JP6267406B2 - ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物 - Google Patents
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Description
[耐ヒートショック試験]
成形品について、冷熱衝撃試験機を用いて140℃にて1時間30分加熱後、−40℃に降温して1時間30分冷却し、その後さらに140℃に昇温する過程を1サイクルとし、成形品にクラックが入るまでのサイクル数を測定し、耐ヒートショック性を評価した。
本発明に係るポリブチレンテレフタレート樹脂組成物(以下、単に「樹脂組成物」ともいう)は、色差計を用いて測定される明度L*値が80以上の成形品を構成するためのものであって、特に、自動車部品や電気電子部品等の耐ヒートショック性が求められる成形品を構成するためのものである。
本発明に係る樹脂組成物の基礎樹脂であるポリブチレンテレフタレート樹脂は、少なくともテレフタル酸又はそのエステル形成誘導体(低級アルコールエステル等)を含むジカルボン酸成分と、少なくとも炭素数4のアルキレングリコール(1,4−ブタンジオール)又はそのエステル形成誘導体を含むグリコール成分とを重縮合して得られるポリブチレンテレフタレート系重合体である。
本発明に係る樹脂組成物においては、上述したポリブチレンテレフタレート樹脂に対して、カルボジイミド化合物を配合してなる。このようにカルボジイミド化合物を含有させることにより、耐ヒートショック性を向上させることができ、例えば温度昇降の激しい環境下においても線膨張差から生じる歪によるクラックの発生等を効果的に抑制することができる。また、耐加水分解性も向上させることができ、樹脂成分等の分解を抑制して、強度の低下等を防ぐことができる。
本発明に係るポリブチレンテレフタレート樹脂組成物では、ホスファイト系化合物を含有し、その含有量がポリブチレンテレフタレート樹脂100質量部に対して0.05質量部以上0.15質量部以下である。
本発明に係るポリブチレンテレフタレート樹脂組成物においては、添加剤として、充填剤を配合することができる。樹脂組成物において、充填剤を配合することにより、機械的強度や剛性を高めることができる。
本発明に係るポリブチレンテレフタレート樹脂組成物においては、上述した添加剤のほか、更にその目的に応じて所望の特性を付与するため、一般に熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂等に添加される公知の物質を添加することができる。例えば、酸化防止剤、耐熱安定剤、紫外線吸収剤等の安定剤、帯電防止剤、染料や顔料等の着色剤、可塑剤、流動性向上剤、結晶化促進剤、結晶核剤、エポキシ化合物等の耐加水分解性向上剤、滑剤、離型剤等を、本発明の効果を損なわない範囲で配合してもよい。
本発明に係るポリブチレンテレフタレート樹脂組成物は、従来の樹脂組成物の調製法と同様にして、一般に用いられる設備と方法により容易に調製することができる。
本発明に係るポリブチレンテレフタレート樹脂組成物では、その樹脂組成物を用いて成形して得られる成形品に対して優れた耐ヒートショック性や耐加水分解性を付与する。すなわち、温度昇降の激しい環境下においても、線膨張差から生じる歪によるクラックの発生等を効果的に抑制することができ、また、樹脂成分等の分解を抑制して、強度の低下等を防ぐことができる。
[樹脂組成物の作製]
下記表1に示す成分を秤量した後ドライブレンドし、30mmφ2軸押出機(株式会社日本製鋼所製,TEX−30)を用いて溶融混練し、ペレットを作製した(シリンダー温度260℃、吐出量15kg/h、スクリュー回転数150rpm)。
(A)ポリブチレンテレフタレート(PBT)樹脂
・(A−1)ウィンテックポリマー株式会社製、固有粘度0.83、末端カルボキシル基量14meq/kg
(B)カルボジイミド化合物
・(B−1)芳香族カルボジイミド化合物;ラインケミージャパン株式会社製、スタバックゾールP400
(C)ホスファイト系化合物
・(C−1)ビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト;株式会社ADEKA製、アデカスタブPEP36
(C’)その他のリン化合物
・(C’−1)テトラキス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)4,4’−ビフェニレンホスホナイト;クラリアントジャパン株式会社製、Hostanox P−EPQ
・(C’−2)リン酸二水素カルシウム;太平化学産業株式会社製、工業用第一リン酸カルシウム
・(C’−3)リン酸二水素ナトリウム;米山化学工業株式会社製、リン酸一ナトリウム
(D)繊維状充填剤
・(D−1)ガラス繊維;日本電気硝子株式会社製、ECS03−T127
(耐ヒートショック性)
作製したペレットを用いて、樹脂温度260℃、金型温度65℃、射出時間25秒、冷却時間10秒で、試験片成形用金型(縦22mm、横22mm、高さ51mmの角柱内部に、縦18mm、横18mm、高さ30mmの鉄芯をインサートする金型)に、一部の樹脂部の最小肉厚が1mmとなるようにインサート射出成形し、インサート成形品を製造した。得られたインサート成形品について、冷熱衝撃試験機を用いて140℃にて1時間30分加熱後、−40℃に降温して1時間30分冷却し、その後さらに140℃に昇温する過程を1サイクルとする耐ヒートショック試験を行った。この試験より、成形品にクラックが入るまでのサイクル数を測定し、耐ヒートショック性を評価した。
上述のようにして得られたインサート成形品について、日本電色工業株式会社製の分光色差計(日本電色工業株式会社製,SE6000)を用いて、JIS Z 8722:2009に規定される分光測光器による反射物体の測定方法に基づき測色し、その結果に基づき、JIS Z 8730−4:2013に規定されるCIE 1976 L*a*b*色空間に基づく明度L*値を求めた。
上述のようにして得られたインサート成形品に対して、冷熱衝撃試験機を用いて120℃にて加熱し、冷熱処理前、1000時間後のそれぞれにおける成形品について分光色差計(日本電色工業株式会社製,SE6000)にて色目b*値の測定を行った。また、冷熱処理前後でのb*値の増加量(処理後のb*値から処理前のb*値を引いた値)を求めた。なお、b*値は、JIS Z 8781−4:2013に規定されるCIE 1976 L*a*b*色空間の黄色度の指標であり、値が小さいほど成形品の黄変度が低く、処理後のb*値と処理前のb*値との差が小さいほど黄変が少なく好ましい。
Claims (4)
- 色差計を用いて測定される明度L*値が80以上の自動車分野の電気制御に使用するセンサー又はECUのハウジング用成形品を構成するためのポリブチレンテレフタレート樹脂組成物であって、
末端カルボキシル基量が30meq/kg以下であるポリブチレンテレフタレート樹脂と、芳香族カルボジイミド化合物と、ホスファイト系化合物とを含み、
前記ホスファイト系化合物の含有量が、前記ポリブチレンテレフタレート樹脂100質量部に対して0.05質量部以上0.12質量部以下である
ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。 - 前記芳香族カルボジイミド化合物の含有量が、前記ポリブチレンテレフタレート樹脂100質量部に対して0.01質量部以上5.0質量部以下である
請求項1に記載のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。 - 前記成形品は、下記の耐ヒートショック試験により測定される耐ヒートショック性が300サイクル以上であり、120℃×1000時間の冷熱処理前後に色差計を用いて測定される色目b*値の処理前後の増加量が5以下である
請求項1又は2に記載のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。
[耐ヒートショック試験]
成形品について、冷熱衝撃試験機を用いて140℃にて1時間30分加熱後、−40℃に降温して1時間30分冷却し、その後さらに140℃に昇温する過程を1サイクルとし、成形品にクラックが入るまでのサイクル数を測定し、耐ヒートショック性を評価した。 - 前記成形品は、120℃×1000時間の冷熱処理後に色差計を用いて測定される色目b*値が10以下である
請求項3に記載のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。
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