JP6237967B1 - ナノカーボンの分離方法及び精製方法 - Google Patents
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Abstract
Description
ナノカーボンでは、製造の段階で性質の異なるナノカーボンが同時に生成される場合がある。電気的特性の異なるナノカーボンが混合した状態で電子材料として用いた場合、特性の低下などの問題を引き起こす可能性がある。そこで、性質の異なるナノカーボンを分離することが必要となる。
本発明は、性質の異なるナノカーボンの分離において、分離効率を向上させる、または分離に要する時間を短縮する、ナノカーボンの分離方法及び精製方法を提供することを目的とする。
比重の異なる複数の液体であって、前記複数の液体の少なくとも1つが電気的性質の異なる少なくとも2種類のナノカーボンが分散した分散液である前記複数の液体を用意する工程と、
液体の比重が重力方向の下から上へ向かって減少するように、電気泳動槽へ前記複数の液体を順次注入する工程と、
前記電気泳動槽の上部と下部とに配置された電極に直流電圧を印加することで、電気的性質の異なる前記ナノカーボンの一方を上部に配置された前記電極側に移動させ、前記ナノカーボンの他方を下部に配置された前記電極側に移動させて分離する工程と、を有する。
電気泳動槽へ、電気的性質の異なる少なくとも2種類のナノカーボンが分散した第1の分散液を注入する工程と、
前記第1の分散液を注入した後に、前記第1の分散液よりも比重の小さい液体を前記電気泳動槽へ注入する工程と、
前記電気泳動槽の上部と下部とに配置された電極に直流電圧を印加することで、電気的性質の異なる前記ナノカーボンの一方を上部に配置された前記電極側に移動させ、前記ナノカーボンの他方を下部に配置された前記電極側に移動させて分離する工程と、を含む。
比重の異なる複数の液体であって、前記複数の液体の少なくとも1つが金属型ナノチューブ及び半導体型ナノチューブを少なくとも含むカーボンナノチューブが分散した分散液である前記複数の液体を用意する工程と、
液体の比重が重力方向の下から上へ向かって減少するように、電気泳動槽へ前記複数の液体を順次注入する工程と、
前記電気泳動槽の上部と下部とに配置された電極へ直流電圧を印加し、前記金属型ナノチューブを上部と下部とに配置された前記電極の一方に移動させ、前記半導体型ナノチューブを上部と下部とに配置された前記電極の他方に移動させて分離する工程と、
分離された半導体型ナノチューブを回収する工程と、を有する。
単層カーボンナノチューブは、チューブの直径、巻き方によって金属型と半導体型という2つの異なる性質に分かれることが知られている。現在知られている製造方法を用いて単層カーボンナノチューブを合成すると、金属的な性質を有する単層カーボンナノチューブ(以下、金属型の単層カーボンナノチューブと記す)と半導体的な性質を有する単層カーボンナノチューブ(以下、半導体型の単層カーボンナノチューブと記す)が統計的に1:2の割合で含まれる単層カーボンナノチューブの混合材料が得られる。
以降では、単層カーボンナノチューブ混合物が分散媒に分散した分散液を、半導体型を持つ単層カーボンナノチューブと、金属型を持つ単層カーボンナノチューブと、に分離する一例について詳述する。
本実施形態における単層カーボンナノチューブ混合物の分散液は、単層カーボンナノチューブ混合物が分散媒に分散した液体である。分散液の分散媒には、水もしくは重水を用いることが好適である。しかし、単層カーボンナノチューブを分散させることができる分散媒であれば、有機溶媒、イオン液体などの分散媒を用いても良い。分散媒中に単層カーボンナノチューブ混合物を分散させる補助材料として、非イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、その他の分散補助剤などを用いてもよい。特に、非イオン性界面活性剤を用いることが好適である。非イオン性界面活性剤については後述する。分散液の調製方法についても後述する。
図1は、本実施形態における分離装置である。この分離装置は、I字型構造を有する電気泳動槽10と、電気泳動槽10内の上部に配置された電極20と、電気泳動槽10内の下部に配置された電極30と、電気泳動槽10内に液体を注入する注入口40と、液体を電気泳動槽10から回収する回収口50と、を有する。
回収口50は、液体を電気泳動槽10から回収するための開口である。回収口50は電気泳動槽10の下端に設けてもよい。回収口50を複数有する場合、それぞれの回収口は電極20、30の近傍に設けることが好ましい。分離された金属型の単層カーボンナノチューブは陰極近傍に移動し、半導体型の単層カーボンナノチューブは陽極近傍に移動するので、移動した単層カーボンナノチューブを効率的に回収することができる。
次に、単層カーボンナノチューブ混合物の分散液を得る方法は特に限定されず、既知の方法を適用することができる。例えば、単層カーボンナノチューブ混合物と分散媒を混合し、超音波処理を行うことで単層カーボンナノチューブ混合物を分散媒に分散させる。または、機械的なせん断力により単層カーボンナノチューブを分散媒に分散させることもできる。分散液は、単層カーボンナノチューブ混合物と分散媒との他に界面活性剤等の分散補助剤を含んでもよい。
具体的には、準備した液体のうち、比重が最大の液体を電気泳動槽10へ注ぐ。次に、準備した液体のうち2番目に比重が大きい液体を電気泳動槽10へ注ぐ。以下、比重の大きい液体から順に電気泳動槽10へ注ぐ。これにより、電気泳動槽中に、液体の比重が重力方向の下から上へ向かって減少する比重勾配を形成することができる。
印加する電圧は、分散媒の組成及び単層カーボンナノチューブ混合物の電荷量により最適な値を決定する必要がある。水及び重水などを分散媒として用いた場合、最も離れた電極間に加える印加電圧は0Vより大きく、1000V以下(0〜1000V)の間の任意の値とすることが可能である。特に水・重水では電気分解の効果を抑えるため、0Vより大きく、120V以下(0〜120V)の範囲において電圧を印加することが望ましい。
非イオン性界面活性剤として、イオン化しない親水性部位とアルキル鎖など疎水性部位で構成されている非イオン性界面活性剤を1種類もしくは複数組み合わせて用いることができる。例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル系に代表されるポリエチレングリコール構造を有する非イオン性界面活性剤や、アルキルグルコシド系非イオン性界面活性剤などを用いることができる。また、ポリオキシエチレン(n)アルキルエーテル(nが20以上100以下、アルキル鎖長がC12以上C18以下)で規定される非イオン性界面活性剤が好適に用いられる。例えば、ポリオキシエチレン(23)ラウリルエーテル(Brij35[商品名])、ポリオキシエチレン(20)セチルエーテル(Brij58[商品名])、ポリオキシエチレン(20)ステアリルエーテル(Brij78[商品名])、ポリオキシエチレン(10)オレイルエーテル(Brij97[商品名])、ポリオキシエチレン(10)セチルエーテル(Brij56[商品名])、ポリオキシエチレン(10)ステアリルエーテル(Brij76[商品名])、ポリオキシエチレン(20)オレイルエーテル(Brij98[商品名])、ポリオキシエチレン(100)ステアリルエーテル(Brij700[商品名])などを用いることができる。
図3に示す分離装置1Aは、I字型構造を有する電気泳動槽10と、電気泳動槽10内の上部に配置された電極20と、電気泳動槽10内の下部に配置された電極30と、注入口40と、電極20の近傍に設けられた回収口50と、電極30の近傍に設けられた回収口60と、を有する。注入口40は、電気泳動槽10の高さ方向半分より上側であって、回収口50よりも下側の位置に設けられる。
また、本実施形態に係る分離方法を用いることにより、電気泳動槽内で分散液が安定となる。この結果、分離されたナノカーボンの純度を高めることができる。
(実施形態1)
図6Aは、本実施形態に示す電気泳動条件の一例を示す概略図である。以下では、図6Aを参照して説明する。
(1)分離用の液体の調製
分散媒として、水に、非イオン性界面活性剤であるBrij700を1wt%溶解した水溶液を準備した。この分散媒に対して、単層カーボンナノチューブ混合物(eDIPS単層カーボンナノチューブ)を単分散させた。単分散させた液体に対して、ホーン型超音波破砕機(出力約300W、30分間)による超音波分散処理を行った。その後、超遠心分離操作を行い、上澄み50%を分散液(以下、CNT分散液と記す)として得た。
また、水に非イオン性界面活性剤であるBrij700を2wt%溶解した水溶液(以下、Brij2wt%水溶液と記す)と、水を用意した。
液体の比重は、Brij2wt%水溶液が最も大きく、次いでCNT分散液であり、水の比重が最も小さかった。
調製した液体を、図6Aに示す分離装置100の電気泳動槽101に注入した。まず、Brij2wt%水溶液を電気泳動槽101内に注いだ。注いだBrij2wt%水溶液によりBrij2wt%層106が形成された。次いで、Brij2wt%層106の上にCNT分散液105層が積層するように、CNT分散液を分離装置100の電気泳動槽101に静かに注入した。最後に、CNT分散液105層の上に水層104が積層するように、水を分離装置100の電気泳動槽101に静かに注入した。以上により、電気泳動槽101内の液体に、重力方向下から上に向かって減少する比重勾配を形成した。
分離装置100の下側の電極103(陽極)と上側の電極102(陰極)間に直流電圧(30V)を印加した。
電圧印加終了後、電気泳動槽101における層の形成について確認を行った。分離操作前後の電気泳動槽101の写真を図7A、図7Bに示す。終状態では、金属型単層カーボンナノチューブが多く含まれる領域(301、401)と透明な領域(302、402)、半導体型単層カーボンナノチューブが多く含まれる領域(303、403)の3層を形成した状態となった。
図6Bは、図6Aと比較する電気泳動条件を示す概略図である。以下では、図6Aを参照して説明する。
図6Bに示す分離装置200の電気泳動槽101に、実験例1と同じCNT分散液のみを注入した以外は実施形態1と同様の操作を行った。
図7A、図7B、いずれの場合も、分離操作の終状態では、金属型の単層カーボンナノチューブが多く含まれる領域(301、401)と透明な領域(302、402)、半導体型の単層カーボンナノチューブが多く含まれる領域(303、403)の3層を形成した状態となった。
図7A、図7Bによれば、実施形態1では、その比較例に比べて、金属型の単層カーボンナノチューブが多く含まれる領域(301)、半導体型の単層カーボンナノチューブが多く含まれる領域(303)が、それぞれ上側の電極102(陰極)及び下側の電極103(陽極)の近傍に片寄って形成された。また、それぞれの濃度も高くなった。
図9A、図9Bおいて、左側のグラフは波数が100〜300cm−1の範囲の結果を、右側のグラフは波数が1200〜1680cm−1の範囲の結果を、それぞれ表わしている。励起光としては633nmを用いた。
RBM領域のRamanスペクトルは、ナノチューブの直径が振動するモードであり、100−300cm−1の低波数領域にあらわれる。
G−bandのRamanスペクトルは、1590cm−1付近に観測され、グラファイトの物質に共通してあらわれるスペクトルである。グラファイトの場合には、1585cm−1付近に観測されるが、カーボンナノチューブの場合にはG−bandが2つに分裂し、G+とG−に分裂する。したがって、G−bandが2つのピークをもつように見えればナノチューブがあると判断できる。また、金属型ナノチューブの場合には、半導体型ナノチューブに比べて、G−の振動数が1550cm−1と大きくずれる。
D−bandのRamanスペクトルは、1350cm−1付近に観測され、欠陥に起因するスペクトルである。
ゆえに、図9A、図9Bの左側のグラフからは、RBM(ラジアルブリージングモード)領域のRamanスペクトルが、図9A、図9Bの右側のグラフからは、G−bandのRamanスペクトル、及びD−bandのRamanスペクトルが、それぞれ読み取ることができる。
実施形態1及びその比較例における分離後試料(各フラクション)について、屈折率とpHと泳動電流を評価した。
図10(A)、図10(B)、図10(C)は順に、実施形態1における分離後試料の屈折率分布、pH分布、泳動電流を示すグラフである。
図11(A)、図11(B)、図11(C)は順に、実施形態1の比較例における分離後試料の屈折率分布、pH分布、泳動電流を示すグラフである。
同様に、図10(B)より、実施形態1においては、フラクション#1からフラクション#7にかけてpHがアルカリ性から酸性へとpHの減少が認められる。これに対して、図11(B)においては、pHの変化は殆ど認められない。
(1)分離用の液体の調製
分散媒として、水に、非イオン性界面活性剤であるBrij700を0.25wt%溶解した水溶液を準備した。この分散媒に対して、単層カーボンナノチューブ混合物(eDIPS単層カーボンナノチューブ)を単分散させた。単分散させた液体に対して、ホーン型超音波破砕機(出力約300W、30分間)による超音波分散処理を行った。その後、超遠心分離操作を行い、上澄み50%を分散液(以下、CNT分散液Brij0.25wt%と記す)として得た。
同様に、水にBrij700を1.5wt%溶解した分散媒に単層カーボンナノチューブ混合物を分散させた分散液(以下、CNT分散液Brij1.5wt%と記す)を調製した。CNT分散液Brij1.5wt%の方が、CNT分散液Brij0.25wt%よりも比重が大きい。
調製した分散液を、図12Aに示す分離装置100Bの電気泳動槽101に注入した。まず、CNT分散液Brij1.5wt%を電気泳動槽101内に注いだ。注いだCNT分散液Brij1.5wt%によりCNT分散液Brij1.5wt%層106Bが形成された。次いで、CNT分散液Brij1.5wt%層106Bの上にCNT分散液Brij0.25wt%層105Bが積層するように、CNT分散液Brij0.25wt%を分離装置100Bの電気泳動槽101に静かに注入した。以上により、電気泳動槽101内の液体に、重力方向下から上に向かって減少する比重勾配を形成した。
分離装置100Bの下側の電極103(陽極)と上側の電極102(陰極)間に直流電圧(50V)を印加した。同様に、分離装置200Bにおいても直流電圧(50V)を印加した。
分散媒として、水にBrij700を1wt%溶解した水溶液を準備した。準備した分散媒に、単層カーボンナノチューブ混合物を分散させた分散液(以下、CNT分散液Brij1wt%と記す)を調製した。図12Bに示すように、電気泳動槽101にCNT分散液Brij1wt%のみを注入した。それ以外は、実施形態2と同様にした。
図13A、図13Bより、実施形態2は比較例に比べて、金属型の単層カーボンナノチューブが多く含まれる領域(301B)、半導体型の単層カーボンナノチューブが多く含まれる領域(303B)が、それぞれ上側の電極102(陰極)側及び下側の電極103(陽極)側に片寄って形成され、それぞれの濃度も高くなっていることが分かった。
実施形態2及びその比較例における分離後試料(各フラクション)について、屈折率とpHと泳動電流を評価した。
図14(A)、図14(B)、図14(C)は順に、実施形態2における分離後試料の屈折率分布、pH分布、泳動電流を示すグラフである。
図15(A)、図15(B)、図15(C)は順に、実施形態2の比較例における分離後試料の屈折率分布、pH分布、泳動電流を示すグラフである。
同様に、図14(B)より、実施形態2においては、フラクション#1からフラクション#10にかけてpHの減少が認められる。これに対して、図15(B)より、比較例では、pHの変化は殆ど認められない。
以上のことから、実施形態2においては、対流が抑制されて金属型の単層カーボンナノチューブと半導体型の単層カーボンナノチューブの分離が比較的安定的に行なわれていることが推察される。
(1)分離用の液体の調製
分散媒として、水にBrij700を1wt%溶解した水溶液を準備した。準備した分散液に、直径が1.3nmである単層カーボンナノチューブ混合物(eDIPS単層カーボンナノチューブ)を分散させた分散液を調製した。
分離装置として、図5に示すU字形状に形成され両端が上方に開口したU字型構造の分離装置1Cを用いた。分離装置1Cの電気泳動槽10Aに、液体を注入した。まず、電気泳動槽10Aの開口部10Abから水を注いだ。これにより、電極30から開口10Abまでを水で満たした。次に、電気泳動槽10Aの開口部10Aaから上記(1)で調製した分散液を注いだ。そして、電気泳動槽10Aの開口部10Aaから静かに水を注入し、分散液の上に水を積層させた。
分離装置1Cの電極30(陽極)と電極20(陰極)間に直流電圧を印加した。後、電気泳動槽10Aにおける層の形成について確認を行った。分離操作前後の電気泳動槽10Aの写真を図16に示す。分離操作の終状態では、電極30(陽極)から底面付近まで水の領域501、電極20(陰極)の直下付近に金属型単層カーボンナノチューブが多く含まれる領域502が形成され、その下部には底面付近まで透明な領域503があり、底面付近に半導体型単層カーボンナノチューブが多く含まれる領域504を形成していた。領域502と領域504においてそれぞれ金属型単層カーボンナノチューブと半導体型単層カーボンナノチューブが分離されたことを確認した。
(1)分離用の液体の調製
Brij700を0.5wt%溶解した水溶液に単層カーボンナノチューブ混合物を単分散させた分散液を準備した(以下、CNT分散液Brij0.5wt%と記す)。次に、水に非イオン性界面活性剤であるBrij700を2wt%溶解した水溶液(以下、Brij2wt%と記す)と、水を用意した。
準備した液体を、図17Aに示す分離装置100Cの電気泳動槽101に注入した。まず、Brij2wt%を電気泳動槽101内に注いだ。これにより、電気泳動槽101内に比重の重いBrij700−2wt%層106Cが形成された。次に、CNT分散液Brij0.5wt%を静かに注いだ。このとき、Brij2wt%とCNT分散液Brij0.5wt%とが拡散されないように、CNT分散液Brij0.5wt%をBrij2wt%の液面付近で静かに注いだ。Brij700−2wt%層106Cの上にCNT分散液Brij0.5wt%層105Cが積層した。そして、水を静かに注入した。CNT分散液Brij0.5wt%層105Cの上に水の層104Cが積層した。
分離装置100Cの下側の電極102(陰極)と上側の電極103(陽極)間に直流電圧(50V)を印加した。同様に、後述する比較例の分離装置200C(図17B)においても直流電圧(50V)を印加した。すなわち、直流電界が重力方向における上方から下方に向けて印加される。
図17Bに示すように、分離用の液体としてBrij700を1wt%溶解した水溶液に単層カーボンナノチューブ(eDIPS単層カーボンナノチューブ)を単分散させた分散液(CNT)のみを用いた以外は実施形態4と同様に行った。
図18A、図18Bによれば、実施形態4においては、比較例に比べて、金属型の単層カーボンナノチューブが多く含まれる領域(301C)、半導体型の単層カーボンナノチューブが多く含まれる領域(303C)が、それぞれ下側の電極102(陰極)及び上側の電極103(陽極)の近傍に片寄って形成され、それぞれの濃度も高くなっている。
実施形態4及びその比較例における分離後試料(各フラクション)について、屈折率とpHと泳動電流を評価した。
図19(A)、図19(B)、図19(C)は順に、実施形態4における分離後試料の屈折率分布、pH分布、泳動電流を示すグラフである。
図20(A)、図20(B)、図20(C)は順に、実施形態4の比較例における分離後試料の屈折率分布、pH分布、泳動電流を示すグラフである。
同様に、図19(B)より、実施形態4においては、フラクション#1からフラクション#11にかけてpHが酸性からアルカリ性へとpHの増加が認められる。これに対して、図20(B)より、比較例においては、pHの変化は殆ど認められない。これより、直流電界が重力方向における上方から下方に向けて印加される状態であっても、実施形態4では、電気泳動槽内の対流が抑制されて金属型の単層カーボンナノチューブと半導体型の単層カーボンナノチューブの分離が安定的に行なわれたことが推察される。一方、比較例では、対流が発生して分散液が全体的に撹拌され、金属型の単層カーボンナノチューブと半導体型の単層カーボンナノチューブの分離が安定的に行なわれなかったことが推察される。すなわち、金属型の単層カーボンナノチューブと半導体型の単層カーボンナノチューブが安定的に分離されないとき(比較例)には、分離に有効な界面活性剤(Brij700)の濃度勾配が形成されていないことになる。
図21Bは、310nm、640nm、937nm励起時における各フラクション#1、・・・、#11についての吸収スペクトルを示す。
図21Bから、陰極側(metal)におけるフラクション#10においては金属型の単層カーボンナノチューブの吸収率が高く、陽極側(semicon)におけるフラクション#3においては半導体型の単層カーボンナノチューブの吸収率が高く分離が高純度化されていることが確認できる。
100、100A、100B、100C・・・分離装置
101・・・電気泳動槽
102、103・・・電極
200、200A、200B、200C・・・分離装置
10、10A・・・電気泳動槽
20、30・・・電極
