JP6225915B2 - 有機エレクトロルミネッセンス素子 - Google Patents
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Description
無機EL素子は、平面型光源として使用されてきたが、発光素子を駆動させるためには交流の高電圧が必要である。
一方、有機EL素子は、発光する化合物を含有する発光層を、陰極と陽極とで挟んだ構成を有し、発光層に電子および正孔を注入して、再結合させることにより励起子(エキシトン)を生成させ、このエキシトンが失活する際の光の放出(蛍光・リン光)を利用して発光する素子である。数V〜数十V程度の電圧で発光が可能であり、さらに自己発光型であるために視野角に富み、視認性が高く、薄膜型の完全固体素子であるために省スペース、携帯性等の観点から注目されている。
照明の分野においては、近年、いわゆるデザイン照明の領域のみならず、一般のインテリア照明の領域においても調色機能を有する照明光源が求められてきており、有機EL素子を照明用光源として用いる場合にも、このような機能が付与されていることが好ましい。
このような構成からなる有機EL素子は、一般的に輝度と駆動寿命とがトレードオフの関係になることが知られている。そのため、このトレードオフの関係を改善するべく、有機材料、有機層構成、素子駆動方法等様々な視点から検討が加えられてきた。
後者の方式においては、輝度と駆動寿命とのトレードオフ関係を改善することができるのみでなく、たとえば、各発光ユニットを異なる発光色のユニットとすれば、発光ユニットごとに輝度を調整できることから、調色可能な有機EL素子を作製することができる。
このような中間電極を有する有機EL素子としては、たとえば、下記特許文献1〜4において各構成が開示されている。
ITOは、透明性が高く、有機EL素子の中間電極として用いるには好ましい特性を有している。その成膜方法としては、一般にスパッタ法が用いられているが、当該成膜方法では、有機層に損傷を与え、有機EL素子の性能を損なう危険がある。そのため、有機層とITO電極間に金属薄膜層を設けたり、スパッタ成膜速度を極力遅くする等、有機層の損傷を回避もしくは低減する方法が考案されてはいるが、層構成、製造プロセスが複雑になったり、製造コストが上昇する等の問題がある。
前記中間電極が、平面方向に導電性を有し、
前記中間電極のうち少なくとも一つが、仕事関数3eV以下の金属からなる第1金属層と、前記第1金属層に隣接した仕事関数4eV以上の金属からなる第2金属層と、から構成され、かつ、前記第1金属層の層厚と前記第2金属層の層厚とを足し合わせた総層厚が15nm以下であり、
前記第1金属層が、前記中間電極と前記中間電極に対向する電極との間に電圧を印加した際、前記第2金属層に対し、陽極となる前記電極側に設けられていることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
前記第1金属層の層厚が、3nm以下であることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
前記第2金属層の層厚が、10nm以下であることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
前記第2金属層には、銀が含有されていることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
前記第1金属層には、リチウムまたはカルシウムが含有されていることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
前記中間電極を挟んで位置する前記発光ユニットの発光色が互いに異なることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
前記下部電極と前記上部電極との間に、少なくとも三つの前記発光ユニットと、外部電源に接続される少なくとも二つの前記中間電極と、を有し、前記発光ユニット間に前記中間電極が配置されていることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
複数の前記発光ユニットからの発光の混色により白色発光することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
なお、本願において、「〜」は、その前後に記載される数値を下限値および上限値として含む意味で使用する。
