JP6224833B2 - ラジカル硬化型接着剤組成物及びこれを含む偏光板 - Google Patents
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Description
本発明は、ラジカル硬化型接着剤組成物及びこれを含む偏光板に関し、より具体的には、偏光子と保護フィルム間で優れた接着力を有し、耐水性及び耐熱性に優れたラジカル硬化型接着剤組成物及びこれを含む偏光板に関するものである。
偏光板は、通常、二色性染料またはヨウ素で染色されたポリビニルアルコール(Polyvinyl alcohol、以下「ＰＶＡ」という)系樹脂からなる偏光子の一面または両面に接着剤を用いて保護フィルムを積層した構造として使用されてきた。従来は、偏光板保護フィルムとしてトリアセチルセルロース(ＴＡＣ, triacetyl cellulose)系フィルムが主に使用されて来たが、このようなＴＡＣフィルムの場合、高温、高湿環境で変形しやすいという問題点があった。よって、最近は、ＴＡＣフィルムを代替できる多様な材質の保護フィルムが開発されてきており、例えば、ポリエチレンテレフタレート(ＰＥＴ, polyethylene terephthalate)、シクロオレフィンポリマー(ＣＯＰ, cycloolefin polymer)、アクリル系フィルムなどを単独または混合して使用する方案が提案された。
一方、上記偏光子と保護フィルムとを貼り付けることに使用される接着剤としては、主にポリビニルアルコール系樹脂の水溶液からなる水系接着剤が用いられている。しかしながら、上記水系接着剤の場合、保護フィルムとしてＴＡＣではないアクリル系フィルムやＣＯＰフィルムなどを使用する場合には接着力が弱いため、フィルムの素材によってその使用が制限されるという問題点がある。また、上記水系接着剤の場合、素材による接着力不良の問題以外にも、ＰＶＡ素子の両面に適用される保護フィルムの素材が異なる場合、水系接着剤の乾燥工程による偏光板のカール(curl)発生の問題、及び初期光学物性の低下などの問題が発生する。さらに、上記水系接着剤を使用する場合、乾燥工程が必ず必要であり、このような乾燥工程で透湿率、熱膨脹などの差が発生して不良率が高くなる問題点がある。上記のような問題点を解決するための代案として、水系接着剤の代りに非水系接着剤を使用する方案が提案された。
一方、現在まで提案された偏光板用の非水系接着剤は、硬化方式によってラジカル硬化型接着剤とカチオン硬化型接着剤とに分けられる。カチオン硬化型接着剤の場合、多様な素材のフィルムに対して優れた接着力を有する長所があるが、遅い硬化速度及び低い硬化度によって、製造工程上、多くの短所を有する。このようなカチオン硬化型接着剤の問題点を解決するために、親水性官能基を有するアクリル系化合物を主成分とするラジカル硬化型接着剤が提案された。しかしながら、上記アクリル系化合物を主成分とするラジカル硬化型接着剤の場合、ラジカル硬化後の接着剤のガラス転移温度が低いため、これを用いて製造される偏光板の耐熱信頼性が良くないという問題点があった。
これを解決するために、接着剤のガラス転移温度を高めるために、親水性で且つ単官能のモノマーをさらに添加して上記アクリル系化合物と混合して使用する技術が提案された。しかしながら、これらをさらに添加する場合、接着剤のガラス転移温度を高めることはできるが、偏光板が基本的に備えなければならない耐水性に非常に劣る面があって、偏光板に適用するにおいて致命的な短所になって来ている。
したがって、偏光子及び保護フィルムに対して優れた接着力を有し、耐水性及び耐熱性に優れた、新しいラジカル硬化型接着剤が要求されている。
本発明は、上記のような問題点を解決するためのものであって、偏光子及び保護フィルムに対して優れた接着力を有し、耐水性及び耐熱性に優れた、ラジカル硬化型接着剤組成物及びこれを含む偏光板を提供するためのものである。
一側面において、本発明は、下記[化学式Ｉ]で表される第１化合物；分子内にベンゼン環、（メタ）アクリロイル基及びカルボキシ基をそれぞれ２個以上有するラジカル硬化型第２化合物；及びラジカル開始剤を含むラジカル硬化型接着剤組成物を提供する。
上記[化学式Ｉ]において、Ｒ１はエステル基またはエーテル基であり；Ｒ２は、Ｃ１〜１０アルキル基、Ｃ４〜１０シクロアルキル基、またはこれらの組み合わせであり、このとき、Ｒ２は分子内に少なくとも一つのヒドロキシ置換基を有し；Ｒ３は、水素、または置換もしくは非置換のＣ１〜１０アルキル基である。
一方、上記第２化合物は、下記[化学式ＩＩ]で表される化合物であることが好ましい。
上記[化学式ＩＩ]において、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立して、Ｃ１〜１０脂肪族鎖、Ｃ４〜１４脂肪族環、Ｃ６〜１４芳香族環、またはこれらの組み合わせであり；Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立して、Ｃ１〜１４アルキル基、Ｃ４〜１４シクロアルキル基、Ｃ６〜１４アリール基、またはこれらの組み合わせであり、このとき、Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立して、分子内に少なくとも一つのカルボキシ置換基を有し；Ｒ８及びＲ９は、それぞれ独立して、アクリロイル基またはメタクリロイル基であり；Ｒ１０は、単結合、またはＣ１〜１０アルキレン基であり；Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立して、ハロゲン原子またはＣ１〜１０アルキル基であり；ａ及びｂは、それぞれ独立して、０〜２の整数であり；Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立して、単結合または−Ｏ−であり；Ｘ３及びＸ４は、それぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−であり；Ｘ５及びＸ６は、それぞれ独立して、単結合または−Ｏ−である。
なお、上記ラジカル硬化型接着剤組成物は、接着剤組成物１００重量部に対して、１０ないし８０重量部の第１化合物、１０ないし８０重量部の第２化合物、及び０．５ないし１０重量部のラジカル開始剤を含むのが好ましい。
一方、上記第１化合物は、下記[化学式１]ないし[化学式１０]で表される化合物からなる群より選択された１種以上の化合物であってもよい。
また、上記第２化合物は、下記[化学式１１]ないし[化学式１２]で表される化合物からなる群より選択された１種以上の化合物であってもよい。
なお、上記第２化合物の酸価は、５０ないし３００ｍｇ ＫＯＨ／ｇであることが好ましい。
一方、上記ラジカル硬化型接着剤組成物は、光酸発生剤をさらに含むことができる。
このとき、上記光酸発生剤の含量は、ラジカル硬化型接着剤組成物１００重量部に対して、０．５ないし１０重量部であることが好ましい。