40・・・注入口
50、60・・・回収口
Claims (15)
- 比重の異なる複数の液体であって、前記複数の液体の少なくとも1つが電気的性質の異なる少なくとも2種類のナノカーボンが分散した分散液である前記複数の液体を用意する工程と、
液体の比重が重力方向の下から上へ向かって減少するように、電気泳動槽へ前記複数の液体を順次注入する工程と、
前記電気泳動槽の上部と下部とに配置された電極に直流電圧を印加することで、電気的性質の異なる前記ナノカーボンの一方を上部に配置された前記電極側に移動させ、前記ナノカーボンの他方を下部に配置された前記電極側に移動させて分離する工程と、を有する、
ことを特徴とするナノカーボンの分離方法。 - 電気泳動槽へ、電気的性質の異なる少なくとも2種類のナノカーボンが分散した第1の分散液を注入する工程と、
前記第1の分散液を注入した後に、前記第1の分散液よりも比重の小さい液体を前記電気泳動槽へ注入する工程と、
前記電気泳動槽の上部と下部とに配置された電極に直流電圧を印加することで、電気的性質の異なる前記ナノカーボンの一方を上部に配置された前記電極側に移動させ、前記ナノカーボンの他方を下部に配置された前記電極側に移動させて分離する工程と、を含む、
ことを特徴とするナノカーボンの分離方法。 - 前記液体を注入する工程で用いる前記第1の分散液よりも比重の小さい前記液体は、電気的性質の異なる少なくとも2種類の前記ナノカーボンが分散した第2の分散液である、
ことを特徴とする請求項2に記載のナノカーボンの分離方法。 - 前記液体を注入する工程で用いる前記液体は前記ナノカーボン以外の添加剤を含む、
ことを特徴とする請求項1ないし3のいずれか1項に記載のナノカーボンの分離方法。 - 前記液体として、前記添加剤の濃度が異なる第1の液体及び第2の液体を準備する工程をさらに有し、
前記液体を注入する工程は、
前記添加剤の濃度が大きい前記第1の液体を注入する第1の注入工程と、
前記第1の注入工程で注入した前記第1の液体よりも前記添加剤の濃度が小さい第2の液体を注入する第2の注入工程と、を有する、
ことを特徴とする請求項4に記載のナノカーボンの分離方法。 - 前記添加剤は、非イオン界面活性剤である、
ことを特徴とする請求項4又は5に記載のナノカーボンの分離方法。 - 前記液体を注入する工程で用いる前記液体は重水及び軽水を含む、
ことを特徴とする請求項1ないし6のいずれか1項に記載のナノカーボンの分離方法。 - 前記電気泳動槽の下部に陽極を配置し、前記電気泳動槽の上部に陰極を配置する、
ことを特徴とする請求項1ないし7のいずれか1項に記載のナノカーボンの分離方法。 - 前記電気泳動槽はI字形構造を有する、
ことを特徴とする請求項1ないし8のいずれか1項に記載のナノカーボンの分離方法。 - 前記電気泳動槽はU字形構造を有する、
ことを特徴とする請求項2又は3に記載のナノカーボンの分離方法。 - 前記ナノカーボンがカーボンナノチューブである、
ことを特徴とする請求項1ないし10のいずれか1項に記載のナノカーボンの分離方法。 - 前記複数の液体が、比重の異なる3つ以上の液体である請求項1に記載のナノカーボンの分離方法。
- 前記複数の液体が、前記分散液を2つ含む請求項1に記載のナノカーボンの分離方法。
- 前記複数の液体が、比重の異なる3つの液体であって、
前記複数の液体を順次注入する工程が、前記分散液が他の液体の間となるように、前記比重の異なる3つの液体を順次注入する請求項1に記載のナノカーボンの分離方法。 - 比重の異なる複数の液体であって、前記複数の液体の少なくとも1つが金属型ナノチューブ及び半導体型ナノチューブを少なくとも含むカーボンナノチューブが分散した分散液である前記複数の液体を用意する工程と、
液体の比重が重力方向の下から上へ向かって減少するように、電気泳動槽へ前記複数の液体を順次注入する工程と、
前記電気泳動槽の上部と下部とに配置された電極へ直流電圧を印加し、前記金属型ナノチューブを上部と下部とに配置された前記電極の一方に移動させ、前記半導体型ナノチューブを上部と下部とに配置された前記電極の他方に移動させて分離する工程と、
分離された半導体型ナノチューブを回収する工程と、を有する、
ことを特徴とするナノカーボンの精製方法。
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