JP6284133B2 - 集積回路の処理方法 - Google Patents
集積回路の処理方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6284133B2 JP6284133B2 JP2016193823A JP2016193823A JP6284133B2 JP 6284133 B2 JP6284133 B2 JP 6284133B2 JP 2016193823 A JP2016193823 A JP 2016193823A JP 2016193823 A JP2016193823 A JP 2016193823A JP 6284133 B2 JP6284133 B2 JP 6284133B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- integrated circuit
- metal
- gold
- processing method
- resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000003672 processing method Methods 0.000 title claims description 23
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 78
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 78
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 58
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 48
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 claims description 37
- 239000010931 gold Substances 0.000 claims description 37
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 35
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 35
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 31
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 25
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 25
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 22
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 17
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 16
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 16
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 13
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims description 8
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000004891 communication Methods 0.000 claims description 4
- 230000005484 gravity Effects 0.000 claims description 4
- 238000007873 sieving Methods 0.000 claims description 4
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 claims description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 10
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000005554 pickling Methods 0.000 description 8
- 230000008569 process Effects 0.000 description 7
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 5
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000013585 weight reducing agent Substances 0.000 description 4
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 3
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 3
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 3
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 3
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 3
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 3
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 3
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical group Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 229960002089 ferrous chloride Drugs 0.000 description 2
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 2
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L iron dichloride Chemical compound Cl[Fe]Cl NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 238000006263 metalation reaction Methods 0.000 description 2
- QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L nickel dichloride Chemical compound Cl[Ni]Cl QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 2
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021586 Nickel(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 239000005539 carbonized material Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- QSWDMMVNRMROPK-UHFFFAOYSA-K chromium(3+) trichloride Chemical group [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cr+3] QSWDMMVNRMROPK-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012790 confirmation Methods 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- PSCMQHVBLHHWTO-UHFFFAOYSA-K indium(iii) chloride Chemical group Cl[In](Cl)Cl PSCMQHVBLHHWTO-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- -1 iron ion Chemical class 0.000 description 1
- 239000011133 lead Substances 0.000 description 1
- HWSZZLVAJGOAAY-UHFFFAOYSA-L lead(II) chloride Chemical compound Cl[Pb]Cl HWSZZLVAJGOAAY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 239000000289 melt material Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- YBCAZPLXEGKKFM-UHFFFAOYSA-K ruthenium(iii) chloride Chemical group [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Ru+3] YBCAZPLXEGKKFM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/82—Recycling of waste of electrical or electronic equipment [WEEE]
Landscapes
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Description
本願の発明は、集積回路内でボンディングワイヤーとして使用されている金及びその他の金属を回収する集積回路の処理方法に関する。
携帯電話機やコンピュータ等の情報通信機器や電子機器に搭載される集積回路には、金、銀、銅、鉛、亜鉛、パラジウムその他の金属などの有価金属が含まれている。これらの有価金属を樹脂部分や他の金属部分から分離して回収し、再利用することが要望されている。
従来の集積回路に含有の有価金属の回収方法として集積回路基板を炉で溶融し、溶融状態で金属の分離を行う方法が知られている。一方、溶融回収を行う場合、回収しようとする金属が混合されるため、溶融した後の分離作業に多くの手間がかかり、分離回収効率が低い。また、回収対象材料以外の材料も溶融する必要があるため、不要物の溶解に多くのエネルギーを使ってしまう。