本発明の有機EL素子の層構成の好ましい具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されない。
(II)下部電極/第1発光ユニット/第1中間電極/第2発光ユニット/第2中間電極/第3発光ユニット/上部電極
(III)下部電極/第1発光ユニット/第1中間電極/第2発光ユニット/第2中間電極/第3発光ユニット/第3中間電極/第4発光ユニット/上部電極
(I−2)下部電極/青色発光ユニット/中間電極/緑・赤色発光ユニット/上部電極
(I−3)下部電極/緑・赤色発光ユニット/中間電極/青色発光ユニット/上部電極
(II−1)下部電極/青色発光ユニット/第1中間電極/青色発光ユニット/第2中間電極/緑・赤色発光ユニット/上部電極
(II−2)下部電極/青色発光ユニット/第1中間電極/緑色発光ユニット/第2中間電極/赤色発光ユニット/上部電極
(II−3)下部電極/緑色発光ユニット/第1中間電極/赤色発光ユニット/第2中間電極/青色発光ユニット/上部電極
中間電極8は、金属層8aと金属層8bとを有している。
たとえば、下部電極4が陽極、中間電極8が陰極となるように電圧を印加した場合には、発光ユニット6を独立して発光させることができる。
なお、この場合には、金属層8aは、仕事関数3eV以下の金属から構成され、金属層8bは、仕事関数4eV以上の金属から構成されている。
すなわち、仕事関数3eV以下の金属からなる金属層は、仕事関数4eV以上の金属からなる金属層の一方の面のみに設けてもよいし、その両面に設けてもよい。
(ii)正孔注入輸送層/第1発光層/第2発光層/電子注入輸送層
(iii)正孔注入輸送層/第1発光層/中間層/第2発光層/電子注入輸送層
(iv)正孔注入輸送層/発光層/正孔阻止層/電子注入輸送層
(v)正孔注入輸送層/電子阻止層/発光層/正孔阻止層/電子注入輸送層
(vi)正孔注入層/正孔輸送層/発光層/電子輸送層/電子注入層
(vii)正孔注入層/正孔輸送層/発光層/正孔阻止層/電子輸送層/電子注入層
(viii)正孔注入層/正孔輸送層/電子阻止層/発光層/正孔阻止層/電子輸送層/電子注入層
上記理由より、白色発光ユニットを積層する場合には、発光層を含む全層の構成、材料が同じであることがなお好ましい。
なお、「補色」の関係とは、混合すると無彩色になる色同士の関係をいう。つまり、補色の関係にある色を発光する物質の発光を混合すると、白色発光を得ることができる。
また、青、緑、赤の発光材料を一つの発光層中に混在させ、白色発光を呈する発光層として、発光ユニットに設けることもできる。
また、少なくとも二つの中間電極と少なくとも三つの発光ユニットとを有する構成であることが、発光色の変調範囲を拡大できることからより好ましい。
さらには、各発光ユニットからの発光の混色により、白色発光を可能とした有機EL素子であることが、一般照明に適した白色光を含めて発光色を可変できることから好ましい。
本発明においては、光色の黒体輻射軌跡からの偏差Duvが、相関色温度2500〜7500Kの範囲内において、−20〜+20の範囲内に含まれる光を白色光と呼ぶものとする。Duv(=1000duv)の定義は、JIS Z 8725:1999「光源の分布温度および色温度・相関色温度測定方法」による。
本発明にかかる中間電極は、外部電源と電気的に接続されており、少なくとも一つの中間電極が、仕事関数3eV以下の金属からなる金属層と、該層に隣接して仕事関数4eV以上の金属からなる金属層と、を有し、かつ、仕事関数3eV以下の金属からなる金属層の層厚と仕事関数4eV以上の金属からなる金属層の層厚とを足し合わせた総層厚が15nm以下であり、仕事関数3eV以下の金属からなる金属層が、中間電極と中間電極に対向する電極との間に電圧を印加した際、仕事関数4eV以上の金属からなる金属層に対して、陽極となる電極側に設けられている。
仕事関数3eV以下の金属からなる金属層を、仕事関数4eV以上の金属からなる金属層の陽極となる電極側に隣接して設けることにより、駆動電圧を低下することができ、また、中間電極の導電性を高めることができる。さらに、仕事関数3eV以下の金属からなる金属層のみで中間電極を形成した場合と比較して、良好な保存安定性を得ることができる。
中間電極の層厚が10nm以下である場合には、金属材料の光学吸収による損失が小さく、発光効率の低下を抑制することができる。また、中間電極の層厚が5nm以上である場合には、中間電極の平面方向の導電性が高くなり、電極としての機能をより発揮することができる。