一方、上記ラジカル硬化型接着剤組成物の硬化後のガラス転移温度は、６０℃以上であることが好ましい。
また、上記ラジカル硬化型接着剤組成物の粘度は、１０ないし２００ｃＰであることが好ましい。
他の側面において、本発明は、偏光子；上記偏光子の少なくとも一面に形成される接着剤層；及び上記接着剤層上に形成される偏光子保護フィルムを含む偏光板であって、上記接着剤層は、上記ラジカル硬化型接着剤組成物を用いて形成されるものである偏光板を提供する。
このとき、上記偏光子は、ヨウ素または二色性染料が吸着配向されたポリビニルアルコール系フィルムであることが好ましい。
本発明に係るラジカル硬化型接着剤組成物は、偏光子及び保護フィルムに対して優れた接着力を有し、耐水性に優れるため、水分含有量の高い偏光子と保護フィルムとの間に有用に適用されることができる。
また、本発明に係るラジカル硬化型接着剤組成物は、ガラス転移温度が高いため、これを用いて製造される偏光板の耐熱性に優れるという長所がある。
以下、本発明の好ましい実施の形態を説明する。ところが、本発明の実施の形態は種々の他の形態に変形されることができ、本発明の範囲が以下で説明する実施の形態に限定されるものではない。また、本発明の実施の形態は、当該技術分野における平均的な知識を持つ者に本発明をより完全に説明するために提供されるものである。
１．ラジカル硬化型接着剤組成物
本発明者らは研究を重ねた結果、ヒドロキシ基を有するアクリル系化合物などに、分子内にベンゼン環、（メタ）アクリロイル基及びカルボキシ基をそれぞれ２個以上有するラジカル硬化型化合物を混合して使用する場合、耐水性及び耐熱性に非常に優れるということを見出して、本発明を完成するに至った。
本発明者らは研究を重ねた結果、ヒドロキシ基を有するアクリル系化合物などに、分子内にベンゼン環、（メタ）アクリロイル基及びカルボキシ基をそれぞれ２個以上有するラジカル硬化型化合物を混合して使用する場合、耐水性及び耐熱性に非常に優れるということを見出して、本発明を完成するに至った。
より具体的には、本発明のラジカル硬化型接着剤組成物は、[化学式Ｉ]で表される第１化合物；分子内にベンゼン環、（メタ）アクリロイル基及びカルボキシ基をそれぞれ２個以上有するラジカル硬化型第２化合物；及びラジカル開始剤を含む。
上記[化学式Ｉ]において、Ｒ１はエステル基またはエーテル基であり；Ｒ２は、Ｃ１〜１０アルキル基、Ｃ４〜１０シクロアルキル基、またはこれらの組み合わせであり、このとき、Ｒ２は分子内に少なくとも一つのヒドロキシ置換基を有し；Ｒ３は、水素、または置換もしくは非置換のＣ１〜１０アルキル基である。
より好ましくは、本発明の上記ラジカル硬化型接着剤組成物は、接着剤組成物１００重量部に対して、１０ないし８０重量部の第１化合物、１０ないし８０重量部の第２化合物、及び０．５ないし１０重量部のラジカル開始剤を含むことができる。
イ．第１化合物
まず、上記第１化合物は、ヒドロキシ基による水素結合を用いて接着剤の接着力を実現するための成分であって、下記[化学式Ｉ]で表される多様な化合物が使用されることができる。
まず、上記第１化合物は、ヒドロキシ基による水素結合を用いて接着剤の接着力を実現するための成分であって、下記[化学式Ｉ]で表される多様な化合物が使用されることができる。
上記[化学式Ｉ]において、Ｒ１はエステル基またはエーテル基であり；Ｒ２は、Ｃ１〜１０アルキル基、Ｃ４〜１０シクロアルキル基、またはこれらの組み合わせであり、このとき、Ｒ２は分子内に少なくとも一つのヒドロキシ置換基を有し；Ｒ３は、水素、または置換もしくは非置換のＣ１〜１０アルキル基である。
このとき、上記Ｒ２において、上記アルキル基は、１ないし１０個、または１ないし８個、または１ないし４個の炭素原子の直鎖または分枝鎖の炭化水素部位を意味し、本明細書において、上記アルキル基は、分子内に少なくとも一つの不飽和結合を含むこともできる。一方、上記アルキル基としては、これに限定されるものではないが、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デカニルなどをその例として挙げることができる。
また、上記Ｒ２において、上記シクロアルキル基は、４ないし１４個、または４ないし１０個、または４ないし６個の環炭素の非芳香族単環式、二環式または三環式炭化水素部位を意味し、本明細書において、上記シクロアルキル基は、分子内に少なくとも一つの不飽和結合を含むこともできる。一方、上記シクロアルキル基としては、これに限定されるものではないが、シクロペンタン環、シクロヘキサン環などをその例として挙げることができる。
一方、上記ヒドロキシ基は、アルキル基またはシクロアルキル基内の任意の位置に置換されることができる。例えば、上記ヒドロキシ基は、アルキル基の末端に位置してもよく、アルキル基の中間に位置してもよい。なお、上記アルキル基またはシクロアルキル基に含まれている残りの水素原子は、任意の置換基で置換されることができる。
また、上記Ｒ３において、上記アルキル基は、１ないし１０個、または１ないし８個、または１ないし４個の炭素原子の直鎖または分枝鎖の炭化水素部位を意味し、本明細書において、上記アルキル基は、分子内に少なくとも一つの不飽和結合を含むこともできる。一方、上記アルキル基としては、これに限定されるものではないが、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デカニルなどをその例として挙げることができる。上記アルキル基に含まれている一つ以上の水素原子は、任意の置換基で置換されることができる。
例えば、本発明において、上記第１化合物は、これに制限されるものではないが、下記[化学式１]ないし[化学式１０]で表される化合物から選択される１種以上の化合物であってもよい。
一方、上記第１化合物の含量は、全体接着剤組成物１００重量部に対して、１０ないし８０重量部程度、好ましくは２０ないし７５重量部程度、より好ましくは３０ないし６５重量部程度であってもよい。第１化合物の含量が少なすぎる場合には、接着力の確保が難しく、多すぎる場合には、接着剤組成物のガラス転移温度が下がって耐熱性が低下するおそれがあるからだ。
ロ．第２化合物
次に、本発明に係るラジカル硬化型接着剤組成物に含まれる上記第２化合物は、接着剤に耐湿性を付与し、さらに接着剤組成物のガラス転移温度を高めて耐熱性を向上するための成分であって、分子内にベンゼン環、（メタ）アクリロイル基及びカルボキシ基をそれぞれ２個以上有する多様なラジカル硬化型化合物が使用されることができる。このとき、上記（メタ）アクリロイル基は、アクリロイル基またはメタクリロイル基を意味する。
次に、本発明に係るラジカル硬化型接着剤組成物に含まれる上記第２化合物は、接着剤に耐湿性を付与し、さらに接着剤組成物のガラス転移温度を高めて耐熱性を向上するための成分であって、分子内にベンゼン環、（メタ）アクリロイル基及びカルボキシ基をそれぞれ２個以上有する多様なラジカル硬化型化合物が使用されることができる。このとき、上記（メタ）アクリロイル基は、アクリロイル基またはメタクリロイル基を意味する。
具体的に、本発明の上記第２化合物は、第１化合物のヒドロキシ基が偏光子と水素結合を通じて接着力を実現するのに邪魔になる水分を、分子内に存在するカルボキシ基を通じて除去することで接着力を向上させ、また分子内に分子密度の高いベンゼン環含有部分によって接着剤層が緻密で硬くなって水分通過を難しくして、耐水性を増加させる。また、上記分子内に分子密度の高いベンゼン環含有部分によって第２化合物自体が高いガラス転移温度を有し、また分子内に存在するカルボキシ基が第１化合物のヒドロキシ基と水素結合をして接着剤層が硬くなるので、接着剤層のガラス転移温度を上昇させる。
一方、本発明において、上記第２化合物は、これに限定されるものではないが、下記[化学式ＩＩ]で表される化合物であることが好ましい。この場合、特に優れた耐水性及び耐熱性を確保することができる。
上記[化学式ＩＩ]において、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立して、Ｃ１〜１０脂肪族鎖、Ｃ４〜１４脂肪族環、Ｃ６〜１４芳香族環、またはこれらの組み合わせであり；Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立して、Ｃ１〜１４アルキル基、Ｃ４〜１４シクロアルキル基、Ｃ６〜１４アリール基、またはこれらの組み合わせであり、このとき、Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立して、分子内に少なくとも一つのカルボキシ置換基を有し；Ｒ８及びＲ９は、それぞれ独立して、アクリロイル基またはメタクリロイル基であり；Ｒ１０は、単結合、またはＣ１〜１０アルキレン基であり；Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立して、ハロゲン原子またはＣ１〜１０アルキル基であり；ａ及びｂは、それぞれ独立して、０〜２の整数であり；Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立して、単結合または−Ｏ−であり；Ｘ３及びＸ４は、それぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−であり；Ｘ５及びＸ６は、それぞれ独立して、単結合または−Ｏ−である。
このとき、上記Ｒ４及びＲ５において、上記脂肪族鎖は、１ないし１０個、または１ないし８個、または１ないし４個の炭素原子の直鎖または分枝鎖の飽和もしくは不飽和の三価の炭化水素部位を意味し、これに限定されるものではないが、三価の、メタン鎖、エタン鎖、プロパン鎖、ブタン鎖、ペンタン鎖、ヘキサン鎖、ヘプタン鎖、オクタン鎖、ノナン鎖、デカン鎖などのアルカン(alkane)鎖などをその例として挙げることができる。上記脂肪族炭化水素鎖に含まれている一つ以上の水素原子は、任意の置換基で置換されることができる。
また、上記Ｒ４及びＲ５において、上記脂肪族環は、４ないし１４個、または４ないし１０個、または４ないし６個の環炭素の飽和もしくは不飽和の非芳香族三価の単環式、二環式または三環式炭化水素部位を意味し、これに限定されるものではないが、三価の、シクロペンタン環、シクロヘキサン環などのシクロアルカン(cycloalkane)環、または三価の、シクロペンテン環、シクロヘキセン環、シクロオクテン環などのシクロアルケン(cycloalkene)環などをその例として挙げることができる。上記脂肪族炭化水素環に含まれている一つ以上の水素原子は、任意の置換基で置換されることができる。
また、上記Ｒ４及びＲ５において、上記芳香族環は、６ないし１４個、または６ないし１２個の環原子を有する三価の単環式、二環式または三環式芳香族炭化水素部位を意味し、これに限定されるものではないが、三価の、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、ビフェニル環などをその例として挙げることができる。上記芳香族炭化水素環に含まれている一つ以上の水素原子は、任意の置換基で置換されることができる。
また、上記Ｒ６及びＲ７において、上記アルキル基は、１ないし１０個、または１ないし８個、または１ないし４個の炭素原子の直鎖または分枝鎖の炭化水素部位を意味し、本明細書において、上記アルキル基は、分子内に少なくとも一つの不飽和結合を含むこともできる。一方、上記アルキル基としては、これに限定されるものではないが、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デカニルなどをその例として挙げることができる。
また、上記Ｒ６及びＲ７において、上記シクロアルキル基は、４ないし１４個、または４ないし１０個、または４ないし６個の環炭素の非芳香族単環式、二環式または三環式炭化水素部位を意味し、本明細書において、上記シクロアルキル基は、分子内に少なくとも一つの不飽和結合を含むこともできる。一方、上記シクロアルキル基としては、これに限定されるものではないが、シクロペンタン環、シクロペンテン環、シクロヘキサン環、シクロヘキセン環などをその例として挙げることができる。
また、上記Ｒ６及びＲ７において、上記アリール基は、６ないし１４個、または６ないし１２個の環原子を有する単環式、二環式または三環式芳香族炭化水素部位を意味し、これに限定されるものではないが、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、ビフェニル環などをその例として挙げることができる。
一方、上記カルボキシ基は、アルキル基、シクロアルキル基、またはアリール基内の任意の位置に置換されることができる。例えば、上記カルボキシ基は、アルキル基の末端に位置してもよく、アルキル基の中間に位置してもよい。なお、上記アルキル基、シクロアルキル基、またはアリール基に含まれている残りの水素原子は、任意の置換基で置換されることができる。
また、上記Ｒ１０において、上記アルキレン基は、１ないし１０個、または１ないし８個、または１ないし４個の炭素原子の、直鎖または分枝鎖の、二価の炭化水素部位を意味し、本明細書において、上記アルキレン基は、分子内に少なくとも一つの不飽和結合を含むこともできる。一方、上記アルキレン基は、これに限定されるものではないが、メチレン、ジメチルメチレン、エチレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、ノナメチレン、デカメチレンなどをその例として挙げることができる。但し、その中でも、特にメチレンまたはジメチルメチレンが好ましい。上記アルキレン基に含まれている一つ以上の水素原子は、任意の置換基で置換されることができる。
また、上記Ｒ１１及びＲ１２において、上記アルキル基は、１ないし１０個、または１ないし８個、または１ないし４個の炭素原子の直鎖または分枝鎖の炭化水素部位を意味し、本明細書において、上記アルキル基は、分子内に少なくとも一つの不飽和結合を含むこともできる。一方、上記アルキル基としては、これに限定されるものではないが、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デカニルなどをその例として挙げることができる。上記アルキル基に含まれている一つ以上の水素原子は、任意の置換基で置換されることができる。
より具体的に、これに限定されるものではないが、上記第２化合物は、下記[化学式１１]ないし[化学式１２]で表される化合物から選択される１種以上の化合物であってもよい。
一方、上記第２化合物の含量は、全体接着剤組成物１００重量部に対して、１０ないし８０重量部程度、好ましくは２０ないし７５重量部程度、より好ましくは３０ないし６５重量部程度であってもよい。上記第２化合物の含量が少なすぎる場合には、十分な耐水性及び耐熱性を確保することができず、多すぎる場合には、接着力が低いおそれがあるからだ。
なお、上記第２化合物の酸価は、５０ないし３００ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、好ましくは５０ないし２５０ｍｇ ＫＯＨ／ｇまたは１００ないし２００ｍｇ ＫＯＨ／ｇ程度であってもよい。ここで酸価は、試料１ｇを完全に中和するのに必要なＫＯＨのｍｇ数を意味する。この場合、上述したような優れた耐水性及び耐熱性が効果的に確保されることができる。
ハ．ラジカル開始剤
次に、本発明に係るラジカル硬化型接着剤組成物に含まれる上記ラジカル開始剤は、ラジカル重合性を促進して硬化速度を向上するためのものであって、上記ラジカル開始剤としては、当該技術分野で一般に使用されるラジカル開始剤が制限なく使用されることができる。
次に、本発明に係るラジカル硬化型接着剤組成物に含まれる上記ラジカル開始剤は、ラジカル重合性を促進して硬化速度を向上するためのものであって、上記ラジカル開始剤としては、当該技術分野で一般に使用されるラジカル開始剤が制限なく使用されることができる。
より具体的に、上記ラジカル開始剤は、例えば、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（1-Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone）、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１−プロパノン（2-Hydroxy-2-methyl-1-phenyl-1-propanone）、２−ヒドロキシ−１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−メチル−１−プロパノン（2-Hydroxy-1-[4-(2-hydroxyethoxy) phenyl]-2-methyl-1-propanone）、ベンゾイルぎ酸メチル（Methylbenzoylformate）、オキシ−フェニル−酢酸−２−［２−オキソ−２−フェニル−アセトキシ−エトキシ］−エチルエステル（oxy-phenyl-acetic acid -2-[2 oxo-2phenyl-acetoxy-ethoxy]-ethyl ester）、オキシ−フェニル−酢酸−２−［２−ヒドロキシ−エトキシ］−エチルエステル（oxy-phenyl-acetic acid-2-[2-hydroxy-ethoxy]-ethyl ester）、α−ジメトキシ−α−フェニルアセトフェノン（alpha-dimethoxy-alpha-phenylacetophenone）、２−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン（2-Benzyl-2-(dimethylamino)-1-[4-(4-morpholinyl) phenyl]-1-butanone）、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−（４−モルホリニル）−１−プロパノン（2-Methyl-1-[4-(methylthio)phenyl] -2-(4-morpholinyl)-1-propanone）、ジフェニル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキシド（Diphenyl (2,4,6-trimethylbenzoyl)-phosphine oxide）、ホスフィンオキシド（Phosphine oxide）、フェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキシド（phenylbis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phosphineoxide）からなる群より選択された１種以上であってもよい。特に、本発明において、フェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキシド（phenylbis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phosphineoxide）が好ましく使用されることができる。
一方、上記ラジカル開始剤の含量は、例えば、ラジカル硬化型接着剤組成物１００重量部に対して、０．５ないし１０重量部、１ないし５重量部または２ないし３重量部程度であることが好ましい。ラジカル開始剤の含量が上記数値範囲を満足する場合、接着剤の硬化が円滑になされることができるからだ。
ニ．光酸発生剤
一方、本発明のラジカル硬化型接着剤組成物は、必要によって、光酸発生剤をさらに含むことができる。光酸発生剤は、活性エネルギー線によって酸(Ｈ＋)を発生させる化合物であって、光酸発生剤をさらに含む場合、光酸発生剤を通じて接着剤の酸価を調節することができ、これを通じて接着力をより向上することができるという長所がある。
一方、本発明のラジカル硬化型接着剤組成物は、必要によって、光酸発生剤をさらに含むことができる。光酸発生剤は、活性エネルギー線によって酸(Ｈ＋)を発生させる化合物であって、光酸発生剤をさらに含む場合、光酸発生剤を通じて接着剤の酸価を調節することができ、これを通じて接着力をより向上することができるという長所がある。
本発明において使用可能な光酸発生剤は、例えば、スルホニウム塩(Sulfonium salt)またはヨードニウム塩(Iodonium salt)が含まれたものが好ましい。スルホニウム塩(Sulfonium salt)またはヨードニウム塩(Iodonium salt)が含まれた光酸発生剤の具体的な例としては、例えば、ジフェニル（４−フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート（Diphenyl(4-phenylthio)phenylsulfonium hexafluoroantimonate）、ジフェニル（４−フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート（Diphenyl(4-phenylthio)phenylsulfonium hexafluorophosphate）、（フェニル）［４−（２−メチルプロピル）フェニル）］−ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート（(phenyl)[4-(2-methylpropyl) phenyl]-Iodonium hexafluorophosphate）、（チオジ−４，１−フェニレン）ビス（ジフェニルスルホニウム）ジヘキサフルオロアンチモネート（(Thiodi-4,1-phenylene)bis(diphenylsulfonium) dihexafluoroantimonate）及び（チオジ−４，１−フェニレン）ビス（ジフェニルスルホニウム）ジヘキサフルオロホスフェート（(Thiodi-4,1-phenylene)bis(diphenylsulfonium) dihexafluorophosphate）からなる群より選択された１種以上を挙げることができるが、これに限定されるものではない。
なお、上記光酸発生剤の含量は、例えば、ラジカル硬化型接着剤組成物１００重量部に対して、１０重量部以下、好ましくは０．５ないし１０重量部、２ないし８重量部または３ないし７重量部であってもよい。本発明に係るラジカル硬化型接着剤組成物に光酸発生剤が上記数値範囲の含量で含まれる場合、含まれないか上記数値範囲を満足しない場合に比べて、接着力がより向上する長所がある。
ホ．ラジカル硬化型接着剤組成物の物性
一方、本発明に係るラジカル硬化型接着剤組成物は、硬化後のガラス転移温度が６０℃以上であることが好ましく、例えば、６０ないし２００℃、６５ないし１５０℃または６５ないし１２０℃程度であってもよい。上記のような数値範囲のガラス転移温度を有する本発明に係るラジカル硬化型接着剤組成物を用いて製造された偏光板は、耐熱性及び耐水性に優れるという長所がある。
一方、本発明に係るラジカル硬化型接着剤組成物は、硬化後のガラス転移温度が６０℃以上であることが好ましく、例えば、６０ないし２００℃、６５ないし１５０℃または６５ないし１２０℃程度であってもよい。上記のような数値範囲のガラス転移温度を有する本発明に係るラジカル硬化型接着剤組成物を用いて製造された偏光板は、耐熱性及び耐水性に優れるという長所がある。
また、本発明に係るラジカル硬化型接着剤組成物は、粘度が１０ないし２００ｃＰまたは２０ないし１００ｃＰ程度であることが好ましい。接着剤組成物の粘度が上記数値範囲を満足する場合、接着剤層の厚さを薄く形成することができ、低粘度を有するため、作業性に優れるという長所がある。
また、上記ラジカル硬化型接着剤組成物を用いて形成された接着剤層の厚さは、０．５ないし１０μｍまたは１μｍないし５μｍであってもよい。接着層の厚さが薄すぎる場合には、接着剤層の均一度及び接着力が低下するおそれがあり、接着層の厚さが厚すぎる場合には、偏光板の外観にシワが生じる問題が発生するおそれがあるからだ。
上記のような本発明のラジカル硬化型接着剤組成物は、多様な素材のフィルムに対して優れた接着力を有するだけでなく、耐水性及び耐熱性に優れるため、偏光板に有用に適用されることができる。また、本発明に係るラジカル硬化型接着剤組成物は、速い硬化速度及び高い硬化度を有するので、偏光板の製造時に生産性を向上することができる長所がある。
２．偏光板
次に、本発明に係る偏光板について説明する。
本発明の偏光板は、偏光子、上記偏光子の少なくとも一面に形成されるラジカル硬化型接着剤層及び上記接着剤層上に形成される保護フィルムを含み、上記接着剤層は、本発明に係るラジカル硬化型接着剤組成物を用いて形成される。
次に、本発明に係る偏光板について説明する。
本発明の偏光板は、偏光子、上記偏光子の少なくとも一面に形成されるラジカル硬化型接着剤層及び上記接着剤層上に形成される保護フィルムを含み、上記接着剤層は、本発明に係るラジカル硬化型接着剤組成物を用いて形成される。
イ．偏光子
まず、上記偏光子は特に制限されず、当該技術分野によく知られている偏光子、例えば、ヨウ素または二色性染料を含むポリビニルアルコール(ＰＶＡ)からなるフィルムを使用することができる。上記偏光子は、ＰＶＡフィルムにヨウ素または二色性染料を染着させて製造されることができるが、これの製造方法は特に限定されない。本明細書において、偏光子は保護フィルムを含まない状態を意味し、偏光板は偏光子と保護フィルムとを含む状態を意味する。
まず、上記偏光子は特に制限されず、当該技術分野によく知られている偏光子、例えば、ヨウ素または二色性染料を含むポリビニルアルコール(ＰＶＡ)からなるフィルムを使用することができる。上記偏光子は、ＰＶＡフィルムにヨウ素または二色性染料を染着させて製造されることができるが、これの製造方法は特に限定されない。本明細書において、偏光子は保護フィルムを含まない状態を意味し、偏光板は偏光子と保護フィルムとを含む状態を意味する。
ロ. 接着剤層
次に、上記ラジカル硬化型接着剤層は、上述した本発明に係るラジカル硬化型接着剤組成物を用いて形成されたものであって、当該技術分野によく知られている方法によって形成されることができる。例えば、保護フィルムの一面に接着剤組成物を塗布して接着剤層を形成してから、偏光子と上記保護フィルムとを貼り合わせた後、紫外線、可視光線、電子線、Ｘ線などの活性エネルギー線の照射を通じて硬化させる方法で行われることができる。このとき、照射方法は特に限定されず、例えば、紫外線照射装置(ｆｕｓｉｏｎ ｌａｍｐ，Ｄ ｂｕｌｂ)を用いて１０ないし２５００ｍＪ／ｃｍ２程度の紫外線を照射する方法で行うことができる。
次に、上記ラジカル硬化型接着剤層は、上述した本発明に係るラジカル硬化型接着剤組成物を用いて形成されたものであって、当該技術分野によく知られている方法によって形成されることができる。例えば、保護フィルムの一面に接着剤組成物を塗布して接着剤層を形成してから、偏光子と上記保護フィルムとを貼り合わせた後、紫外線、可視光線、電子線、Ｘ線などの活性エネルギー線の照射を通じて硬化させる方法で行われることができる。このとき、照射方法は特に限定されず、例えば、紫外線照射装置(ｆｕｓｉｏｎ ｌａｍｐ，Ｄ ｂｕｌｂ)を用いて１０ないし２５００ｍＪ／ｃｍ２程度の紫外線を照射する方法で行うことができる。
ハ. 保護フィルム
次に、上記保護フィルムは、偏光子を支持及び保護するためのものであって、当該技術分野に一般に知られている多様な材質の保護フィルム、例えば、セルロース系フィルム、ポリエチレンテレフタレート(ＰＥＴ, polyethylene terephthalate)フィルム、シクロオレフィンポリマー(ＣＯＰ, cycloolefin polymer)フィルム、アクリル系フィルムなどが制限なく使用されることができる。この中でも、光学特性、耐久性、経済性などを考慮すると、アクリル系フィルムを使用するのが特に好ましい。
次に、上記保護フィルムは、偏光子を支持及び保護するためのものであって、当該技術分野に一般に知られている多様な材質の保護フィルム、例えば、セルロース系フィルム、ポリエチレンテレフタレート(ＰＥＴ, polyethylene terephthalate)フィルム、シクロオレフィンポリマー(ＣＯＰ, cycloolefin polymer)フィルム、アクリル系フィルムなどが制限なく使用されることができる。この中でも、光学特性、耐久性、経済性などを考慮すると、アクリル系フィルムを使用するのが特に好ましい。
一方、本発明において使用可能なアクリル系フィルムは、（メタ）アクリレート系樹脂を主成分として含む成形材料を押出成形によって成形して得ることができる。このとき、上記（メタ）アクリレート系樹脂は、（メタ）アクリレート系単位を含む樹脂を主成分とするものであって、（メタ）アクリレート系単位からなるホモポリマー樹脂だけでなく、（メタ）アクリレート系単位以外に他の単量体単位が共重合された共重合体樹脂及び上記のような（メタ）アクリレート系樹脂に他の樹脂がブランドされたブランド樹脂も含む概念である。
一方、上記（メタ）アクリレート系単位は、例えば、アルキル（メタ）アクリレート系単位であってもよい。ここで、上記アルキル（メタ）アクリレート系単位は、アルキルアクリレート系単位及びアルキルメタクリレート系単位をいずれも意味するものであって、上記アルキル（メタ）アクリレート系単位のアルキル基は、炭素数１〜１０であるのが好ましく、炭素数１〜４であるのがより好ましい。
また、上記（メタ）アクリレート系単位と共重合が可能な単量体単位としては、スチレン系単位、マレイン酸無水物系単位、マレイミド系単位などが挙げられる。このとき、上記スチレン系単位としては、これに限定されるものではないが、スチレン、α−メチルスチレンなどをその例として挙げることができ；上記マレイン酸無水物系単量体としては、これに限定されるものではないが、マレイン酸無水物、メチルマレイン酸無水物、シクロヘキシルマレイン酸無水物、フェニルマレイン酸無水物などをその例として挙げることができ；上記マレイミド系単量体としては、これに限定されるものではないが、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミドなどをその例として挙げることができる。これらは単独でまたは混合して使用されることができる。
一方、上記アクリル系フィルムは、ラクトン環構造を有する（メタ）アクリレート系樹脂を含むフィルムであってもよい。ラクトン環構造を有する（メタ）アクリレート系樹脂の具体的な例としては、例えば、日本国特開２０００−２３００１６号公報、日本国特開２００１−１５１８１４号公報、日本国特開２００２−１２０３２６号公報などに記載されたラクトン環構造を有する（メタ）アクリレート系樹脂を挙げることができる。
上記アクリル系フィルムの製造方法は、特に限定されず、例えば、（メタ）アクリレート系樹脂とその他の重合体、添加剤などを任意の適切な混合方法によって十分混合して熱可塑性樹脂組成物を製造した後、これをフィルム成形して製造するか、または（メタ）アクリレート系樹脂と、その他の重合体、添加剤などを別途の溶液に製造してから、混合して均一な混合液を形成した後、これをフィルム成形することもできる。また、上記アクリル系フィルムは、未延伸フィルムまたは延伸フィルムのいずれであってもよい。延伸フィルムの場合には、一軸延伸フィルムまたは二軸延伸フィルムであってもよく、二軸延伸フィルムの場合には、同時二軸延伸フィルムまたは逐次二軸延伸フィルムのいずれであってもよい。
一方、本発明の上記偏光板は、接着力をより向上するために、上記接着剤層と上記保護フィルムとの間にプライマー層をさらに含むこともできる。このとき、上記プライー層は、水分散性高分子樹脂、水分散性微粒子及び水を含むコーティング液をバーコート法、グラビアコート法などを用いて保護フィルム上に塗布して乾燥する方法によって形成されることができる。上記水分散性高分子樹脂は、例えば、水分散ポリウレタン系樹脂、水分散アクリル系樹脂、水分散ポリエステル系樹脂またはこれらの組み合わせなどであってもよく、水分散性微粒子は、シリカ、チタニア、アルミナ、ジルコニアなどの無機系微粒子や、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、架橋ポリビニルアルコール及びメラミン系樹脂からなる有機系微粒子またはこれらの組み合わせを用いることができるが、これに限定されるものではない。
３．光学装置
上記のような本発明の偏光板は、液晶表示装置などのような光学装置に有用に適用されることができる。上記光学装置は、例えば、液晶パネル及びこの液晶パネルの両面にそれぞれ備えられた偏光板を含む液晶表示装置であってもよく、このとき、上記偏光板のうち少なくとも一つが本発明に係る偏光板であってもよい。このとき、上記液晶表示装置に含まれる液晶パネルの種類は、特に限定されない。例えば、その種類に制限されず、ＴＮ(twisted nematic)型、ＳＴＮ(super twisted nematic)型、Ｆ(ferroelectic)型またはＰＤ(polymer dispersed)型のようなパッシブマトリクス方式のパネル；２端子型(two terminal)または３端子型(three terminal)のようなアクティブマトリクス方式のパネル；横電界型(IPS; In Plane Switching)パネル及び垂直配向型(VA; Vertical Alignment)パネルなどの公知のパネルがいずれも適用されることができる。また、液晶表示装置を構成するその他の構成、例えば、上部及び下部基板(ex. カラーフィルタ基板またはアレイ基板)などの種類も特に制限されず、この分野に公知されている構成が制限なく採用されることができる。
上記のような本発明の偏光板は、液晶表示装置などのような光学装置に有用に適用されることができる。上記光学装置は、例えば、液晶パネル及びこの液晶パネルの両面にそれぞれ備えられた偏光板を含む液晶表示装置であってもよく、このとき、上記偏光板のうち少なくとも一つが本発明に係る偏光板であってもよい。このとき、上記液晶表示装置に含まれる液晶パネルの種類は、特に限定されない。例えば、その種類に制限されず、ＴＮ(twisted nematic)型、ＳＴＮ(super twisted nematic)型、Ｆ(ferroelectic)型またはＰＤ(polymer dispersed)型のようなパッシブマトリクス方式のパネル；２端子型(two terminal)または３端子型(three terminal)のようなアクティブマトリクス方式のパネル；横電界型(IPS; In Plane Switching)パネル及び垂直配向型(VA; Vertical Alignment)パネルなどの公知のパネルがいずれも適用されることができる。また、液晶表示装置を構成するその他の構成、例えば、上部及び下部基板(ex. カラーフィルタ基板またはアレイ基板)などの種類も特に制限されず、この分野に公知されている構成が制限なく採用されることができる。
以下では、具体的な実施例を通じて本発明をより詳しく説明する。
製造例１：アクリル系保護フィルムの製造
ポリ（Ｎ−シクロヘキシルマレイミド−ｃｏ−メチルメタクリレート)、スチレン−無水マレイン酸共重合体樹脂及びフェノキシ系樹脂を１００：２．５：５の重量比で均一に混合した樹脂組成物を、原料ホッパー(hopper)から押出機までを窒素置換した２４φの押出機に供給して、２５０℃で溶融して原料ペレット(pellet)を製造した。
ポリ（Ｎ−シクロヘキシルマレイミド−ｃｏ−メチルメタクリレート)、スチレン−無水マレイン酸共重合体樹脂及びフェノキシ系樹脂を１００：２．５：５の重量比で均一に混合した樹脂組成物を、原料ホッパー(hopper)から押出機までを窒素置換した２４φの押出機に供給して、２５０℃で溶融して原料ペレット(pellet)を製造した。
フェノキシ系樹脂は、ＩｎＣｈｅｍＲｅｚ社のＰＫＦＥ(Ｍｗ＝６０，０００，Ｍｎ＝１６，０００，Ｔｇ＝９５℃)を使用し、スチレン−無水マレイン酸共重合体樹脂は、スチレン８５重量％、無水マレイン酸１５重量％であるＤｙｌａｅｃｋ ３３２を使用し、ポリ（Ｎ−シクロヘキシルマレイミド−ｃｏ−メチルメタクリレート）樹脂は、ＮＭＲ分析の結果、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドの含量が６．５重量％であるものを使用した。
得られた原料ペレットを真空乾燥して２６０℃で押出機で溶融、コートハンガー型のＴダイ(T-die)に通過させ、クロムめっきキャスティングロール及び乾燥ロールなどを経て、厚さ１５０μｍのフィルムを製造した。このフィルムをパイロット延伸装備を使用して、１２５℃でＭＤ方向にロールの速度差を用いて１７０％の比率で延伸してアクリルフィルムを製造した。
上記のような過程を通じて製造されたアクリルフィルムをコロナ処理した後、上記アクリルフィルムの一面にＣＫ−ＰＵＤ−Ｆ(Ｃｈｏｋｗａｎｇウレタン分散液)を純水で希釈して製造された固形分含量１０重量％のプライマー組成物にオキサゾリン架橋剤(日本触媒社、ＷＳ７００)２０重量部を添加したプライマー組成物を＃７バー(bar)でコーティングした後、ＴＤ方向に１３０℃でテンターを用いて１９０％延伸して、最終的にプライマー層の厚さが４００ｎｍであるアクリル系保護フィルムを製造した。
製造例２：接着剤組成物の製造
(１) 接着剤組成物Ａ
２−ヒドロキシエチルアクリレート（2-Hydroxyethylacrylate）５０重量部、
及び下記[化学式１１]で表される化合物５０重量部を混合して製造した樹脂組成物１００重量部に、ラジカル開始剤であるｉｒｇａｃｕｒｅ−８１９(Ｃｉｂａ社)３重量部を混合して接着剤組成物Ａを製造した。
(１) 接着剤組成物Ａ
２−ヒドロキシエチルアクリレート（2-Hydroxyethylacrylate）５０重量部、
及び下記[化学式１１]で表される化合物５０重量部を混合して製造した樹脂組成物１００重量部に、ラジカル開始剤であるｉｒｇａｃｕｒｅ−８１９(Ｃｉｂａ社)３重量部を混合して接着剤組成物Ａを製造した。
(２) 接着剤組成物Ｂ
２−ヒドロキシエチルアクリレート（2-Hydroxyethylacrylate）５０重量部、及び下記[化学式１２]で表される化合物５０重量部を混合して製造した樹脂組成物１００重量部に、ラジカル開始剤であるｉｒｇａｃｕｒｅ−８１９(Ｃｉｂａ社)３重量部を混合して接着剤組成物Ｂを製造した。
２−ヒドロキシエチルアクリレート（2-Hydroxyethylacrylate）５０重量部、及び下記[化学式１２]で表される化合物５０重量部を混合して製造した樹脂組成物１００重量部に、ラジカル開始剤であるｉｒｇａｃｕｒｅ−８１９(Ｃｉｂａ社)３重量部を混合して接着剤組成物Ｂを製造した。
(３) 接着剤組成物Ｃ
２−ヒドロキシエチルアクリレート（2-Hydroxyethylacrylate）５０重量部、及びアクリロモルホリン（Acrylomorpholine）５０重量部を混合して製造した樹脂組成物１００重量部に、ラジカル開始剤であるｉｒｇａｃｕｒｅ−８１９(Ｃｉｂａ社)３重量部を混合して接着剤組成物Ｃを製造した。
２−ヒドロキシエチルアクリレート（2-Hydroxyethylacrylate）５０重量部、及びアクリロモルホリン（Acrylomorpholine）５０重量部を混合して製造した樹脂組成物１００重量部に、ラジカル開始剤であるｉｒｇａｃｕｒｅ−８１９(Ｃｉｂａ社)３重量部を混合して接着剤組成物Ｃを製造した。
(４) 接着剤組成物Ｄ
２−ヒドロキシエチルアクリレート（2-Hydroxyethylacrylate）５０重量部、及びジプロピレングリコールジアクリレート（Dipropyleneglycol diacrylate）５０重量部を混合して製造した樹脂組成物１００重量部に、ラジカル開始剤であるｉｒｇａｃｕｒｅ−８１９(Ｃｉｂａ社)３重量部を混合して接着剤組成物 Ｄを製造した。
２−ヒドロキシエチルアクリレート（2-Hydroxyethylacrylate）５０重量部、及びジプロピレングリコールジアクリレート（Dipropyleneglycol diacrylate）５０重量部を混合して製造した樹脂組成物１００重量部に、ラジカル開始剤であるｉｒｇａｃｕｒｅ−８１９(Ｃｉｂａ社)３重量部を混合して接着剤組成物 Ｄを製造した。
(５) 接着剤組成物Ｅ
２−ヒドロキシエチルアクリレート（2-Hydroxyethylacrylate）５０重量部、及びアクリル酸（Acrylic acid）５０重量部を混合して製造した樹脂組成物１００重量部に、ラジカル開始剤であるｉｒｇａｃｕｒｅ−８１９(Ｃｉｂａ社)３重量部を混合して接着剤組成物Ｅを製造した。
２−ヒドロキシエチルアクリレート（2-Hydroxyethylacrylate）５０重量部、及びアクリル酸（Acrylic acid）５０重量部を混合して製造した樹脂組成物１００重量部に、ラジカル開始剤であるｉｒｇａｃｕｒｅ−８１９(Ｃｉｂａ社)３重量部を混合して接着剤組成物Ｅを製造した。
(６) 接着剤組成物Ｆ
２−ヒドロキシエチルアクリレート（2-Hydroxyethylacrylate）５０重量部、及び下記[化学式１３]で表される化合物５０重量部を混合して製造した樹脂組成物１００重量部に、ラジカル開始剤であるｉｒｇａｃｕｒｅ−８１９(Ｃｉｂａ社)３重量部を混合して接着剤組成物Ｆを製造した。
２−ヒドロキシエチルアクリレート（2-Hydroxyethylacrylate）５０重量部、及び下記[化学式１３]で表される化合物５０重量部を混合して製造した樹脂組成物１００重量部に、ラジカル開始剤であるｉｒｇａｃｕｒｅ−８１９(Ｃｉｂａ社)３重量部を混合して接着剤組成物Ｆを製造した。
実施例１