また、特許文献１には集積回路基板を過熱水蒸気雰囲気により加熱し、積層基板を炭化して剥離することにより、廃集積回路基板に含有のハロゲンや樹脂層をガス化するとともに、廃集積回路基板から有価金属を分離回収する廃集積回路の処理方法が記載されている。
しかしながら、上記特許文献１の方法については、ロータリーキルンにて加熱処理をするため、大掛かりな装置を必要とする。また上記方法では、モールド樹脂は完全に分解されておらず、集積回路内のボンディングワイヤーはモールド樹脂内に埋まった状態であり、粉砕処理や溶融処理を行わない限り、金を効率良く分離回収することが出来ない。
本発明は、従来の方法における上記した問題点を解決する方法であり、集積回路に使用の金を高純度に回収する方法を提供する。
本発明は、従来の方法における上記した問題点を解決する方法であり、集積回路に使用の金を高純度に回収する方法を提供する。
上記の課題を解決するための本発明の集積回路の処理方法について説明する。
本発明の集積回路の処理方法は、金を含む金属及び樹脂を含有する集積回路を、自動車、家電製品、通信機器、電子機器又はコンピュータより分別し、過熱水蒸気により加熱することで、樹脂を炭化する加熱処理と、炭化物と金属とを分離する分別処理と、金属より金を振動篩い又は比重選別により分離回収し、
金以外の金属ワイヤー及び金属を、塩化第二鉄水溶液、又は塩酸が添加された塩化第二鉄水溶液に溶解させ、得られた溶液に鉄粉を添加し、金以外の金属成分を析出させて分離回収する分離回収処理と、を含む。
本発明の集積回路の処理方法は、金を含む金属及び樹脂を含有する集積回路を、自動車、家電製品、通信機器、電子機器又はコンピュータより分別し、過熱水蒸気により加熱することで、樹脂を炭化する加熱処理と、炭化物と金属とを分離する分別処理と、金属より金を振動篩い又は比重選別により分離回収し、
金以外の金属ワイヤー及び金属を、塩化第二鉄水溶液、又は塩酸が添加された塩化第二鉄水溶液に溶解させ、得られた溶液に鉄粉を添加し、金以外の金属成分を析出させて分離回収する分離回収処理と、を含む。
本発明によれば、自動車、家電製品、通信機器又はコンピュータ等に使用される集積回路に含有される金属を効率よく分離、回収することができる。また、集積回路を粉砕する必要がなく（粉砕してもよい）、工程の簡略化が可能である。そして、ロータリーキルン等の大掛かりな装置を必要としない。更に集積回路に含有される金属より、金を高純度に分離回収することが可能である。
以下図面に基づいて本発明の集積回路の処理方法を説明する。
〔加熱処理〕
加熱処理は、金を含む金属及び樹脂を含有する集積回路を加熱し、該樹脂を分解する処理である。
金を含む金属及び樹脂を含有する集積回路は、金で形成されたワイヤー（金ワイヤー）を樹脂で被覆したボンディングワイヤーを含む集積回路であってもよい。また、集積回路は、ボンディングワイヤーを構成するする樹脂とは異なる樹脂を含んでいてもよい。
金ワイヤーを被覆した樹脂としては、熱硬化性エポキシ樹脂及びフェノール樹脂等が挙げられる。
集積回路に含有される樹脂としては、熱硬化性エポキシ樹脂及びフェノール樹脂等が挙げられる。
〔加熱処理〕
加熱処理は、金を含む金属及び樹脂を含有する集積回路を加熱し、該樹脂を分解する処理である。
金を含む金属及び樹脂を含有する集積回路は、金で形成されたワイヤー（金ワイヤー）を樹脂で被覆したボンディングワイヤーを含む集積回路であってもよい。また、集積回路は、ボンディングワイヤーを構成するする樹脂とは異なる樹脂を含んでいてもよい。
金ワイヤーを被覆した樹脂としては、熱硬化性エポキシ樹脂及びフェノール樹脂等が挙げられる。
集積回路に含有される樹脂としては、熱硬化性エポキシ樹脂及びフェノール樹脂等が挙げられる。
集積回路としては、ロジック、トランジスタアレイ、ＣＰＵ、周辺ＬＳＩ、メモリー、ＰＬＤ、ドライバー、レギュレータ、オペアンプ、高周波アンプ、コンバータ、アナログスイッチ、リセットＩＣ、フォトカップラと種々のものがある。加熱処理に先立ち、集積回路は粗破砕しなくてよい。粗破砕せずに加熱処理することで、工程が簡略化されるだけでなく、展延性に富む金の形状を変化させることなく分離出来るため金を高純度に回収することができる。
集積回路を加熱装置に搬入する際はベルトコンベア、板、網板（金網、ネットコンベア）に集積回路を載せて、搬入することができる。網板１２を用いる場合は、例えば、ネットコンベアや金網であってもよく、網板の網目又は孔の大きさ（粗さ）は、集積回路自体を通さない大きさである。
集積回路は、その種類、大きさ、又は材質ごとに分別して加熱処理に供することができる。これにより、各種金属などの有価物の分離及び高純度での回収を容易且つ確実に行え、資源の有効利用が可能となる。
図１に示すように、集積回路２１はそれぞれ網板１２に載置する。
例えば、加熱処理装置１０に配設され、加熱装置１５が側壁に備えられている加熱炉１１内に、網板１２を搬入する。
例えば、加熱処理装置１０に配設され、加熱装置１５が側壁に備えられている加熱炉１１内に、網板１２を搬入する。
処理しようとする集積回路２１はそれぞれその種類ごとに網板１２に載置することができ、ベルトコンベア等で搬送して、加熱処理に供してもよい。この載置は、手作業或いは適当なガイド手段などにより集積回路２１を揃えるようにしてもよい。炭化した樹脂を網板１２の網目から落下させ、炭化した樹脂を容器１７に回収することもできる。
加熱処理における加熱の温度は、集積回路２１に含まれる樹脂材料が分解する温度である必要がある。具体的には６１０℃〜９００℃が好ましく、６１０℃〜８００℃であることが更に好ましく、６１０℃〜７３０℃であることが特に好ましい。
加熱処理における加熱に供する時間は加熱の温度によって異なるが、１０分〜５時間が好ましく、１０分〜３時間であることが更に好ましい。加熱時間を上記の範囲にすることで、モールド樹脂を完全に分解させ、モールド樹脂よりボンディングワイヤーを分離することが出来、金を効率良く高純度に回収することができる。
加熱処理における加熱に供する時間は加熱の温度によって異なるが、１０分〜５時間が好ましく、１０分〜３時間であることが更に好ましい。加熱時間を上記の範囲にすることで、モールド樹脂を完全に分解させ、モールド樹脂よりボンディングワイヤーを分離することが出来、金を効率良く高純度に回収することができる。
加熱方法は、加熱流体を集積回路２１に吹き付けるのでもよく、加熱流体の雰囲気炉内に滞留させるものでもよく、加熱効率、処理装置の建設コストを勘案して処理できるものである。
加熱流体は高温空気による加熱でもよいが、水蒸気加熱、特に過熱水蒸気は熱容量が大きく、熱効率が良いので過熱水蒸気による加熱が最も好ましい。該加熱により集積回路に含まれる樹脂を効率よく脆性化、分解して炭化するものである。
加熱流体の雰囲気が炉内に滞留する方が熱容量は大きく短時間で処理できる。加熱流体を吹き付ける方法は熱容量が小さく、処理時間が長くなるが装置が簡素化できるメリットはある。加熱温度、加熱方法、及び加熱時間については全体の処理コストを勘案して処理できる。
加熱流体は高温空気による加熱でもよいが、水蒸気加熱、特に過熱水蒸気は熱容量が大きく、熱効率が良いので過熱水蒸気による加熱が最も好ましい。該加熱により集積回路に含まれる樹脂を効率よく脆性化、分解して炭化するものである。
加熱流体の雰囲気が炉内に滞留する方が熱容量は大きく短時間で処理できる。加熱流体を吹き付ける方法は熱容量が小さく、処理時間が長くなるが装置が簡素化できるメリットはある。加熱温度、加熱方法、及び加熱時間については全体の処理コストを勘案して処理できる。
該加熱流体の加熱はガス等燃料の燃焼での加熱、電熱ヒーター等による加熱、誘導加熱装置による加熱等が利用できる。樹脂が酸化しないように真空加熱炉を使用することも可能である。炉は横型でも、縦型でも可能である。
〔分別処理〕
分別処理は炭化物と金属とを分離する処理である。
本発明によれば加熱処理した集積回路は、樹脂が充分に炭化するため、分別処理によって、加熱処理により炭化した樹脂（炭化物）と金ワイヤー、金以外の金属ワイヤー並びに金属（金属片）を容易に分離することができる。
前述したように、集積回路に含まれる金はボンディングワイヤーに含有されており、ボンディングワイヤーは金ワイヤーが樹脂（熱硬化性エポキシ樹脂）でモールディングされている。
炭化物と金属とを分離する際にボンディングワイヤーに含有されていた金を選択的に分離回収することで、金の回収がより効率良く行える。
分離は、振動篩い、比重選別により行うことができる。
加熱処理により炭化した樹脂（炭化物）は脆く壊れやすいので、殆どの炭化物は分離されるが、炭化物の一部は金（金ワイヤー）から分離されずに表面に付着したまま残ることがある。金ワイヤー、金以外の金属ワイヤー並びに金属（金属片）と炭化物の分離を促進するため、振動又は機械的外力を与えることができる。振動と機械的外力を組み合わせて与えることもできる。機械的外力としては、ブラシ、ショットブラスト等による処理が挙げられる。
機械的な外力を与えることにより、炭化物は、金ワイヤー、金以外の金属ワイヤー並びに金属（金属片）から容易に剥離される。
分別処理は炭化物と金属とを分離する処理である。
本発明によれば加熱処理した集積回路は、樹脂が充分に炭化するため、分別処理によって、加熱処理により炭化した樹脂（炭化物）と金ワイヤー、金以外の金属ワイヤー並びに金属（金属片）を容易に分離することができる。
前述したように、集積回路に含まれる金はボンディングワイヤーに含有されており、ボンディングワイヤーは金ワイヤーが樹脂（熱硬化性エポキシ樹脂）でモールディングされている。
炭化物と金属とを分離する際にボンディングワイヤーに含有されていた金を選択的に分離回収することで、金の回収がより効率良く行える。
分離は、振動篩い、比重選別により行うことができる。
加熱処理により炭化した樹脂（炭化物）は脆く壊れやすいので、殆どの炭化物は分離されるが、炭化物の一部は金（金ワイヤー）から分離されずに表面に付着したまま残ることがある。金ワイヤー、金以外の金属ワイヤー並びに金属（金属片）と炭化物の分離を促進するため、振動又は機械的外力を与えることができる。振動と機械的外力を組み合わせて与えることもできる。機械的外力としては、ブラシ、ショットブラスト等による処理が挙げられる。
機械的な外力を与えることにより、炭化物は、金ワイヤー、金以外の金属ワイヤー並びに金属（金属片）から容易に剥離される。
振動篩いによる分別処理として、タイラー（Ｔｙｌｅｒ）標準篩９メッシュ〜１５０メッシュの範囲のいずれかの篩い目を有する振動篩い機を用いることができる。これにより、炭化物と金ワイヤー、金以外の金属ワイヤー並びに金属（金属片）を分級することができ、さらに粒度の異なる金属より金ワイヤー及び金属ワイヤーを効率よく分離回収することができる。
なお、前記した９メッシュ、１５０メッシュのタイラー標準篩とは、それぞれ篩目の開き量が２ｍｍ、１０６μｍとなるような篩いである。
なお、前記した９メッシュ、１５０メッシュのタイラー標準篩とは、それぞれ篩目の開き量が２ｍｍ、１０６μｍとなるような篩いである。
さらに、水力分別や風力分別等による比重選別によって、金ワイヤーを単体分離することが出来る。
〔酸洗処理〕
分別処理された各金属及び金属ワイヤーを酸で洗浄する酸洗処理について説明する。
酸洗処理により、各金属及び金属ワイヤー表面に残存する、わずかな種類の異なる金属を効果的に除去することができる。
分別処理された各金属及び金属ワイヤーを酸で洗浄する酸洗処理について説明する。
酸洗処理により、各金属及び金属ワイヤー表面に残存する、わずかな種類の異なる金属を効果的に除去することができる。
例えば、炭化物と分別処理により分離して回収した各金属及び金属ワイヤーを、塩酸に浸漬する。該塩酸の濃度は、１０〜３５質量％（更に好ましくは、１５〜３５質量％）であることが好ましい。すなわち、塩化水素を１０〜３５質量％（更に好ましくは、１５〜３５質量％）含有する水溶液を使用するのがよい。
ここで、塩酸の代わりに硫酸や硝酸を使用することもできるが、塩酸の方が後処理が容易である。この場合の塩酸による酸洗時間は、常温で５〜３０分程度が好ましいが、濃度によって異なる。
酸洗浄した各金属及び金属ワイヤーは水洗を行うことが好ましい。
また、公知の方法（特開平６−１２７９４６号公報）により、酸洗に用いた塩酸液から、溶解させた金属を分離回収することができる。
ここで、塩酸の代わりに硫酸や硝酸を使用することもできるが、塩酸の方が後処理が容易である。この場合の塩酸による酸洗時間は、常温で５〜３０分程度が好ましいが、濃度によって異なる。
酸洗浄した各金属及び金属ワイヤーは水洗を行うことが好ましい。
また、公知の方法（特開平６−１２７９４６号公報）により、酸洗に用いた塩酸液から、溶解させた金属を分離回収することができる。
分別して回収した各金属及び金属ワイヤーは更に、溶解処理に供することにより、高い純度で分離回収することができる。
〔溶解処理〕
酸洗浄し、水洗した各金属及び金属ワイヤーを、塩化第二鉄水溶液、又は塩酸が添加された塩化第二鉄水溶液を用いて該金属及び金属ワイヤーに含有される金属成分を溶解させてもよい。
酸洗浄し、水洗した各金属及び金属ワイヤーを、塩化第二鉄水溶液、又は塩酸が添加された塩化第二鉄水溶液を用いて該金属及び金属ワイヤーに含有される金属成分を溶解させてもよい。
ここで、使用する塩化第二鉄水溶液中の塩化第二鉄（ＦｅＣｌ3）の濃度は、概ね１０質量％以上（望ましくは３０質量％以上）でよいが、経済性を考慮すれば、６０質量％以下（好ましくは５５質量％以下）である。
また、塩化第二鉄水溶液中に、更に塩酸（ＨＣｌ）を添加することも可能であるが、この場合、塩化水素３５質量％水溶液の塩酸と塩化第二鉄５０質量％水溶液を２０：８０〜５０：５０の体積比率で混合するのがよい。
また、塩化第二鉄水溶液中に、更に塩酸（ＨＣｌ）を添加することも可能であるが、この場合、塩化水素３５質量％水溶液の塩酸と塩化第二鉄５０質量％水溶液を２０：８０〜５０：５０の体積比率で混合するのがよい。
上記した塩化第二鉄水溶液と、塩酸が添加された塩化第二鉄水溶液には、新たに製造した新液（再生液を含む）と、新液を使用した後の廃液（例えば、塩化銅や塩化ニッケルが溶存している液、更には塩化第一鉄が存在している液）のいずれも使用できる。
これにより、金属成分中の各種金属は塩化物を形成し、塩化第二鉄水溶液に溶解する。
これにより、金属成分中の各種金属は塩化物を形成し、塩化第二鉄水溶液に溶解する。
具体的には、銅は塩化銅（ＣｕＣｌ2）、ニッケルは塩化ニッケル（ＮｉＣｌ2）、クロムは塩化クロム（ＣｒＣｌ3）、錫は塩化錫（ＳｎＣｌ2）、鉛は塩化鉛（ＰｂＣｌ2）、ルテニウムは塩化ルテニウム（ＲｕＣｌ3）、アルミニウムは塩化アルミニウム（ＡｌＣｌ3）、インジウムは塩化インジウム（ＩｎＣｌ3）となる。
一方、塩化第二鉄水溶液に溶解させた金属成分は、この塩化第二鉄水溶液（廃液）から析出させて回収する。この方法としては、従来公知の方法を使用でき、例えば、金属成分が、銅とニッケルを含んでいる場合には、特開平６−１２７９４６号公報に記載の方法を使用できる。また、錫や銀、インジウム等も、同様の方法を使用できる。なお、クロムとアルミニウムは、水酸化物として回収される。
この具体的な方法は、特許第４０１８８３２号公報に記載されているため、以下簡単に説明する。
この具体的な方法は、特許第４０１８８３２号公報に記載されているため、以下簡単に説明する。
上記した金属成分を含有する塩化第二鉄水溶液中に鉄粉を添加し、塩化第二鉄水溶液中に溶存する塩化銅（塩化物）を置換させ、銅を析出させて分離回収する。なお、塩化第二鉄水溶液中に塩化第二鉄が残存している場合は、鉄粉を添加して先に塩化第一鉄に還元しておく方が、銅の回収効率が向上し、望ましい。
次に、銅が除去された脱銅水溶液中に鉄粉を添加し、かつ鉄イオン濃度を制御してニッケルを析出させ分離回収する。これにより、塩化第二鉄水溶液中から銅とニッケルを回収できる。
以上の方法により、集積回路に含まれる金以外の金属成分も回収することで、これらを再利用できるので、資源の有効利用が図れる。
次に、銅が除去された脱銅水溶液中に鉄粉を添加し、かつ鉄イオン濃度を制御してニッケルを析出させ分離回収する。これにより、塩化第二鉄水溶液中から銅とニッケルを回収できる。
以上の方法により、集積回路に含まれる金以外の金属成分も回収することで、これらを再利用できるので、資源の有効利用が図れる。
本発明の集積回路の処理方法は、金を簡便かつ高純度に分離回収することができる。
以上、説明したように、本明細書には、下記（１）の集積回路の処理方法が開示されている。
〔１〕
金を含む金属及び樹脂を含有する集積回路を過熱水蒸気により加熱することで、樹脂を炭化する加熱処理と、炭化物と金属とを分離する分別処理と、金属より金を分離回収する分離回収処理とを含む、集積回路の処理方法。