このような機能を有する層として、電荷輸送性を高めるため、たとえば、電荷輸送性有機材料と、該有機材料を酸化もしくは還元できる、あるいは該有機材料と電荷移動錯体を形成しうるような無機材料、有機金属錯体等とをドーピングした混合層を形成することもできる。あるいは、低仕事関数のアルカリ原子またはアルカリ土類原子を含有するアルカリ化合物またはアルカリ土類化合物の薄層を設けることもできる。
ピリジン環を有する化合物が含有されている層を仕事関数3eV以下の金属からなる金属層に隣接させることによる上記効果の由来は未だ定かではないが、ピリジン環と金属原子との静電相互作用により金属原子のマイグレーションが抑制され、成膜時に均一な膜ができやすく、また、熱による膜質変動が起きにくい等の要因が考えられる。
以下、発光層に含まれるホスト化合物およびドーパントについて説明する。
本発明に用いられるリン光ホスト化合物としては、構造的には特に制限はないが、代表的にはカルバゾール誘導体、トリアリールアミン誘導体、芳香族ボラン誘導体、含窒素複素環化合物、チオフェン誘導体、フラン誘導体、オリゴアリーレン化合物等の基本骨格を有するもの、カルボリン誘導体やジアザカルバゾール誘導体(ここで、ジアザカルバゾール誘導体とは、カルボリン誘導体のカルボリン環を構成する炭化水素環の少なくとも一つの炭素原子が窒素原子で置換されているものを表す。)等が挙げられる。
リン光ホスト化合物は、単独で用いてもよく、または複数種併用して用いてもよい。
これらの置換基は、上記の置換基によってさらに置換されていてもよい。また、これらの置換基は複数が互いに結合して環を形成していてもよい。
ここで、ガラス転移点(Tg)とは、DSC(Differential Scanning Calorimetry:示差走査熱量法)を用いて、JIS K 7121に準拠した方法により求められる値である。
本発明でいう最低励起3重項エネルギーとは、ホスト化合物を溶媒に溶解し、液体窒素温度において観測したリン光発光スペクトルの最低振動バンド間遷移に対応する発光バンドのピークエネルギーをいう。
本発明に用いることができるリン光発光ドーパントは公知のものの中から選ぶことができる。たとえば、元素の周期表で8族〜10族の金属を含有する錯体系化合物、好ましくはイリジウム化合物、オスミウム化合物もしくは白金化合物(白金錯体系化合物)、または希土類錯体から選ぶことができる。中でも最も好ましいのはイリジウム化合物である。
また、本発明に青色リン光発光ドーパントを用いる場合には、有機EL素子の発光層に使用される公知のものの中から適宜選択して用いることができるが、下記一般式(A)〜(C)から選ばれる少なくとも一つの部分構造を有していることが好ましい。
蛍光発光ドーパントとしては、クマリン系色素、ピラン系色素、シアニン系色素、クロコニウム系色素、スクアリウム系色素、オキソベンツアントラセン系色素、フルオレセイン系色素、ローダミン系色素、ピリリウム系色素、ペリレン系色素、スチルベン系色素、ポリチオフェン系色素、希土類錯体系蛍光体等が挙げられる。
注入層は、必要に応じて設けることができ、陽極となる電極と発光層または正孔輸送層との間、および陰極となる電極と発光層または電子輸送層との間に存在させてもよい。
阻止層は、必要に応じて設けられるものである。たとえば、特開平11−204258号公報、同11−204359号公報、および「有機EL素子とその工業化最前線(1998年11月30日エヌ・ティー・エス社発行)」の237頁等に記載されている正孔阻止(ホールブロック)層がある。
本発明の有機EL素子に設ける正孔阻止層は、発光層に隣接して設けられていることが好ましい。
正孔輸送層とは、正孔を輸送する機能を有する正孔輸送材料からなり、広い意味で正孔注入層、電子阻止層も正孔輸送層に含まれる。正孔輸送層は、単層または複数層設けることができる。
電子輸送層とは、電子を輸送する機能を有する材料からなる。電子輸送層は、単層または複数層設けることができる。
本発明の有機EL素子に適用する支持基板(以下、基体、基板、基材、支持体等ともいう。)としては、ガラス、プラスチック等の種類には特に限定はなく、また、透明であっても不透明であってもよい。支持基板側から光を取り出す場合には、支持基板は透明であることが好ましい。好ましく用いられる透明な支持基板としては、ガラス、石英、透明樹脂フィルムを挙げることができる。特に好ましい支持基板は、有機EL素子にフレキシブル性を与えることが可能な樹脂フィルムである。
本発明の有機EL素子の封止に用いられる封止手段としては、たとえば、封止部材と、電極、支持基板とを接着剤で接着する方法を挙げることができる。
封止部材としては、有機EL素子の表示領域を覆うように配置されていればよく、凹板状でも、平板状でもよい。また、透明性、電気絶縁性は特に限定されない。
素子の機械的強度を高めるために、上記封止用フィルムの外側に保護膜あるいは保護板を設けてもよい。特に、封止が上記封止膜により行われている場合には、その機械的強度は必ずしも高くないため、このような保護膜、保護板を設けることが好ましい。これに使用することができる材料としては、上記封止に用いたのと同様のガラス板、ポリマー板・フィルム、金属板・フィルム等を用いることができるが、軽量かつ薄膜化ということからポリマーフィルムを用いることが好ましい。
有機EL素子における陽極(上部電極または下部電極)としては、仕事関数の大きい(4eV以上)金属、合金、電気伝導性化合物およびこれらの混合物を電極物質とするものが好ましく用いられる。このような電極物質の具体例としては、Au、Ag、Al等の金属、CuI、インジウムチンオキシド(ITO)、SnO2、ZnO等の導電性透明材料が挙げられる。また、IDIXO(In2O3−ZnO)等非晶質で透明導電膜を作製可能な材料を用いてもよい。
一方、陰極(上部電極または下部電極)としては、金属、合金、電気伝導性化合物およびこれらの混合物を電極物質とするものが用いられる。このような電極物質の具体例としては、ナトリウム、ナトリウム−カリウム合金、マグネシウム、リチウム、マグネシウム/銅混合物、マグネシウム/銀混合物、マグネシウム/アルミニウム混合物、マグネシウム/インジウム混合物、アルミニウム/酸化アルミニウム(Al2O3)混合物、インジウム、リチウム/アルミニウム混合物、希土類金属、銀、アルミニウム等が挙げられる。これらの中で、電子注入性および酸化等に対する耐久性の点から、電子注入性金属とこれより仕事関数の値が大きく安定な金属である第二金属との混合物、たとえば、マグネシウム/銀混合物、マグネシウム/アルミニウム混合物、マグネシウム/インジウム混合物、アルミニウム/酸化アルミニウム(Al2O3)混合物、リチウム/アルミニウム混合物や、アルミニウム、銀等が好適である。
また、陰極に上記材料を1〜20nmの範囲内の厚さで作製した後に、陽極の説明で挙げた導電性透明材料をその上に作製することで、透明または半透明の陰極を作製することができ、これを応用することで陽極と陰極の両方が透過性を有する素子を作製することができる。
本発明の有機EL素子の作製方法の一例として、下部電極(陽極)/第1発光ユニット/第1中間電極/第2発光ユニット/第2中間電極/第3発光ユニット/上部電極(陰極)からなり、第1発光ユニットが陽極側から正孔注入層/正孔輸送層/発光層/電子輸送層、第2発光ユニットが第1中間電極側から正孔注入層/正孔輸送層/発光層/正孔阻止層/電子輸送層、第3発光ユニットが第2中間電極側から正孔注入層/正孔輸送層/発光層/正孔阻止層/電子輸送層/電子注入層からなる有機EL素子の作製法について説明する。
第1発光ユニットを構成する各層の成膜に際し、層毎に異なる成膜法を適用してもよい。成膜に蒸着法を採用する場合、その蒸着条件は使用する化合物の種類等により異なるが、一般に、それぞれボート加熱温度50〜450℃、真空度1×10−6〜1×10−2Pa、蒸着速度0.01〜50nm/秒、基板温度−50〜300℃、層厚0.1nm〜5μm、好ましくは5〜200nmの範囲内で適宜選ぶことが望ましい。
有機EL素子は、空気よりも屈折率の高い(屈折率1.6〜2.1程度の範囲内)層の内部で発光し、発光層で発生した光のうち15〜20%程度の光しか取り出せないことが一般的に言われている。これは、臨界角以上の角度θで界面(透明基板と空気との界面)に入射する光は、全反射を起こし素子外部に取り出すことができないことや、透明電極または発光層と透明基板との間で光が全反射を起こし、光が透明電極または発光層を導波し、結果として、光が素子側面方向に逃げるためである。
低屈折率層としては、たとえば、エアロゲル、多孔質シリカ、フッ化マグネシウム、フッ素系ポリマーなどが挙げられる。透明基板の屈折率は一般に1.5〜1.7程度の範囲内であるので、低屈折率層は、屈折率がおよそ1.5以下であることが好ましく、1.35以下であることがより好ましい。
また、低屈折率媒質の厚さは、媒質中の波長の2倍以上となるのが望ましい。これは、低屈折率媒質の厚さが光の波長程度になって、エバネッセントで染み出した電磁波が基板内に入り込むと、低屈折率層の効果が薄れるからである。
しかしながら、屈折率分布を2次元的な分布にすることにより、あらゆる方向に進む光が回折され、光の取り出し効率が上がる。
本発明の有機EL素子を適用した表示装置について説明する。
このようにして得られた表示装置に直流電圧を印加する場合には、陽極とする電極を+、陰極とする電極を−の極性として、2〜40V程度の範囲内の電圧を印加すると発光が観測できる。
本発明の有機EL素子を適用した照明装置について説明する。
照明装置に用いられる有機EL素子においては、必要に応じ成膜時にメタルマスクやインクジェットプリンティング法等でパターニングを施してもよい。パターニングする場合は、電極のみをパターニングしてもよいし、電極と発光層とをパターニングしてもよいし、素子全層をパターニングしてもよい。
また、各実施例において使用される化合物は、下記のとおりの構造を有するものである。
(1)有機EL素子101の作製
30mm×30mm、厚さ0.7mmのガラス基板上に、下部電極としてITO(インジウムチンオキシド)を150nmの厚さで成膜し、パターニングを行った後、このITO透明電極を付けた透明支持基板をイソプロピルアルコールで超音波洗浄し、乾燥窒素ガスで乾燥し、UVオゾン洗浄を5分間行った後、この透明支持基板を市販の真空蒸着装置の基板ホルダーに固定した。
次いで、化合物M−2を同様にして蒸着し、層厚70nmの層を形成した。
次いで、化合物GD−1および化合物H−2を、化合物GD−1が8%の濃度になるように蒸着速度0.1nm/秒で共蒸着し、層厚35nmの緑色を呈するリン光発光層を形成した。
次いで、化合物H−2を蒸着速度0.1nm/秒で蒸着し、層厚5nmの層を形成し、さらに、化合物E−1を蒸着速度0.1nm/秒で蒸着し、層厚25nmの層を形成し、緑色リン光発光ユニットを成膜した。
次いで、化合物GD−1、化合物RD−1および化合物H−2を、化合物GD−1が15%、化合物RD−1が4%の濃度になるように蒸着速度0.1nm/秒で共蒸着し、層厚30nmの赤色を呈するリン光発光層を形成した。
次いで、化合物H−2を蒸着速度0.1nm/秒で蒸着し、層厚5nmの層を形成し、さらに、化合物E−1を蒸着速度0.1nm/秒で蒸着し、層厚25nmの層を形成し、赤色リン光発光ユニットを成膜した。
次いで、化合物BD−1および化合物H−1を、化合物BD−1が5%の濃度になるように蒸着速度0.1nm/秒で共蒸着し、層厚35nmの青色発光を呈する蛍光発光層を形成した。
次いで、化合物E−1を蒸着速度0.1nm/秒で蒸着し、層厚35nmの層を形成し、青色蛍光発光ユニットを成膜した。
有機EL素子101の作製において、第1および第2中間電極の銀からなる層の層厚を13nmに変更した以外は同様にして、「有機EL素子102」を作製した。
有機EL素子101の作製において、第1および第2中間電極の銀からなる層の層厚を3nmに変更した以外は同様にして、「有機EL素子103」を作製した。
有機EL素子101の作製において、第1および第2中間電極の銀からなる層の層厚を17nmに変更した以外は同様にして、「有機EL素子104」を作製した。
有機EL素子101の作製において、第1および第2中間電極のリチウムからなる層の層厚を2.5nmに変更した以外は同様にして、「有機EL素子105」を作製した。
有機EL素子101の作製において、第1および第2中間電極のリチウムからなる層の層厚を3.5nmに変更した以外は同様にして、「有機EL素子106」を作製した。
有機EL素子101の作製において、第1および第2中間電極の銀からなる層に代えて、アルミニウムからなる層を8nmの層厚で設けた以外は同様にして、「有機EL素子107」を作製した。
有機EL素子101の作製において、第1および第2中間電極のリチウムからなる層に代えて、カルシウムからなる層を1nmの層厚で設けた以外は同様にして、「有機EL素子108」を作製した。
有機EL素子101の作製において、第1および第2中間電極のリチウムからなる層を設けなかった以外は同様にして、「有機EL素子109」を作製した。
有機EL素子109の作製において、第1および第2中間電極の銀からなる層の層厚を17nmに変更した以外は同様にして、「有機EL素子110」を作製した。
有機EL素子101の作製において、第1および第2中間電極を層厚8nmのアルミニウムからなる層のみに変更した以外は同様にして、「有機EL素子111」を作製した。
有機EL素子101の作製において、第1および第2中間電極を層厚8nmのリチウムからなる層のみに変更した以外は同様にして、「有機EL素子112」を作製した。