製造例１によって製造されたアクリルフィルム系保護フィルムのプライマー層にスポイトで接着剤組成物Ａを塗布して、偏光子(ＰＶＡ素子)の両面に積層した後、最終接着層の厚さが１〜２μｍになるように条件を設定した後、ラミネーターを通過させた。その後、上記アクリル系フィルムが積層された面にＵＶ照射装置(ｆｕｓｉｏｎ ｌａｍｐ，Ｄ ｂｕｌｂ)を用いて、９００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して偏光板を製造した。偏光板は、温度２０℃、湿度３０％未満の環境で製造した。
製造例１によって製造されたアクリルフィルム系保護フィルムのプライマー層にスポイトで接着剤組成物Ａを塗布して、偏光子(ＰＶＡ素子)の両面に積層した後、最終接着層の厚さが１〜２μｍになるように条件を設定した後、ラミネーターを通過させた。その後、上記アクリル系フィルムが積層された面にＵＶ照射装置(ｆｕｓｉｏｎ ｌａｍｐ，Ｄ ｂｕｌｂ)を用いて、９００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して偏光板を製造した。偏光板は、温度２０℃、湿度３０％未満の環境で製造した。
実施例２
上記実施例１において、接着剤組成物Ａの代わりに接着剤組成物Ｂを使用したことを除いては、同一の方法で偏光板を製造した。
上記実施例１において、接着剤組成物Ａの代わりに接着剤組成物Ｂを使用したことを除いては、同一の方法で偏光板を製造した。
比較例１
上記実施例１において、接着剤組成物Ａの代わりに接着剤組成物Ｃを使用したことを除いては、同一の方法で偏光板を製造した。
上記実施例１において、接着剤組成物Ａの代わりに接着剤組成物Ｃを使用したことを除いては、同一の方法で偏光板を製造した。
比較例２
上記実施例１において、接着剤組成物Ａの代わりに接着剤組成物Ｄを使用したことを除いては、同一の方法で偏光板を製造した。
上記実施例１において、接着剤組成物Ａの代わりに接着剤組成物Ｄを使用したことを除いては、同一の方法で偏光板を製造した。
比較例３
上記実施例１において、接着剤組成物Ａの代わりに接着剤組成物Ｅを使用したことを除いては、同一の方法で偏光板を製造した。
上記実施例１において、接着剤組成物Ａの代わりに接着剤組成物Ｅを使用したことを除いては、同一の方法で偏光板を製造した。
比較例４
上記実施例１において、接着剤組成物Ａの代わりに接着剤組成物Ｆを使用したことを除いては、同一の方法で偏光板を製造した。
上記実施例１において、接着剤組成物Ａの代わりに接着剤組成物Ｆを使用したことを除いては、同一の方法で偏光板を製造した。
上記実施例１〜２及び比較例１〜４で製造された偏光板の剥離力、硬化された接着剤のガラス転移温度、耐水性を測定して下記[表１]に示す。測定方法は下記の通りである。
１．偏光板の剥離力の評価：剥離実験は、幅２０ｍｍ、長さ１００ｍｍに切り出した偏光板を用いて、テクスチャーアナライザー（Ｔｅｘｔｕｒｅ Ａｎａｌｙｚｅｒ）装備(Ｓｔａｂｌｅ Ｍｉｃｒｏ Ｓｙｓｔｅｍｓ社 ＴＡ−ＸＴ Ｐｌｕｓ)で、速度３００ｍ／ｍｉｎ、９０度で偏光子と保護フィルムとの剥離力を測定した。このとき、 剥離力が２．５Ｎ／２ｃｍより大きい場合を◎、１．５〜２．５Ｎ／２ｃｍの場合を○、１．５Ｎ／２ｃｍ未満の場合をＸと表示した。
２．ガラス転移温度の評価：偏光板の硬化された接着剤薄片を取ってＭｅｔｔｌｅｒ Ｔｏｌｅｄｏ社のＤＣＳ(Differential Scanning Calorimetry)で測定した。測定温度範囲は−３０℃〜２００℃を１分当たり１０℃ずつ２回スキャンし、測定されたガラス転移温度は、２回目のスキャン時のガラス転移温度の値である。
３．耐水性の評価：偏光板をガラス基板にラミネーション(glass lamination)した後、６０℃の恒温槽に浸漬させた。２４時間経過後、偏光板の端部の脱色有無で耐水性を判断し、変形がない場合を優秀、脱色が生じている場合を悪いと表示した。
上記表１に示すように、本発明の第１化合物、第２化合物をいずれも含む実施例１〜２の場合、接着力に優れ、耐水性に優れており、硬化された接着剤層のガラス転移温度が高いことが分かる。
しかしながら、比較例１の場合には、アクリロモルホリンを添加することで硬化された接着層が比較的高いガラス転移温度を有することができるが、耐水性に劣ることが分かる。
また、比較例２の場合には、ジプロピレングリコールジアクリレートを添加することで耐水性を改善することはできるが、接着力が非常に良くなく、硬化された接着層のガラス転移温度が低いことが分かる。
また、比較例３の場合には、アクリル酸を添加することで硬化された接着層が高いガラス転移温度を有することができるが、耐水性に劣り、また偏光板で強い酸の匂いが発生することが分かる。
また、比較例４の場合には、第２化合物として、カルボキシ基を含まないビスフェノールタイプのアクリル系化合物を添加したが、湿度が高くなるにつれて接着力が低くなることが分かる。
以上、本発明の実施例について詳細に説明したが、本発明の権利範囲はこれに限定されるものではなく、請求の範囲に記載された本発明の技術的思想を逸脱しない範囲内で種々の修正及び変形が可能であるということは、当技術分野における通常の知識を有する者には自明であろう。
Claims (7)
- (Ａ)下記[化学式Ｉ]で表される第１化合物；
(Ｂ)下記[化学式ＩＩ]で表される、分子内にベンゼン環、（メタ）アクリロイル基及びカルボキシ基をそれぞれ２個以上有するラジカル硬化型第２化合物；及び
(Ｃ)ラジカル開始剤を含む、偏光板を製造するためのラジカル硬化型接着剤組成物であって、
前記ラジカル硬化型接着剤組成物１００重量部に対して、１０ないし８０重量部の第１化合物、１０ないし８０重量部の第２化合物、及び０．５ないし１０重量部のラジカル開始剤を含み、
硬化後のガラス転移温度は、６０℃以上であり、
前記第１化合物は、下記[化学式１]ないし[化学式１０]で表される化合物からなる群より選択された１種以上の化合物である、ラジカル硬化型接着剤組成物。
- 前記第２化合物は、下記[化学式１１]ないし[化学式１２]で表される化合物からなる群より選択された１種以上の化合物である請求項１に記載の偏光板を製造するためのラジカル硬化型接着剤組成物。
- 前記第２化合物の酸価は、５０ないし３００ｍｇ ＫＯＨ／ｇである請求項１に記載の偏光板を製造するためのラジカル硬化型接着剤組成物。
- 前記ラジカル硬化型接着剤組成物は、光酸発生剤をさらに含むものである 請求項１に記載の偏光板を製造するためのラジカル硬化型接着剤組成物。
- 前記ラジカル硬化型接着剤組成物の粘度は、１０ないし２００ｃＰである請求項１に記載の偏光板を製造するためのラジカル硬化型接着剤組成物。
- 偏光子；
前記偏光子の少なくとも一面に形成される接着剤層；及び
前記接着剤層上に形成される偏光子保護フィルムを含む偏光板であって、前記接着剤層は、請求項１ないし請求項５のいずれか一項に記載のラジカル硬化型接着剤組成物を用いて形成されるものである偏光板。 - 前記偏光子は、ヨウ素または二色性染料が吸着配向されたポリビニルアルコール系フィルムである請求項６に記載の偏光板。
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