〔２〕
〔１〕に記載の集積回路の処理方法であって、
金を含む金属及び樹脂を含有する集積回路が、金で形成されたワイヤーを樹脂で被覆したボンディングワイヤーを含む集積回路である集積回路の処理方法。
〔３〕
〔１〕又は〔２〕に記載の集積回路の処理方法であって、
前記加熱が、６１０℃〜７３０℃で行われる集積回路の処理方法。
〔４〕
〔３〕に記載の集積回路の処理方法であって、
前記加熱における加熱時間が、１０〜１８０分である集積回路の処理方法。
〔５〕
〔１〕〜〔４〕のいずれか１項に記載の集積回路の処理方法であって、
前記集積回路が、ロジック、トランジスタアレイ、ＣＰＵ、周辺ＬＳＩ、メモリー、ＰＬＤ、ドライバー、レギュレータ、オペアンプ、高周波アンプ、コンバータ、アナログスイッチ、リセットＩＣ、又はフォトカップラである集積回路の処理方法。
〔１〕
金を含む金属及び樹脂を含有する集積回路を過熱水蒸気により加熱することで、樹脂を炭化する加熱処理と、炭化物と金属とを分離する分別処理と、金属より金を分離回収する分離回収処理とを含む、集積回路の処理方法。
〔２〕
〔１〕に記載の集積回路の処理方法であって、
金を含む金属及び樹脂を含有する集積回路が、金で形成されたワイヤーを樹脂で被覆したボンディングワイヤーを含む集積回路である集積回路の処理方法。
〔３〕
〔１〕又は〔２〕に記載の集積回路の処理方法であって、
前記加熱が、６１０℃〜７３０℃で行われる集積回路の処理方法。
〔４〕
〔３〕に記載の集積回路の処理方法であって、
前記加熱における加熱時間が、１０〜１８０分である集積回路の処理方法。
〔５〕
〔１〕〜〔４〕のいずれか１項に記載の集積回路の処理方法であって、
前記集積回路が、ロジック、トランジスタアレイ、ＣＰＵ、周辺ＬＳＩ、メモリー、ＰＬＤ、ドライバー、レギュレータ、オペアンプ、高周波アンプ、コンバータ、アナログスイッチ、リセットＩＣ、又はフォトカップラである集積回路の処理方法。
以下、本発明にかかる集積回路の処理方法の作用、効果の確認のために行った実施例について説明する。
〔実施例１〕
（加熱処理）
集積回路サンプルを６１０℃の過熱水蒸気雰囲気に投入し、集積回路の重量減少率の経時変化とサンプルの状況確認を実施した。
（１）加熱温度：６１０℃（過熱水蒸気雰囲気温度）
（２）加熱方法：過熱水蒸気雰囲気内に集積回路サンプルを投入した。
（加熱処理）
集積回路サンプルを６１０℃の過熱水蒸気雰囲気に投入し、集積回路の重量減少率の経時変化とサンプルの状況確認を実施した。
（１）加熱温度：６１０℃（過熱水蒸気雰囲気温度）
（２）加熱方法：過熱水蒸気雰囲気内に集積回路サンプルを投入した。
以下表１に実施データを示す。また、図２に加熱処理の処理時間と集積回路の重量減少率の関係を表す図を示した。
６１０℃処理においては、加熱処理開始１０分で７．８％の重量減となっており、その後は緩やかに重量減少し、経時変化とともに、集積回路の外観が黒色から白色へと変化していった。加熱処理開始１８０分経過後には、１２．５％の重量減少となり、指で解す程度の力で集積回路サンプルが壊れ、モールド樹脂の分解及び集積回路サンプル内のボンディングワイヤーが単体分離していることを確認した。
〔実施例２〕
（加熱処理）
実施例１における過熱水蒸気雰囲気を６１０℃から７３０℃に変更した以外は実施例１と同様にして集積回路の重量減少率の経時変化とサンプルの状況確認を実施した。
以下表２実施データを示す。また、図３に加熱処理の処理時間と集積回路の重量減少率の関係を表す図を示した。
（加熱処理）
実施例１における過熱水蒸気雰囲気を６１０℃から７３０℃に変更した以外は実施例１と同様にして集積回路の重量減少率の経時変化とサンプルの状況確認を実施した。
以下表２実施データを示す。また、図３に加熱処理の処理時間と集積回路の重量減少率の関係を表す図を示した。
また、７３０℃においては、加熱処理開始１０分で、１３．３％の重量減少となり、６１０℃、１８０分加熱処理した時と同様の現象を確認することが出来た。
〔参考例１〕
（分別処理）
実施例１及び２の加熱処理後、振動篩い（（株）興和工業所製振動篩い機ＫＦ−１２００−２Ｗ、篩い目開き２ｍｍ、１０６μｍ）により炭化した樹脂の炭化物と金属片とを分離させた。振動篩い後、水力分別（表面積負荷９ｍ３／（ｍ２・ｈ））により、金ワイヤーを単体回収することが出来た。回収した金の純度は、９９．９９％であった。
（分別処理）
実施例１及び２の加熱処理後、振動篩い（（株）興和工業所製振動篩い機ＫＦ−１２００−２Ｗ、篩い目開き２ｍｍ、１０６μｍ）により炭化した樹脂の炭化物と金属片とを分離させた。振動篩い後、水力分別（表面積負荷９ｍ３／（ｍ２・ｈ））により、金ワイヤーを単体回収することが出来た。回収した金の純度は、９９．９９％であった。
（酸洗処理）
分別処理後、炭化物を除いた金属を籠に入れて、濃度が３５質量％の塩酸に３０分浸漬した。これによって、錫、鉛、亜鉛、アルミニウム、カルシウム、クロム、マグネシウムが塩酸に溶けた。
また、金属が溶解した塩酸より、特開平６−１２７９４６に記載の方法を用いて、錫、鉛を回収することができる。
なお、この酸洗処理は常温で行ったが加熱してもよい。
分別処理後、炭化物を除いた金属を籠に入れて、濃度が３５質量％の塩酸に３０分浸漬した。これによって、錫、鉛、亜鉛、アルミニウム、カルシウム、クロム、マグネシウムが塩酸に溶けた。
また、金属が溶解した塩酸より、特開平６−１２７９４６に記載の方法を用いて、錫、鉛を回収することができる。
なお、この酸洗処理は常温で行ったが加熱してもよい。
