JP6209262B2 - 摩擦抵抗低減の効果を予測する方法および摩擦抵抗低減効果の予測に用いられる装置 - Google Patents
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Description
また、特許文献6に記載されているように、膜表面の水に対する接触角で摩擦抵抗の低減の効果を判断する方法も知られているが、このような方法は、水中の塗膜表面における気泡の状態や挙動などを精度よく反映しているとは言い難い。
成される塗膜と、該塗膜の表面に空気などの気体を供給する気体供給装置とを具備する摩
擦抵抗低減システムにより、上記第三の課題を解決できることを見出した。
・特定のオルガノポリシロキサンと、特定の疎水性材料と、必要に応じて特定のオルガノシラン及び/又はその部分縮合物とを含有する防汚塗料組成物によって形成される塗膜が空気潤滑効果を効率的に発現して、水流摩擦抵抗が効率よく低減される。
・ポリシロキサン骨格構造を有する化合物が防汚塗料組成物中に配合されていると、それら化合物のレベリング性が該防汚塗料組成物から形成される防汚塗膜の形状に影響を与え、後述の特定の形状の塗膜形状が形成されると推定される。
・上述した防汚塗料組成物により形成される塗膜は、粗度が小さく、山谷平均間隔が長い(表面粗度50μm以下で、山谷平均間隔が700μm以上)。この塗膜形状は、静的水中気泡接触角が90度未満でかつ気泡転がり(滑り)角が30度未満という特性の発揮に貢献する。そしてこの塗膜形状は、従来の微細な凹凸が形成されていることを必要とする従来の塗膜(例えば前記特許文献1〜4)とは異なり、それら塗膜に比してなだらかな起伏を有する塗膜であり、優れた摩擦抵抗低減効果を奏する。
・疎水性成分は、25℃において液状またはグリース状であり、上記塗料組成物から形成された塗膜を船舶外板の没水面に有する船舶においては、航行中に該疎水性成分がブリードアウトして塗膜表面を覆うこととなり、上記塗料組成物から形成された塗膜は防汚性を発揮する。
・塗膜の静的水中気泡接触角が90度未満でかつ気泡転がり(滑り)角が30度未満であると、該塗膜が外板の没水面に形成された船舶において、気泡及び/又は気体層が該塗膜に充分に接触しながらかつ滞りなく流動するため、空気潤滑効果が効率的に発現して、水流摩擦抵抗が効率よく低減される。
・上記塗膜は、上記性状や特性を長期維持することができ、しかも、少ない空気量で高い摩擦抵抗低減効果を奏する。そのため、該塗膜が船舶外板の没水面に形成された摩擦抵抗低減船舶は、空気供給に大きな動力を必要としないため省エネ効果が大きい。
・疎水性材料や防汚剤を含有する防汚塗料組成物から形成される塗膜が船舶外板の没水面に形成された摩擦抵抗低減船舶である場合には、さらに、水中生物の付着を防止し、より長期に渡って空気潤滑効果を奏することができる。
本発明に係る水中での気体潤滑機能を利用する摩擦抵抗低減船舶に用いられる防汚塗料組成物は、(A)25℃における粘度が20〜400000mm2/sである、反応硬化型オルガノポリシロキサンと、(C)25℃において液状またはグリース状である疎水性材料(但し、上記オルガノポリシロキサン(A)および下記オルガノシラン及び/又はその部分縮合物(B)を除く)と、必要に応じて、(B)ヒドロキシ基および加水分解性基のうちの少なくとも1つの基を1分子中に少なくとも2個有するオルガノシラン及び/又はその部分縮合物とを含有することを特徴とする(第一の塗料組成物ともいう)。(以下、「水中での気体潤滑機能を利用する摩擦抵抗低減船舶」を「特殊摩擦抵抗低減船舶」ともいう。)
本発明に係る上記防汚塗料組成物は、上記疎水性材料(C)が、シリコーンオイル、フッ素系オイルおよびパラフィン類から選択された少なくとも1種を含むことが、該防汚塗料組成物の防汚性がより優れたものとなる観点より好ましい。
本発明に係る上記防汚塗膜の表面形状は、JIS B 0601に準拠して測定された凹部の底から凸部の頂までの最大高さが30μm以下であり、JIS B 0601に準拠して測定された、1つの凸及びそれに隣り合う1つの凹の1周期分の長さの平均である山谷平均間隔が700μm以上であることが、より効果的に摩擦抵抗を低減できる観点より好ましい。
乾燥膜厚が150μmの塗膜が形成されるように塗料組成物を塗装した硬質ポリ塩化ビニル試験板(JIS B 0601に準拠して測定された最大高さが1μm以下)を30日間25℃の水に浸漬し、浸漬30日後の硬質ポリ塩化ビニル試験板を塗膜表面が水平かつ該試験板の下側になるように水中に設置し、該塗膜表面に気泡が1つ形成されるように0.1ccの空気を水中に注入して、該塗膜表面に形成された気泡の塗膜表面からの高さa、および、塗膜表面と気泡との接触部の直径bを測定し、下記(1)式より、該塗膜面と気泡との接触角である静的水中気泡接触角(θs、単位:度)を求める。
上記静的水中気泡接触角の測定法において、気泡の形成された塗膜面を水平面に対して徐々に傾け、気泡が移動し始めた際の塗膜面の、水平面に対する傾斜角度である水中気泡転がり(滑り)角(θm、単位:度)を測定する。
本発明に係る第一の特殊摩擦抵抗低減船舶の製造方法は、被塗装船舶の外板の没水予定面に、上記防汚塗膜を形成することを特徴とする。
本発明に係る塗料組成物は、水中での気体潤滑機能を利用する摩擦抵抗低減船舶に用いられ、下記静的水中気泡接触角の測定法により測定した静的水中気泡接触角が90度未満であり、下記水中気泡転がり(滑り)角の測定法により測定した水中気泡転がり(滑り)角が30度未満である塗膜を形成できることを特徴とする(第二の塗料組成物ともいう)。
乾燥膜厚が150μmの塗膜が形成されるように塗料組成物を塗装した硬質ポリ塩化ビニル試験板(JIS B 0601に準拠して測定された最大高さが1μm以下)を30日間25℃の水に浸漬し、浸漬30日後の硬質ポリ塩化ビニル試験板を塗膜表面が水平かつ該試験板の下側になるように水中に設置し、該塗膜表面に気泡が1つ形成されるように0.1ccの空気を水中に注入して、該塗膜表面に形成された気泡の塗膜表面からの高さa、および、塗膜表面と気泡との接触部の直径bを測定し、下記(1)式より、該塗膜面と気泡との接触角である静的水中気泡接触角(θs、単位:度)を求める。
上記静的水中気泡接触角の測定法において、気泡の形成された塗膜面を水平面に対して徐々に傾け、気泡が移動し始めた際の塗膜面の、水平面に対する傾斜角度である水中気泡転がり(滑り)角(θm、単位:度)を測定する。
本発明に係る特殊摩擦抵抗低減船舶は、上記塗膜を船舶外板の没水面に有することを特徴とする(第二の特殊摩擦抵抗低減船舶ともいう)。
本発明に係る第二の特殊摩擦抵抗低減船舶の製造方法は、被塗装船舶の外板の没水予定面に、上記塗膜を形成することを特徴とする。
塗膜が形成されるように塗料組成物を塗装した試験板を水に浸漬し、浸漬後の試験板を塗膜表面が水平かつ該試験板の下側になるように水中に設置し、該塗膜表面に気泡が形成されるように空気を水中に注入して、該塗膜表面に形成された気泡の塗膜表面からの高さa、および、塗膜表面と気泡との接触部の直径bを測定し、下記(1)式より、該塗膜面と気泡との接触角である静的水中気泡接触角(θs、単位:度)を求める。
上記静的水中気泡接触角の測定法において、気泡の形成された塗膜面を水平面に対して徐々に傾け、気泡が移動し始めた際の塗膜面の、水平面に対する傾斜角度である水中気泡転がり(滑り)角(θm、単位:度)を測定する。
本発明の塗膜の水中での気体潤滑機能を利用した摩擦抵抗低減効果の予測に用いられる装置は、複雑な装置構成を必要とせず、操作も簡便に、静的水中気泡接触角及び気泡転がり(滑り)角を測定することができるので、上述のような摩擦抵抗低減効果の予測に好適に用いることができる。
第一群:特殊摩擦抵抗低減船舶に用いられる防汚塗料組成物(第一の塗料組成物)、該組成物から形成される防汚塗膜(第一の塗膜)、該第一の塗膜で被覆された船舶(第一の特殊摩擦抵抗低減船舶)および該第一の船舶の製造方法。
また、本発明に係る第一、第二、第三、第四の特殊摩擦抵抗低減船舶は、下記の点で共通である。
また、本明細書において、「気体」とは、例えば、空気、窒素ガス、二酸化炭素ガス、酸素ガス、水素ガスなど、船舶に損傷を与えないような気体を包括的に表すものである。環境への影響、コストなどの観点から、特に好適には空気をいう。
本発明に係る第一の特殊摩擦抵抗低減船舶では、例えば、特定のオルガノポリシロキサン(A)と、特定の疎水性材料(C)と、必要に応じて特定のオルガノシラン及び/又はその部分縮合物(B)とを、それぞれ特定量含有する特殊抵抗低減船舶用防汚塗料組成物から形成される防汚塗膜が外板の没水部に形成されている。
また、このような特殊抵抗低減船舶用防汚塗料組成物を用いることで、上述の摩擦低減特性などの各種特性を有する塗膜を形成することができる。
本発明に係る防汚塗料組成物は、ポリシロキサン骨格構造を有する化合物が配合されており、それら化合物の特有のレベリング性が該防汚塗料組成物から形成される塗膜の形状に影響を与えると推察される。そのため、本発明に係る防汚塗料組成物は、後述のような、粗度の高さが30μm以下であり、山谷平均間隔が700μm以上である塗膜を形成することができると推察される。また、本発明に係る防汚塗料組成物は、そのような形状を有する塗膜を形成でき、該形状は塗膜表面での気体保持や気体流動性などの気体潤滑性能を発揮するに非常に好適であるため、水中における静的水中気泡接触角が通常90度未満と小さく、かつ気泡の転がり(滑り)角が通常30度未満と小さい防汚塗膜を形成できるものと推察される。
以下、防汚塗料組成物中の各成分などについて、説明する。
反応硬化型オルガノポリシロキサン(A)は、25℃における粘度が20〜400000mm2/sである。
ここで、反応硬化型オルガノポリシロキサンとは、1分子中に少なくとも2つの縮合性反応基を有するオルガノポリシロキサンであり、好ましくは、両末端に少なくとも2つの縮合性反応基を有するオルガノポリシロキサンであり、該オルガノポリシロキサンのみで硬化反応により硬化できるものや、該オルガノポリシロキサンのみでは硬化反応しないが、後述のオルガノシラン及び/又はその部分縮合物(B)のような化合物との硬化反応により硬化できるオルガノポリシロキサンをいう。
また、後述するオルガノシラン及び/又はその部分縮合物(B)と反応させることができるという観点からは、オルガノポリシロキサン(A)の加水分解性基は、後述するオルガノシラン及び/又はその部分縮合物(B)の加水分解性基と同様のものであることが好ましい。
上記オルガノポリシロキサン(A)としては、例えば、HO(R1R2SiO)mHで表され、分子の両末端にシラノール基を有するオルガノポリシロキサンが挙げられる。R1、R2がメチル基、フェニル基、ビニル基などの炭素数1〜10の1価炭化水素基であり、mは重合度に相当する正数であり、上記粘度の範囲を満たす範囲内にある。
R1、R2およびR3は、それぞれ独立に、炭素数が1〜12、さらに好ましくは1〜10、特に好ましくは1〜8の非置換または置換の1価炭化水素基を示し、このような1価炭化水素基としては、例えば、アルキル基、アルケニル基、アリール基、シクロアルキル基、アラルキル基等が挙げられる。
アリール基としては、炭素数が6〜15、好ましくは6〜12程度のものが望ましく、例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、ジフェニル基等が挙げられ、特にフェニル基が好ましい。
これらオルガノポリシロキサン(A)は、摩擦抵抗低減船舶に用いる防汚塗料組成物に、1種単独で配合されていてもよいし、2種以上が配合されていてもよい。
成分(B)は、ヒドロキシ基および加水分解性基のうちの少なくとも1つの基を、1分子中に少なくとも2個有するオルガノシラン及び/又はその部分縮合物である。
成分(B)は、下記観点より、望ましくは、上記オルガノポリシロキサン(A)の架橋剤として働くものである。
上記オルガノポリシロキサン(A)が、オルガノポリシロキサン(A)同士で縮合反応をして(すなわち自己縮合をして)硬化するものである場合、オルガノシラン及び/又はその部分縮合物(B)がなくとも該防汚塗料組成物から優れた硬度を有する硬化塗膜が得られるが、オルガノシラン及び/又はその部分縮合物(B)を配合すると、硬化速度や塗膜の塗膜の硬化度などをより精度よく制御できるなどの利点がある。
また、オルガノポリシロキサン(A)が常温付近で自己縮合しないものであっても、オルガノシラン及び/又はその部分縮合物(B)を配合することで、防汚塗料の塗装時に、常温で、大気中の湿気などの水による加水分解反応を利用して、オルガノポリシロキサン(A)とオルガノシラン及び/又はその部分縮合物(B)との縮合反応を生じさせ、常温付近においても硬化塗膜を得ることができるなどの利点もある。
上記アルコキシシランとしては、例えば、テトラエチルオルトシリケート(TEOS)等のテトラアルキルオルトシリケート(アルキルテトラアルコキシシラン)、またはメチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシランもしくはメチルトリエトキシシラン等のアルキルトリアルコキシシランなどが挙げられる。アルコキシシランとしては、得られる硬化塗膜の硬化性などの観点より、アルキルテトラアルコキシシランやアルキルトリアルコキシシランがより好ましい。
成分(C)は、25℃において液状またはグリース状である疎水性材料である。
疎水性材料(C)としては、シリコーンオイル、フッ素含有シリコーンオイル、フッ素系オイル、パラフィン類またはワックスなどのうち、常温において液状またはグリース状であればいずれでもよい。例えば、疎水性材料(C)は、これらから選択された少なくとも1種を含む。
シリコーンオイルとしては、非反応性(非縮合性)のシリコーンオイルや特殊摩擦抵抗低減船舶に用いられる防汚塗料組成物の硬化物中からブリードアウトしていくシリコーンオイルなら特に制限されないが、下記式[I]、[II]で示されるシリコーンオイル、下記式[III]で示される基を有するシリコーンオイルが好ましい。
フッ素含有シリコーンオイルとしては、X−22−821(信越化学工業社製)、X−22−822(信越化学工業社製;側鎖型フロロアルキル変性シリコーンオイル)が挙げられる。
フッ素系オイルとしては、デムナムS−65(ダイキン工業社製;パーフルオロポリエーテル油)が挙げられる。
パラフィン類またはワックスとしては、スモイルP−350(松村石油社製;流動パラフィン)が挙げられる。
これら疎水性材料(C)は、特殊摩擦抵抗低減船舶に用いられる防汚塗料組成物に、1種単独で配合されていてもよいし、2種以上が配合されていてもよい。
このような本発明に係る特殊摩擦抵抗低減船舶に用いられる防汚塗料組成物は、次の方法で製造することが出来る。まず、必要に応じて、オルガノポリシロキサン(A)の一部または全部と、後述の親水性シリカ、または親水性シリカと疎水性シリカとの両者を、常圧下または減圧下に、100℃以上で配合成分の分解温度以下、好ましくは100〜300℃、さらに好ましくは140℃〜200℃程度の温度で、通常30分〜3時間程度加熱処理する。次いで、親水性シリカや疎水性シリカを用いた場合は、残部のオルガノポリシロキサン(A)と、親水性シリカ、または親水性シリカと疎水性シリカとの両者と、必要に応じてオルガノシラン及び/又はその部分縮合物(B)とに加えて、さらに疎水性材料(C)を配合することによって製造することができる。親水性シリカや疎水性シリカを用いない場合は、オルガノポリシロキサン(A)と、必要に応じてオルガノシラン及び/又はその部分縮合物(B)とに加えて、さらに疎水性材料(C)を配合することによって製造することができる。また、いずれの場合も、従来公知のオルガノシロキサン硬化触媒、防汚剤、チクソトロピー性付与剤、可塑剤、無機脱水剤(安定剤)、タレ止め・沈降防止剤(増粘剤)、顔料・染料、その他の塗膜形成成分、溶剤(例:キシレン)、殺菌剤、防カビ剤、老化防止剤、酸化防止剤、帯電防止剤、難燃剤、熱伝導改良剤、アミノ基、エポキシ基、メルカプト基などの反応性有機基を有するシランカップリング剤などの付着性付与剤などを所定の割合で一度にあるいは任意の順序で加えて撹拌・混合し、溶媒に溶解・分散することもできる。
なお、上記のような配合成分の攪拌・混合の際には、ロスミキサー、プラネタリーミキサー、万能品川攪拌機など、従来公知の混合・攪拌装置が適宜用いられる。
(触媒)
上記触媒としては、例えば、特許第2522854号公報に記載されているものを好適に使用でき、具体的には、例えば、ナフテン酸錫、オレイン酸錫等のカルボン酸錫類;ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジオクトエート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジオレート、ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫ジメトキシド、ジブチルビス(トリエトキシシロキシ)錫等の錫化合物類;テトライソプロポキシチタン、テトラn−ブトキシチタン、テトラキス(2−エチルヘキソキシ)チタン、ジプロポキシビス(アセチルアセトナト)チタン、チタニウムイソプロポキシオクチルグリコール等のチタン酸エステル類あるいはチタンキレート化合物;等の他、ナフテン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、亜鉛−2−エチルオクトエート、鉄−2−エチルヘキソエート、コバルト−2−エチルヘキソエート、マンガン−2−エチルヘキソエート、ナフテン酸コバルト、アルコキシアルミニウム化合物等の有機金属化合物類;3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−β(アモノエチル)γ−アモノプロピルトリメトキシシラン等のアミノアルキル基置換アルコキシシラン類;ヘキシルアミン、リン酸ドデシルドデシルアミン、ジメチルヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン等のアミン化合物及びその塩類;ベンジルトリエチルアンモニウムアセテート等の第4級アンモニウム塩;酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、臭酸リチウム等のアルカリ金属の低級脂肪酸塩類;テトラメチルグアニジルプロピルトリメトキシシラン、テトラメチルグアニジルプロピルメチルジメトキシシラン、テトラメチルグアニジルプロピルトリス(トリメチルシロキシ)シラン等のグアニジル基を含有するシラン又はシロキサン類;等が挙げられる。
シリカには、湿式法シリカ(水和シリカ)、乾式法シリカ(フュームドシリカ、無水シリカ)等の親水性シリカ(表面未処理シリカ);疎水性湿式シリカ、疎水性フュームドシリカ等の表面処理された疎水性シリカがある。
本発明に係る特殊摩擦抵抗低減船舶に用いられる防汚塗料組成物は、上述の通り、上記疎水性材料(C)を配合することにより、優れた防汚性を発揮するものであるが、防汚剤(D)をさらに配合することで、より優れた防汚性を発揮することができる。
無機系防汚剤としては、銅、亜酸化銅、ロダン銅、無機銅化合物等が挙げられ、中でも銅、無機銅化合物が好ましい。
可塑剤としては、TCP(トリクレジルフォスフェート)、塩素化パラフィン、ポリビニルエチルエーテル等が挙げられる。これらの可塑剤は、1種または2種以上組み合わせて用いることができる。これらの可塑剤は、得られる特殊摩擦抵抗低減船舶に用いられる防汚塗料組成物からなる塗膜(以下、「防汚塗膜」とも言う。)の耐クラック性の向上に寄与する。
タレ止め・沈降防止剤(搖変剤)としては、有機粘土系Al、Ca、Znのステアレート塩、レシチン塩、アルキルスルホン酸塩などの塩類、ポリエチレンワックス、アマイドワックス、水添ヒマシ油ワックス系、ポリアマイドワックス系および両者の混合物、合成微粉シリカ、酸化ポリエチレン系ワックス等が挙げられ、好ましくは、ポリアマイドワックス、合成微粉シリカ、酸化ポリエチレン系ワックス、有機粘土系が用いられる。このようなタレ止め・沈降防止剤としては、楠本化成(株)製の「ディスパロン305」、「ディスパロン4200-20」等の他、「ディスパロンA630-20X」等の商品名で上市されているものが挙げられる。
このようなタレ止め・沈降防止剤は、この特殊摩擦抵抗低減船舶に用いられる防汚塗料組成物中に、例えば、0.1〜10重量%の量で配合される。
顔料としては、従来公知の有機系、無機系の各種顔料を用いることができる。有機系顔料としては、カーボンブラック、フタロシアニンブルー、紺青等が挙げられる。無機系顔料としては、例えば、チタン白、ベンガラ、バライト粉、シリカ、炭酸カルシウム、タルク、白亜、酸化鉄粉等のように中性で非反応性のもの;亜鉛華(ZnO、酸化亜鉛)、鉛白、鉛丹、亜鉛末、亜酸化鉛粉等のように塩基性で塗料中の酸性物質と反応性のもの(活性顔料)等が挙げられる。
これらの顔料・染料等は、1種または2種以上併用してもよい。
このような各種顔料・染料は、特殊摩擦抵抗低減船舶に用いられる防汚塗料組成物中に、例えば、合計で0.5〜45重量%程度の量で配合されることが好ましい。また、このような各種顔料・染料は、オルガノポリシロキサン(A)100重量部に対して1〜40重量部配合されることが好ましい。
塗膜形成成分としては、上記したオルガノポリシロキサン(A)など以外の塗膜形成成分が本発明の目的に反しない範囲で含まれていてもよく、このような「その他の塗膜形成成分」としては、例えば、アクリル樹脂、アクリルシリコーン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、フッ素樹脂、ポリブテン樹脂、シリコーンゴム、ウレタン樹脂(ゴム)、ポリアミド樹脂、塩化ビニル系共重合樹脂、塩化ゴム(樹脂)、塩素化オレフィン樹脂、スチレン・ブタジエン共重合樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、塩化ビニル樹脂、アルキッド樹脂、クマロン樹脂、トリアルキルシリルアクリレート(共)重合体(シリル系樹脂)、石油樹脂等の難あるいは非水溶性樹脂(以下、難/非水溶性樹脂ともいう)が挙げられる。
チクソトロピー性付与剤としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール及びこれらの誘導体等が挙げられる。難燃剤としては、酸化アンチモン、酸化パラフィンなどが挙げられる。熱伝導改良剤としては、窒化ホウ素、酸化アルミニウム等が挙げられる。接着成分としては、アミノ基、メルカプト基、アルコキシシリル基、エポキシ基、ヒドロシリル基、アクリル基、ヒドロキシシリル基等の反応性有機基を1種または2種以上含有する物質、例えばシランカップリング剤など、あるいはこれらの物質の混合物が挙げられる。
本発明の特殊摩擦抵抗低減船舶に用いられる防汚塗料組成物には、溶剤が含まれていてもよく、また含まれていなくともよいが、上記のような各種成分は、必要に応じて、溶剤に溶解若しくは分散して用いることができる。ここで使用される溶剤としては、例えば、脂肪族系、芳香族系、ケトン系、エステル系、エーテル系、アルコール系など、通常、防汚塗料に配合されるような各種溶剤が用いられる。上記芳香族系溶剤としては、例えば、キシレン、トルエン等が挙げられ、ケトン系溶剤としては、例えば、MIBK、シクロヘキサノン等が挙げられ、エーテル系溶剤としては、例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PMAC)等が挙げられ、アルコール系溶剤としては、例えば、イソプロピルアルコール等が挙げられる。
上記防汚塗料組成物は、1液型であっても2液型や3液型などの多液型であってもよい。
一液型防汚塗料組成物の具体例としては、オルガノポリシロキサン(A)として分子の両末端の縮合性反応基が脱オキシムなどの加水分解性基であるオルガノポリシロキサンを配合し、オルガノシラン及び/又はその部分縮合物(B)としてオキシムシランなどのオルガノシランを配合した防汚塗料組成物を挙げることができる。
本発明に係る特殊摩擦抵抗低減船舶に用いられる防汚塗料組成物により形成された塗膜は、後記の方法により測定された、水中における静的水中気泡接触角が通常90度未満と小さく、かつ気泡の転がり(滑り)角が通常30度未満と小さく、粗度の高さが30μm以下であり、山谷平均間隔が700μm以上であるという形状を有する。
静的水中気泡接触角および水中気泡転がり(滑り)角は、後述の接触角測定装置を用いて測定することができる。
静的水中気泡接触角の測定法は、具体的には以下の通りである。
乾燥膜厚が150μmの塗膜が形成されるように塗料組成物を塗装した硬質ポリ塩化ビニル試験板(JIS B 0601に準拠して測定された最大高さが1μm以下)を30日間25℃の水に浸漬する。具体的には試験板を円筒型の回転浸漬槽の内壁に取り付け、水中でその中心部を回転(周速度15ノット)し水流を発生させ、その状態で30日間浸漬する。浸漬後の硬質ポリ塩化ビニル試験板を塗膜表面が水平かつ該試験板の下側になるように水中に設置し、該塗膜表面に気泡が1つ形成されるように0.1ccの空気を水中に注入して、該塗膜表面に形成された気泡の塗膜表面からの高さa、および、塗膜表面と気泡との接触部の直径bを測定し、下記(1)式より、該塗膜面と気泡との接触角である静的水中気泡接触角(θs、単位:度)を求める。
水中気泡転がり(滑り)角の測定法は、具体的には以下の通りである。
上記静的水中気泡接触角の測定法において、気泡の形成された塗膜面を水平面に対して徐々に傾け、気泡が移動し始めた際の塗膜表面の、水平面に対する傾斜角度(水中気泡転がり(滑り)角)(θm、単位:度)を測定する。
本発明に係る特殊摩擦抵抗低減船舶の製造方法では、被塗装船舶の外板の没水予定面に、上記防汚塗膜を形成する。該防汚塗膜は、上記防汚塗料組成物より形成することができる。
本発明の特殊摩擦抵抗低減船舶に用いられる防汚塗料組成物による塗装が行われている船舶の表面に、補修用として本発明の特殊摩擦抵抗低減船舶に用いられる防汚塗料組成物を上塗りしてもよい。このようにして船舶外板の没水面に形成された防汚塗膜の厚さは特に限定されないが、例えば、30〜150μm/回程度である。
本発明に係る特殊摩擦抵抗低減船舶に用いられる防汚塗料組成物は、摩擦抵抗低減性能の観点から、船舶外板の没水面全面に塗装することが望ましい。
2−1.第二の塗料組成物、塗膜、特殊摩擦抵抗低減船舶
第二の塗料組成物は、下記静的水中気泡接触角および水中気泡転がり(滑り)角の条件を満たす塗膜を形成できる塗料組成物である。
このような条件を満たす塗膜を形成できる塗料組成物としては、前述の防汚塗料組成物(第一の塗料組成物)が挙げられる。第一の塗料組成物の詳細は前述のとおりである。
下記静的水中気泡接触角の測定法により測定した静的水中気泡接触角が90度未満であり、下記水中気泡転がり(滑り)角の測定法により測定した水中気泡転がり(滑り)角が30度未満である。
静的水中気泡接触角および水中気泡転がり(滑り)角は、後述の接触角測定装置を用いて測定することができる。
静的水中気泡接触角の測定法は、具体的には以下の通りである。
上記静的水中気泡接触角の測定法において、気泡の形成された塗膜面を水平面に対して徐々に傾け、気泡が移動し始めた際の塗膜表面の、水平面に対する傾斜角度(水中気泡転がり(滑り)角)(θm、単位:度)を測定する。
気体潤滑効果(水流摩擦抵抗低減効果)は模型船の船底に塗料組成物を塗布し、形成された船底塗膜の表面に空気を供給した場合の水流摩擦抵抗を計測する(回流水槽試験)ことにより確認できる。本明細書では、塗料組成物から形成された塗膜を有する試験板を、(通常25℃程度の)水(好ましくは海水)中で静置浸漬するか、回転浸漬槽の内壁に取り付け、(通常25℃程度の)水(好ましくは海水)を回転し周速度15ノットの水流を発生させ、一定期間経過したことを「浸漬X後」(Xは経過時間。例えば30日間浸漬した場合は浸漬30日後という。)と表す。また、このような処理をしていないことを浸漬前と表す。
図4に示すように全長が2.8m、型幅が0.24m、型深が0.14mである模型船の船底部に、30日間浸漬した長さが2.05m、幅が0.24m、面積が0.492m2である試験板をその塗膜表面が表になるように(塗膜表面が水に接するように)取り付ける。その試験板の塗膜部を試験塗膜部9とする。次いで、計測部の寸法が長さ8m、幅1.5m、水深1.2mである垂直循環型回流水槽に上記模型船を設置し、水(12℃)の流速が1.4m/sである条件下で、上記試験板が取り付けられた船底部へ上記模型船の船底部に設置された空気噴出し口8から空気を噴き出した場合(例えば、相当空気厚さ(ta)=1.0mm)と噴き出さない場合の船体の摩擦抵抗を計測する。次いで、下記式(2)より全抵抗低減率(ηT)と下記式(3)より試験板部分の摩擦抵抗低減率(ηF)を求める。浸漬前後の摩擦抵抗低減率の差は、浸漬前の摩擦抵抗低減率から30日間浸漬後の摩擦抵抗低減率を引いて求めることができる(水の流速や相当空気厚さの値は適宜設定することができる)。
Rt:空気を噴き出した場合の船体の全抵抗[kgf]、
Rf0:下記式(4)で表される試験板の空気を噴き出さない場合の摩擦抵抗[kgf]、
S:試験板の面積[m2]、
U:水の流速[m/s]、
Cf0:下記式(5)で表される試験板の空気を噴き出さない場合の摩擦抵抗係数、
L:試験板の長さ[m]、
ν:水の動粘性係数[m2/s](12℃)。
U:水の流速[m/s]、
Ba:空気噴出し口の幅[m]。
試験板は、アルミ板(材質:A5052P)とする。
つまり、浸漬前後の摩擦抵抗低減率の差が小さいほど、一定期間経過後の上記塗膜の性状の経時変化が小さいことを示す。
上記のような第二の特殊摩擦抵抗低減船舶の製造方法については、前述の防汚塗料組成物から形成される塗膜により被覆された特殊摩擦抵抗低減船舶(第一の特殊摩擦抵抗低減船舶)の製造方法に準じればよい。
本発明に係る塗膜の水中での気体潤滑機能を利用した摩擦抵抗低減効果を予測する方法は、静的水中気泡接触角の測定法により静的水中気泡接触角を測定し、かつ、水中気泡転がり(滑り)角の測定法により水中気泡転がり(滑り)角を測定して、前記静的水中気泡接触角および水中気泡転がり(滑り)角から、塗料組成物から形成される塗膜の、水中での気体潤滑機能を利用した摩擦抵抗低減効果を予測することを特徴とする。
<静的水中気泡接触角の測定法>
塗膜が形成されるように塗料組成物を塗装した試験板を水に浸漬し、浸漬後の試験板を塗膜表面が水平かつ該試験板の下側になるように水中に設置し、該塗膜表面に気泡が形成されるように空気を水中に注入して、該塗膜表面に形成された気泡の塗膜表面からの高さa、および、塗膜表面と気泡との接触部の直径bを測定し、下記(1)式より、該塗膜面と気泡との接触角である静的水中気泡接触角(θs、単位:度)を求める。
上記静的水中気泡接触角の測定法において、気泡の形成された塗膜面を水平面に対して徐々に傾け、気泡が移動し始めた際の塗膜面の、水平面に対する傾斜角度である水中気泡転がり(滑り)角(θm、単位:度)を測定する。
従って、本発明に係る塗膜の水中での気体潤滑機能を利用した摩擦抵抗低減効果を予測する方法は簡易であり、適切であるので塗膜選択に有効である。
本発明に係る塗膜の水中での気体潤滑機能を利用した摩擦抵抗低減効果の予測に用いられる装置(接触角測定装置)は、試験台、傾斜角制御装置、浸漬用容器、観察用装置を具備する。
そして、上記試験台は、表面に塗膜が形成された試験板が、該試験板の裏面が該試験台の下面に接するように取り付けられて、水の入った上記浸漬用容器内に、該試験板が浸漬し、該試験板の塗膜表面に気泡を形成した状態で設置される。
気泡の静的水中気泡接触角は、上記試験板が水平のときの上記試験板の塗膜の表面に形成させた気泡の状態を上記観察用装置により観測して、静的水中気泡接触角を測定する。
図1に示される装置においては、表面に塗膜が形成された試験板6を取り付ける試験台5が、回転駆動ハンドル4を含む傾斜角制御機構に連結され、回転駆動ハンドル4を回転させることで、試験台5の水平に対する傾斜角が制御される。角度計3により角度が測定される。該試験台5は、該試験台5を水中に設置できるように設計された浸漬用容器7によって、水中に設置されている。図1に示される装置においては、浸漬用容器7の少なくとも一部または全てが透過性のある部材(例えば、アクリル製、ガラス製)で構成され、浸漬用容器7の外部から試験台5や該試験板6に形成された気泡の様子が観測できる。上記試験板6は、塗膜が形成された表面が上記試験板台5の下側を向くように、上記試験台5の下側に取り付けられる。
気泡の観察はカメラ1を用いて行う。気泡の観察は肉眼で行うこともできるが、カメラ1を用いるとより正確に気泡の挙動を観測することができる。
3−1.特殊摩擦抵抗低減船舶に用いられる摩擦抵抗低減システム(第一および第二の摩擦抵抗低減システム)および該システムを具備する特殊摩擦抵抗低減船舶(第三および第四の摩擦抵抗低減船舶)
本発明に係る特殊摩擦抵抗低減船舶に用いられる第一および第二の摩擦抵抗低減システムは、それぞれ第一の塗膜(防汚塗膜)および第二の塗膜と、該第一の塗膜または第二の塗膜の表面に気体を供給する気体供給装置とを具備する。
また、そのような第一および第二の摩擦抵抗低減システムをそれぞれ具備する第三および第四の特殊摩擦抵抗低減船舶は、上述のシステムにより、該船舶の水中での摩擦抵抗が大きく低減されるので、空気などの気体の供給に大きな動力を導入せずとも流体摩擦抵抗低減効果が大きく、経済的であり、環境に与える影響が少ない。
<塗膜表面粗度の測定>
JIS B 0601に準拠し、触針式表面粗度計(ハンディサーフE−35A、東京精密社製)を用いて、各塗膜の表面状態を測定した。
後述の実施例で製造した塗料組成物を、50×50×2 mmの硬質ポリ塩化ビニル板(JIS B 0601に準拠して測定された最大高さが1μm以下)に乾燥膜厚が150μmになるように塗装し、室温で5日間乾燥させて、試験板を作製した。該試験板を円筒型の回転浸漬槽の内壁に取り付け、該試験板に形成された塗膜を浸漬処理した。水中でその中心部を回転(周速度15ノット)させ、水流を発生させた。該試験板に形成された塗膜の静的水中気泡接触角および水中気泡転がり(滑り)角は、浸漬前、浸漬14日後、浸漬30日後の時点で、「接触角測定装置」を用いて以下の通り測定した(図1〜図4も参照)。
上述の浸漬前あるいは特定期間浸漬後の試験板を、塗膜表面が水平かつ該試験板の下側になるように、試験台5に取り付けて水中に設置した。シリンジ2を使用して、該塗膜表面に気泡が1つ形成されるように0.1ccの空気を水中に注入した。側面よりカメラ1(ビデオマイクロスコープ)を用いて観察し、該塗膜表面に形成された気泡の塗膜表面からの高さa、および、塗膜表面と気泡との接触部直径bを測定し、下記(1)式より、該塗膜面と気泡の接触角を求めた(以上、図1、図2参照)。この角度が静的水中気泡接触角(θs)であり、塗膜表面と空気泡との親和性が評価できる。このθsが小さければ小さいほど塗膜表面と空気との親和性は大きい。
上記静的水中気泡接触角の測定と同様の条件で塗膜表面に気泡が形成されるように0.1ccの空気を水中に注入し、次いで、回転駆動ハンドル4を回して除々に塗膜面を水平面に対して徐々に傾けて、気泡が移動し始めた際の角度を測定した(図1、図3参照)。この角度が水中気泡転がり(滑り)角(θm)であり、塗膜面上での空気泡の流動性が評価できる。このθm が小さければ小さいほど流動性は良い。
100mm×300mm×2.3mmのサンドブラスト鋼板にエポキシ系ジンクリッチプライマー(中国塗料(株)製「エピコンジンクリッチプライマーB−2」)、エポキシ系防食塗料(中国塗料(株)製「バンノー500」)、ウレタン樹脂系防食塗料(中国塗料(株)製「CMPバイオクリンSG」)を、それぞれ乾燥膜厚が20μm、150μm、100μmとなるように、エアースプレーを用いて前記の順番で重ね塗りした。ウレタン樹脂系防食塗料から形成されたウレタン系バインダーコート表面上に、後述の実施例で製造した防汚塗料組成物を、その乾燥膜厚が100μm〜200μmとなるよう塗装し、試験板を作製した。得られた試験板を、一週間室内(室温20℃、相対湿度60%)で乾燥処理した後、広島湾内に設置された筏より水面下1mとなるように浸漬し、上記試験板の塗膜表面の1、3、6、12ヶ月間の生物付着状況を目視観察した。
評価は、海中生物の付着面積(%)を目視観察にて行った。
評価基準は、表3に記載の通りとした。
広島県呉市の海水中に設置した回転ドラムの側面に取り付け可能なように曲げ加工が施され、サイズが(縦)170mm×(横)70mm×(厚さ)2.3mmであるサンドブラスト鋼板を用意した。このサンドブラスト鋼板に、エポキシ系ジンクリッチプライマー(中国塗料(株)製「エピコンジンクリッチプライマーB−2」)、エポキシ系防食塗料(中国塗料(株)製「バンノー500」)、ウレタン樹脂系防食塗料(中国塗料(株)製「CMPバイオクリンSG」)を、それぞれ乾燥膜厚が20μm、150μm、100μmとなるように、エアースプレーを用いて前記の順番で重ね塗りした。ウレタン樹脂系防食塗料から形成されたウレタン系バインダーコート表面上に、後述の実施例で製造した防汚塗料組成物をその乾燥膜厚が100μm〜200μmとなるよう塗装し、試験板を作製した。得られた試験板を一週間室内(室温20℃、相対湿度60%)で乾燥処理した後、上記回転ドラムに取り付けて周速15ノットにて回転浸漬し、上記試験板の塗膜表面の1、3、6、12ヶ月間の動的環境における生物付着状況を目視観察した。
図4に示す模型船(全長2.8m、型幅0.24m、型深0.14m)の船底部に、後述の実施例で製造した防汚塗料組成物を塗装した試験板(長さ2.05m、幅0.24m、面積0.492m2、基材:アルミ板(A5052P))を、塗膜表面が表になるように取り付ける。その試験板の塗膜部を試験塗膜部9とした。次いで、垂直循環型回流水槽(計測部寸法:長さ8m、幅1.5m、水深1.2m)を用いて、水(12℃)の流速が特定の速度となる条件下で、上記試験板が取り付けられた船底部(試験塗膜部9)へ上記模型船の船底部に設置された空気噴出し口8から特定の相当空気厚さ(ta:mm)の空気を噴き出した場合と噴き出さない場合の船体の摩擦抵抗を、浸漬前と浸漬後特定の期間を経た後に計測した。空気はコンプレッサーからの圧縮空気を流量制御し、試験板の前縁に設けた配列多孔板(2mm径×46個孔)より噴き出した。次いで、各水流速と各空気流量における全抵抗低減率(ηT)、試験板部分の摩擦抵抗低減率(ηF)を下記(2)、(3)式に従い求めた。浸漬前後の摩擦抵抗低減率の差は、浸漬前の摩擦抵抗低減率から30日間浸漬後の摩擦抵抗低減率を差し引いて求めた。
[製造例1]
分子鎖両末端がシラノール基で封鎖され、25℃における粘度が700mm2/sのジメチルポリシロキサン(モメンティブ社製、XF3905)900重量部と、比表面積が200m2/gであり表面が疎水化処理されたヒュームドシリカ(日本アエロジル社製、R−972)100重量部を、撹拌混合機(ダルトン社製、5NDMV)を用いて150℃で2時間均一に混合して、ベースコンパウンド1を得た。ベースコンパウンド1の粘度は、1530mm2/sであった。
製造例1において、分子鎖両末端がシラノール基で封鎖されたジメチルポリシロキサンとして、YF3057(粘度:3000mm2/s、モメンティブ社製)、YF3807(粘度:20000mm2/s、モメンティブ社製)及びYF3802(粘度:80000mm2/s、モメンティブ社製)を用いた以外は製造例1と同様にしてベースコンパウンド2、3及び4を得た。ベースコンパウンド2、3の粘度は、それぞれ順に、8670mm2/s、46000mm2/sであった。ベースコンパウンド4は、高粘度のため、粘度測定はできなかった。
製造例1で得られた100重量部のベースコンパウンド1、10重量部のシリコーンオイルKF−50−3000(商品名「KF−50−3000」、信越化学工業社製、メチルフェニルシリコーンオイル)、顔料である12重量部の酸化チタン(商品名「R−5N」、堺化学(株)製)、顔料である1.5重量部の黒色酸化鉄(商品名「KN320」、戸田工業(株)製)を、ガラスビーズをメディアとしたペイントシェーカーに仕込んで1時間振とうした後、得られた混合物を120メッシュのフィルターでろ過して組成物(I液)を調製した。
結果を表1、4〜6に示す。
表1に示すように各成分の種類と配合量を換えた以外は、実施例1と同様にして、防汚塗料組成物を調製した。
結果を表1、4〜6に示す。
反応型オルガノポリシロキサンKE−445(商品名「KE−445」、信越化学工業社製、脱オキシム型オルガノポリシロキサン、粘度:4500mm2/s)100重量部、シリコーンオイルKF−50−100(商品名「KF−50−100」、信越化学工業社製、メチルフェニルシリコーンオイル)40重量部及びKF−50−3000(商品名「KF−50−3000」、信越化学工業社製、メチルフェニルシリコーンオイル)22重量部、キシレン20重量部を、ガラスビーズをメディアとしたペイントシェーカーに仕込み1時間振とうした後、120メッシュのフィルターにてろ過して防汚塗料組成物を調製した。
結果を表1、4〜6に示す。
<超撥水性塗膜1>
超撥水性塗膜1としては、フッ素樹脂LF−200(商品名「ルミフロンLF−200」、旭硝子(株)製、フッ素系ポリオール)12.6重量部、フッ素パウダーL−2(商品名「ルブロンL−2」、ダイキン工業(株)製、低分子量四フッ化エチレン系超微粉末)24.2重量部、添加剤SF−1265−1000(商品名「SF−1265−1000」、東レ・ダウ製、フッ素化シリコーンオイル)1.8重量部、酢酸ブチル60.6重量部及び硬化促進剤としてスズ触媒(商品名「GLECK TL」DIC(株)製、ジブチルチンジラウレート、0.1%キシレン溶液)0.8重量部を、ガラスビーズをメディアとしたペイントシェーカーに仕込み1時間振とうした後、得られた混合物を60メッシュのフィルターでろ過して超撥水性塗料組成物を調製した。
結果を表1、4〜6に示す。
<超撥水性塗膜2>
超撥水性塗膜2としては、アクリル樹脂TZ−343(商品名「アクリディックTZ−343」、DIC(株)製)34.7重量部、疎水性微粉シリカ(商品名「Nipsil SS−70」東ソー・シリカ(株)製)19.6重量部、キシレン44.3重量部を、ガラスビーズをメディアとしたペイントシェーカーに仕込み1時間振とうし、次いで、更に添加剤(商品名「ディスパロンA630−20X」楠本化成(株)製)1.4重量部を加えて15分間振とうした後、得られた混合物を60メッシュのフィルターでろ過して超撥水性塗料組成物を調製した。
結果を表1、4〜6に示す。
<アルミ板>
無塗装板として、耐食アルミ板(材質A5052P)を供試し、該耐食アルミ板について、下記表1、3〜6に示す条件下で、上述の各種試験を行った。
なお、下記表1において、配合量は重量部で表されている。
また、下記表4〜6において、Rt0(空気を噴き出さない場合の船体の全抵抗)およびRt(空気を噴き出した場合の船体の全抵抗)は[kgf]で表され、ηT(全抵抗低減率)およびηF(摩擦抵抗低減率)は[%]で表されている。
本発明の特殊摩擦抵抗低減船舶に用いられる防汚塗料組成物は、少量の気体の供給でも効率よく船体の摩擦抵抗を低減できる塗膜を形成することができ、省エネ効果も大きい。さらに、該防汚塗料組成物から形成される塗膜は、優れた防汚性を発揮して、水中生物などの付着による船体の摩擦抵抗の増大を防止することができる。しかも、該防汚塗料組成物は、それら効果を長期間にわたって維持することができる。
よって、本発明の特殊摩擦抵抗低減船舶、特殊摩擦抵抗低減船舶に用いられる防汚塗料組成物および特殊摩擦抵抗低減船舶の製造方法は、いずれも、摩擦抵抗低減が要求される各種船舶に利用することができ、海上輸送などの分野で利用できる。
2 シリンジ
3 角度計
4 回転駆動ハンドル
5 試験台
6 試験板
7 浸漬用容器
8 空気噴出し口
9 試験塗膜部
Claims (2)
- 下記静的水中気泡接触角の測定法により静的水中気泡接触角を測定し、かつ、下記水中気泡転がり(滑り)角の測定法により水中気泡転がり(滑り)角を測定して、
前記静的水中気泡接触角および水中気泡転がり(滑り)角から、塗膜の水中での気体潤滑機能を利用した摩擦抵抗低減効果を予測することを特徴とする、
塗膜の水中での気体潤滑機能を利用した摩擦抵抗低減効果を予測する方法:
<静的水中気泡接触角の測定法>
塗膜が形成されるように塗料組成物を塗装した試験板を水に浸漬し、浸漬後の試験板を塗膜表面が水平かつ該試験板の下側になるように水中に設置し、該塗膜表面に気泡が形成されるように空気を水中に注入して、該塗膜表面に形成された気泡の塗膜表面からの高さa、および、塗膜表面と気泡との接触部の直径bを測定し、下記(1)式より、該塗膜面と気泡との接触角である静的水中気泡接触角(θs、単位:度)を求める;
上記静的水中気泡接触角の測定法において、気泡の形成された塗膜面を水平面に対して徐々に傾け、気泡が移動し始めた際の塗膜面の、水平面に対する傾斜角度である水中気泡転がり(滑り)角(θm、単位:度)を測定する。 - 試験台、傾斜角制御装置、浸漬用容器、観察用装置を具備する装置であって、
上記試験台には、傾斜角制御装置が接続されており、
上記試験台は、表面に塗膜が形成された試験板が、該試験板の裏面が該試験台の下面に接するように取り付けられて、水の入った上記浸漬用容器内に、該試験板が浸漬し、該試験板の塗膜表面に気泡を形成した状態で設置され、
上記観察用装置は、上記試験板と上記気泡の状態を観測できるように設置され、
上記試験板が水平のときの上記試験板の塗膜の表面に形成させた気泡の状態を上記観察用装置により観測して、静的水中気泡接触角を測定し、
上記傾斜角制御装置により試験板を水平に対して傾斜させて、上記観察用装置により気泡の挙動を観測して、上記試験板の塗膜の表面に形成させた気泡の水中気泡転がり(滑り)角を測定することを特徴とする、塗膜の水中での気体潤滑機能を利用した摩擦抵抗低減効果の予測に用いられる装置。
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