有機EL素子101の作製において、第1および第2中間電極を層厚8nmのカルシウムからなる層のみに変更した以外は同様にして、「有機EL素子113」を作製した。
有機EL素子101の作製において、第1および第2中間電極を、下部電極側から層厚8nmの銀からなる層、層厚1nmのリチウムからなる層に変更した以外は同様にして、「有機EL素子114」を作製した。
有機EL素子101の作製において、第1および第2中間電極を、下部電極側から層厚4nmの銀からなる層、層厚4nmのアルミニウムからなる層に変更した以外は同様にして、「有機EL素子115」を作製した。
(1)発光効率および駆動電圧の測定
作製した各有機EL素子について、分光放射輝度計CS−2000(コニカミノルタ社製)を用い、室温(25℃)にて正面輝度および輝度角度依存性を測定することにより、有機EL素子の基板前面から外部に放射される光量を計測し、青、赤、緑各発光ユニットの通電量5mA/cm2における発光効率を求め、その平均値を素子全体の平均発光効率とした。
また、同様に各発光ユニットへの通電量5mA/cm2における駆動電圧を求め、その平均値を素子全体の平均駆動電圧とした。
なお、各有機EL素子の平均発光効率および平均駆動電圧は、有機EL素子109の平均発光効率および平均駆動電圧を100とした場合の相対値で示している。
有機EL素子101〜103、105〜108、112および113を、75℃環境下で300時間保存(放置)し、上記と同様にして、各発光ユニットの通電量5mA/cm2における発光効率および駆動電圧を求め、各発光ユニットの保存後における平均発光効率および平均駆動電圧を求めた。保存前後における平均発光効率および平均駆動電圧から、下記式にて定義される、保存安定性の指標となる発光効率変動幅(%)および駆動電圧変動幅(%)を算出した。
評価結果を表1に示す。
=|(保存後の平均発光効率/保存前の平均発光効率)−1|×100
駆動電圧変動(%)
=|(保存後の平均駆動電圧/保存前の平均駆動電圧)−1|×100
表1に示すとおり、本発明の有機EL素子101、102および105〜108は、比較例の有機EL素子104、109〜111、114および115に対し、発光効率および/または駆動電圧の点で優れていることがわかる。また、比較例の有機EL素子103、112および113は、本発明の有機EL素子と同程度の発光効率、駆動電圧を有しているが、高温環境下での保存後における発光効率変動および駆動電圧変動が本発明の有機EL素子より著しく大きく、保存安定性能に劣っている。
(1)有機EL素子201の作製
30mm×30mm、厚さ0.7mmのガラス基板上に、下部電極としてITO(インジウムチンオキシド)を150nmの厚さで成膜し、パターニングを行った後、このITO透明電極を付けた透明支持基板をイソプロピルアルコールで超音波洗浄し、乾燥窒素ガスで乾燥し、UVオゾン洗浄を5分間行った後、この透明支持基板を市販の真空蒸着装置の基板ホルダーに固定した。
次いで、化合物M−2を同様にして蒸着し、層厚50nmの層を形成した。
次いで、化合物GD−1、化合物RD−1および化合物H−2を、化合物GD−1が14%、化合物RD−1が0.02%の濃度になるように蒸着速度0.1nm/秒で共蒸着し、層厚35nmの黄色を呈するリン光発光層を形成した。
次いで、化合物H−2を蒸着速度0.1nm/秒で蒸着し、層厚5nmの層を形成し、さらに、化合物E−1を蒸着速度0.1nm/秒で蒸着し、層厚25nmの層を形成し、黄色リン光発光ユニットを成膜した。
次いで、化合物BD−2および化合物H−2を、化合物BD−2が11%の濃度になるように蒸着速度0.1nm/秒で共蒸着し、層厚30nmの青色発光を呈するリン光発光層を形成した。
次いで、化合物E−1を蒸着速度0.1nm/秒で蒸着し、層厚30nmの層を形成し、青色リン光発光ユニットを成膜した。
有機EL素子201の作製において、各発光ユニットの作製に使用した化合物E−1に代えて化合物E−2を用いた以外は同様にして、「有機EL素子202」を作製した。
有機EL素子201の作製において、中間電極のリチウムからなる層を設けなかった以外は同様にして、「有機EL素子203」を作製した。
(1)発光効率および駆動電圧の測定
実施例1と同様にして、平均発光効率および平均駆動電圧を評価した。
評価結果を表2に示す。
なお、各有機EL素子の平均発光効率および平均駆動電圧は、有機EL素子203の平均発光効率および平均駆動電圧を100とした場合の相対値で示している。
本発明の有機EL素子201および202について、実施例1と同様にして、保存安定性を評価した。
評価結果を表2に示す。
表2に示すとおり、中間電極が一つである有機EL素子においても、発光効率が高く、駆動電圧が低いことが確認された。
さらには、中間電極の下部電極側に隣接する層の構成材料として、ピリジン環を有する化合物E−1を使用した有機EL素子201は、ピリジン環を有していない化合物E−2を使用した有機EL素子202と比較して、平均発光効率および平均駆動電圧がほぼ同程度であるものの、保存安定性に優れていることがわかる。
2 支持基板
4 下部電極
6,10 発光ユニット
8 中間電極
8a,8b 金属層
12 上部電極
101 有機EL素子
102 ガラスカバー
105 上部電極
106 発光ユニットおよび中間電極
107 透明下部電極付きガラス基板
108 窒素ガス
109 捕水剤
L 光
Claims (8)
- 下部電極と上部電極との間に、少なくとも二つの発光ユニットと、外部電源と電気的に接続される少なくとも一つの中間電極と、を有し、前記発光ユニット間に前記中間電極が配置され、少なくとも二つの前記発光ユニットがそれぞれ独立して発光可能である有機エレクトロルミネッセンス素子であって、
前記中間電極が、平面方向に導電性を有し、
前記中間電極のうち少なくとも一つが、仕事関数3eV以下の金属からなる第1金属層と、前記第1金属層に隣接した仕事関数4eV以上の金属からなる第2金属層と、から構成され、かつ、前記第1金属層の層厚と前記第2金属層の層厚とを足し合わせた総層厚が15nm以下であり、
前記第1金属層が、前記中間電極と前記中間電極に対向する電極との間に電圧を印加した際、前記第2金属層に対し、陽極となる前記電極側に設けられていることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。 - 請求項1に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子において、
前記第1金属層の層厚が、3nm以下であることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。 - 請求項1または2に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子において、
前記第2金属層の層厚が、10nm以下であることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。 - 請求項1〜3のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子において、
前記第2金属層には、銀が含有されていることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。 - 請求項1〜4のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子において、
前記第1金属層には、リチウムまたはカルシウムが含有されていることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。 - 請求項1〜5のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子において、
前記中間電極を挟んで位置する前記発光ユニットの発光色が互いに異なることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。 - 請求項1〜6のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子において、
前記下部電極と前記上部電極との間に、少なくとも三つの前記発光ユニットと、外部電源に接続される少なくとも二つの前記中間電極と、を有し、前記発光ユニット間に前記中間電極が配置されていることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。 - 請求項1〜7のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子において、
複数の前記発光ユニットからの発光の混色により白色発光することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
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