（溶解処理）
実施例１及び２の酸洗後の金属を籠に入れて、温度が常温から６０℃（この実施例では４０℃）の塩化第二鉄液中に浸漬させ、含有される金属成分を塩化第二鉄液に溶解させた。なお、使用した塩化第二鉄液の塩化第二鉄の濃度は３０〜５０質量％、塩化第二鉄液への浸漬時間は６０〜１８０分（平均１２０分）とした。特開平６−１２７９４６に記載の方法を用いて、塩化第二鉄液より該溶解金属である銅を回収した。回収した銅の純度は９５．０％以上であった。
実施例１及び２の酸洗後の金属を籠に入れて、温度が常温から６０℃（この実施例では４０℃）の塩化第二鉄液中に浸漬させ、含有される金属成分を塩化第二鉄液に溶解させた。なお、使用した塩化第二鉄液の塩化第二鉄の濃度は３０〜５０質量％、塩化第二鉄液への浸漬時間は６０〜１８０分（平均１２０分）とした。特開平６−１２７９４６に記載の方法を用いて、塩化第二鉄液より該溶解金属である銅を回収した。回収した銅の純度は９５．０％以上であった。
以上のことから、本発明の集積回路の処理方法を使用することで、処理コストや設備コストを過剰にかけることなく、集積回路から金を個別に高純度に回収して再利用でき、資源の有効利用が図れることを確認できた。
以上、本発明を、実施の形態を参照して説明してきたが、本発明は何ら上記した実施の形態に記載の構成に限定されるものではなく、特許請求の範囲に記載されている事項の範囲内で考えられるその他の実施の形態や変形例も含むものである。
１０：処理装置
１１：加熱炉
１２：板
１５：加熱装置
１７：容器
２１：集積回路
１１：加熱炉
１２：板
１５：加熱装置
１７：容器
２１：集積回路
Claims (5)
- 金を含む金属及び樹脂を含有する集積回路を、自動車、家電製品、通信機器、電子機器又はコンピュータより分別し、過熱水蒸気により加熱することで、樹脂を炭化する加熱処理と、
炭化物と金属とを分離する分別処理と、
金属より金を振動篩い又は比重選別により分離回収し、
金以外の金属ワイヤー及び金属を、塩化第二鉄水溶液、又は塩酸が添加された塩化第二鉄水溶液に溶解させ、得られた溶液に鉄粉を添加し、金以外の金属成分を析出させて分離回収する分離回収処理と、
を含む、集積回路の処理方法。 - 請求項１に記載の集積回路の処理方法であって、
金を含む金属及び樹脂を含有する集積回路が、金で形成されたワイヤーを樹脂で被覆したボンディングワイヤーを含む集積回路である集積回路の処理方法。 - 請求項１又は２に記載の集積回路の処理方法であって、
前記加熱が、６１０℃〜７３０℃で行われる集積回路の処理方法。 - 請求項３に記載の集積回路の処理方法であって、
前記加熱における加熱時間が、１０〜１８０分である集積回路の処理方法。 - 請求項１〜４のいずれか１項に記載の集積回路の処理方法であって、
前記集積回路が、ロジック、トランジスタアレイ、ＣＰＵ、周辺ＬＳＩ、メモリー、ＰＬＤ、ドライバー、レギュレータ、オペアンプ、高周波アンプ、コンバータ、アナログスイッチ、リセットＩＣ、又はフォトカップラである集積回路の処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2016193823A JP6284133B2 (ja) | 2016-09-30 | 2016-09-30 | 集積回路の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2016193823A JP6284133B2 (ja) | 2016-09-30 | 2016-09-30 | 集積回路の処理方法 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2012170211A Division JP2014028347A (ja) | 2012-07-31 | 2012-07-31 | 集積回路の処理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2017013066A JP2017013066A (ja) | 2017-01-19 |
| JP6284133B2 true JP6284133B2 (ja) | 2018-02-28 |
Family
ID=57827584
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2016193823A Active JP6284133B2 (ja) | 2016-09-30 | 2016-09-30 | 集積回路の処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP6284133B2 (ja) |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62256936A (ja) * | 1986-04-28 | 1987-11-09 | Tanaka Kikinzoku Kogyo Kk | Ａｕ回収方法 |
| JPS62280331A (ja) * | 1986-05-28 | 1987-12-05 | Tanaka Kikinzoku Kogyo Kk | Ａｕ回収方法 |
| JP2001327942A (ja) * | 2000-05-22 | 2001-11-27 | Kentaro Nakamura | 資源分別回収方法 |
| JP2003114178A (ja) * | 2001-10-04 | 2003-04-18 | Mitsui Kushikino Mining Co Ltd | 有価金属含有廃棄物の評価方法及び有価金属の回収方法 |
| JP2010221088A (ja) * | 2009-03-19 | 2010-10-07 | Astec Irie Co Ltd | 金属めっき層が形成された廃材の再資源化方法 |
| JP2011046983A (ja) * | 2009-08-25 | 2011-03-10 | Nippon Magnetic Dressing Co Ltd | 携帯用または小型の電気電子機器からの有価金属回収方法 |
-
2016
- 2016-09-30 JP JP2016193823A patent/JP6284133B2/ja active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2017013066A (ja) | 2017-01-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6056088B2 (ja) | 樹脂被覆電線の処理方法 | |
| JP5843289B2 (ja) | プリント基板の処理方法 | |
| KR100889315B1 (ko) | 유기용액을 이용한 폐인쇄회로기판으로부터 금속을회수하는 방법 | |
| JP5690409B2 (ja) | 電子廃棄物から貴金属を回収する方法及び設備 | |
| CN103695653B (zh) | 一种湿法提取电路板上贵金属的方法 | |
| JP6785243B2 (ja) | 使用済み電子回路基板のリサイクル方法およびそのリサイクル方法を実施するためのシステム | |
| Bao et al. | A comprehensive review on the ultrasound-enhanced leaching recovery of valuable metals: Applications, mechanisms and prospects | |
| Mir et al. | Characterization and evaluation of recycling potential for discarded laptops | |
| JP5270934B2 (ja) | 電子基板からのタンタルの回収方法 | |
| JP6284133B2 (ja) | 集積回路の処理方法 | |
| JP7076178B2 (ja) | 電子・電気機器部品屑の処理方法 | |
| CN113412167B (zh) | 废电子基板的处理方法 | |
| JP2018171591A (ja) | 一般廃棄物焼却灰の処理方法 | |
| JP2014028347A (ja) | 集積回路の処理方法 | |
| JP2018123380A (ja) | リサイクル原料の処理方法 | |
| WO2017046687A1 (en) | A process of recovering metal values from chips of waste printed circuit boards (pcbs) | |
| Barnwal et al. | Comparison of different routes for recovery of metals from electronic scrap | |
| JP6754137B2 (ja) | 金属回収方法 | |
| KR100370269B1 (ko) | 탄탈륨을 갖는 폐 스크랩으로부터의 탄탈륨 회수방법 | |
| CN113999973A (zh) | 一种金属粉末冶炼制备工艺 | |
| JP2018123357A (ja) | 金属回収方法 | |
| JP2010163340A (ja) | Ｓｎ回収方法及びＳｎ回収装置並びに酸化Ｓｎ粉末の製造方法 | |
| JP2020143350A (ja) | 廃電子基板の処理方法と処理装置 | |
| JP6757516B2 (ja) | 含銅スクラップの処理方法 | |
| CN101857920B (zh) | 回收贵金属的装置 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20161025 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20161114 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20161124 |
|
| RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20170120 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20170928 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20171010 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20171207 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20180109 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20180123 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6284133 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |