JP6256253B2 - 透明導電体及びタッチパネル - Google Patents

透明導電体及びタッチパネル Download PDF

Info

Publication number
JP6256253B2
JP6256253B2 JP2014168945A JP2014168945A JP6256253B2 JP 6256253 B2 JP6256253 B2 JP 6256253B2 JP 2014168945 A JP2014168945 A JP 2014168945A JP 2014168945 A JP2014168945 A JP 2014168945A JP 6256253 B2 JP6256253 B2 JP 6256253B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
layer
refractive index
transparent
high refractive
sccm
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP2014168945A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2016045671A (ja
Inventor
一成 多田
一成 多田
仁一 粕谷
仁一 粕谷
健一郎 平田
健一郎 平田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP2014168945A priority Critical patent/JP6256253B2/ja
Publication of JP2016045671A publication Critical patent/JP2016045671A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP6256253B2 publication Critical patent/JP6256253B2/ja
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Landscapes

  • Physical Vapour Deposition (AREA)
  • Non-Insulated Conductors (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Description

本発明は、透明導電体及びタッチパネルに関する。より詳しくは、光透過性に優れた透明導電体及びそれを具備したタッチパネルに関する。
近年、液晶ディスプレイやプラズマディスプレイ、無機及び有機エレクトロルミネッセンス(electroluminescence:EL)ディスプレイ等の表示装置、タッチパネル、太陽電池等の各種装置に透明導電体が使用されている。
タッチパネル型の表示装置等では、表示素子の画像表示面上に、透明導電体を含む配線が配置される。したがって、透明導電体には、光の透過性が高いことが求められる。このような各種表示装置には、光透過性の高いITO(インジウム・スズ酸化物)を用いた透明導電体が多用されている。
そのような中で、静電容量方式のタッチパネル表示装置が開発され、透明導電体の表面電気抵抗を更に低くすることが求められている。しかし、従来のITO膜では、表面電気抵抗を十分に下げられないという問題があった。
そこで、銀蒸着層を透明金属層(以下、Ag層ともいう。)として用いることが検討されている(例えば、特許文献1参照。)。また、透明導電体の光透過性を高めるため、Ag層を屈折率の高い膜(例えば、Nb(酸化ニオブ)、IZO(インジウム・亜鉛酸化物)、ICO(インジウム・セリウム酸化物)、a−GIO(ガリウム・インジウム酸化物)等からなる膜)で挟み込むことも提案されている(例えば、非特許文献1参照。)。さらに、Ag層を、硫化亜鉛を含有する層(以下、ZnS含有層又は硫化亜鉛含有層ともいう。)で挟み込むことが提案されている(例えば、非特許文献2参照。)。
しかし、上記非特許文献2に開示されているような透明導電体では、透明基板とZnS含有層との密着性に問題があった。具体的には、ZnS含有層が少しずつしか成膜されない、又は、全く膜が付かないという問題である。
この膜付きの悪化は、ZnS含有層の上に成膜するAg層のプラズモン吸収を悪化させるという第2の問題も引き起こしてしまう。
特開2007−250430号公報
Transparent Conductive Film Nb2O5/Ag/IZO with an Anti−Reflection Design,Ywh−Tarng Leu,et al.,SID 2012 DIGEST p.352−353 Xuanjie Liu,et al.,2003,Thin Solid Films 441,200−206
本発明は、上記問題・状況に鑑みてなされたものであり、その解決課題は、光透過性に優れた透明導電体及びそれを具備したタッチパネルを提供することである。
本発明者は、上記課題を解決すべく、上記問題の原因等について検討する過程において、第1屈折率調整層群の少なくとも1層が、硫化亜鉛が含有された層であり、かつ、該層における亜鉛の含有率(at%)と硫黄の含有率(at%)との総和に対する硫黄の含有率(at%)の割合が、特定の数値以上であること、又は、第1屈折率調整層群の少なくとも1層が、硫黄が含有された層であり、透明基板と第1屈折率調整層群との間には、密着層が形成されていることが、光透過性に優れた透明導電体及びそれを具備するタッチパネルを提供できることを見出し、本発明に至った。
すなわち、本発明に係る上記課題は、以下の手段により解決される。
1.透明基板と、
波長570nmの光に対し、前記透明基板の屈折率よりも高い屈折率を有する第1屈折率調整層群と、
透明金属層と、
波長570nmの光に対し、前記透明基板の屈折率よりも高い屈折率を有する第2屈折率調整層群と、
をこの順に備える透明導電体であって、
前記第2屈折率調整層群の少なくとも1層は、誘電性材料又は酸化物半導体材料が含有された層であり、
前記第1屈折率調整層群の少なくとも1層は、硫化亜鉛が含有された層であり、かつ、該層における亜鉛の含有率(at%)と硫黄の含有率(at%)との総和に対する硫黄の含有率(at%)の割合が、35%以上であることを特徴とする透明導電体。
2.前記硫化亜鉛が含有された層が、プラズマアシスト又はイオンアシストを用いた蒸着法により形成されていることを特徴とする第1項に記載の透明導電体。
3.前記透明基板と前記第1屈折率調整層群との間に、密着層が形成されていることを特徴とする第1項又は第2項に記載の透明導電体。
4.透明基板と、
波長570nmの光に対し、前記透明基板の屈折率よりも高い屈折率を有する第1屈折率調整層群と、
透明金属層と、
波長570nmの光に対し、前記透明基板の屈折率よりも高い屈折率を有する第2屈折率調整層群と、
をこの順に備える透明導電体であって、
前記第2屈折率調整層群の少なくとも1層は、誘電性材料又は酸化物半導体材料が含有された層であり、
前記第1屈折率調整層群は、少なくとも、高屈折率層と、前記高屈折率層と前記透明金属層との間に形成された硫化防止層と、を有し、
前記高屈折率層は、硫黄が含有された層であり、
前記硫化防止層の層厚は、0.1〜10nmの範囲内であり、
前記透明基板と前記第1屈折率調整層群との間には、密着層が形成されていることを特徴とする透明導電体。
5.前記密着層には、亜鉛化合物が含有されていることを特徴とする第3項又は第4項に記載の透明導電体。
6.前記第2屈折率調整層群の少なくとも1層には、亜鉛又はインジウムを含む酸化物が含有されていることを特徴とする第1項から第5項までのいずれか一項に記載の透明導電体。
7.前記第2屈折率調整層群の少なくとも1層には、硫黄が含有されていることを特徴とする第1項から第6項までのいずれか一項に記載の透明導電体。
8.前記透明金属層が、パターニングされていることを特徴とする第1項から第7項までのいずれか一項に記載の透明導電体。
9.第1項から第8項までのいずれか一項に記載の透明導電体が具備されていることを特徴とするタッチパネル。
本発明の上記手段により、光透過性に優れた透明導電体及びそれを具備したタッチパネルを提供することができる。
本発明の効果の発現機構・作用機構については明確になっていないが、以下のように推察している。
基板とZnS含有層との膜付きの悪化(密着性低下)は、蒸着のような熱エネルギーを利用した成膜で顕著であるが、スパッタを用いた場合でも、量産時のような大きなチャンバーを使用した際には膜付きが悪化していた。これは推測ではあるが、蒸着のような加熱プロセスではZnS中の硫黄が解離してしまい、成膜された膜中の硫黄含有率(S/(Zn+S))が低下することが原因ではないかと考えられる。スパッタの場合でも真空室が大きい場合には、硫黄の解離と拡散が進み、基板との膜付きが悪くなっていると考えられる。
また、この膜付きの悪化は、ZnS含有層の上に成膜するAg層の吸収を悪化させるという第2の問題も引き起こす。これも推測であるが、上記同様に、ZnS中の硫黄の組成ズレが原因でAg層とZnS含有層との密着性が大きく変わるため、Ag層のプラズモン吸収が増大していると考えている。
本発明においては、硫化亜鉛が含有されている第1屈折率調整層群の少なくとも1層における亜鉛の含有率(at%)と硫黄の含有率(at%)との総和に対する硫黄の含有率(at%)の割合を特定の数値以上とすること、又は、硫黄が含有されている層を有する第1屈折率調整層群と透明基板との間に、密着層を形成することにより、膜付きの悪化を防止することができるものと推察している。
本発明の透明導電体の構成の一例を示す概略断面図 本発明の透明導電体の構成の一例を示す概略断面図 本発明の透明導電体の構成の一例を示す概略断面図 本発明の透明導電体の導通領域及び絶縁領域からなるパターンの一例を示す概略断面図 本発明の透明導電体の電極をフォトリソグラフィー法でパターニングする一例を示す模式図 本発明の透明導電体の電極をフォトリソグラフィー法でパターニングする一例を示す模式図 本発明の透明導電体の電極をフォトリソグラフィー法でパターニングする一例を示す模式図 本発明の透明導電体の電極をフォトリソグラフィー法でパターニングする一例を示す模式図 本発明の透明導電体の電極をフォトリソグラフィー法でパターニングする一例を示す模式図 本発明の透明導電体の電極をフォトリソグラフィー法でパターニングする一例を示す模式図 パターニングされた電極を有する透明導電体を具備したタッチパネルの構成の一例を示す斜視図 第1高屈折率層における成膜時間と層厚との関係を示すグラフ 本発明の透明導電体の構成の一例を示す概略断面図
本発明の透明導電体は、透明基板と、波長570nmの光に対し、透明基板の屈折率よりも高い屈折率を有する第1屈折率調整層群と、透明金属層と、波長570nmの光に対し、透明基板の屈折率よりも高い屈折率を有する第2屈折率調整層群と、をこの順に備え、第2屈折率調整層群の少なくとも1層は、誘電性材料又は酸化物半導体材料が含有された層であり、第1屈折率調整層群の少なくとも1層は、硫化亜鉛が含有された層であり、かつ、該層における亜鉛の含有率(at%)と硫黄の含有率(at%)との総和に対する硫黄の含有率(at%)の割合が、特定の数値以上であること、又は、第1屈折率調整層群は、少なくとも、高屈折率層と、高屈折率層と透明金属層との間に形成された硫化防止層と、を有し、高屈折率層は、硫黄が含有された層であり、硫化防止層の層厚は、0.1〜10nmの範囲内であり、透明基板と第1屈折率調整層群との間には、密着層が形成されていることを特徴とする。この特徴は、下記各実施態様に係る発明に共通する技術的特徴である。
本発明の実施態様としては、高反応性成膜の実現と表面拡散効果による膜質の緻密性・平滑性を向上させる観点から、硫化亜鉛が含有された層がプラズマアシスト又はイオンアシストを用いた蒸着法により形成されていることが好ましい。
また、密着層と、その上に形成されるZnS含有層との密着性向上の観点から、密着層に亜鉛化合物が含有されていることが好ましい。
また、導電性及び耐湿特性向上の観点から、第2屈折率調整層群の少なくとも1層に亜鉛又はインジウムを含む酸化物が含有されていることが好ましい。
また、耐湿特性向上の観点から、第2屈折率調整層群の少なくとも1層に硫黄が含有されていることが好ましい。
また、導電性を向上させる観点から、透明金属層がパターニングされていることが好ましい。
本発明の透明導電体は、タッチパネルに好適に具備される。
以下、本発明とその構成要素、及び本発明を実施するための形態・態様について詳細な説明をする。なお、本願において、数値範囲を表す「〜」は、その前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用している。
[第1の実施形態]
≪透明導電体の基本構成≫
第1の実施形態に係る透明導電体は、透明基板と、波長570nmの光に対し、透明基板の屈折率よりも高い屈折率を有する第1屈折率調整層群と、透明金属層と、波長570nmの光に対し、透明基板の屈折率よりも高い屈折率を有する第2屈折率調整層群と、をこの順に備え、第2屈折率調整層群の少なくとも1層は、誘電性材料又は酸化物半導体材料が含有された層であり、第1屈折率調整層群の少なくとも1層は、硫化亜鉛が含有された層であり、かつ、該層における亜鉛の含有率(at%)と硫黄の含有率(at%)との総和に対する硫黄の含有率(at%)の割合が、35%以上であることを特徴とする。
なお、本発明において、元素の含有率(at%)とは、層に含まれる全含有元素を100at%としたときの値である。
以下、図面を用いて詳細に説明する。
図1に示すように、本発明の透明導電体1は、少なくとも、透明基板2、第1屈折率調整層群4、透明金属層6及び第2屈折率調整層群8がこの順に積層され構成されている。
第1屈折率調整層群4は、少なくとも硫化亜鉛を含有する層4A(以下、第1高屈折率層4Aともいう。)を有し、該層における亜鉛の含有率(at%)と硫黄の含有率(at%)との総和に対する硫黄の含有率(at%)の割合が35%以上となっている。
図1に示されるように、第1屈折率調整層群4と第2屈折率調整層群8との間に透明金属層6が設けられているが、このように硫黄原子を含有した高屈折率層を透明金属層6に隣接して設けると、透明金属層6中の銀(Ag)原子とZnSの硫黄原子との親和性が高いため、銀原子のマイグレーションが抑えられ、薄膜で均一な透明金属層6を得ることができる。また、銀薄膜は安定であるため、耐湿性にも優れている。
また、第1屈折率調整層群4は、図2に示すように、透明基板2側から順に、第1高屈折率層4A、亜鉛原子を含有する第1硫化防止層4Bからなる構成としてもよい。第1硫化防止層4Bを透明金属層6に隣接して設けると、透明金属層6中の銀が第1屈折率調整層群4に含まれる硫黄原子により硫化されることを抑えることができる。
図3に示すように、第2屈折率調整層群8は、誘電性材料又は酸化物半導体材料が含有されている層8A(以下、第2高屈折率層8Aともいう。)を少なくとも1層有していることが好ましく、更に、第1屈折率調整層群4同様に、透明金属層6側から順に、亜鉛原子を含有する第1硫化防止層8B、第2高屈折率層8Aからなる構成としてもよい。
第1硫化防止層4B及び第2硫化防止層8Bは、必要に応じて、適宜設けることができる。
また、本発明の透明導電体1は、図1〜3で示すように、透明金属層6が透明基板2の全面に積層されているように形成してもよいが、図4に示すように、例えば、第1屈折率調整層群4、透明金属層6、第2屈折率調整層群8から構成される透明電極ユニットEUが所望の形状にパターニングされていることが好ましい。
本発明の透明導電体1において、透明電極ユニットEUが積層されている領域aが、電気が導通する領域(導通領域ともいう。)である。一方、透明基板2上に透明電極ユニットEUを有していない領域bが絶縁領域である。
導通領域a及び絶縁領域bからなるパターンは、透明導電体1の用途に応じて、適宜選択される。静電方式のタッチパネルに適用するパターンの詳細については、後述する。
また、本発明の透明導電体1には、透明基板2、第1屈性率調整層群4(第1高屈折率層4A、第1硫化防止層4B)、透明金属層6、第2屈折率調整層8(第2硫化防止層8B、第2高屈折率層8A)の他に、必要に応じて公知の機能性層を設けてもよい。
本発明の透明導電体1に含まれる層は、透明基板2を除いて、いずれも無機材料からなる層であることが好ましい。例えば、第2屈性率調整層群8上に有機樹脂からなる接着層が積層されていたとしても、透明基板2から第2屈性率調整層群8までを本発明の透明導電体1であると定義する。
≪透明基板≫
本発明の透明導電体1に適用可能な透明基板2としては、各種表示デバイスの透明基板に適用されている材料を適宜用いることができる。
透明基板2としては、ガラス基板や、セルロースエステル樹脂(例えば、トリアセチルセルロース(TAC)、ジアセチルセルロース、アセチルプロピオニルセルロース等)、ポリカーボネート樹脂(例えば、パンライト、マルチロン(以上、帝人社製))、シクロオレフィン樹脂(例えば、ゼオノア(日本ゼオン社製)、アートン(JSR社製)、アペル(三井化学社製))、アクリル樹脂(例えば、ポリメチルメタクリレート、アクリライト(三菱レイヨン社製)、スミペックス(住友化学社製))、ポリイミド、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリフェニレンエーテル(PPE)樹脂、ポリエステル樹脂(例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN))、ポリエーテルスルホン樹脂、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂(ABS樹脂)/アクリロニトリル・スチレン樹脂(AS樹脂)、メチルメタクリレート・ブタジエン・スチレン樹脂(MBS樹脂)、ポリスチレン、メタクリル樹脂、ポリビニルアルコール/エチレンビニルアルコール樹脂(EVOH)、スチレン系ブロックコポリマー樹脂等からなる透明樹脂フィルムが挙げられる。透明基板2が透明樹脂フィルムである場合、当該フィルムには2種以上の樹脂が含まれてもよい。
高い光透過性を達成することができる観点から、本発明に適用する透明基板2としては、ガラス基板や、セルロースエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂(特にポリエチレンテレフタレート)、トリアセチルセルロース、シクロオレフィン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリフェニレンエーテル(PPE)樹脂、ポリエーテルスルホン、ABS/AS樹脂、MBS樹脂、ポリスチレン、メタクリル樹脂、ポリビニルアルコール/EVOH(エチレンビニルアルコール樹脂)、スチレン系ブロックコポリマー樹脂等の樹脂成分から構成されるフィルムであることが好ましい。
透明基板2は、可視光に対する光透過性が高いことが好ましく、波長450〜800nmの光の平均光透過率が70%以上であることが好ましく、80%以上であることがより好ましく、85%以上であることが更に好ましい。透明基板2の光の平均光透過率が70%以上であると、透明導電体1の光透過性が高まりやすい。また、透明基板2の波長450〜800nmの光の平均光吸収率は10%以下であることが好ましく、より好ましくは5%以下、更に好ましくは3%以下である。
本発明において、平均光透過率は、透明基板2の表面の法線に対して、5°傾けた角度から光を入射させて測定する。
一方、平均光吸収率は、平均光透過率と同様の角度から光を入射させて、透明基板2の平均反射率を測定し、
平均光吸収率(%)=100−(平均光透過率+平均反射率)(%)
として算出する。平均光透過率及び平均反射率は、分光光度計(例えば、U4100:日立ハイテクノロジーズ社製)を用いて測定することができる。
透明基板2の波長570nmの光に対する屈折率は、1.40〜1.95の範囲内であることが好ましく、より好ましくは1.45〜1.75の範囲内であり、更に好ましくは1.45〜1.70の範囲内である。透明基板2の屈折率は、通常、透明基板2の材質によって定まる。透明基板2の屈折率は、エリプソメーターを用い、25℃の環境下で測定することにより求めることができる。
透明基板2のヘイズ値は、0.01〜2.5%の範囲内であることが好ましく、より好ましくは0.1〜1.2%の範囲内である。透明基板2のヘイズ値が2.5%以下であると、透明導電体としてのヘイズ値を抑制することができ、好ましい。ヘイズ値は、ヘイズメーターを用いて測定することができる。
透明基板2の厚さは、1μm〜20mmの範囲内であることが好ましく、より好ましくは10μm〜2mmの範囲内である。透明基板2の厚さが1μm以上であれば、透明基板2の強度が高まり、第1高屈折率層4Aの作製時に割れたり、裂けたりすることを防止することができる。一方、透明基板2の厚さが20mm以下であれば、透明導電体1の十分なフレキシブル性を得ることができる。さらに、透明導電体1を具備した電子デバイス機器等の厚さを薄くできる。また、透明導電体1を用いた電子デバイス機器等を軽量化することもできる。
本発明においては、使用する透明基板2は、各構成層を成膜する前に、基板中に含まれている水分や残留している溶媒をクライオポンプ等を用いてあらかじめ除いた後、形成工程で使用することが好ましい。
また、本発明に適用する透明基板上2には、その後に形成する第1屈折率調整層群4の平滑性を得る観点から、公知のクリアハードコート(CHC)層を設けてもよい。
≪第1屈折率調整層群≫
本発明に係る第1屈折率調整層群4は、その少なくとも1層が硫化亜鉛が含有された層(第1高屈折率層4A)であり、かつ、第1高屈折率層4Aにおける亜鉛の含有率(at%)と硫黄の含有率(at%)との総和に対する硫黄の含有率(at%)の割合が、35%以上であることを特徴とする。
第1屈折率調整層群4には、透明金属層6中の銀が第1屈折率調整層群4に含まれる硫黄により硫化されることを防止するため、第1高屈折率層4Aと透明金属層6との間に、第1硫化防止層4Bを設けてもよい。
第1屈折率調整層群4は、波長570nmの光に対し、透明基板2の屈折率より高い屈折率を有する。第1屈折率調整層群4の屈折率は、透明基板2の屈折率より0.1〜1.1大きいことが好ましく、0.4〜1.0大きいことがより好ましい。
なお、上記屈折率は、温度25℃、相対湿度25%における測定値である。
このような屈折率の関係を透明導電体1が有することにより、透明金属層6に含有される銀による反射を相殺することができる。
具体的には、透明基板2と比較して、第1屈折率調整層群の屈折率が高いほど、透明基板2と第1屈折率調整層群4との界面での反射が高まるため、透明金属層6に含有される銀から発生する反射を打ち消しやすくなる。
<第1高屈折率層>
第1高屈折率層4Aは、透明導電体1の導通領域a、すなわち、透明金属層6が形成されている領域の光透過性(光学アドミッタンス)を調整する層であり、少なくとも透明導電体1の導通領域aに形成される。第1高屈折率層4Aは、透明導電体1の絶縁領域bにも形成されていてもよいが、導通領域a及び絶縁領域bからなるパターンの視認性向上の観点から、図4に例示するように、導通領域aのみに形成されていることが好ましい。
第1高屈折率層4Aには、少なくとも硫化亜鉛(ZnS)が含有されている。これにより、透明金属層6の構成材料である銀の連続膜性が向上し、プラズモン吸収を低減させることができる。また、透明基板2側から水分が透過しにくくなり、透明金属層6の腐食を抑制することができる。
また、第1高屈折率層4Aには、硫化亜鉛とともに、金属酸化物が含有されていることが好ましい。硫化亜鉛とともに含有される金属酸化物は、誘電性材料又は酸化物半導体材料である。
第1高屈折率層4Aに含まれる誘電性材料又は酸化物半導体材料の波長570nmの光に対する屈折率は、1.5より高いことが好ましく、1.7〜2.5の範囲内であることがより好ましく、更に好ましくは1.8〜2.5の範囲内である。誘電性材料又は酸化物半導体材料の屈折率が1.5より高いと、第1高屈折率層4Aによって、透明導電体1の導通領域aの光学アドミッタンスが十分に調整される。
なお、第1高屈折率層4Aの屈折率は、第1高屈折率層4Aに含まれる材料の屈折率や、第1高屈折率層4Aに含まれる材料の密度で調整される。
第1高屈折率層4Aの屈折率も、透明基板2と同様に、エリプソメーターを用い、25℃の環境下で測定することにより求めることができる。
第1高屈折率層4Aに含まれる誘電性材料又は酸化物半導体材料は、絶縁性の材料であってもよく、導電性の材料であってもよい。
誘電性材料又は酸化物半導体材料としては、以下の金属酸化物(無機酸化物も含む。)が挙げられ、例えば、TiO、ITO(インジウム・スズ酸化物)、ZnO、Nb、ZrO、CeO、Ta、Ti、Ti、Ti、TiO、SnO、LaTi、(インジウム・亜鉛酸化物)、AZO(アルミニウム・亜鉛酸化物)、GZO(ガリウム・亜鉛酸化物)、ATO(アンチモン・スズ酸化物)、ICO(インジウム・セリウム酸化物)、Bi、a−GIO、Ga、GeO、SiO、Al、HfO、SiO、MgO、Y、WO、a−GIO(ガリウム・インジウム酸化物)等が挙げられる。上記金属酸化物の中でも、特に、二酸化ケイ素(SiO)が好ましい。これは、第1高屈折率層4Aを構成する膜がアモルファス状になり、割れに強くフレキシブル性を高めることができるためである。
第1高屈折率層4Aには、当該金属酸化物が1種のみ含まれる層であってもよく、2種以上が含まれる層であってもよい。
第1高屈折率層4Aの層厚は、10〜150nmの範囲内であることが好ましく、より好ましくは10〜80nmの範囲内である。第1高屈折率層4Aの層厚が10nm以上であると、第1高屈折率層4Aによって、透明導電体1の導通領域aの光学アドミッタンスが十分に調整される。一方、第1高屈折率層4Aの層厚が150nm以下であれば、第1高屈折率層4Aが含まれる領域の光透過性が低下しにくくなる。第1高屈折率層4Aの層厚は、エリプソメーターで測定される。
第1高屈折率層4Aは、蒸着法又はスパッタ法により形成することが好ましい。本発明に適用可能な蒸着法としては、抵抗加熱蒸着法、電子線蒸着法、イオンプレーティング法、イオンビーム蒸着法等が含まれる。蒸着装置としては、例えば、シンクロン社製のBMC−800T蒸着機等を用いることができる。スパッタ法としてはマグネトロンスパッタや対向スパッタが含まれる。
第1高屈折率層4Aを成膜する際には、硫化炭素等の硫化ガスを導入しながら成膜することが好ましい。
また、イオンプレーティング等を利用したプラズマアシスト蒸着機やイオンアシスト蒸着機も好適に用いられる。イオンプレーティング効果により、高反応性成膜の実現と表面拡散効果による膜質の緻密性・平滑性を向上させることができる。
また、第1高屈折率層4Aが所望の形状にパターニングされた層である場合、パターニング方法は特に制限されない。第1高屈折率層4Aは、例えば、所望のパターンを有するマスク等を被形成面に配置して、気相形成法でパターン状に形成された層であってもよく、公知のエッチング法、例えば、レーザーエッチングやフォトリソグラフィー法によってパターニングされた層であってもよい。
<第1硫化防止層>
本発明の透明導電体1は、第1高屈折率層4Aと透明金属層6との間に、透明金属層6の硫化を防止する観点から、第1硫化防止層4Bを有することが好ましい。
第1硫化防止層4Bは、透明導電体1の絶縁領域bにも形成されていてもよいが、導通領域a及び絶縁領域bからなるパターンの視認性向上の観点から、図4に例示するように、導通領域aのみに形成されていることが好ましい。
第1硫化防止層4Bの構成材料としては、金属酸化物、金属窒化物、金属フッ化物、金属又は半導体が使用でき、例えば、ZnO、GZO、AZO、IGZO等の亜鉛成分を含有した層であることが好ましく、これらが1種のみ含まれてもよく、2種以上含まれてもよい。
金属酸化物としては、TiO、ITO、ZnO、Nb、ZrO、CeO、Ta、Ti、Ti、Ti、TiO、SnO、LaTi、IZO、AZO、GZO、ATO、ICO、Bi、a−GIO、Ga、GeO、SiO、Al、HfO、SiO、MgO、Y、WO、IGZO等が挙げられる。
金属フッ化物としては、LaF、BaF、NaAl14、NaAlF、AlF、MgF、CaF、CeF、NdF、YF等が挙げられる。
金属窒化物としては、Si、AlN等が挙げられる。
特に、ZnやGa金属が含有されていれば、耐湿性を劣化させず、また、銀との相互作用も強いため好ましい。
第1硫化防止層4Bの層厚は、透明金属層6の成膜時に、透明金属層6が硫化されることを防止可能な厚さであれば、特に制限されない。ただし、第1高屈折率層4Aに含まれる硫化亜鉛は、透明金属層6に含まれる金属との親和性が高いため、第1硫化防止層4Bの層厚が非常に薄いと、透明金属層6と第1高屈折率層4Aとが接する部分が生じ、各層同士の密着性が高まりやすい。したがって、第1硫化防止層4Bは比較的薄いことが好ましく、その層厚は、0.1〜10nmの範囲内であることが好ましく、より好ましくは0.1〜5nmの範囲内であり、更に好ましくは0.1〜3nmの範囲内である。
第1硫化防止層4Bの層厚は、エリプソメーターで測定される。
第1硫化防止層4Bは、真空蒸着法、スパッタ法、イオンプレーティング法、プラズマCVD法、熱CVD法等、一般的な気相成膜法で成膜することができる。
第1硫化防止層4Bが、所望の形状にパターニングされた層である場合、パターニング方法は特に制限されない。第1硫化防止層4Bは、例えば、所望のパターンを有するマスク等を被成膜面に配置して、気相成膜法でパターン状に成膜された層であってもよく、公知のエッチング法によってパターニングされた層であってもよい。
≪透明金属層≫
本発明に係る透明金属層6は、銀を主成分として構成され、透明導電体1において電気を導通させるための層である。透明金属層6は、図1〜3に示すように透明基板2上の全面に形成されていてもよいが、図4に示すように所定の形状にパターニングされていることが好ましい。
なお、本発明において、銀を主成分として含有するとは、銀の含有比率が60at%(原子%)以上であることをいう。銀の含有比率は、導電性の観点から、好ましくは90at%以上であり、より好ましくは95at%以上であり、更には透明金属層6が銀のみからなることが好ましい。
銀と組み合わせて用いられる金属としては、亜鉛、金、銅、パラジウム、アルミニウム、マンガン、ビスマス、ネオジム、モリブデン、白金、チタン、クロム等が挙げられる。例えば、銀と亜鉛とが組み合わされると、透明金属層6の耐硫化性が高まり、銀と金とが組み合わされると、耐塩(NaCl)性が高まり、銀と銅とが組み合わされると、耐酸化性が高まる。
透明金属層6のプラズモン吸収率は、波長400〜800nmにわたって(全範囲で)10%以下であることが好ましく、7%以下であることがより好ましく、5%以下であることが更に好ましい。波長400〜800nmの一部にプラズモン吸収率が大きい領域があると、透明導電体1の導通領域aの透過光が着色しやすくなる。
本発明において、透明金属層6の波長400〜800nmにおけるプラズモン吸収率は、以下の手順にて測定される。
(i)ガラス基板上に、白金パラジウムをシンクロン社製のBMC−800T蒸着装置にて0.1nmで形成する。白金パラジウムの平均厚さは、蒸着装置のメーカー公称値の形成速度等から算出する。その後、白金パラジウムが付着した基板上に、真空蒸着法にて金属からなる層を20nmの厚さで形成する。
(ii)次いで、得られた金属膜の表面の法線に対して、5°傾けた角度から測定光を入射させ、金属膜の透過率及び反射率を測定する。各波長における透過率及び反射率から、吸収率(%)(=100−(透過率+反射率)(%))を算出し、これをリファレンスデータとする。透過率及び反射率は、分光光度計で測定する。
(iii)続いて、測定対象の透明金属層を同様のガラス基板上に形成し、同様に透過率及び反射率を測定する。得られた吸収率から上記リファレンスデータを差し引き、算出された値を、プラズモン吸収率とする。
透明金属層6の層厚は、10nm以下であることが好ましく、より好ましくは3〜9nmの範囲内であり、更に好ましくは5〜8nmの範囲内である。透明導電体1では、透明金属層6の層厚が10nm以下の場合、透明金属層6に金属本来の反射が生じにくい。また、第1高屈折率層4A及び後述する第2高屈折率層8Aによって、透明導電体1の光学アドミッタンスが調整されやすく、導通領域a表面での光の反射が抑制されやすい。
透明金属層6の層厚は、エリプソメーターを用いて測定して求めることができる。
透明金属層6は、いずれの形成方法で形成された層でもよいが、真空蒸着法又はスパッタ法で形成された層であることが好ましい。
真空蒸着法又はスパッタ法であれば、平面性の高い透明金属層を極めて速い形成速度で形成することができる。また、ZnSを含有する第1高屈折率層4A上に透明金属層6を成膜する際、層の形成速度が速ければ金属の硫化物が生成しにくいため、銀を主成分として含有する透明金属層6の形成速度は0.3nm/秒以上であることが好ましい。透明金属層6の形成速度は、0.5〜30nm/秒の範囲内であることがより好ましく、特に好ましくは1.0〜15nm/秒の範囲内である。また、成膜時の温度は、−25〜25℃の範囲内であることが好ましい。成膜開始前の到達真空度は、3×10−3Pa以下が好ましく、7×10−4Pa以下がより好ましい。
対向スパッタ法による成膜は、銀の平滑性が高まり、また、透明性と導電性とが良好になるため好ましい。
また、透明金属層6が所望の形状にパターニングされた膜である場合、パターニング方法は特に制限されない。透明金属層6は、例えば、所望のパターンを有するマスクを配置して形成された層であってもよく、公知のエッチング法によってパターニングされた膜であってもよい。
≪第2屈折率調整層群≫
本発明に係る第2屈折率調整層群8は、その少なくとも1層が誘電性材料又は酸化物半導体材料が含有された層(第2高屈折率層8A)である。
第2屈折率調整層群8には、透明金属層6中の銀が第2屈折率調整層群8に含まれる硫黄により硫化されることを防止するため、第2高屈折率層8Aと透明金属層6との間に、第2硫化防止層8Bを設けてもよい。
第2屈折率調整層群8は、波長570nmの光に対し、透明基板2の屈折率より高い屈折率を有する。第2屈折率調整層群8の屈折率は、透明基板2の屈折率より0.1〜1.1大きいことが好ましく、0.4〜1.0大きいことがより好ましい。
なお、上記屈折率は、温度25℃、相対湿度25%における測定値である。
このような屈折率の関係を透明導電体1が有することにより、透明金属層6に含有される銀による反射を相殺することができる。
具体的には、第2屈折率調整層群8の屈折率が高いほど、第2屈折率調整層群8表面で発生する反射が高まり、銀の反射光を相殺させることが可能になる。したがって、第2屈折率調整層群8の屈折率は、透明基板2の屈折率より高いほど望ましい。
<第2高屈折率層>
第2高屈折率層8Aは、透明導電体1の導通領域a、すなわち、透明金属層6が形成されている領域の光透過性(光学アドミッタンス)を調整する層であり、少なくとも透明導電体1の導通領域aに形成される。第1高屈折率層8Aは、透明導電体1の絶縁領域bにも形成されていてもよいが、導通領域a及び絶縁領域bからなるパターンの視認性向上の観点から、図4に例示するように、導通領域aのみに形成されていることが好ましい。
第2高屈折率層8Aに含有される誘電性材料又は酸化物半導体材料の波長570nmの光に対する屈折率は、1.5より高いことが好ましく、1.7〜2.5であることがより好ましく、更に好ましくは1.8〜2.5である。誘電性材料又は酸化物半導体材料の屈折率が1.5より高いと、第2高屈折率層8Aによって、透明導電体1の導通領域aの光学アドミッタンスが十分に調整される。
なお、第2高屈折率層8Aの屈折率は、第2高屈折率層8Aに含まれる材料の屈折率や、第2高屈折率層8Aに含まれる材料の密度で調整される。
第2高屈折率層8Aの屈折率も、透明基板2と同様に、エリプソメーターを用い、25℃の環境下で測定することにより求めることができる。
第2高屈折率層8Aに含まれる誘電性材料又は酸化物半導体材料は、絶縁性の材料であってもよく、導電性の材料であってもよい。
誘電性材料又は酸化物半導体材料としては、以下の金属酸化物が挙げられ、例えば、TiO、ITO(インジウム・スズ酸化物)、ZnO、Nb、ZrO、CeO、Ta、Ti、Ti、Ti、TiO、SnO、LaTi、IZO(インジウム・亜鉛酸化物)、AZO(アルミニウム・亜鉛酸化物)、GZO(ガリウム・亜鉛酸化物)、ATO(アンチモン・スズ酸化物)、ICO(インジウム・セリウム酸化物)、IGZO(インジウム・ガリウム・亜鉛酸化物)、Bi、Ga、GeO、WO、HfO、In、a−GIO(ガリウム・インジウム酸化物)等が挙げられる。中でも、第2高屈折率層8Aには、亜鉛又はインジウムを含む酸化物が含有されていることが好ましく、また、硫黄が含有されていることが好ましい。
第2高屈折率層8Aは、当該金属酸化物が1種のみ含まれる層であってもよく、2種以上が含まれる層であってもよい。
また、第2高屈折率層8Aは、複数層から構成されていてもよい。
また、第2高屈折率層8Aは、電気接続性を確保するために導電性をも有する層であることが好ましい。本発明において、良好な電気接続性を確保するためには、比抵抗が1000Ω・cm以下の材料であることが好ましい。さらに好ましくは0.1Ω・cm以下であることが望ましい。このような構成とすることで、この第2高屈折率層8Aを通して外側に設けられた端子と、透明金属層6との電気接続性が得られ、透明金属層6を通して通電できるので、透明導電体1の導電性が格段に向上する。
第2高屈折率層8Aの層厚は、10〜150nmの範囲内であることが好ましく、より好ましくは10〜80nmの範囲内である。第2高屈折率層8Aの層厚が10nm以上であると、第2高屈折率層8Aによって、透明導電体1の導通領域aの光学アドミッタンスが十分に調整される。一方、第2高屈折率層8Aの層厚が150nm以下であれば、第2高屈折率層8Aが含まれる領域の光透過性が低下しにくくなる。第2高屈折率層8Aの層厚は、エリプソメーターで測定される。
第2高屈折率層8Aは、蒸着法又はスパッタ法により形成することが好ましい。本発明に適用可能な蒸着法としては、抵抗加熱蒸着法、電子線蒸着法、イオンプレーティング法、イオンビーム蒸着法等が含まれる。蒸着装置としては、例えば、シンクロン社製のBMC−800T蒸着機等を用いることができる。スパッタ法としてはマグネトロンスパッタや対向スパッタが含まれる。
また、第2高屈折率層8Aが所望の形状にパターニングされた層である場合、パターニング方法は特に制限されない。第2高屈折率層8Aは、例えば、所望のパターンを有するマスク等を被形成面に配置して、気相形成法でパターン状に形成された層であってもよく、公知のエッチング法、例えば、フォトリソグラフィー法によってパターニングされた層であってもよい。
<第2硫化防止層>
本発明の透明導電体1は、第2高屈折率層8Aと透明金属層6との間に、透明金属層6の硫化を防止する観点から、第2硫化防止層8Bを有することが好ましい。
第2硫化防止層8Bは、透明導電体1の絶縁領域bにも形成されていてもよいが、導通領域a及び絶縁領域bからなるパターンの視認性向上の観点から、図4に例示するように、導通領域aのみに形成されていることが好ましい。
その他、第2硫化防止層8Bの構成材料や形成方法等は、第1屈折率調整層群4の第1硫化防止層4Bと同様である。
<腐食防止層>
本発明の透明導電体1は、透明金属層6又は第2硫化防止層8Bと、第2高屈折率層8Aとの間に腐食防止層(図示せず。)を設けてもよい。これにより、透明金属層6の構成材料である銀と硫黄原子との親和性が強くなり、かつ、水の透過性を妨げるため、銀の腐食が防止され、透明導電体1の耐湿性を向上させることができる。
腐食防止層は、誘電性材料又は酸化物半導体材料を含有し、波長570nmの光に対して、腐食防止層の屈折率が透明基板2の屈折率よりも高く、腐食防止層に硫黄が0.1〜10at%の範囲内で含有されていることが好ましい。
腐食防止層が、当該範囲内で硫黄を含有することで、高い導電性と耐湿性とを両立させることが可能となる。腐食防止層に含有される硫黄を10at%以下とすることで、外部回路と銀との電気的な接続不良を抑制することができる。また、0.1at%以上とすることで、高屈折率層と同様に、銀のマイグレーションを抑え込みやすくすることができる。
腐食防止層に含有される硫黄としては、硫化亜鉛及び単体の硫黄に由来するものを用いることができるが、硫化亜鉛に由来するものであることが特に好ましい。硫化亜鉛に由来する硫黄が、腐食防止層中で安定して存在することができるため、硫黄が望まない場所に拡散し反応するのを防ぎやすい。
腐食防止層は、透明基板2の屈折率より高い屈折率を有する。腐食防止層には、透明基板2の屈折率及び後述の低屈折率層の屈折率より高い屈折率を有する誘電性材料又は酸化物半導体材料が含まれることが好ましい。
腐食防止層に含まれる材料の波長570nmの光に対する屈折率は1.5より大きいことが好ましく、1.7〜2.5であることがより好ましく、更に好ましくは1.8〜2.5である。材料の屈折率が1.5より大きいと、腐食防止層によって、透明導電体1の導通領域aの光学アドミッタンスが十分に調整される。なお、腐食防止層の屈折率は、腐食防止層に含まれる材料の屈折率や、腐食防止層に含まれる材料の密度で調整される。
このような屈折率を透明導電体1が有することにより、透明金属層6に含有される銀による反射を相殺することができる。
具体的には、腐食防止層の屈折率が高いほど腐食防止層の表面で発生する反射が高まり、銀の反射光を相殺させることが可能になる。したがって、腐食防止層の屈折率は透明基板2の屈折率より高いほど望ましい。
腐食防止層は、更に、電気接続性を確保するために導電性をも有する層である。本発明において、良好な電気接続性を確保するためには、比抵抗が1000Ω・cm以下の材料であることが好ましい。さらに好ましくは0.1Ω・cm以下であることが望ましい。このような構成とすることで、この腐食防止層を通して外側に設けられた端子と、透明金属層6との電気接続性が得られ、透明金属層6を通して通電できるので、透明導電体の導電性が格段に向上する。
腐食防止層に含まれる材料は、上記した高屈折率層に含まれる材料の中でも酸化物半導体材料が含まれることが好ましい。中でも金属酸化物が好ましい。
金属酸化物としては、TiO、ITO(インジウム・スズ酸化物)、ZnO、Nb、ZrO、CeO、Ta、Ti、Ti、Ti、TiO、SnO、LaTi、IZO(インジウム・亜鉛酸化物)、AZO(アルミニウム・亜鉛酸化物)、GZO(ガリウム・亜鉛酸化物)、ATO(アンチモン・スズ酸化物)、ICO(インジウム・セリウム酸化物)、IGZO(インジウム・ガリウム・亜鉛酸化物)、Bi、Ga、GeO、WO、HfO、In、a−GIO(ガリウム・インジウム酸化物)等が挙げられる。腐食防止層は、当該金属酸化物が1種のみ含まれる層であってもよく、2種以上が含まれる層であってもよい。
腐食防止層の層厚は、10〜150nmの範囲内であることが好ましく、より好ましくは10〜80nmの範囲内である。腐食防止層の層厚が10nm以上であると、腐食防止層によって、透明導電体1の導通領域aの光学アドミッタンスが十分に調整される。一方、腐食防止層の層厚が150nm以下であれば、腐食防止層が含まれる領域の光透過性が低下しにくい。腐食防止層の層厚は、エリプソメーターで測定される。
腐食防止層は、蒸着法又はスパッタ法により形成することが好ましい。本発明に適用可能な蒸着法としては、抵抗加熱蒸着法、電子線蒸着法、イオンプレーティング法、イオンビーム蒸着法等が含まれる。蒸着装置としては、例えば、シンクロン社製のBMC−800T蒸着機等を用いることができる。スパッタ法としてはマグネトロンスパッタや対向スパッタが含まれる。
また、腐食防止層が所望の形状にパターニングされた層である場合、パターニング方法は特に制限されない。腐食防止層は、例えば、所望のパターンを有するマスク等を被形成面に配置して、気相形成法でパターン状に形成された層であってもよく、公知のエッチング法、例えば、フォトリソグラフィー法によってパターニングされた層であってもよい。
本発明においては、腐食防止層が、硫黄を含有することが好ましい。具体的には、腐食防止層が、硫黄を0.1〜10at%の範囲内で含有することが好ましい。当該範囲ないで硫黄を含有することにより、透明金属層6の湿気による劣化を好適に防ぐことができ、高い導電性を維持することができる。また、この層を設けることにより、銀と硫黄原子の親和性が強くなり、かつ水の透過性を妨げるため銀の腐食が防止され、透明導電体の耐湿性を向上させることができる。
また、腐食防止層には、チタン(Ti)、インジウム(In)、亜鉛(Zn)、セリウム(Ce)、タングステン(W)、ガリウム(Ga)、スズ(Sn)、ハフニウム(Hf)、ジルコニウム(Zr)、ニオブ(Nb)、タンタル(Ta)、アルミニウム(Al)、ビスマス(Bi)、ゲルマニウム(Ge)からなる群から選ばれる少なくとも1種の元素を含有する金属酸化物が含有されていることが好ましい。
具体的には、腐食防止層には、上記金属酸化物を用いることができる。これにより、透明金属層6と外部回路を接続するに足る導電性を腐食防止層に確保することができるため好ましい。
また、金属フッ化物としては、LaF、BaF、NaAl14、NaAlF、AlF、MgF、CaF、CeF、NdF、YF等を挙げることができる。
また、金属窒化物としては、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、窒化クロム、窒化ケイ素、窒化タングステン、窒化マグネシウム、窒化モリブデン、窒化リチウム、窒化チタン等を挙げることができる。
<その他の高屈折率層>
本発明に係る第2屈折率調整層群8は、第2高屈折率層8A上に、更に透明導電体1の導通領域aの光透過性(光学アドミッタンス)を調整する第3、第4、・・・、第n高屈折率層(図示せず。)が適宜形成されていてもよい。これらの高屈折率層(以下、第n高屈折率層ともいう。)は、透明導電体1の導通領域aにのみ成膜されていてもよく、透明導電体1の導通領域a及び絶縁領域bの両方に成膜されていてもよい。
第n高屈折率層には、透明基板2の屈折率及び後述する低屈折率層の屈折率より高い屈折率を有する誘電性材料又は酸化物半導体材料が含まれることが好ましい。
第n高屈折率層に含まれる誘電性材料又は酸化物半導体材料の波長570nmの光に対する具体的な屈折率は、1.5より大きいことが好ましく、1.7〜2.5の範囲内であることがより好ましく、1.8〜2.5の範囲内であることが更に好ましい。
誘電性材料又は酸化物半導体材料の屈折率が1.5より大きいと、第n高屈折率層によって、透明導電体1の導通領域aの光学アドミッタンスが十分に調整される。
なお、第n高屈折率層の屈折率は、第n高屈折率層に含まれる材料の屈折率や密度で調整される。
第n高屈折率層に含まれる誘電性材料又は酸化物半導体材料は、絶縁性の材料であってもよく、導電性の材料であってもよい。誘電性材料又は酸化物半導体材料は、金属酸化物、金属硫化物又は金属窒化物であることが好ましい。金属酸化物又は金属硫化物の例には、前述の第1高屈折率層4A又は第2高屈折率層8Aに含まれる金属酸化物又は金属硫化物等が含まれる。第n高屈折率層には、当該金属酸化物又は金属硫化物が1種のみ含まれてもよく、2種以上が含まれてもよい。
第n高屈折率層の層厚は特に制限されず、好ましくは1〜40nmの範囲内であり、より好ましくは5〜20nmの範囲内である。第n高屈折率層の層厚が上記範囲であると、透明導電体1の導通領域aの光学アドミッタンスが十分に調整される。第n高屈折率層の層厚は、エリプソメーターで測定される。
第n高屈折率層の成膜方法は特に制限されず、第1高屈折率層4Aや第2高屈折率層8Aと同様の方法で成膜することができる。
≪その他の構成層≫
<密着層>
本発明の透明導電体1には、透明基板2と第1屈折率調整層群4(第1高屈折率層4A)との密着改善のために透明基板2上に密着層を形成してもよい(図13参照。)。密着層は、第1高屈折率層4Aが透明基板2としっかり密着するものであればよい。
密着層は、上記の高屈折率層や硫化防止層で例示した誘電性材料、酸化物半導体材料、絶縁性又は導電性の材料を含有してもよい。誘電性材料又は酸化物半導体材料は、金属酸化物、金属硫化物又は金属窒化物であることが好ましい。中でも、亜鉛化合物が含有されていることがより好ましい。
密着層の屈折率は、特に限定されない。
なお、本発明において、第1高屈折率層4Aと透明基板2とが「しっかりと密着」しているかどうかの判断は、第1高屈折率層の成膜時間と層厚とが比例関係にあるかどうかで行う。図12には、その一例として、基板上にZnSを蒸着した際の水晶振動子が示す層厚(横軸)と実際の層厚(縦軸)との関係を示している。このとき、横軸は、成膜時間に対応している。
図12に示されるように、例えば、白板(図中、符号c)上に第1高屈折率層を形成した場合、成膜時間と層厚とが比例関係にあり、基板上に正しく膜が付いていると判断できる。一方で、PET(図中、符号d)を用いた場合には、しばらく膜が成膜されない時間がある。一定時間経過後、成膜がされ始めるが、これは密着層がないためにしばらく膜が付きづらい時間が存在することを示している。
特に、第1高屈折率層4Aが蒸着法で成膜される場合、密着層があることが好ましい。これは、明確な作用機構は明らかになっていないが、スパッタ法で成膜した場合に比べて、蒸着法で成膜されるほうが成膜にかかるエネルギーが小さいため、密着性が透明基板2及び第1高屈折率層4Aの材質による相性に左右されると考えている。
密着層としては、具体的には、SiO膜や、スパッタ法で成膜したZnO膜、ZnS−SiO膜、GZO膜等が挙げられる。
密着層の層厚は特に制限されず、好ましくは0.01〜15nmの範囲内であり、より好ましくは0.1〜3nmの範囲内である。
<低屈折率層>
本発明の透明導電体1には、第2屈折率調整層群8上に、透明導電体1の導通領域aの光透過性(光学アドミッタンス)を調整する低屈折率層(図示せず。)を有していてもよい。低屈折率層は、透明導電体1の導通領域aにのみ形成されていてもよく、透明導電体1の導通領域a及び絶縁領域bの両方に形成されていてもよい。
低屈折率層には、第1高屈折率層4A及び第2高屈折率層8Aに含まれる誘電性材料又は酸化物半導材料の波長570nmの光に対する屈折率より、屈折率が低い誘電性材料又は酸化物半導体材料が含まれる。低屈折率層に含まれる誘電性材料又は酸化物半導体材料の波長570nmの光に対する屈折率は、第1高屈折率層4A及び第2高屈折率層8Aに含まれる上記材料の波長570nmの光に対する屈折率より、それぞれ0.2以上低いことが好ましく、0.4以上低いことがより好ましい。
≪透明導電体の物性≫
本発明の透明導電体1の波長400〜800nmの光の平均光透過率は、導通領域a及び絶縁領域bのいずれにおいても88%以上であることが好ましく、より好ましくは90%以上、更に好ましくは93%以上である。波長400〜800nmの光の平均光透過率が88%以上であると、広い波長範囲の光に対して光透過性が要求される用途、例えば、太陽電池用の透明導電膜等にも本発明の透明導電体1を適用することができる。
一方、透明導電体1の波長400〜800nmの光の平均光吸収率は、導通領域a及び絶縁領域bのいずれにおいても10%以下であることが好ましく、より好ましくは8%以下であり、更に好ましくは7%以下である。また、透明導電体1の波長450〜800nmの光の吸収率の最大値は、導通領域a及び絶縁領域bのいずれにおいても15%以下であることが好ましく、より好ましくは10%以下であり、更に好ましくは9%以下である。
透明導電体1の波長500〜700nmの光の平均光反射率は、導通領域a及び絶縁領域bのいずれにおいても、20%以下であることが好ましく、より好ましくは15%以下であり、更に好ましくは10%以下である。透明導電体1の平均光吸収率及び平均反射率が低いほど、前述の平均光透過率が高まる。
平均光透過率、平均光吸収率及び平均反射率は、透明導電体1の使用環境下で測定した平均光透過率、平均光吸収率及び平均反射率であることが好ましい。具体的には、透明導電体1が有機樹脂と貼り合わせて使用される場合には、透明導電体1上に有機樹脂からなる層を配置して平均光透過率及び平均反射率測定することが好ましい。一方、透明導電体1が大気中で使用される場合には、大気中での平均光透過率及び平均反射率を測定することが好ましい。
透過率及び反射率は、透明導電体1の表面の法線に対して5°傾けた角度から測定光を入射させて分光光度計で測定する。吸収率(%)は、100−(透過率+反射率)の計算式より算出される。
また、透明導電体1が、図4に示すように導通領域a及び絶縁領域bを有する場合、導通領域aの反射率及び絶縁領域bの反射率がそれぞれ近似することが好ましい。具体的には、導通領域aの視感反射率と、絶縁領域bの視感反射率との差ΔRが5%以下であることが好ましく、3%以下であることがより好ましく、1%以下であることが更に好ましく、0.3%以下であることが特に好ましい。
一方、導通領域a及び絶縁領域bの視感反射率は、それぞれ5%以下であることが好ましく、より好ましくは3%以下であり、更に好ましくは1%以下である。
視感反射率は、分光光度計(U4100:日立ハイテクノロジーズ社製)で測定されるY値である。
また、透明導電体1が導通領域a及び絶縁領域bを有する場合、いずれの領域においても、L表色系におけるa値及びb値が±30以内であることが好ましく、より好ましくは±5以内であり、更に好ましくは±3.0以内であり、特に好ましくは±2.0以内である。L表色系におけるa値及びb値が±30以内であれば、導通領域a及び絶縁領域bのいずれの領域も無色透明に観察される。L表色系におけるa値及びb値は、分光光度計で測定される。
透明導電体1の導通領域aの表面電気抵抗値は、50Ω/□以下であることが好ましく、より好ましくは30Ω/□以下である。導通領域aの表面電気抵抗値が50Ω/□以下であれば、静電容量方式のタッチパネル用の透明導電パネル等に適用できる。導通領域aの表面電気抵抗値は、透明金属層6の層厚等によって調整される。導通領域aの表面電気抵抗値は、例えば、JIS K 7194、ASTM D257等に準拠して測定される。また、市販の表面電気抵抗率計によっても測定される。
≪パターニングされた電極を有する透明導電体の形成方法≫
本発明の透明導電体1に対し、図4で示すような導通領域a及び絶縁領域bからなるパターンの形成方法について説明する。パターンの形成にあたっては、市販のレーザーエッチング装置(武井電機)などを用いることができる。波長は1064nm、532nm又は355nmが特に望ましい。線幅は5〜30μmが望ましい。
本発明の透明導電体1においては、透明基板2上に、例えば、第1高屈折率層4Aと、透明金属層6と、第2高屈折率層8Aとをこの順で積層して製造した後、透明金属層6を所定の形状にパターニングした金属電極を形成することが好ましく、具体的には、フォトリソグラフィー法により、エッチング液を用いて、例えば、図11に示すようなパターニングされた電極を形成することが好ましい。形成する電極の線幅としては、50μm以下であることが好ましく、特に好ましくは、20μm以下である。
<製造工程>
以下、フォトリソグラフィー法による電極のパターニング方法について説明する。
本発明に適用するフォトリソグラフィー法とは、硬化性樹脂等のレジスト塗布、予備加熱、露光、現像(未硬化樹脂の除去)、リンス、エッチング液によるエッチング処理、レジスト剥離の各工程を経ることにより、透明金属層6を所望のパターンに加工する方法である。
本発明では、従来公知の一般的なフォトリソグラフィー法を適宜利用することができる。例えば、レジストとしてはポジ型又はネガ型のいずれのレジストでも使用可能である。また、レジスト塗布後、必要に応じて予備加熱又はプリベークを実施することができる。露光に際しては、所定のパターンを有するパターンマスクを配置し、その上から、用いたレジストに適合する波長の光、一般には紫外線や電子線等を照射すればよい。
露光後、用いたレジストに適合する現像液で現像を行う。現像後、水等のリンス液で現像を止めるとともに洗浄を行うことで、レジストパターンが形成される。次いで、形成されたレジストパターンを、必要に応じて前処理又はポストベークを実施してから、有機溶媒を含むエッチング液によるエッチングで、レジストで保護されていない領域の高屈折率層の溶解及び透明金属層の除去を行う。エッチング後、残留するレジストを剥離することによって、所定のパターンを有する透明導電体が得られる。
このように、本発明に適用されるフォトリソグラフィー法は、当業者に一般に認識されている方法であり、その具体的な適用態様は当業者であれば所定の目的に応じて容易に選定することができる。
以下、図5〜10を参照しながら、本発明に適用可能な電極のパターニング方法について説明する。
第1ステップとして、図5に示すように、透明基板2上に、第1高屈折率層4A、第1硫化防止層4B、透明金属層6、第2硫化防止層8B、第2高屈折率層8Aをこの順で積層した透明導電体1を作製する。
次いで、図6で示されるレジスト膜10を形成する前に、透明導電体1に超音波洗浄処理を施すことが好ましい。超音波洗浄としては、例えば、花王社製の洗剤クリンスルー KS−3030を用いて超音波洗浄と純水による水洗いを数回行った後、スピンコータで水を飛ばし、オーブンで乾燥させる。
次いで、図6に示すレジスト膜の形成工程で、透明導電体1上に感光性樹脂組成物等から構成されるレジスト膜10を均一に塗設する。感光性樹脂組成物としては、ネガ型感光性樹脂組成物又はポジ型感光性樹脂組成物を用いることができる。レジストとしては、例えば、東京応化工業社製のOFPR−800LB等を用いることができる。
塗布方法としては、マイクログラビアコーティング、スピンコーティング、ディップコーティング、カーテンフローコーティング、ロールコーティング、スプレーコーティング、スリットコーティングなどの公知の方法によって、透明導電体1上に塗布し、ホットプレート、オーブンなどの加熱装置でプリベークすることができる。プリベークは、例えば、ホットプレート等を用いて、50〜150℃の範囲内で30秒〜30分間行うことができる。
次いで、図7に示す露光工程で、所定のパターニングにより作製したマスク12を介して、ステッパー、ミラープロジェクションマスクアライナー(MPA)、パラレルライトマスクアライナーなどの露光機14を用いて、10〜4000J/m程度(波長365nm露光量換算)の光を、次工程で除去するレジスト膜10Aに照射する。露光光源に制限はなく、紫外線、電子線や、KrF(波長248nm)レーザー、ArF(波長193nm)レーザーなどを用いることができる。
次いで、図8に示す現像工程で、露光済みの透明導電体1を、現像液に浸漬して、光照射した領域のレジスト膜10Aを溶解する。現像液としては、例えば、レジストとしてポジ型感光性樹脂組成物を用いた場合には、トクヤマ社製のポジ型フォトレジスト用現像液「トクソーSD」シリーズ(テトラメチルアンモニウムヒドロキシド)等を用いることができる。
現像方法としては、シャワー、ディッピング、パドルなどの方法で現像液に5秒〜10分間浸漬することが好ましい。現像液としては、公知のアルカリ現像液を用いることができる。具体例としては、アルカリ金属の水酸化物、炭酸塩、リン酸塩、ケイ酸塩、ホウ酸塩などの無機アルカリ、2−ジエチルアミノエタノール、モノエタノールアミン、ジエタノールアミンなどのアミン類、テトラメチルアンモニウムヒドロキサイド、コリンなどの4級アンモニウム塩を1種又は2種以上含む水溶液などが挙げられる。現像後、水でリンスすることが好ましく、続いて50〜150℃の範囲内で乾燥ベークを行ってもよい。
次いで、図9に示すように、エッチング液16を用いたエッチング処理を行う。
本発明に適用可能なエッチング液16としては、無機酸又は有機酸を含有する液が好ましく、ギ酸、酢酸、シュウ酸、クエン酸、塩酸、リン酸、硝酸等を挙げることができ、特に、シュウ酸、酢酸、リン酸が好ましい。また、エッチング液16としては市販品を用いることもでき、例えば、林純薬工業社製のPure Etch DE100(シュウ酸)、関東化学社製の「混液 SEA−5」(リン酸:55質量%、酢酸:30質量%、水その他の成分:15質量%)等を用いることができる。
具体的には、例えば、有機酸等を含むエッチング液16に、レジスト膜10を有する透明導電体1を浸漬し、レジスト膜10で保護されていない絶縁領域b上の透明電極ユニットEUを溶解し、レジスト膜12で保護されている導通領域aの透明電極ユニットEUを所定のパターニングされた電極(以下、電極パターンともいう。)として形成する。エッチング時間は、適用する酸の種類により異なるが、30〜120秒の範囲内で調整することが好ましい。
最後に、図10に示すように、レジスト膜剥離液として、例えば、アセトン、水酸化ナトリウム液、市販品としては、ナガセケムテックス社製のN−300等を用いて、エッチングした透明導電体1を浸漬して、レジスト膜10除去して、パターニングされた電極を有する透明導電体1を作製することができる。
≪透明導電体の適用分野≫
上記構成からなる本発明の透明導電体1は、液晶方式、プラズマ方式、有機エレクトロルミネッセンス方式、フィールドエミッション方式など各種ディスプレイをはじめ、タッチパネルや携帯電話、電子ペーパー、各種太陽電池、各種エレクトロルミネッセンス調光素子など様々なオプトエレクトロニクスデバイスの基板等に好ましく用いることができる。
このとき、透明導電体1の表面(例えば、透明基板2と反対側の表面)は、接着層等を介して、他の部材と貼り合わせられてもよい。この場合には、透明導電体1の表面の等価アドミッタンス座標と、接着層のアドミッタンス座標とがそれぞれ近似することが好ましい。これにより、透明導電体と接着層との界面での反射が抑制される。具体的には、波長550nmの反射率が1%以下になるように透明導電体1の表面のアドミッタンス座標を調整するのが好ましい。接着剤の屈折率は一般的に、大きく調整することが難しいためである。
一方、透明導電体1の表面が空気と接するような構成で使用される場合には、透明導電体1の表面のアドミッタンス座標と、空気のアドミッタンス座標とがそれぞれ近似することが好ましい。これにより、透明導電体1と空気との界面での光の反射が抑制される。具体的には、波長550nmの反射率が1%以下になるように透明導電体1の表面のアドミッタンス座標を調整するのが好ましい。
以下、本発明の透明導電体1をタッチパネルに適用した一例を示す。
図11に示すタッチパネル20は、投影型静電容量式のタッチパネルである。このタッチパネル20は、透明基板2−1及び2−2の一主面上に、第1の透明電極ユニットEU−1及び第2の透明電極ユニットEU−2がこの順に配置され、この上部が前面板22で覆われている。
第1の透明電極ユニットEU−1及び第2の透明電極ユニットEU−2は、それぞれが、図4及び図5〜10を用いて説明したパターニングされた電極が形成された透明導電体1である。したがって、第1の透明電極ユニットEU−1は、透明基板2−1上に、第1高屈折率層4A、第1硫化防止層4B、透明金属層6、第2硫化防止層8B、第2高屈折率層8Aをこの順で積層した構成である。第2の透明電極ユニットEU−2も同様の構成である。
本発明の透明導電体1は、投影型静電容量式のタッチパネルに加え、種々の方式のタッチパネルのタッチセンサー(以下において、「タッチセンサー電極部」ともいう。)に適用され得る。例えば、表面型静電容量方式タッチパネル、抵抗膜式タッチパネルなどにおいても用いることができる。
[第2の実施形態]
第2の実施形態に係る透明導電体は、透明基板と、波長570nmの光に対し、透明基板の屈折率よりも高い屈折率を有する第1屈折率調整層群と、透明金属層と、波長570nmの光に対し、透明基板の屈折率よりも高い屈折率を有する第2屈折率調整層群と、をこの順に備え、第2屈折率調整層群の少なくとも1層は、誘電性材料又は酸化物半導体材料が含有された層である点につき、上記第1の実施形態に係る透明導電体1と共通しており、第1屈折率調整層群の少なくとも1層は、硫黄が含有された層であり、透明基板と第1屈折率調整層群との間には、密着層が形成されている点において異なっている。
以下、図面を用いて詳細に説明する。
図13に示すように、本発明の透明導電体30は、少なくとも、透明基板2、密着層32、第1屈折率調整層群4、透明金属層6及び第2屈折率調整層群8がこの順に積層され構成されている。
第1屈折率調整層群4は、少なくとも硫黄が含有された層(以下、第1高屈折率層4Cともいう。)を有している。
また、透明導電体30が、硫化防止層等の各種機能性層を有してもよいことは、第1の実施形態と同様である。
≪第1屈折率調整層群4≫
<第1高屈折率層4C>
本実施形態に係る第1高屈折率層4Cには、少なくとも硫黄が含有されている。
硫黄を含む材料としては、ZnS、ZnS−SiO、ZnS−ZnO、ZnS−ITO、ZnS−IGZO等が挙げられる。
その他、第1高屈折率層4Cの物性や製造方法等は、第1の実施形態に係る第1高屈折率層4Aと同様である。
≪密着層≫
本発明の透明導電体30は、透明基板2と第1屈折率調整層群4(第1高屈折率層4C)との密着改善のために透明基板2上に密着層32が形成されている。密着層32は、第1高屈折率層4Cが透明基板2としっかり密着するものであればよい。
密着層32は、上記の高屈折率層や硫化防止層で例示した誘電性材料、酸化物半導体材料、絶縁性又は導電性の材料を含有してもよい。誘電性材料又は酸化物半導体材料は、金属酸化物、金属硫化物又は金属窒化物であることが好ましい。中でも、亜鉛化合物が含有されていることがより好ましい。
密着層の屈折率は、特に限定されない。
密着層32は、特に、第1高屈折率層4Cを蒸着法で成膜する場合に有用である。明確な作用機構は明らかになっていないが、スパッタ法で成膜した場合に比べて、蒸着法で成膜されるほうが成膜にかかるエネルギーが小さいため、密着性が透明基板2及び第1高屈折率層4Cの材質による相性に左右されると考えられる。
密着層32としては、具体的には、SiO膜や、スパッタ法で成膜したZnO膜、ZnS−SiO膜、GZO膜等が挙げられる。
密着層の層厚は特に制限されず、好ましくは0.01〜15nmの範囲内であり、より好ましくは0.1〜3nmの範囲内である。
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「%」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量%」を表す。
また、本発明に用いる酸化物の組成比は、ITOが、In:SnO=90:10(質量%比)、GZOが、ZnOにGaが5.7質量%混ざったもの、AZOが、ZnO:Al=98:2(質量%比)、IZOが、In:ZnO=90:10(質量%比)、ZTOが、ZnO:SnO=70:30(質量%比)である。
また、各層の層厚は、スパッタ時間又は蒸着時間を調整することで調節した。各層の層厚及び屈折率は、J.A.Woollam Co.Inc.製のVB−250型VASEエリプソメーターで測定した。
また、第1高屈折率層に含有される亜鉛及び硫黄の含有率(at%)は、X線光電子分光法(X−ray Photoelectron Spectroscopy:XPS)を用いて測定した。
≪透明導電体の作製≫
(1)透明導電体101の作製
透明基板として、株式会社きもと製クリアハードコート付きPETフィルム(G1SBF、「PET/CHC」と称する。厚さ125μm)を用い、PET/CHCフィルム上に、下記の方法に従って、密着層(SiO)/第1高屈折率層(ZnS)/第1硫化防止層(GZO)/透明金属層(APC−TR)/第2硫化防止層(GZO)/腐食防止層(組成(2))/第2高屈折率層(GZO)をこの順に積層した。
(密着層(SiO)の形成)
真空蒸着装置として、シンクロン社製のBMC−800T蒸着装置を用い、真空槽を1×10−4Paまで減圧した後、形成速度2.0nm/秒の条件で、SiOをEB(電子ビーム)蒸着して、層厚1.0nmの密着層を形成した。
(第1高屈折率層(ZnS)の形成)
真空蒸着装置として、シンクロン社製のBMC−800T蒸着装置を用い、モリブデン製抵抗加熱ボートにZnSを装填し、真空槽を1×10−4Paまで減圧した後、抵抗加熱ボートに通電加熱し、抵抗加熱ボートの通電加熱条件を調整して、形成速度2.0nm/秒の条件で蒸着して、層厚36nmの第1高屈折率層を形成した。第1高屈折率層における亜鉛の含有率(at%)と硫黄の含有率(at%)との総和に対する硫黄の含有率(at%)の割合は、34%とした(以下、単に「硫黄の含有率の割合」と称する。)。
(第1硫化防止層(GZO)の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 0sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度0.06nm/秒で、層厚0.5nmとなるようGZOをDCパルススパッタし、第1硫化防止層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
(透明金属層(APC−TR)の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、スパッタ圧0.25Pa、背圧5×10−4Pa、室温(25℃)下、形成速度0.7nm/sでAPC−TR(株式会社フルヤ金属製)を層厚6.0nmとなるようにDCスパッタし、透明金属層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
(第2硫化防止層(GZO)の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 0sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度0.2nm/秒で、層厚1.0nmとなるようGZOをDCパルススパッタし、第2硫化防止層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
(腐食防止層(組成(2))の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 0sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度0.2nm/sで、表1に記載の組成(2)で層厚3.0nmとなるようにDCパルススパッタし、腐食防止層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
(第2高屈折率層(GZO)の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 2sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度1.0nm/秒で、層厚43nmとなるようGZOをDCパルススパッタし、第2高屈折率層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
以上のようにして、透明導電体101を作製した。
(2)透明導電体102の作製
透明基板として、株式会社きもと製クリアハードコート付きPETフィルム(G1SBF、「PET/CHC」と称する。厚さ125μm)を用い、PET/CHCフィルム上に、下記の方法に従って、第1高屈折率層(ZnS)/第1硫化防止層(GZO)/透明金属層(APC−TR)/第2硫化防止層(GZO)/腐食防止層(組成(2))/第2高屈折率層(GZO)/第3高屈折率層(ITO)をこの順に積層した。
(第1高屈折率層(ZnS)の形成)
真空蒸着装置として、シンクロン社製のBMC−800T蒸着装置を用い、モリブデン製抵抗加熱ボートにZnSを装填し、真空槽を4×10−4Paまで減圧した後、Arガスを導入して真空槽を2×10−3Paに設定した。次いで、300WでRFプラズマを焚きながら、抵抗加熱ボートに通電加熱し、抵抗加熱ボートの通電加熱条件を調整して、形成速度2.0nm/秒の条件で蒸着して、層厚36nmの第1高屈折率層を形成した。第1高屈折率層に含有される硫黄の含有率の割合は、39%とした。
(第1硫化防止層(GZO)の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 0sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度0.06nm/秒で、層厚0.5nmとなるようGZOをDCパルススパッタし、第1硫化防止層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
(透明金属層(APC−TR)の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、スパッタ圧0.25Pa、背圧5×10−4Pa、室温(25℃)下、形成速度0.7nm/sでAPC−TR(株式会社フルヤ金属製)を層厚6.0nmとなるようにDCスパッタし、透明金属層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
(第2硫化防止層(GZO)の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 0sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度0.2nm/秒で、層厚1.0nmとなるようGZOをDCパルススパッタし、第2硫化防止層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
(腐食防止層(組成(2))の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 0sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度0.2nm/sで、表1に記載の組成(2)で層厚3.0nmとなるようにDCパルススパッタし、腐食防止層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
(第2高屈折率層(GZO)の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 2sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度1.0nm/秒で、層厚10nmとなるようGZOをDCパルススパッタし、第2高屈折率層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
(第3高屈折率層(ITO)の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 2sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度1.0nm/秒で、層厚23nmとなるようITOをDCパルススパッタし、第3高屈折率層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
以上のようにして、透明導電体102を作製した。
(3)透明導電体103の作製
透明導電体102の作製において、第2高屈折率層を表1に記載の組成(2)で層厚7.0nmとなるようにDCパルススパッタして形成した以外は同様にして、透明導電体103を作製した。
(4)透明導電体104の作製
透明基板として、株式会社きもと製クリアハードコート付きPETフィルム(G1SBF、「PET/CHC」と称する。厚さ125μm)を用い、PET/CHCフィルム上に、下記の方法に従って、第1高屈折率層(ZnS)/第1硫化防止層(GZO)/透明金属層(APC−TR)/第2硫化防止層(GZO)/腐食防止層(組成(2))/第2高屈折率層(ITO)をこの順に積層した。
(第1高屈折率層(ZnS)の形成)
真空蒸着装置として、シンクロン社製のBMC−800T蒸着装置を用い、モリブデン製抵抗加熱ボートにZnSを装填し、真空槽を4×10−4Paまで減圧した後、Arガスを導入して真空槽を2×10−3Paに設定した。次いで、300WでRFプラズマを焚きながら、抵抗加熱ボートに通電加熱し、抵抗加熱ボートの通電加熱条件を調整して、形成速度2.0nm/秒の条件で蒸着して、層厚36nmの第1高屈折率層を形成した。第1高屈折率層に含有される硫黄の含有率の割合は、39%とした。
(第1硫化防止層(GZO)の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 0sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度0.06nm/秒で、層厚0.5nmとなるようGZOをDCパルススパッタし、第1硫化防止層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
(透明金属層(APC−TR)の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、スパッタ圧0.25Pa、背圧5×10−4Pa、室温(25℃)下、形成速度0.7nm/sでAPC−TR(株式会社フルヤ金属製)を層厚6.0nmとなるようにDCスパッタし、透明金属層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
(第2硫化防止層(GZO)の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 0sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度0.2nm/秒で、層厚1.0nmとなるようGZOをDCパルススパッタし、第2硫化防止層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
(腐食防止層(組成(2))の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 0sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度0.2nm/sで、表1に記載の組成(2)で層厚3.0nmとなるようにDCパルススパッタし、腐食防止層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
(第2高屈折率層(ITO)の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 2sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度1.0nm/秒で、層厚28nmとなるようITOをDCパルススパッタし、第2高屈折率層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
以上のようにして、透明導電体104を作製した。
(5)透明導電体105の作製
透明基板として、株式会社きもと製クリアハードコート付きPETフィルム(G1SBF、「PET/CHC」と称する。厚さ125μm)を用い、PET/CHCフィルム上に、下記の方法に従って、第1高屈折率層(ZnS)/第1硫化防止層(GZO)/透明金属層(APC−TR)/第2硫化防止層(GZO)/腐食防止層(組成(2))をこの順に積層した。
(第1高屈折率層(ZnS)の形成)
真空蒸着装置として、シンクロン社製のBMC−800T蒸着装置を用い、モリブデン製抵抗加熱ボートにZnSを装填し、真空槽を4×10−4Paまで減圧した後、Arガスを導入して真空槽を2×10−3Paに設定した。次いで、300WでRFプラズマを焚きながら、抵抗加熱ボートに通電加熱し、抵抗加熱ボートの通電加熱条件を調整して、形成速度2.0nm/秒の条件で蒸着して、層厚36nmの第1高屈折率層を形成した。第1高屈折率層に含有される硫黄の含有率の割合は、39%とした。
(第1硫化防止層(GZO)の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 0sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度0.06nm/秒で、層厚0.5nmとなるようGZOをDCパルススパッタし、第1硫化防止層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
(透明金属層(APC−TR)の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、スパッタ圧0.25Pa、背圧5×10−4Pa、室温(25℃)下、形成速度0.7nm/sでAPC−TR(株式会社フルヤ金属製)を層厚6.0nmとなるようにDCスパッタし、透明金属層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
(第2硫化防止層(GZO)の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 0sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度0.2nm/秒で、層厚1.0nmとなるようGZOをDCパルススパッタし、第2硫化防止層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
(腐食防止層(組成(2))の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 0sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度0.2nm/sで、表1に記載の組成(2)で層厚45nmとなるようにDCパルススパッタし、腐食防止層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
以上のようにして、透明導電体105を作製した。
(6)透明導電体106の作製
透明基板として、株式会社きもと製クリアハードコート付きPETフィルム(G1SBF、「PET/CHC」と称する。厚さ125μm)を用い、PET/CHCフィルム上に、下記の方法に従って、第1高屈折率層(ZnS)/第1硫化防止層(GZO)/透明金属層(APC−TR)/第2硫化防止層(GZO)/腐食防止層(組成(2))/第2高屈折率層(ITO)/第3高屈折率層(GZO)/第4高屈折率層(ITO)をこの順に積層した。
(第1高屈折率層(ZnS)の形成)
真空蒸着装置として、シンクロン社製のBMC−800T蒸着装置を用い、モリブデン製抵抗加熱ボートにZnSを装填し、真空槽を4×10−4Paまで減圧した後、Arガスを導入して真空槽を2×10−3Paに設定した。次いで、300WでRFプラズマを焚きながら、抵抗加熱ボートに通電加熱し、抵抗加熱ボートの通電加熱条件を調整して、形成速度2.0nm/秒の条件で蒸着して、層厚36nmの第1高屈折率層を形成した。第1高屈折率層に含有される硫黄の含有率の割合は、39%とした。
(第1硫化防止層(GZO)の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 0sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度0.06nm/秒で、層厚0.5nmとなるようGZOをDCパルススパッタし、第1硫化防止層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
(透明金属層(APC−TR)の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、スパッタ圧0.25Pa、背圧5×10−4Pa、室温(25℃)下、形成速度0.7nm/sでAPC−TR(株式会社フルヤ金属製)を層厚6.0nmとなるようにDCスパッタし、透明金属層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
(第2硫化防止層(GZO)の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 0sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度0.2nm/秒で、層厚1.0nmとなるようGZOをDCパルススパッタし、第2硫化防止層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
(腐食防止層(組成(2))の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 0sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度0.2nm/sで、表1に記載の組成(2)で層厚3.0nmとなるようにDCパルススパッタし、腐食防止層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
(第2高屈折率層(ITO)の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 2sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度1.0nm/秒で、層厚11nmとなるようITOをDCパルススパッタし、第2高屈折率層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
(第3高屈折率層(GZO)の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 2sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度1.0nm/秒で、層厚13nmとなるようGZOをDCパルススパッタし、第3高屈折率層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
(第4高屈折率層(ITO)の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 2sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度1.0nm/秒で、層厚12nmとなるようITOをDCパルススパッタし、第4高屈折率層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
以上のようにして、透明導電体106を作製した。
(7)透明導電体107〜111の作製
透明導電体102〜106の作製において、透明金属層を以下のように形成した以外は同様にして、透明導電体107〜111をそれぞれ作製した。
(透明金属層(Ag)の形成)
真空蒸着装置として、シンクロン社製のBMC−800T蒸着装置を用い、モリブデン製抵抗加熱ボートにAgを装填し、真空槽を1×10−4Paまで減圧した後、抵抗加熱ボートに通電加熱し、抵抗加熱ボートの通電加熱条件を調整して、形成速度1.0nm/秒の条件で蒸着して、層厚6.3nmの透明金属層を形成した。
(8)透明導電体112の作製
透明基板として、株式会社きもと製クリアハードコート付きPETフィルム(G1SBF、「PET/CHC」と称する。厚さ125μm)を用い、PET/CHCフィルム上に、下記の方法に従って、密着層(ZnO)/第1高屈折率層(ZnS)/透明金属層(APC−TR)/腐食防止層(組成(1))/第2高屈折率層(ITO)をこの順に積層した。
(密着層(ZnO)の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 0sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度0.06nm/秒で、層厚1.0nmとなるようZnOをDCパルススパッタし、密着層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
(第1高屈折率層(ZnS)の形成)
真空蒸着装置として、シンクロン社製のBMC−800T蒸着装置を用い、モリブデン製抵抗加熱ボートにZnSを装填し、真空槽を1×10−4Paまで減圧した後、抵抗加熱ボートに通電加熱し、抵抗加熱ボートの通電加熱条件を調整して、形成速度2.0nm/秒の条件で蒸着して、層厚36nmの第1高屈折率層を形成した。第1高屈折率層に含有される硫黄の含有率の割合は、43%とした。
(透明金属層(APC−TR)の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、スパッタ圧0.25Pa、背圧5×10−4Pa、室温(25℃)下、形成速度0.7nm/sでAPC−TR(株式会社フルヤ金属製)を層厚6.0nmとなるようにDC(直流)スパッタし、透明金属層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
(腐食防止層(組成(1))の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 0sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度0.2nm/sで、表1に記載の組成(1)で層厚3.0nmとなるようにDCパルススパッタし、腐食防止層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
(第2高屈折率層(ITO)の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 2sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度1.0nm/秒で、層厚43nmとなるようITOをDCパルススパッタし、第2高屈折率層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
以上のようにして、透明導電体112を作製した。
(9)透明導電体113の作製
透明基板として、株式会社きもと製クリアハードコート付きPETフィルム(G1SBF、「PET/CHC」と称する。厚さ125μm)を用い、PET/CHCフィルム上に、下記の方法に従って、密着層(ZnO)/第1高屈折率層(ZnS)/第1硫化防止層(GZO)/透明金属層(APC−TR)/腐食防止層(組成(1))/第2高屈折率層(GZO)をこの順に積層した。
(密着層(ZnO)の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 0sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度0.06nm/秒で、層厚1.0nmとなるようZnOをDCパルススパッタし、密着層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
(第1高屈折率層(ZnS)の形成)
真空蒸着装置として、シンクロン社製のBMC−800T蒸着装置を用い、モリブデン製抵抗加熱ボートにZnSを装填し、真空槽を1×10−4Paまで減圧した後、抵抗加熱ボートに通電加熱し、抵抗加熱ボートの通電加熱条件を調整して、形成速度2.0nm/秒の条件で蒸着して、層厚36nmの第1高屈折率層を形成した。第1高屈折率層に含有される硫黄の含有率の割合は、43%とした。
(第1硫化防止層(GZO)の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 0sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度0.06nm/秒で、層厚0.5nmとなるようGZOをDCパルススパッタし、第1硫化防止層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
(透明金属層(APC−TR)の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、スパッタ圧0.25Pa、背圧5×10−4Pa、室温(25℃)下、形成速度0.7nm/sでAPC−TR(株式会社フルヤ金属製)を層厚6.0nmとなるようにDCスパッタし、透明金属層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
(腐食防止層(組成(1))の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 0sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度0.2nm/sで、表1に記載の組成(1)で層厚3.0nmとなるようにDCパルススパッタし、腐食防止層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
(第2高屈折率層(GZO)の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 2sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度1.0nm/秒で、層厚43nmとなるようGZOをDCパルススパッタし、第2高屈折率層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
以上のようにして、透明導電体113を作製した。
(10)透明導電体114の作製
透明基板として、株式会社きもと製クリアハードコート付きPETフィルム(G1SBF、「PET/CHC」と称する。厚さ125μm)を用い、PET/CHCフィルム上に、下記の方法に従って、密着層(ZnO)/第1高屈折率層(ZnS)/透明金属層(APC−TR)/第2硫化防止層(GZO)/腐食防止層(組成(2))/第2高屈折率層(ITO)をこの順に積層した。
(密着層(ZnO)の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 0sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度0.06nm/秒で、層厚1.0nmとなるようZnOをDCパルススパッタし、密着層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
(第1高屈折率層(ZnS)の形成)
真空蒸着装置として、シンクロン社製のBMC−800T蒸着装置を用い、モリブデン製抵抗加熱ボートにZnSを装填し、真空槽を1×10−4Paまで減圧した後、抵抗加熱ボートに通電加熱し、抵抗加熱ボートの通電加熱条件を調整して、形成速度2.0nm/秒の条件で蒸着して、層厚36nmの第1高屈折率層を形成した。第1高屈折率層に含有される硫黄の含有率の割合は、43%とした。
(透明金属層(APC−TR)の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、スパッタ圧0.25Pa、背圧5×10−4Pa、室温(25℃)下、形成速度0.7nm/sでAPC−TR(株式会社フルヤ金属製)を層厚6.0nmとなるようにDCスパッタし、透明金属層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
(第2硫化防止層(GZO)の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 0sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度0.2nm/秒で、層厚1.0nmとなるようGZOをDCパルススパッタし、第2硫化防止層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
(腐食防止層(組成(2))の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 0sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度0.2nm/sで、表1に記載の組成(2)で層厚3.0nmとなるようにDCパルススパッタし、腐食防止層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
(第2高屈折率層(ITO)の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 2sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度1.0nm/秒で、層厚43nmとなるようITOをDCパルススパッタし、第2高屈折率層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
以上のようにして、透明導電体114を作製した。
(11)透明導電体115の作製
透明基板として、株式会社きもと製クリアハードコート付きPETフィルム(G1SBF、「PET/CHC」と称する。厚さ125μm)を用い、PET/CHCフィルム上に、下記の方法に従って、密着層(ZnO)/第1高屈折率層(ZnS)/第1硫化防止層(GZO)/透明金属層(APC−TR)/第2硫化防止層(GZO)/腐食防止層(組成(2))/第2高屈折率層(GZO)をこの順に積層した。
(密着層(ZnO)の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 0sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度0.06nm/秒で、層厚1.0nmとなるようZnOをDCパルススパッタし、密着層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
(第1高屈折率層(ZnS)の形成)
真空蒸着装置として、シンクロン社製のBMC−800T蒸着装置を用い、モリブデン製抵抗加熱ボートにZnSを装填し、真空槽を1×10−4Paまで減圧した後、抵抗加熱ボートに通電加熱し、抵抗加熱ボートの通電加熱条件を調整して、形成速度2.0nm/秒の条件で蒸着して、層厚36nmの第1高屈折率層を形成した。第1高屈折率層に含有される硫黄の含有率の割合は、43%とした。
(第1硫化防止層(GZO)の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 0sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度0.06nm/秒で、層厚0.5nmとなるようGZOをDCパルススパッタし、第1硫化防止層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
(透明金属層(APC−TR)の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、スパッタ圧0.25Pa、背圧5×10−4Pa、室温(25℃)下、形成速度0.7nm/sでAPC−TR(株式会社フルヤ金属製)を層厚6.0nmとなるようにDCスパッタし、透明金属層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
(第2硫化防止層(GZO)の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 0sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度0.2nm/秒で、層厚1.0nmとなるようGZOをDCパルススパッタし、第2硫化防止層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
(腐食防止層(組成(2))の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 0sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度0.2nm/sで、表1に記載の組成(2)で層厚3.0nmとなるようにDCパルススパッタし、腐食防止層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
(第2高屈折率層(GZO)の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 2sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度1.0nm/秒で、層厚43nmとなるようGZOをDCパルススパッタし、第2高屈折率層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
以上のようにして、透明導電体115を作製した。
(12)透明導電体116の作製
透明基板として、株式会社きもと製クリアハードコート付きPETフィルム(G1SBF、「PET/CHC」と称する。厚さ125μm)を用い、PET/CHCフィルム上に、下記の方法に従って、密着層(ZnO−ZnS)/第1高屈折率層(ZnS)/第1硫化防止層(GZO)/透明金属層(APC−TR)/第2硫化防止層(GZO)/腐食防止層(組成(3))/第2高屈折率層(組成(4))をこの順に積層した。
(密着層(ZnO−ZnS)の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 0sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度0.06nm/秒で、層厚1.0nmとなるようZnO−ZnSをRF(交流、周波数:13.56MHz)スパッタし、密着層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
(第1高屈折率層(ZnS)の形成)
真空蒸着装置として、シンクロン社製のBMC−800T蒸着装置を用い、モリブデン製抵抗加熱ボートにZnSを装填し、真空槽を1×10−4Paまで減圧した後、抵抗加熱ボートに通電加熱し、抵抗加熱ボートの通電加熱条件を調整して、形成速度2.0nm/秒の条件で蒸着して、層厚36nmの第1高屈折率層を形成した。第1高屈折率層に含有される硫黄の含有率の割合は、43%とした。
(第1硫化防止層(GZO)の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 0sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度0.06nm/秒で、層厚0.5nmとなるようGZOをDCパルススパッタし、第1硫化防止層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
(透明金属層(APC−TR)の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、スパッタ圧0.25Pa、背圧5×10−4Pa、室温(25℃)下、形成速度0.7nm/sでAPC−TR(株式会社フルヤ金属製)を層厚6.0nmとなるようにDCスパッタし、透明金属層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
(第2硫化防止層(GZO)の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 0sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度0.2nm/秒で、層厚1.0nmとなるようGZOをDCパルススパッタし、第2硫化防止層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
(腐食防止層(組成(3))の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 0sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度0.2nm/sで、表1に記載の組成(3)で層厚3.0nmとなるようにDCパルススパッタし、腐食防止層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
(第2高屈折率層(組成(4))の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 2sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度1.0nm/秒で、表1に記載の組成(4)で層厚43nmとなるようにDCパルススパッタし、第2高屈折率層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
以上のようにして、透明導電体116を作製した。
(13)透明導電体117の作製
透明導電体116の作製において、第2高屈折率層を以下のようにして形成した以外は同様にして、透明導電体117を作製した。
(第2高屈折率層(ITO)の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 2sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度1.0nm/秒で、層厚28nmとなるようITOをDCパルススパッタし、第2高屈折率層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
(14)透明導電体118の作製
透明基板として、株式会社きもと製クリアハードコート付きPETフィルム(G1SBF、「PET/CHC」と称する。厚さ125μm)を用い、PET/CHCフィルム上に、下記の方法に従って、密着層(ZnO−ZnS)/第1高屈折率層(ZnS)/第1硫化防止層(GZO)/透明金属層(APC−TR)/第2硫化防止層(GZO)/第2高屈折率層(ITO)をこの順に積層した。
(密着層(ZnO−ZnS)の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 0sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度0.06nm/秒で、層厚1.0nmとなるようZnO−ZnSをRFスパッタし、密着層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
(第1高屈折率層(ZnS)の形成)
真空蒸着装置として、シンクロン社製のBMC−800T蒸着装置を用い、モリブデン製抵抗加熱ボートにZnSを装填し、真空槽を1×10−4Paまで減圧した後、抵抗加熱ボートに通電加熱し、抵抗加熱ボートの通電加熱条件を調整して、形成速度2.0nm/秒の条件で蒸着して、層厚36nmの第1高屈折率層を形成した。第1高屈折率層に含有される硫黄の含有率の割合は、43%とした。
(第1硫化防止層(GZO)の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 0sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度0.06nm/秒で、層厚0.5nmとなるようGZOをDCパルススパッタし、第1硫化防止層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
(透明金属層(APC−TR)の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、スパッタ圧0.25Pa、背圧5×10−4Pa、室温(25℃)下、形成速度0.7nm/sでAPC−TR(株式会社フルヤ金属製)を層厚6.0nmとなるようにDCスパッタし、透明金属層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
(第2硫化防止層(GZO)の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 0sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度0.2nm/秒で、層厚3.0nmとなるようGZOをDCパルススパッタし、第2硫化防止層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
(第2高屈折率層(ITO)の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 2sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度1.0nm/秒で、層厚28nmとなるようITOをDCパルススパッタし、第2高屈折率層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
以上のようにして、透明導電体118を作製した。
(15)透明導電体119の作製
透明基板として、株式会社きもと製クリアハードコート付きPETフィルム(G1SBF、「PET/CHC」と称する。厚さ125μm)を用い、PET/CHCフィルム上に、下記の方法に従って、密着層(ZnO−ZnS)/第1高屈折率層(ZnS)/第1硫化防止層(GZO)/透明金属層(APC−TR)/第2硫化防止層(GZO)/腐食防止層(組成(5))/第2高屈折率層(GZO)をこの順に積層した。
(密着層(ZnO−ZnS)の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 0sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度0.06nm/秒で、層厚1.0nmとなるようZnO−ZnSをRFスパッタし、密着層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
(第1高屈折率層(ZnS)の形成)
真空蒸着装置として、シンクロン社製のBMC−800T蒸着装置を用い、モリブデン製抵抗加熱ボートにZnSを装填し、真空槽を1×10−4Paまで減圧した後、抵抗加熱ボートに通電加熱し、抵抗加熱ボートの通電加熱条件を調整して、形成速度2.0nm/秒の条件で蒸着して、層厚36nmの第1高屈折率層を形成した。第1高屈折率層に含有される硫黄の含有率の割合は、43%とした。
(第1硫化防止層(GZO)の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 0sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度0.06nm/秒で、層厚0.5nmとなるようGZOをDCパルススパッタし、第1硫化防止層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
(透明金属層(APC−TR)の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、スパッタ圧0.25Pa、背圧5×10−4Pa、室温(25℃)下、形成速度0.7nm/sでAPC−TR(株式会社フルヤ金属製)を層厚6.0nmとなるようにDCスパッタし、透明金属層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
(第2硫化防止層(GZO)の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 0sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度0.2nm/秒で、層厚1.0nmとなるようGZOをDCパルススパッタし、第2硫化防止層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
(腐食防止層(組成(5))の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 0sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度0.2nm/sで、表1に記載の組成(5)で層厚5.0nmとなるようにDCパルススパッタし、腐食防止層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
(第2高屈折率層(GZO)の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 2sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度1.0nm/秒で、層厚41nmとなるようGZOをDCパルススパッタし、第2高屈折率層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
以上のようにして、透明導電体119を作製した。
(16)透明導電体120の作製
透明導電体119の作製において、腐食防止層の層厚を20nmとし、第2高屈折率層を表1に記載の組成(2)で層厚26nmとなるようにDCパルススパッタして形成した以外は同様にして、透明導電体120を作製した。
(17)透明導電体121の作製
透明基板として、株式会社きもと製クリアハードコート付きPETフィルム(G1SBF、「PET/CHC」と称する。厚さ125μm)を用い、PET/CHCフィルム上に、下記の方法に従って、密着層(ZnO−ZnS)/第1高屈折率層(ZnS)/第1硫化防止層(GZO)/透明金属層(APC−TR)/第2硫化防止層(GZO)/腐食防止層(組成(2))/第2高屈折率層(GZO)/第3高屈折率層(ITO)をこの順に積層した。
(密着層(ZnO−ZnS)の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 0sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度0.06nm/秒で、層厚1.0nmとなるようZnO−ZnSをRFスパッタし、密着層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
(第1高屈折率層(ZnS)の形成)
真空蒸着装置として、シンクロン社製のBMC−800T蒸着装置を用い、モリブデン製抵抗加熱ボートにZnSを装填し、真空槽を1×10−4Paまで減圧した後、抵抗加熱ボートに通電加熱し、抵抗加熱ボートの通電加熱条件を調整して、形成速度2.0nm/秒の条件で蒸着して、層厚36nmの第1高屈折率層を形成した。第1高屈折率層に含有される硫黄の含有率の割合は、43%とした。
(第1硫化防止層(GZO)の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 0sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度0.06nm/秒で、層厚0.5nmとなるようGZOをDCパルススパッタし、第1硫化防止層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
(透明金属層(APC−TR)の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、スパッタ圧0.25Pa、背圧5×10−4Pa、室温(25℃)下、形成速度0.7nm/sでAPC−TR(株式会社フルヤ金属製)を層厚6.0nmとなるようにDCスパッタし、透明金属層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
(第2硫化防止層(GZO)の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 0sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度0.2nm/秒で、層厚1.0nmとなるようGZOをDCパルススパッタし、第2硫化防止層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
(腐食防止層(組成(2))の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 0sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度0.2nm/sで、表1に記載の組成(2)で層厚3.0nmとなるようにDCパルススパッタし、腐食防止層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
(第2高屈折率層(GZO)の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 2sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度1.0nm/秒で、層厚10nmとなるようGZOをDCパルススパッタし、第2高屈折率層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
(第3高屈折率層(ITO)の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 2sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度1.0nm/秒で、層厚23nmとなるようITOをDCパルススパッタし、第3高屈折率層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
以上のようにして、透明導電体121を作製した。
(18)透明導電体122の作製
透明導電体121の作製において、第2高屈折率層を表1に記載の組成(2)で層厚7.0nmとなるようにDCパルススパッタして形成した以外は同様にして、透明導電体122を作製した。
(19)透明導電体123の作製
透明基板として、株式会社きもと製クリアハードコート付きPETフィルム(G1SBF、「PET/CHC」と称する。厚さ125μm)を用い、PET/CHCフィルム上に、下記の方法に従って、密着層(ZnO−ZnS)/第1高屈折率層(ZnS)/第1硫化防止層(GZO)/透明金属層(APC−TR)/第2硫化防止層(GZO)/腐食防止層(組成(2))/第2高屈折率層(ITO)をこの順に積層した。
(密着層(ZnO−ZnS)の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 0sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度0.06nm/秒で、層厚1.0nmとなるようZnO−ZnSをRFスパッタし、密着層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
(第1高屈折率層(ZnS)の形成)
真空蒸着装置として、シンクロン社製のBMC−800T蒸着装置を用い、モリブデン製抵抗加熱ボートにZnSを装填し、真空槽を1×10−4Paまで減圧した後、抵抗加熱ボートに通電加熱し、抵抗加熱ボートの通電加熱条件を調整して、形成速度2.0nm/秒の条件で蒸着して、層厚36nmの第1高屈折率層を形成した。第1高屈折率層に含有される硫黄の含有率の割合は、43%とした。
(第1硫化防止層(GZO)の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 0sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度0.06nm/秒で、層厚0.5nmとなるようGZOをDCパルススパッタし、第1硫化防止層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
(透明金属層(APC−TR)の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、スパッタ圧0.25Pa、背圧5×10−4Pa、室温(25℃)下、形成速度0.7nm/sでAPC−TR(株式会社フルヤ金属製)を層厚6.0nmとなるようにDCスパッタし、透明金属層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
(第2硫化防止層(GZO)の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 0sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度0.2nm/秒で、層厚1.0nmとなるようGZOをDCパルススパッタし、第2硫化防止層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
(腐食防止層(組成(2))の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 0sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度0.2nm/sで、表1に記載の組成(2)で層厚3.0nmとなるようにDCパルススパッタし、腐食防止層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
(第2高屈折率層(ITO)の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 2sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度1.0nm/秒で、層厚28nmとなるようITOをDCパルススパッタし、第2高屈折率層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
以上のようにして、透明導電体123を作製した。
(20)透明導電体124の作製
透明基板として、株式会社きもと製クリアハードコート付きPETフィルム(G1SBF、「PET/CHC」と称する。厚さ125μm)を用い、PET/CHCフィルム上に、下記の方法に従って、密着層(ZnO−ZnS)/第1高屈折率層(ZnS)/第1硫化防止層(GZO)/透明金属層(APC−TR)/第2硫化防止層(GZO)/腐食防止層(組成(2))をこの順に積層した。
(密着層(ZnO−ZnS)の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 0sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度0.06nm/秒で、層厚1.0nmとなるようZnO−ZnSをRFスパッタし、密着層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
(第1高屈折率層(ZnS)の形成)
真空蒸着装置として、シンクロン社製のBMC−800T蒸着装置を用い、モリブデン製抵抗加熱ボートにZnSを装填し、真空槽を1×10−4Paまで減圧した後、抵抗加熱ボートに通電加熱し、抵抗加熱ボートの通電加熱条件を調整して、形成速度2.0nm/秒の条件で蒸着して、層厚36nmの第1高屈折率層を形成した。第1高屈折率層に含有される硫黄の含有率の割合は、43%とした。
(第1硫化防止層(GZO)の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 0sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度0.06nm/秒で、層厚0.5nmとなるようGZOをDCパルススパッタし、第1硫化防止層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
(透明金属層(APC−TR)の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、スパッタ圧0.25Pa、背圧5×10−4Pa、室温(25℃)下、形成速度0.7nm/sでAPC−TR(株式会社フルヤ金属製)を層厚6.0nmとなるようにDCスパッタし、透明金属層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
(第2硫化防止層(GZO)の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 0sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度0.2nm/秒で、層厚1.0nmとなるようGZOをDCパルススパッタし、第2硫化防止層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
(腐食防止層(組成(2))の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 0sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度0.2nm/sで、表1に記載の組成(2)で層厚45nmとなるようにDCパルススパッタし、腐食防止層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
以上のようにして、透明導電体124を作製した。
(21)透明導電体125の作製
透明基板として、株式会社きもと製クリアハードコート付きPETフィルム(G1SBF、「PET/CHC」と称する。厚さ125μm)を用い、PET/CHCフィルム上に、下記の方法に従って、密着層(ZnO−ZnS)/第1高屈折率層(ZnS)/第1硫化防止層(GZO)/透明金属層(APC−TR)/第2硫化防止層(GZO)/腐食防止層(組成(2))/第2高屈折率層(ITO)/第3高屈折率層(GZO)/第4高屈折率層(ITO)をこの順に積層した。
(密着層(ZnO−ZnS)の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 0sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度0.06nm/秒で、層厚1.0nmとなるようZnO−ZnSをRFスパッタし、密着層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
(第1高屈折率層(ZnS)の形成)
真空蒸着装置として、シンクロン社製のBMC−800T蒸着装置を用い、モリブデン製抵抗加熱ボートにZnSを装填し、真空槽を1×10−4Paまで減圧した後、抵抗加熱ボートに通電加熱し、抵抗加熱ボートの通電加熱条件を調整して、形成速度2.0nm/秒の条件で蒸着して、層厚36nmの第1高屈折率層を形成した。第1高屈折率層に含有される硫黄の含有率の割合は、43%とした。
(第1硫化防止層(GZO)の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 0sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度0.06nm/秒で、層厚0.5nmとなるようGZOをDCパルススパッタし、第1硫化防止層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
(透明金属層(APC−TR)の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、スパッタ圧0.25Pa、背圧5×10−4Pa、室温(25℃)下、形成速度0.7nm/sでAPC−TR(株式会社フルヤ金属製)を層厚6.0nmとなるようにDCスパッタし、透明金属層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
(第2硫化防止層(GZO)の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 0sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度0.2nm/秒で、層厚1.0nmとなるようGZOをDCパルススパッタし、第2硫化防止層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
(腐食防止層(組成(2))の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 0sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度0.2nm/sで、表1に記載の組成(2)で層厚3.0nmとなるようにDCパルススパッタし、腐食防止層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
(第2高屈折率層(ITO)の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 2sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度1.0nm/秒で、層厚11nmとなるようITOをDCパルススパッタし、第2高屈折率層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
(第3高屈折率層(GZO)の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 2sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度1.0nm/秒で、層厚13nmとなるようGZOをDCパルススパッタし、第3高屈折率層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
(第4高屈折率層(ITO)の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 2sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度1.0nm/秒で、層厚12nmとなるようITOをDCパルススパッタし、第4高屈折率層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
以上のようにして、透明導電体125を作製した。
(22)透明導電体126〜130の作製
透明導電体121〜125の作製において、透明金属層材料をAPC−TRから銀(Ag)に変更した以外は同様にして、透明導電体126〜130をそれぞれ作製した。
(23)透明導電体131の作製
透明基板として、株式会社きもと製クリアハードコート付きPETフィルム(G1SBF、「PET/CHC」と称する。厚さ125μm)を用い、PET/CHCフィルム上に、下記の方法に従って、密着層(ZnS−SiO)/第1高屈折率層(ZnS)/透明金属層(Ag)/第2硫化防止層(ZnO)/腐食防止層(組成(5))/第2高屈折率層(GZO)/第3高屈折率層(ITO)をこの順に積層した。
(密着層(ZnS−SiO)の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 0sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度0.15nm/sで、層厚1.0nmとなるようZnS−SiOをRFスパッタし、密着層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
(第1高屈折率層(ZnS)の形成)
真空蒸着装置として、シンクロン社製のBMC−800T蒸着装置を用い、モリブデン製抵抗加熱ボートにZnSを装填し、真空槽を1×10−4Paまで減圧した後、抵抗加熱ボートに通電加熱し、抵抗加熱ボートの通電加熱条件を調整して、形成速度2.0nm/秒の条件で蒸着して、層厚36nmの第1高屈折率層を形成した。第1高屈折率層に含有される硫黄の含有率の割合は、43%とした。
(透明金属層(Ag)の形成)
真空蒸着装置として、シンクロン社製のBMC−800T蒸着装置を用い、モリブデン製抵抗加熱ボートにAgを装填し、真空槽を1×10−4Paまで減圧した後、抵抗加熱ボートに通電加熱し、抵抗加熱ボートの通電加熱条件を調整して、形成速度1.0nm/秒の条件で蒸着して、層厚6.3nmの透明金属層を形成した。
(第2硫化防止層(ZnO)の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 0sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度0.2nm/秒で、層厚が1.0nmとなるようZnOをDCパルススパッタし、第2硫化防止層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
(腐食防止層(組成(5))の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 0sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度0.2nm/sで、表1に記載の組成(5)で層厚3.0nmとなるようにDCパルススパッタし、腐食防止層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
(第2高屈折率層(GZO)の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 2sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度1.0nm/秒で、層厚20nmとなるようGZOをDCパルススパッタし、第2高屈折率層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
(第3高屈折率層(ITO)の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 2sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度1.0nm/秒で、層厚23nmとなるようITOをDCパルススパッタし、第3高屈折率層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
以上のようにして、透明導電体131を作製した。
(24)透明導電体132の作製
透明基板として、株式会社きもと製クリアハードコート付きPETフィルム(G1SBF、「PET/CHC」と称する。厚さ125μm)を用い、PET/CHCフィルム上に、下記の方法に従って、密着層(SiO)/第1高屈折率層(ZnS)/透明金属層(Ag)/第2硫化防止層(AZO)/腐食防止層(組成(6))/第2高屈折率層(SnO)をこの順に積層した。
(密着層(SiO)の形成)
真空蒸着装置として、シンクロン社製のBMC−800T蒸着装置を用い、真空槽を1×10−4Paまで減圧した後、形成速度2.0nm/秒の条件で、SiOをEB(電子ビーム)蒸着して、層厚1.0nmの密着層を形成した。
(第1高屈折率層(ZnS)の形成)
真空蒸着装置として、シンクロン社製のBMC−800T蒸着装置を用い、モリブデン製抵抗加熱ボートにZnSを装填し、真空槽を1×10−4Paまで減圧した後、抵抗加熱ボートに通電加熱し、抵抗加熱ボートの通電加熱条件を調整して、形成速度2.0nm/秒の条件で蒸着して、層厚36nmの第1高屈折率層を形成した。第1高屈折率層に含有される硫黄の含有率の割合は、35%とした。
(透明金属層(Ag)の形成)
真空蒸着装置として、シンクロン社製のBMC−800T蒸着装置を用い、モリブデン製抵抗加熱ボートにAgを装填し、真空槽を1×10−4Paまで減圧した後、抵抗加熱ボートに通電加熱し、抵抗加熱ボートの通電加熱条件を調整して、形成速度1.0nm/秒の条件で蒸着して、層厚6.3nmの透明金属層を形成した。
(第2硫化防止層(AZO)の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 0sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度0.2nm/秒で、層厚1.0nmとなるようAZOをDCパルススパッタし、第2硫化防止層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
(腐食防止層(組成(6))の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 0sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度0.2nm/sで、表1に記載の組成(6)で層厚3.0nmとなるようにDCパルススパッタし、腐食防止層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
(第2高屈折率層(SnO)の形成)
真空蒸着装置として、シンクロン社製のBMC−800T蒸着装置を用い、真空槽を1×10−4Paまで減圧した後、形成速度2.0nm/秒の条件でSnOをEB蒸着して、層厚27nmの第2高屈折率層を形成した。
以上のようにして、透明導電体132を作製した。
(25)透明導電体133の作製
透明基板として、株式会社きもと製クリアハードコート付きPETフィルム(G1SBF、「PET/CHC」と称する。厚さ125μm)を用い、PET/CHCフィルム上に、下記の方法に従って、密着層(ZnO)/第1高屈折率層(ZnS)/透明金属層(Ag)/第2硫化防止層(GZO)/腐食防止層(組成(2))/第2高屈折率層(ITO)をこの順に積層した。
(密着層(ZnO)の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 0sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度0.06nm/秒で、層厚1.0nmとなるようZnOをDCパルススパッタし、密着層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
(第1高屈折率層(ZnS)の形成)
真空蒸着装置として、シンクロン社製のBMC−800T蒸着装置を用い、モリブデン製抵抗加熱ボートにZnSを装填し、真空槽を1×10−4Paまで減圧した後、抵抗加熱ボートに通電加熱し、抵抗加熱ボートの通電加熱条件を調整して、形成速度2.0nm/秒の条件で蒸着して、層厚36nmの第1高屈折率層を形成した。第1高屈折率層に含有される硫黄の含有率の割合は、41%とした。
(透明金属層(Ag)の形成)
真空蒸着装置として、シンクロン社製のBMC−800T蒸着装置を用い、モリブデン製抵抗加熱ボートにAgを装填し、真空槽を1×10−4Paまで減圧した後、抵抗加熱ボートに通電加熱し、抵抗加熱ボートの通電加熱条件を調整して、形成速度1.0nm/秒の条件で蒸着して、層厚6.3nmの透明金属層を形成した。
(第2硫化防止層(GZO)の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 0sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度0.2nm/秒で、層厚1.0nmとなるようGZOをDCパルススパッタし、第2硫化防止層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
(腐食防止層(組成(2))の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 0sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度0.2nm/sで、表1に記載の組成(2)で層厚3.0nmとなるようにDCパルススパッタし、腐食防止層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
(第2高屈折率層(ITO)の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 2sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度1.0nm/秒で、層厚42nmとなるようITOをDCパルススパッタし、第2高屈折率層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
以上のようにして、透明導電体133を作製した。
(26)透明導電体134の作製
透明基板として、株式会社きもと製クリアハードコート付きPETフィルム(G1SBF、「PET/CHC」と称する。厚さ125μm)を用い、PET/CHCフィルム上に、下記の方法に従って、密着層(ITO)/第1高屈折率層(ZnS)/第1硫化防止層(GZO)/透明金属層(Ag)/第2硫化防止層(GZO)/腐食防止層(組成(7))/第2高屈折率層(GZO)をこの順に積層した。
(密着層(ITO)の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 0sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度0.15nm/sで、層厚1.0nmとなるようITOをDCパルススパッタし、密着層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
(第1高屈折率層(ZnS)の形成)
真空蒸着装置として、シンクロン社製のBMC−800T蒸着装置を用い、モリブデン製抵抗加熱ボートにZnSを装填し、真空槽を1×10−4Paまで減圧した後、抵抗加熱ボートに通電加熱し、抵抗加熱ボートの通電加熱条件を調整して、形成速度2.0nm/秒の条件で蒸着して、層厚36nmの第1高屈折率層を形成した。第1高屈折率層に含有される硫黄の含有率の割合は、37%とした。
(第1硫化防止層(GZO)の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 0sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度0.06nm/秒で、層厚1.0nmとなるようGZOをDCパルススパッタし、第1硫化防止層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
(透明金属層(Ag)の形成)
真空蒸着装置として、シンクロン社製のBMC−800T蒸着装置を用い、モリブデン製抵抗加熱ボートにAgを装填し、真空槽を1×10−4Paまで減圧した後、抵抗加熱ボートに通電加熱し、抵抗加熱ボートの通電加熱条件を調整して、形成速度1.0nm/秒の条件で蒸着して、層厚6.3nmの透明金属層を形成した。
(第2硫化防止層(GZO)の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 0sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度0.2nm/秒で、層厚1.0nmとなるようGZOをDCパルススパッタし、第2硫化防止層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
(腐食防止層(組成(7))の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 0sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度0.2nm/sで、表1に記載の組成(7)で層厚3.0nmとなるようにDCパルススパッタし、腐食防止層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
(第2高屈折率層(GZO)の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 2sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度1.0nm/秒で、層厚42nmとなるようGZOをDCパルススパッタし、第2高屈折率層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
以上のようにして、透明導電体134を作製した。
(27)透明導電体135〜139の作製
透明導電体121〜125の作製において、密着層を層厚1.0nmとなるようにZnOをDCパルススパッタして形成し、第1高屈折率層を以下のように形成した以外は同様にして、透明導電体135〜139をそれぞれ作製した。
(第1高屈折率層(ZnS)の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 0sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度0.15nm/sで、層厚36nmとなるようZnSをRFスパッタした。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。第1高屈折率層に含有される硫黄の含有率の割合は、40%とした。
(28)透明導電体140〜144の作製
透明導電体126〜130の作製において、PET/CHCフィルムの厚さを50μmとし、密着層及び第1高屈折率層を以下のように形成した以外は同様にして、透明導電体140〜144をそれぞれ作製した。
(密着層(GZO)の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 0sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度0.06nm/秒で、層厚1.0nmとなるようGZOをDCパルススパッタし、密着層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
(第1高屈折率層(ZnS)の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 0sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度0.15nm/sで、層厚36nmとなるようZnSをRFスパッタした。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。第1高屈折率層に含有される硫黄の含有率の割合は、40%とした。
(29)透明導電体145〜147の作製
透明導電体122の作製において、透明基板をそれぞれシクロオレフィンポリマー(COP)フィルム(厚さ50μm)、ポリカーボネートポリマー(PC)フィルム(厚さ125μm)、コニカミノルタ株式会社製クリアハードコート付きトリアセチルセルロース(TAC)フィルム(厚さ40μm)に変更し、密着層を以下のようにして形成した以外は同様にして、透明導電体145〜147を作製した。
(密着層(GZO)の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 0sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度0.06nm/秒で、層厚1.0nmとなるようGZOをDCパルススパッタし、密着層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
(30)透明導電体148〜150の作製
透明導電体127の作製において、透明基板をそれぞれシクロオレフィンポリマー(COP)フィルム(厚さ50μm)、ポリカーボネートポリマー(PC)フィルム(厚さ125μm)、コニカミノルタ株式会社製クリアハードコート付きトリアセチルセルロース(TAC)フィルム(厚さ40μm)に変更し、密着層を以下のようにして形成した以外は同様にして、透明導電体148〜150を作製した。
(密着層(GZO)の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 0sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度0.06nm/秒で、層厚1.0nmとなるようGZOをDCパルススパッタし、密着層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
(31)透明導電体151の作製
透明基板として、株式会社きもと製クリアハードコート付きPETフィルム(G1SBF、「PET/CHC」と称する。厚さ125μm)を用い、PET/CHCフィルム上に、下記の方法に従って、第1高屈折率層(ZnS)/第1硫化防止層(GZO)/透明金属層(Ag)/第2硫化防止層(GZO)/腐食防止層(組成(2))/第2高屈折率層/第3高屈折率層(ITO)をこの順に積層した。
(第1高屈折率層(ZnS)の形成)
真空蒸着装置として、シンクロン社製のBMC−800T蒸着装置を用い、モリブデン製抵抗加熱ボートにZnSを装填し、真空槽を1×10−4Paまで減圧した後、抵抗加熱ボートに通電加熱し、抵抗加熱ボートの通電加熱条件を調整して、形成速度2.0nm/秒の条件で蒸着して、層厚36nmの第1高屈折率層を形成した。第1高屈折率層に含有される硫黄の含有率の割合は、32%とした。
(第1硫化防止層(GZO)の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 0sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度0.06nm/秒で、層厚0.5nmとなるようGZOをDCパルススパッタし、第1硫化防止層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
(透明金属層(Ag)の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、スパッタ圧0.25Pa、背圧5×10−4Pa、室温(25℃)下、形成速度0.7nm/sでAgを層厚6.0nmとなるようにDCスパッタし、透明金属層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
(第2硫化防止層(GZO)の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 0sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度0.2nm/秒で、層厚1.0nmとなるようGZOをDCパルススパッタし、第2硫化防止層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
(腐食防止層(組成(2))の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 0sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度0.2nm/sで、表1に記載の組成(2)で層厚3.0nmとなるようにDCパルススパッタし、腐食防止層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
(第2高屈折率層の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 2sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度1.0nm/sで、表1に記載の組成(2)で層厚7.0nmとなるようにDCパルススパッタし、第2高屈折率層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
(第3高屈折率層(ITO)の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 2sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度1.0nm/秒で、層厚23nmとなるようITOをDCパルススパッタし、第3高屈折率層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
以上のようにして、透明導電体151を作製した。
(32)透明導電体152の作製
透明基板として、株式会社きもと製クリアハードコート付きPETフィルム(G1SBF、「PET/CHC」と称する。厚さ125μm)を用い、PET/CHCフィルム上に、下記の方法に従って、第1高屈折率層(ZnS−SiO)/透明金属層(Ag)/第2高屈折率層(ZnS−SiO)をこの順に積層した。
(第1高屈折率層(ZnS−SiO)の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 0sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度0.15nm/sで、層厚40nmとなるようZnS−SiOをRFスパッタし、第1高屈折率層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。第1高屈折率層に含有される硫黄の含有率の割合は、34%とした。
(透明金属層(Ag)の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、スパッタ圧0.25Pa、背圧5×10−4Pa、室温(25℃)下、形成速度0.7nm/sでAgを層厚12nmとなるようにDCスパッタし、透明金属層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
(第2高屈折率層(ZnS−SiO)の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 2sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度1.0nm/sで、層厚40nmとなるようZnS−SiOをRFスパッタし、第2高屈折率層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
以上のようにして、透明導電体152を作製した。
(33)透明導電体153の作製
透明基板として、株式会社きもと製クリアハードコート付きPETフィルム(G1SBF、「PET/CHC」と称する。厚さ125μm)を用い、PET/CHCフィルム上に、下記の方法に従って、第1高屈折率層(Nb)/透明金属層(Ag)/第2高屈折率層(IZO)をこの順に積層した。
(第1高屈折率層(Nb)の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 0sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度0.15nm/sで、層厚27.7nmとなるようNb(株式会社豊島製作所製)をDCパルススパッタした。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
(透明金属層(Ag)の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、スパッタ圧0.25Pa、背圧5×10−4Pa、室温(25℃)下、形成速度0.7nm/sでAgを層厚7.7nmとなるようにDCスパッタし、透明金属層を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
(第2高屈折率層(IZO)の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 2sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度1.0nm/秒で、層厚36nmとなるようにIZO(株式会社豊島製作所製)をDCパルススパッタした。成膜した膜厚はターゲット−基板間距離は86mmであった。
以上のようにして、透明導電体153を作製した。
(34)透明導電体154の作製
透明基板として、株式会社きもと製クリアハードコート付きPETフィルム(G1SBF、「PET/CHC」と称する。厚さ125μm)を用い、PET/CHCフィルム上に、下記の方法に従って、第1高屈折率層(ZTO)/透明金属層(Ag)/第2高屈折率層(ZTO)をこの順に積層した。
(第1高屈折率層(ZTO)の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 0sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度0.15nm/sで、層厚40nmとなるようZTO(株式会社豊島製作所製)をDCパルススパッタした。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
(透明金属層(Ag)の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、スパッタ圧0.25Pa、背圧5×10−4Pa、室温(25℃)下、形成速度0.7nm/sでAgを層厚10nmとなるようRFスパッタした。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
(第2高屈折率層(ZTO)の形成)
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 2sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度1.0nm/秒で、層厚40nmとなるようZTO(株式会社豊島製作所製)をDCパルススパッタした。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
以上のようにして、透明導電体154を作製した。
Figure 0006256253
≪透明導電体の評価≫
以下に示す評価方法に従って、上記で作製した各透明導電体の評価を行った。
評価結果を表2〜5に示す。
<腐食耐性の評価>
作製した各透明導電体について、得られた透明導電体2個ずつを85℃、85%RH中に240時間保存した後、下記評価基準に従って評価した。
◎:30mm×30mmの領域において、サイズ20μm以上の腐食箇所が0個
○:30mm×30mmの領域において、サイズ20μm以上の腐食箇所が1個以上10個未満
×:30mm×30mmの領域において、サイズ20μm以上の腐食箇所が10個以上
<光透過率の測定>
作製した各透明導電体について、パターン状に形成された透明導電体を用いて、導通領域における平均光透過率を以下の方法に従って測定した。
パターン状に形成された透明導電体における第2高屈折率層側の表面に、マッチングオイル(ニコン社製 屈折率=1.515)を塗布し、透明導電体とコーニング社製無アルカリガラス基板(EAGLE XG(厚さ7mm×縦30mm×横30mm)とを貼り合わせた。この状態で、無アルカリガラス基板側から透明導電体の450〜800nmの波長範囲における平均光透過率(%)を測定した。このとき、無アルカリガラス基板の表面の法線に対して5°傾けた角度から導通領域に測定光を入射させ、株式会社日立ハイテクノロジーズ製:分光光度計 U−4100にて、光の透過率及び反射率を測定した。
平均光透過率は、下記評価基準に従って評価した。
◎:平均光透過率が90%以上である
○:平均光透過率が88%以上90%未満である
△:平均光透過率が83%以上88%未満である
×:平均光透過率が83%未満である
Figure 0006256253
Figure 0006256253
Figure 0006256253
Figure 0006256253
表2〜5から明らかなように、本発明の透明導電体は、比較例の透明導電体と比較して、腐食耐性及び光透過率の点において優れていることが確認された。
1、30 透明導電体
2、2−1、2−2 透明基板
4 第1屈折率調整層群
4A、4C 第1高屈折率層
4B 第1硫化防止層
6 透明金属層
8 第2屈折率調整層群
8A 第2高屈折率層
8B 第2硫化防止層
10 レジスト膜
10A 除去するレジスト膜
12 マスク
14 露光機
16 エッチング液
20 タッチパネル
22 前面板
32 密着層
a 導通領域
b 絶縁領域
c 白板
d PET
EU、EU−1、EU−2 透明電極ユニット

Claims (9)

  1. 透明基板と、
    波長570nmの光に対し、前記透明基板の屈折率よりも高い屈折率を有する第1屈折率調整層群と、
    透明金属層と、
    波長570nmの光に対し、前記透明基板の屈折率よりも高い屈折率を有する第2屈折率調整層群と、
    をこの順に備える透明導電体であって、
    前記第2屈折率調整層群の少なくとも1層は、誘電性材料又は酸化物半導体材料が含有された層であり、
    前記第1屈折率調整層群の少なくとも1層は、硫化亜鉛が含有された層であり、かつ、該層における亜鉛の含有率(at%)と硫黄の含有率(at%)との総和に対する硫黄の含有率(at%)の割合が、35%以上であることを特徴とする透明導電体。
  2. 前記硫化亜鉛が含有された層が、プラズマアシスト又はイオンアシストを用いた蒸着法により形成されていることを特徴とする請求項1に記載の透明導電体。
  3. 前記透明基板と前記第1屈折率調整層群との間に、密着層が形成されていることを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の透明導電体。
  4. 透明基板と、
    波長570nmの光に対し、前記透明基板の屈折率よりも高い屈折率を有する第1屈折率調整層群と、
    透明金属層と、
    波長570nmの光に対し、前記透明基板の屈折率よりも高い屈折率を有する第2屈折率調整層群と、
    をこの順に備える透明導電体であって、
    前記第2屈折率調整層群の少なくとも1層は、誘電性材料又は酸化物半導体材料が含有された層であり、
    前記第1屈折率調整層群は、少なくとも、高屈折率層と、前記高屈折率層と前記透明金属層との間に形成された硫化防止層と、を有し、
    前記高屈折率層は、硫黄が含有された層であり、
    前記硫化防止層の層厚は、0.1〜10nmの範囲内であり、
    前記透明基板と前記第1屈折率調整層群との間には、密着層が形成されていることを特徴とする透明導電体。
  5. 前記密着層には、亜鉛化合物が含有されていることを特徴とする請求項3又は請求項4に記載の透明導電体。
  6. 前記第2屈折率調整層群の少なくとも1層には、亜鉛又はインジウムを含む酸化物が含有されていることを特徴とする請求項1から請求項5までのいずれか一項に記載の透明導電体。
  7. 前記第2屈折率調整層群の少なくとも1層には、硫黄が含有されていることを特徴とする請求項1から請求項6までのいずれか一項に記載の透明導電体。
  8. 前記透明金属層が、パターニングされていることを特徴とする請求項1から請求項7までのいずれか一項に記載の透明導電体。
  9. 請求項1から請求項8までのいずれか一項に記載の透明導電体が具備されていることを特徴とするタッチパネル。
JP2014168945A 2014-08-22 2014-08-22 透明導電体及びタッチパネル Expired - Fee Related JP6256253B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2014168945A JP6256253B2 (ja) 2014-08-22 2014-08-22 透明導電体及びタッチパネル

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2014168945A JP6256253B2 (ja) 2014-08-22 2014-08-22 透明導電体及びタッチパネル

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2016045671A JP2016045671A (ja) 2016-04-04
JP6256253B2 true JP6256253B2 (ja) 2018-01-10

Family

ID=55636198

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2014168945A Expired - Fee Related JP6256253B2 (ja) 2014-08-22 2014-08-22 透明導電体及びタッチパネル

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP6256253B2 (ja)

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002015623A (ja) * 2000-04-27 2002-01-18 Mitsui Chemicals Inc 透明電極
JP4376474B2 (ja) * 2001-04-17 2009-12-02 グンゼ株式会社 透明導電性フィルム

Also Published As

Publication number Publication date
JP2016045671A (ja) 2016-04-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6314463B2 (ja) 透明導電体
JP2016081318A (ja) 透明導電体及びタッチパネル
TWI554410B (zh) Transparent conductive film
JP6292225B2 (ja) 透明導電体
JP6536575B2 (ja) 透明導電体及びタッチパネル
JP6344095B2 (ja) 透明導電体及びタッチパネル
JP6206262B2 (ja) 透明導電体、その製造方法及び導電性ペースト
JP2015156270A (ja) 透明電極パターンの形成方法
WO2015068738A1 (ja) 透明導電体
JP2016152182A (ja) 透明導電膜、透明導電膜の製造方法、及び、電子機器
JP6256253B2 (ja) 透明導電体及びタッチパネル
WO2015125677A1 (ja) 透明導電体
WO2015107968A1 (ja) 透明導電体の製造方法及び透明導電体
WO2015087895A1 (ja) 透明導電体
WO2015190227A1 (ja) 透明導電体の製造方法
JP6493225B2 (ja) 透明導電性フィルム
JP2016146052A (ja) 透明導電体及びこれを含むタッチパネル
JPWO2016052158A1 (ja) 透明導電体及びこれを含むタッチパネル
WO2015151677A1 (ja) 透明導電部材、及び、透明導電部材の製造方法
JP2016091071A (ja) 透明導電性フィルムとその製造方法
JP6586738B2 (ja) 透明導電部材、及び、透明導電部材の製造方法
JP2016177940A (ja) 透明導電体の製造方法
JP2015173050A (ja) 透明導電体の製造方法及びパターニングされた透明導電体
JP2018079599A (ja) 光学シート
JP2016171226A (ja) エッチング液及び透明導電体のパターニング方法

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20161221

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20170911

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20170919

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20171019

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20171107

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20171120

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6256253

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees