JP6197438B2 - プロピレン−エチレン系樹脂組成物及びその射出成形品 - Google Patents

Description

本発明は、プロピレン−エチレン系樹脂組成物及びそれを用いて得られる射出成形品に関し、さらに詳しくは、射出成形時の成形加工性が良好で、剛性と耐衝撃性とのバランス、低温耐衝撃性及び透明性に優れ、加熱しても透明性の低下が少ないプロピレン−エチレン系樹脂組成物及びそれを用いて得られる射出成形品に関する。

結晶性ポリプロピレンは、機械的性質、耐薬品性に優れることから各種成形分野に広く用いられている。中でも、射出成形によって得られる各種容器は、食品、飲料及び雑貨など多くの用途に用いられている。このような用途には、剛性、耐衝撃性及び透明性等の性能を要求されるものが多く、さらに昨今では、冷凍・冷蔵して用いたり、加熱処理を行なったりするものも増えてきていることより、低温での耐衝撃性及び加熱しても透明性が低下しないという性能も要求されるようになってきた。しかしながら、結晶性ポリプロピレンとしてプロピレン単独重合体を用いると、剛性は高くなるが耐衝撃性が不足する。そのため、プロピレン単独重合体にエチレン−プロピレンラバー等のエラストマーを添加する方法や、プロピレンの単独重合後に引き続いてエチレンとプロピレンを共重合させて、いわゆるブロック共重合体を製造する方法により、耐衝撃性を改良することが行われてきた。これらの方法で、剛性と耐衝撃性とのバランスは、ある程度改善されるものの、充分なレベルとは言えず、また、これらの方法では、透明性、低温耐衝撃性及び加熱後の透明性の低下防止という性能を、充分に改善させることはできず商品価値の低下が問題視されていた。加えて、添加したエラストマーや引き続いて共重合したエチレン−プロピレンランダム共重合体は、成形品のベタツキやブリードアウトを引き起こし、ブロッキング性や外観不良などの問題を発生しやすいし、また、射出成形において、金型への付着・汚染といった問題も誘発するという欠点を有していた。特許文献１には、特定の物性を有するホモポリプロピレンブロックと共重合体ブロックを有するプロピレン系ブロック共重合体が、特許文献２には、メタロセン系触媒を用い、エチレン量の異なるランダム共重合体を逐次重合して得られたプロピレン−エチレンブロック共重合体が、特許文献３〜５には、エチレン量が異なり特定物性を有するブロック（Ａ）とブロック（Ｂ）とを逐次重合して得られたプロピレンブロック共重合体が、それぞれ開示されている。しかし、これらの技術では、剛性と耐衝撃性とのバランスが良く、低温耐衝撃性、透明性に優れ、加熱しても透明性の低下が少ない射出成形品を得るには充分ではなかった。

特開平１１−３４９６４９号公報 特開平６−２８７２５７号公報 特開平１１−２２８６４８号公報 特開平１１−２４０９２９号公報 特開平１１−３４９６５０号公報

本発明の課題は、上記のような欠点を解決しつつ、射出成形時の成形加工性が良好で、剛性と耐衝撃性とのバランス、低温耐衝撃性及び透明性に優れ、加熱しても透明性の低下が少ないプロピレン−エチレン系樹脂組成物及びその射出成形品を提供することにある。

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、エチレン含量が異なる２種類のプロピレン−エチレン共重合体を特定の重量比で用いると、射出成形時の成形加工性が良好で、剛性と耐衝撃性とのバランス、低温耐衝撃性及び透明性に優れ、加熱しても透明性の低下が少ないプロピレン−エチレン系樹脂組成物が得られることを見出し、本発明を完成させた。
本発明は、以下のエチレン含量が異なる２種類のプロピレン−エチレン共重合体からなるプロピレン−エチレン系樹脂組成物及びその射出成形品に関する。
［１］ エチレン含量が０．１〜３重量％、ＪＩＳ Ｋ７２１０（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準拠したメルトフローレイト（以下、ＭＦＲと略称することがある。）が１０〜３００ｇ／１０ｍｉｎであるプロピレン−エチレン共重合体（Ａ）とエチレン含量が５〜２０重量％、ＭＦＲが１〜５０ｇ／１０ｍｉｎであるプロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）からなるプロピレン−エチレン系樹脂組成物であり、プロピレン−エチレン共重合体（Ａ）とプロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）の重量比が９０：１０〜６０：４０、かつ、プロピレン−エチレン系樹脂組成物のエチレン含量が２〜８重量％であるプロピレン−エチレン系樹脂組成物。
［２］ プロピレン−エチレン共重合体（Ａ）とプロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）のＭＦＲ比（Ａ／Ｂ）が１〜１０、かつ、プロピレン−エチレン系樹脂組成物のＭＦＲが２０〜１００ｇ／１０ｍｉｎである［１］に記載のプロピレン−エチレン系樹脂組成物。
［３］ ［１］又は［２］に記載のプロピレン−エチレン系樹脂組成物１００重量部に対して、造核剤を０．０１〜０．７重量部含有するプロピレン−エチレン系樹脂組成物。
［４］ ［１］〜［３］のいずれかに記載のプロピレン−エチレン系樹脂組成物を用いて得られる射出成形品。

本発明のプロピレン−エチレン系樹脂組成物は、射出成形時の成形加工性が良好で、剛性と耐衝撃性のバランス、低温耐衝撃性及び透明性に優れ、加熱しても透明性の低下が少ないという優れた特性を有している。このため、透明性に優れ、かつ精度の良い射出成形品を短い成形サイクルで得ることができる。得られる射出成形品は、各種用途に用いられ、中でも容器、バッグ、トレー等として、食品、飲食品用等に好適に用いられ、例えば、プリン、ヨーグルト、ゼリー等のデザート容器、ジュース容器、もずく等の藻類、キムチ、白菜漬け等の惣菜類、魚介類等用の容器など、食品や飲食品を入れる容器等として好適に用いることができる。

以下に、本発明の実施の形態について詳細に説明するが、以下に記載する構成要件の説明は、本発明の実施態様の一例であり、これらの内容に本発明は限定されるものではない。

［プロピレン−エチレン共重合体（Ａ）］
本発明で使用するプロピレン−エチレン共重合体（Ａ）は以下の特性を満足する。
特性１：ＭＦＲ
本発明に用いるプロピレン−エチレン共重合体（Ａ）のＭＦＲは１０〜３００ｇ／１０ｍｉｎの範囲であることが必要であり、好ましくは３０〜２００ｇ／１０ｍｉｎ、より好ましくは５０〜１５０ｇ／１０ｍｉｎである。この範囲の下限値以上であると流動性の向上により成形加工性が良好となり、上限値以下のものは樹脂組成物の生産性が良好となり経済上好ましい。
ＭＦＲ値の制御の方法は周知であり、重合条件である温度や圧力を調節したり、水素等の連鎖移動剤を重合時に添加する水素添加量の制御により、容易に調整を行なうことができる。
なお、本発明において、プロピレン系樹脂のＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０：１９９９「プラスチック―熱可塑性プラスチックのメルトマスフローレイト（ＭＦＲ）及びメルトボリュームフローレイト（ＭＶＲ）の試験方法」のＡ法、条件Ｍ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準拠して測定され、単位はｇ／１０ｍｉｎである。

特性２：エチレン含量
本発明に用いるプロピレン−エチレン共重合体（Ａ）のエチレン含量は０．１〜３重量％の範囲であることが必要であり、好ましくは１．０〜２．８重量％、より好ましくは１．５〜２．６重量％である。この範囲の下限値以上であると成形品の透明性が良好となる。また上限値以下であると結晶化温度の上昇により成形時の固化が速くなり成形加工性が良好となる。
エチレン含量は、重合時におけるプロピレンとエチレンのモノマー組成の制御によって調整することができる。

［プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）］
本発明で使用するプロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）は以下の特性を満足する。
特性１：ＭＦＲ
本発明に用いるプロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）のＭＦＲは１〜５０ｇ／１０ｍｉｎの範囲であることが必要であり、好ましくは５〜３０ｇ／１０ｍｉｎ、より好ましくは８〜１５ｇ／１０ｍｉｎである。この範囲の下限値以上であるとプロピレン−エチレン共重合体（Ａ）への分散性が向上し、成形品にフィッシュアイが発生することを抑制することが可能となる。また上限値以下であると低結晶成分が表面にブリードしにくくなることにより加熱後の透明性が良好となる。

特性２：エチレン含量
本発明に用いるプロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）のエチレン含量は５〜２０重量％の範囲であることが必要であり、好ましくは７〜１５重量％、より好ましくは８〜１３重量％である。この範囲の下限値以上であると成形品の耐衝撃性が向上する。また上限値以下であるとプロピレン−エチレン共重合体（Ａ）との相溶性が向上することにより成形品の透明性が良好となる。

［プロピレン−エチレン系樹脂組成物］
本発明に用いるプロピレン−エチレン共重合体（Ａ）とプロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）の重量比は９０：１０〜６０：４０の範囲であることが必要であり、好ましくは８７：１３〜６５：３５、より好ましくは８４：１６〜７０：３０である。プロピレン−エチレン共重合体（Ａ）の重量比の上限値９０以下であると成形品の耐衝撃性が向上し、下限値６０以上であると成形時の固化が速くなり成形加工性が向上する。

本発明のプロピレン−エチレン系樹脂組成物は以下の特性を満足する。
特性１：ＭＦＲ
本発明のプロピレン−エチレン系樹脂組成物のＭＦＲは２０〜１００ｇ／１０ｍｉｎの範囲であることが好ましく、より好ましくは２５〜５０ｇ／１０ｍｉｎである。
ＭＦＲが２０ｇ／１０ｍｉｎ以上であると流動性向上により成形加工性が良好となり、１００ｇ／１０ｍｉｎ以下であると耐衝撃性が良好となる。また、プロピレン−エチレン共重合体（Ａ）とプロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）のＭＦＲ比（Ａ／Ｂ）は１〜１０の範囲であることが好ましく、より好ましくは３〜７である。この範囲の下限値以上であると耐衝撃性の向上、上限値以下であるとプロピレン−エチレン共重合体（Ａ）に対するプロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）の分散性が良好となり透明性が向上する。

特性２：エチレン含量
本発明のプロピレン−エチレン系樹脂組成物のエチレン含量は２〜８重量％の範囲であることが必要であり、好ましくは３〜６重量％、より好ましくは３〜５重量％である。
この範囲の下限値以上であると成形品の透明性及び耐衝撃性が向上する。上限値以下であると低結晶性成分の減少により加熱後の透明性が向上する。

プロピレン−エチレン共重合体（Ａ）、（Ｂ）の比率及びエチレン含量は、ＣＦＣ−ＩＲ法によって測定される。その方法は、次の通りである。
（ｉ）使用する分析装置
（ａ）クロス分別装置 ダイヤインスツルメンツ社製ＣＦＣ Ｔ−１００（ＣＦＣと略す）
（ｂ）フーリエ変換型赤外線吸収スペクトル分析
ＦＴ−ＩＲ、パーキンエルマー社製 １７６０Ｘ
ＣＦＣの検出器として取り付けられていた波長固定型の赤外分光光度計を取り外して代わりにＦＴ−ＩＲを接続し、このＦＴ−ＩＲを検出器として使用する。ＣＦＣから溶出した溶液の出口からＦＴ−ＩＲまでの間のトランスファーラインは１ｍの長さとし、測定の間を通じて１４０℃の温度に保持する。ＦＴ−ＩＲに取り付けたフローセルは光路長１ｍｍ、光路幅５ｍｍφのものを用い、測定の間を通じて１４０℃の温度に保持する。
（ｃ）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ） ＣＦＣ後段部分のＧＰＣカラムは、昭和電工社製ＡＤ８０６ＭＳを３本直列に接続して使用する。
（ｉｉ）ＣＦＣの測定条件
（ａ）溶媒：オルトジクロルベンゼン（ＯＤＣＢ）
（ｂ）サンプル濃度：４ｍｇ／ｍｌ
（ｃ）注入量：０．４ｍｌ
（ｄ）結晶化：１４０℃から４０℃まで約４０分かけて降温する。
（ｅ）分別方法：
昇温溶出分別時の分別温度は４０℃、１００℃、１４０℃とし、全部で３つのフラクションに分別する。なお、４０℃以下で溶出する成分（フラクション１）、４０〜１００℃で溶出する成分（フラクション２）、１００〜１４０℃で溶出する成分（フラクション３）の溶出割合（単位：重量％）を各々Ｗ４０、Ｗ１００、Ｗ１４０と定義する。Ｗ４０＋Ｗ１００＋Ｗ１４０＝１００である。また、分別した各フラクションは、そのままＦＴ−ＩＲ分析装置へ自動輸送される。
（ｆ）溶出時溶媒流速：１ｍｌ／分
（ｉｉｉ）ＦＴ−ＩＲの測定条件
ＣＦＣ後段のＧＰＣから試料溶液の溶出が開始した後、以下の条件でＦＴ−ＩＲ測定を行い、上述した各フラクション１〜３について、ＧＰＣ−ＩＲデータを採取する。
（ａ）検出器：ＭＣＴ
（ｂ）分解能：８ｃｍ−１
（ｃ）測定間隔：０．２分（１２秒）
（ｄ）一測定当たりの積算回数：１５回

（ｉｖ）測定結果の後処理と解析
各温度で溶出した成分の溶出量と分子量分布は、ＦＴ−ＩＲによって得られる２９４５ｃｍ^−１の吸光度をクロマトグラムとして使用して求める。溶出量は各溶出成分の溶出量の合計が１００％となるように規格化する。保持容量から分子量への換算は、予め作成しておいた標準ポリスチレンによる検量線を用いて行う。
使用する標準ポリスチレンは何れも東ソー（株）製の以下の銘柄である。
Ｆ３８０、Ｆ２８８、Ｆ１２８、Ｆ８０、Ｆ４０、Ｆ２０、Ｆ１０、Ｆ４、Ｆ１、Ａ５０００、Ａ２５００、Ａ１０００。
各々が０．５ｍｇ／ｍｌとなるようにＯＤＣＢ（０．５ｍｇ／ｍｌのＢＨＴを含む）に溶解した溶液を０．４ｍｌ注入して較正曲線を作成する。較正曲線は最小二乗法で近似して得られる三次式を用いる。
分子量への換算は、森定雄著「サイズ排除クロマトグラフィー」（共立出版）を参考に汎用較正曲線を用いる。その際使用する粘度式（［η］＝Ｋ×Ｍα）には以下の数値を用いる。
（ａ）標準ポリスチレンを使用する較正曲線作成時
Ｋ＝０．０００１３８、α＝０．７０
（ｂ）プロピレン系ブロック共重合体のサンプル測定時
Ｋ＝０．０００１０３、α＝０．７８
上記溶出分別された各溶出部分の分子量は、Ｍｗ（４０）、Ｍｗ（１００）、Ｍｗ（１４０）と定義される。全体の分子量分布は、３分別で得られたデータを合計し、計算で求めた。これより、後述の重量平均分子量が３，０００以下の成分の含量（重量％）は、積算して求められる。
また、各溶出成分のエチレン含量分布（分子量軸に沿ったエチレン含量の分布）は、ＦＴ−ＩＲによって得られる２９５６ｃｍ^−１の吸光度と２９２７ｃｍ^−１の吸光度との比を用い、ポリエチレンやポリプロピレンや^１３Ｃ−ＮＭＲ測定等によりエチレン含量が既知となっているエチレン・プロピレン・ラバー（ＥＰＲ）及びそれらの混合物を使用して予め作成しておいた検量線により、エチレン含量（重量％）に換算して求める。

本発明におけるプロピレン−エチレン系樹脂組成物中のプロピレン−エチレン共重合体（Ａ）部（ＥＰ１）とプロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）部（ＥＰ２）との比率（Ｗｃ）は、上記の方法で測定した結果を用い、下記式（Ｉ）で理論上は定義され、以下のような手順で求められる。
Ｗｃ（重量％）＝Ｗ４０×Ａ４０／Ｂ４０＋Ｗ１００×Ａ１００／Ｂ１００・・・（Ｉ）
式（Ｉ）中、Ｗ４０、Ｗ１００は、上述した各フラクションでの溶出割合（単位：重量％）であり、Ａ４０、Ａ１００は、Ｗ４０、Ｗ１００に対応する各フラククションにおける実測定の平均エチレン含量（単位：重量％）であり、Ｂ４０、Ｂ１００は、各フラクションに含まれるＥＰ１、ＥＰ２のエチレン含量（単位：重量％）である。Ａ４０、Ａ１００、Ｂ４０、Ｂ１００の求め方は後述する。
式（Ｉ）の意味は、以下の通りである。すなわち、式（Ｉ）右辺の第一項は、フラクション１（４０℃に可溶な部分）に含まれるＥＰ１の量を算出する項である。フラクション１がＥＰ２のみを含み、ＥＰ１を含まない場合には、Ｗ４０がそのまま全体の中に占めるフラクション１由来のＥＰ２含有量に寄与するが、フラクション１にはＥＰ２由来の成分のほかに少量のＥＰ１由来の成分（極端に分子量の低い成分）も含まれるため、その部分を補正する必要がある。そこでＷ４０にＡ４０／Ｂ４０を乗ずることにより、フラクション１のうち、ＥＰ２成分由来の量を算出する。例えば、フラクション１の平均エチレン含量（Ａ４０）が１５重量％であり、フラクション１に含まれるＥＰのエチレン含量（Ｂ４０）が２０重量％である場合、フラクション１の１５／２０＝３／４（即ち７５重量％）はＥＰ２由来、１／４はＥＰ１由来ということになる。このように右辺第一項でＡ４０／Ｂ４０を乗ずる操作は、フラクション１の重量％（Ｗ４０）からＥＰ２の寄与を算出することを意味する。

ここで、さらに次の条件を考慮して計算を行う。
（ａ）上述したように、ＣＦＣ測定により得られるフラクション１〜２に対応する平均エチレン含量をそれぞれＡ４０、Ａ１００とする（単位はいずれも重量％である）。平均エチレン含量の求め方は後述する。
（ｂ）フラクション１の微分分子量分布曲線におけるピーク位置に相当するエチレン含量をＢ４０とする（単位は重量％である）。フラクション２については、ゴム部分が４０℃ですべて溶出してしまうと考えられ、同様の定義で規定することができないので、本明では実質的にＢ１００＝１００と定義する。Ｂ４０、Ｂ１００は、各フラクションに含まれるプロピレン−エチレンランダム共重合体のエチレン含量であるが、この値を分析的に求めることは実質的には不可能である。その理由は、フラクションに混在するＥＰ１とＥＰ２を完全に分離・分取する手段がないからである。種々のモデル試料を使用して検討を行った結果、Ｂ４０はフラクション１の微分分子量分布曲線のピーク位置に相当するエチレン含量を使用すると、材料物性の改良効果をうまく説明することができる。すなわち、Ｂ４０はフラクション１の微分分子量分布曲線のピーク位置に相当するエチレン含量である。また、Ｂ１００はエチレン連鎖由来の結晶性を持つこと、及び、これらのフラクションに含まれるＥＰ１の量がフラクション１に含まれるＥＰ１の量に比べて相対的に少ないことの２点の理由により、１００と近似する方が、実態にも近く、計算上も殆ど誤差を生じない。そこでＢ１００＝１００として解析を行う。
（ｃ）上記の理由から下記式（ＩＩ）に従い、上記比率（Ｗｃ）を求める。
Ｗｃ（重量％）＝Ｗ４０×Ａ４０／Ｂ４０＋Ｗ１００×Ａ１００／１００・・・（ＩＩ）
つまり、式（ＩＩ）右辺の第一項であるＷ４０×Ａ４０／Ｂ４０は、結晶性を持たないＥＰ２含有量（重量％）を示し、第二項であるＷ１００×Ａ１００／１００は、結晶性を持つＥＰ１含有量（重量％）を示す。
ここで、Ｂ４０及びＣＦＣ測定により得られる各フラクション１及び２の平均エチレン含量Ａ４０、Ａ１００は、次のようにして求める。
微分分子量分布曲線のピーク位置に対応するエチレン含量をＢ４０とする。また、測定時にデータポイントとして取り込まれる、各データポイント毎の重量割合と各データポイント毎のエチレン含量の積の総和をフラクション１の平均エチレン含量Ａ４０とする。フラクション２の平均エチレン含量Ａ１００も同様に求める。

なお、上記３種類の分別温度を設定した意義は次の通りである。本発明のＣＦＣ分析においては、４０℃とは、結晶性を持たないポリマー（例えば、ＥＰ２の大部分、もしくはＥＰ１の中でも極端に分子量の低い成分）のみを分別するのに必要十分な温度条件である意義を有する。１００℃とは、４０℃では不溶であるが１００℃では可溶となる成分（例えば、プロピレン−エチレンランダム共重合体中、エチレン及び／またはプロピレンの連鎖に起因して結晶性を有する成分、及び結晶性の低いＥＰ１）のみを溶出させるのに必要十分な温度である。１４０℃とは、１００℃では不溶であるが１４０℃では可溶となる成分（例えば、ＥＰ１の中でも特に結晶性の高い成分、及びＥＰ２中の極端に分子量が高くかつ極めて高いエチレン結晶性を有する成分）のみを溶出させ、かつ分析に使用するプロピレン系ブロック共重合体の全量を回収するのに必要十分な温度である。なお、Ｗ１４０にはＥＰ２成分は全く含まれないか、存在しても極めて少量であり実質的には無視できることから、ＥＰ２の比率やＥＰ２のエチレン含量の計算からは排除する。
本発明におけるプロピレン−エチレン系樹脂組成物中のプロピレン−エチレン共重合体（Ａ）部（ＥＰ１）とプロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）部（ＥＰ２）のエチレン含量は、上記の方法で測定した結果を用い、下記式（ＩＩＩ）で求められる。
ＥＰのエチレン含量（重量％）＝（Ｗ４０×Ａ４０＋Ｗ１００×Ａ１００）／Ｗｃ・・・（ＩＩＩ）

本発明で用いられるプロピレン−エチレン共重合体（Ａ）、及びプロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）を得るために用いられる触媒としては、特に限定されるものではなく、公知の触媒が使用可能である。例えば、チタン化合物と有機アルミニウムを組み合わせた、いわゆるチーグラー・ナッタ触媒、又は、メタロセン触媒（例えば、特開平５−２９５０２２号公報等に記載）が使用できる。本発明では、剛性、耐衝撃性のバランスが良いプロピレン系ブロック共重合体が特に好ましいため、一般的に立体規則性の高いチーグラー・ナッタ触媒がより好ましい。

プロピレン−エチレン共重合体（Ａ）、及びプロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）の製造プロセスに関しては、前述の諸特性を満足すればいかなる方法で製造してもよいが経済性の観点から気相法プロセスが好ましい、その中でも液化プロピレンの蒸発潜熱を利用して重合熱を除去する形式で水平軸回りに回転する撹拌機を有する横型反応器を持つプロセスで製造することがより好ましい。
プロピレン−エチレン共重合体（Ａ）、及びプロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）の混合についても、前述の諸特性を満足すればいかなる方法で製造してもよいが、２段連続重合法を採用することによりプロピレン−エチレン共重合体（Ａ）に対するプロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）の分散が良好となりより透明性が向上する。

［造核剤］
本発明のプロピレン−エチレン系樹脂組成物に造核剤を含有することでより透明性が良好な成形品を得ることができる。造核剤としては、有機燐酸エステル金属塩、有機モノカルボン酸金属塩、有機ジカルボン酸金属塩、ポリマー核剤、ジベンジリデンソルビトールもしくはその誘導体、ジテルペン酸類の金属塩等が使用される。
上記有機燐酸エステル金属塩としては、例えば、ナトリウム−２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム−２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、リチウム−２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、リチウム−２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム−２，２’−エチリデン−ビス（４−ｉ−プロピル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、リチウム−２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、リチウム−２，２’−メチレン−ビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム−２，２’−ブチリデン−ビス（４，６−ジ−メチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム−２，２’−ブチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム−２，２’−ｔ−オクチルメチレン−ビス（４，６−ジ−メチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム−２，２’−ｔ−オクチルメチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、カルシウム−ビス［（２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］、マグネシウム−ビス［２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］、バリウム−ビス［２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］、ナトリウム−２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム−２，２’−メチレン−ビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム−２，２’−エチリデン−ビス（４−ｓ−ブチル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム−２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−メチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム−２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−エチルフェニル）フォスフェート、カリウム−２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、カルシウム−ビス［２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フオスフェート］、マグネシウム−ビス［２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］、バリウム−ビス［２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］、アルミニウム−トリス［２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェル）フォスフェート］、アルミニウム−トリス［２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］、アルミニウムヒドロオキシ−ビス［２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］、アルミニウムジヒドロオキシ−２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート等が例示される。

上記有機モノカルボン酸金属塩としては、例えば、安息香酸、アリル置換酢酸、等の金属の塩であり、具体的には、安息香酸、ｐ−イソプロピル安息香酸、ｏ−第３級ブチル安息香酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸、モノフェニル酢酸、ジフェニル酢酸、フェニルジメチル酢酸、アジピン酸及びこれらのＬｉ、Ｎａ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ａｌ塩、等が例示される。上記有機ジカルボン酸金属塩としては、例えば、コハク酸、グルタール酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、フタル酸、シクロヘキサンカルボン酸、ノルボルナンジカルボン酸及びこれらのＬｉ、Ｎａ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ａｌ塩などを挙げることができる。上記ポリマー核剤としては、例えば、ポリビニルシクロヘキサン、ポリ−３−メチル−ブテン−１等が例示される。

上記ジベンジリデンソルビトールもしくはその誘導体としては、例えば、１，３，２，４−ジベンジリデンソルビトール、１，３−ベンジリデン−２，４−ｐ−メチルベンジリデンソルビトール、１，３−ベンジリデン−２，４−ｐ−エチルベンジリデンソルビトール、１，３−ｐ−メチルベンジリデン−２，４−ベンジリデンソルビトール、１，３−ｐ−エチルベンジリデン−２，４−ベンジリデンソルビトール、１，３−ｐ−メチルベンジリデン−２，４−ｐ−エチルベンジリデンソルビトール、１，３−ｐ−エチルベンジリデン−２，４−ｐ−メチルベンジリデンソルビトール、１，３，２，４−ジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトール、１，３，２，４−ジ（ｐ−エチルベンジリデン）ソルビトール、１，３，２，４−ジ（ｐ−ｎ−プロピルベンジリデン）ソルビトール、１，３，２，４−ジ（ｐ−ｉ−プロピルベンジリデン）ソルビトール、１，３，２，４−ジ（ｐ−ｎ−ブチルベンジリデン）ソルビトール、１，３，２，４−ジ（ｐ−ｓ−ブチルベンジリデン）ソルビトール、１，３，２，４−ジ（ｐ−ｔ−ブチルベンジリデン）ソルビトール、１，３，２，４−ジ（ｐ−メトキシベンジリデン）ソルビトール、１，３，２，４−ジ（ｐ−エトキシベンジリデン）ソルビトール、１，３−ベンジリデン−２，４−ｐ−クロルベンジリデンソルビトール、１，３−ｐ−クロルベンジリデン−２，４−ベンジリデンソルビトール、１，３−ｐ−クロルベンジリデン−２，４−ｐ−メチルベンジリデンソルビトール、１，３−ｐ−クロルベンジリデン−２，４−ｐ−エチルベンジリデンソルビトール、１，３−ｐ−メチルベンジリデン−２，４−ｐ−クロルベンジリデンソルビトール、１，３−ｐ−エチルベンジリデン−２，４−ｐ−クロルベンジリデンソルビトール、１，３，２，４−ジ（ｐ−クロルベンジリデン）ソルビトール、１，２，３−トリデオキシ−４，６：５，７−ビス−Ｏ−［（４−プロピルフェニル）メチレン］−ノニトールなどを例示することができる。特に好ましくは、１，３，２，４−ジベンジリデンソルビトール、１，３，２，４−ジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトール、１，３−ｐ−クロルベンジリデン−２，４−ｐ−メチルベンジリデンソルビトール、１，２，３−トリデオキシ−４，６：５，７−ビス−Ｏ−［（４−プロピルフェニル）メチレン］−ノニトール等が例示される。

上記ジテルペン酸類の金属塩は、ジテルペン酸類とマグネシウム化合物、アルミニウム化合物等の所定の金属化合物との反応生成物である。ジテルペン酸は、一般に、マツ科植物から得られる天然樹脂として知られているロジン、具体的には、ガムロジン、トール油ロジン、ウッドロジンなどの天然ロジン；不均化ロジン、水素化ロジン、脱水素化ロジン、重合ロジン、α，β−エチレン性不飽和カルボン酸変性ロジンなどの各種変性ロジン；及び前記天然ロジンや変性ロジンの精製物などを原料として得られる。ジテルペン酸類としては、例えば、ピマル酸、サンダラコピマル酸、パラストリン酸、イソピマル酸、アビエチン酸、デヒドロアビエチン酸、ネオアビエチン酸、ジヒドロピマル酸、ジヒドロアビエチン酸、テトラヒドロアビエチン酸などが挙げられる。

これらのうち、好ましい造核剤は、有機燐酸エステル金属塩、有機ジカルボン酸金属塩であり、更に好ましくは、ナトリウム−２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム−２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、アルミニウム−トリス［２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェル）フォスフェート］、アルミニウムヒドロオキシ−ビス［２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］、アルミニウムジヒドロオキシ−２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェートのような架橋した置換芳香族基を有する燐酸エステル金属塩、又は、２−シクロヘキサンジカルボン酸ナトリウム、１，２−ノルボルナンジカルボン酸ナトリウム、１，２−ノルボルナンジカルボン酸マグネシウムのような脂環式炭化水素ジカルボン酸金属塩があげられる。金属塩としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム塩等が例示され、より好ましくはリチウム、ナトリウム、カリウム等の１族金属である。造核剤の含有量は、プロピレン−エチレン系樹脂組成物１００重量部に対して、０．０１〜０．７重量部であり、好ましくは０．１〜０．５重量部である。造核剤の含有量が０．０１重量部以上であると透明性の改良効果が十分であり、０．７重量部以下であると費用対前記効果（コスト・パフォーマンス）の点から有利である。なお、これら造核剤は二種以上を組み合わせて用いてもよい。

［その他添加剤］
本発明の樹脂組成物には性能を損なわない範疇でまた、各種添加剤、例えば、耐熱安定剤、酸化防止剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、銅害防止剤、帯電防止剤、難燃剤、親水化剤、スリップ剤、抗ブロッキング剤、防曇剤、着色剤、充填剤、ポリエチレン、エラストマー、石油樹脂、抗菌剤などを含有することができる。また、ＭＦＲ調整が必要な場合は有機過酸化物を配合することもできる。

［プロピレン−エチレン系樹脂組成物の製造方法］
本発明のプロピレン−エチレン系樹脂組成物は、前述のプロピレン−エチレン共重合体（Ａ）、プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）、造核剤及びその他添加剤等の各種配合成分の所定量を、例えばヘンシェルミキサー（商品名）、スーパーミキサー、リボンブレンダー、タンブラーミキサー、バンバリーミキサー、等の通常の混合装置を用いて混合することによって得ることができる。得られた混合物を、単軸もしくは２軸の押出機、又はロールなどを用いて、溶融混練温度１５０〜３００℃、好ましくは１８０〜２５０℃でペレタイズすることによって、ペレット状の組成物とすることもできる。

［射出成形品］
本発明の射出成形品は、上記のプロピレン−エチレン系樹脂組成物を通常の射出成形法、射出圧縮成形法、射出発泡成形法等に付すことにより得られる。
この射出成形品としては、具体的には、食品容器（プリン容器、ゼリー容器、ヨーグルト容器、その他のデザート容器、惣菜容器、茶碗蒸し容器、インスタントラーメン等のインスタント麺類に代表されるインスタント食品用の容器、米飯容器、レトルト容器、弁当容器等）、飲料容器（飲料ボトル、チルドコーヒー容器、ワンハンドカップ容器、その他の飲料容器等）、キャップ（ペットボトルキャップ、１ピースキャップ、２ピースキャップ、インスタントコーヒーのキャップ、調味料キャップ、化粧品容器キャップ等）、その他各種容器（インク容器、化粧品容器、シャンプー容器、洗剤容器等）、日用品（衣装ケース、バケツ、洗面器、筆記用具、コンテナ、玩具、調理器具、その他各種ケース等）などが挙げられる。

以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって何ら限定されるものではない。なお、物性測定法及び使用材料は、以下の通りである。
１．物性、評価方法
（１）ＭＦＲ 本発明のプロピレン−エチレン系樹脂組成物のメルトフローレートＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ−７２１０−１９９９（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準拠して測定される。
（２）曲げ弾性率 射出成形法により試験片を成形し、成形後に室温２３℃、相対湿度５０％に調節された恒温室に２４時間放置した後、ＪＩＳ Ｋ−７１７１（ＩＳＯ１７８）に準拠して求めた。
（３）シャルピー衝撃強度 射出成形法により試験片を成形し、成形後に室温２３℃、相対湿度５０％に調節された恒温室に２４時間放置した後、ＪＩＳ Ｋ−７１１１に準拠して求めた。
（４）透明性（ヘイズ） 射出成形法により厚さ２ｍｍの平板を成形し、成形後に室温２３℃、相対湿度５０％に調節された恒温室に２４時間放置した後、ＪＩＳ Ｋ−７１３６（ＩＳＯ１４７８２）ＪＩＳ Ｋ−７３６１−１に準拠して求めた。これを加熱前Ｈａｚｅとした。
また、加熱後Ｈａｚｅは、試験片を１００℃のオーブンに５時間放置した後、測定して求めた。
２．使用材料
（１）プロピレン−エチレン系樹脂組成物
下記の製造例１〜５で得られた各プロピレン−エチレン系樹脂組成物、すなわちプロピレン系重合体（それぞれ、ＰＰ−１〜ＰＰ−５と称す）を用いた。

＜製造例１（ＰＰ−１）＞
（ｉ）固体触媒成分（Ａ）の製造
撹拌装置を備えた容量１０Ｌのオートクレーブを充分に窒素で置換し、精製したトルエン２Ｌを導入した。ここに、室温で、Ｍｇ（ＯＥｔ）_２を２００ｇ、ＴｉＣｌ_４を１Ｌ添加した。温度を９０℃に上げて、フタル酸ジ−ｎ−ブチルを５０ｍｌ導入した。その後、温度を１１０℃に上げて３ｈｒ反応を行った。反応生成物を精製したトルエンで充分に洗浄した。次いで、精製したトルエンを導入して全体の液量を２Ｌに調整した。室温でＴｉＣｌ_４を１Ｌ添加し、温度を１１０℃に上げて２ｈｒ反応を行った。反応生成物を精製したトルエンで充分に洗浄した。次いで、精製したトルエンを導入して全体の液量を２Ｌに調整した。室温でＴｉＣｌ_４を１Ｌ添加し、温度を１１０℃に上げて２ｈｒ反応を行った。反応生成物を精製したトルエンで充分に洗浄した。更に、精製したｎ−ヘプタンを用いて、トルエンをｎ−ヘプタンで置換し、固体成分のスラリーを得た。このスラリーの一部をサンプリングし分析したところ、固体成分のＴｉ含量は２．７重量％であった。
次に、撹拌装置を備えた容量２０Ｌのオートクレーブを充分に窒素で置換し、上記固体成分のスラリーを固体成分として１００ｇ導入した。精製したｎ−ヘプタンを導入して、固体成分の濃度が２５ｇ／Ｌとなる様に調整した。ＳｉＣｌ_４を５０ｍｌ加え、９０℃で１ｈｒ反応を行った。反応生成物を精製したｎ−ヘプタンで充分に洗浄した。
その後、精製したｎ−ヘプタンを導入して液レベルを４Ｌに調整した。ここに、ジメチルジビニルシランを３０ｍｌ、（ｉ−Ｐｒ）_２Ｓｉ（ＯＭｅ）_２を３０ｍｌ、Ｅｔ_３Ａｌのｎ−ヘプタン希釈液をＥｔ_３Ａｌとして８０ｇ添加し、４０℃で２ｈｒ反応を行った。反応生成物を精製したｎ−ヘプタンで充分に洗浄し、得られたスラリーの一部をサンプリングして乾燥、分析したところ、固体成分にはＴｉが１．２重量％、（ｉ−Ｐｒ）_２Ｓｉ（ＯＭｅ）_２が８．８重量％含まれていた。
更に、上記で得られた固体成分を用いて、以下の手順により予備重合を行った。上記のスラリーに精製したｎ−ヘプタンを導入して、固体成分の濃度が２０ｇ／Ｌとなる様に調整した。次にスラリーを１０℃に冷却した後、Ｅｔ_３Ａｌのｎ−ヘプタン希釈液をＥｔ_３Ａｌとして１０ｇ添加し、２８０ｇのプロピレンを４ｈｒかけて供給した。プロピレンの供給が終わった後、更に３０ｍｉｎ反応を継続した。次いで、気相部を窒素で充分に置換し、反応生成物を精製したｎ−ヘプタンで充分に洗浄した。得られたスラリーをオートクレーブから抜き出し、真空乾燥を行って固体触媒成分（Ａ）を得た。この固体触媒成分は、固体成分１ｇあたり２．５ｇのポリプロピレンを含んでいた。また、この固体触媒成分（Ａ）のポリプロピレンを除いた部分には、Ｔｉが１．０重量％、（ｉ−Ｐｒ）_２Ｓｉ（ＯＭｅ）_２が８．２重量％含まれていた。

（ｉｉ）プロピレン系重合体の製造
２つの気相流動床よりなる重合反応器を用い２段重合によりプロピレン系重合体を製造した。第１反応器（内容積２．１９ｍ３）に上記予備活性化処理した固体触媒成分（Ａ）を０．２６ｇ／ｈｒ、有機アルミニウム化合物としてＥｔ_３Ａｌを５．２ｇ／ｈｒで連続的に供給した。反応温度７５℃、反応圧力３．０ＭＰａ、空塔速度０．３５ｍ／ｓ、ベッド重量４０ｋｇの条件を維持しながら、重合器内に水素及びエチレンをそれぞれ水素／プロピレン＝０．０５７モル比、エチレン／プロピレン＝０．０１３モル比で連続供給しＰＰ成分（Ａ）を得た。
ＰＰ成分（Ａ）のＭＦＲは８８．０ｇ／１０分、エチレン含量は２．２重量％であった。
次いで、得られた重合体は第２反応器（内容積２．１９ｍ^３）に移送され、反応温度８０℃、反応圧力２．５ＭＰａ、空塔速度０．５０ｍ／ｓ、ベッド重量６０ｋｇの条件を維持しながら、重合器内に水素及びエチレンをそれぞれ水素／プロピレン＝０．０２１モル比、エチレン／プロピレン＝０．０５１モル比で連続供給しプロピレン系重合体１を得た。尚、プロピレン−エチレン共重合体の反応量を調節するため重合活性抑制剤としてエタノールをエタノール／Ａｌ＝０．６２モル比供給した。
プロピレン系重合体のＭＦＲは４４．０ｇ／１０分、エチレン含量は４．０重量％であった。ここで、２段目で製造したＰＰ成分（Ｂ）についてのインデックスを計算したところ、生産量は全体の重量に対し３３％であり、ＭＦＲは１０．７ｇ／１０分、エチレン含量は７．５重量％であった。

＜製造例２（ＰＰ−２）＞
（ｉ）プロピレン系重合体の製造
第１反応器の水素及びエチレンがそれぞれ水素／プロピレン＝０．０５６モル比、エチレン／プロピレン＝０．０１３モル比、第２反応器の水素及びエチレンがそれぞれ水素／プロピレン＝０．０３２モル比、エチレン／プロピレン＝０．０７１モル比、また２段目のプロピレン−エチレン共重合体の反応量を調節するため重合活性抑制剤としてエタノールをエタノール／Ａｌ＝０．７２モル比供給で製造した以外は、製造例１と同条件で行った。
ＰＰ成分（Ａ）のＭＦＲは７９．０ｇ／１０分、エチレン含量は２．２重量％であった。プロピレン系重合体のＭＦＲは４６．０ｇ／１０分、エチレン含量は４．６重量％であった。ここで、２段目で製造したＰＰ成分（Ｂ）についてのインデックスを計算したところ、生産量は全体の重量に対し３０％であり、ＭＦＲは１３．０ｇ／１０分、エチレン含量は１０．０重量％であった。

＜製造例３（ＰＰ−３）＞
（ｉ）プロピレン系重合体の製造
第１反応器の水素及びエチレンがそれぞれ水素／プロピレン＝０．０３９モル比、エチレン／プロピレン＝０．０１３モル比、第２反応器の水素及びエチレンがそれぞれ水素／プロピレン＝０．０５６モル比、エチレン／プロピレン＝０．０５２モル比、また２段目のプロピレン−エチレン共重合体の反応量を調節するため重合活性抑制剤としてエタノールをエタノール／Ａｌ＝０．７４モル比供給で製造した以外は、製造例１と同条件で行った。
ＰＰ成分（Ａ）のＭＦＲは４５．０ｇ／１０分、エチレン含量は２．２重量％であった。プロピレン系重合体のＭＦＲは４６．０ｇ／１０分、エチレン含量は３．８重量％であった。ここで、２段目で製造したＰＰ成分（Ｂ）についてのインデックスを計算したところ、生産量は全体の重量に対し３２％であり、ＭＦＲは４９．０ｇ／１０分、エチレン含量は７．５重量％であった。

＜製造例４（ＰＰ−４）＞
（ｉ）プロピレン系重合体の製造
第１反応器の水素及びエチレンがそれぞれ水素／プロピレン＝０．０３０モル比、エチレン／プロピレン＝０．０１３モル比、第２反応器の水素及びエチレンがそれぞれ水素／プロピレン＝０．０３０モル比、エチレン／プロピレン＝０．０１３モル比で、また２段目のプロピレン−エチレン共重合体の反応量を調節するため重合活性抑制剤としてエタノールをエタノール／Ａｌ＝０．４０モル比供給で製造した以外は、実施例１と同条件で行った。
ＰＰ成分（Ａ）のＭＦＲは３０．０ｇ／１０分、エチレン含量は２．２重量％であった。プロピレン系重合体のＭＦＲは３０．０ｇ／１０分、エチレン含量は２．２重量％であった。ここで、２段目で製造したＰＰ成分（Ｂ）についてのインデックスを計算したところ、生産量は全体の重量に対し３０％であり、ＭＦＲは３０．０ｇ／１０分、エチレン含量は２．２重量％であった。

＜製造例５（ＰＰ−５）＞
（ｉ）プロピレン系重合体の製造
第１反応器の水素及びエチレンがそれぞれ水素／プロピレン＝０．０３６モル比、エチレン／プロピレン＝０．０１２モル比、第２反応器の水素及びエチレンがそれぞれ水素／プロピレン＝０．０１０モル比、エチレン／プロピレン＝０．２１０モル比で、また２段目のプロピレン−エチレン共重合体の反応量を調節するため重合活性抑制剤としてエタノールをエタノール／Ａｌ＝１．３０モル比供給で製造した以外は、実施例１と同条件で行った。
ＰＰ成分（Ａ）のＭＦＲは４０．０ｇ／１０分、エチレン含量は２．１重量％であった。プロピレン系重合体のＭＦＲは１３．０ｇ／１０分、エチレン含量は９．１重量％であった。ここで、２段目で製造したＰＰ成分（Ｂ）についてのインデックスを計算したところ、生産量は全体の重量に対し３１％であり、ＭＦＲは１．０ｇ／１０分、エチレン含量は２５．０重量％であった。

（２）造核剤
（ｉ）造核剤（Ｂ−１）：ＡＤＥＫＡ社製、ＮＡ２１、有機燐酸エステル金属塩系核剤
（ｉｉ）造核剤（Ｂ−２）：ミリケン社製、ＮＸ８０００Ｊ

（実施例１）
（１）樹脂組成物の製造
プロピレン−エチレン系樹脂組成物として、製造例１で得られた（ＰＰ−１）パウダー１００重量部に対して、中和剤のステアリン酸カルシウム０．０５重量部、フェノール系酸化防止剤のペンタエリスチル−テトラキス［３−（３，５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（ＢＡＳＦ社製；以下ＲＡ１０１０と略す。）０．０５重量部、リン系酸化防止剤のトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファィト（ＢＡＳＦ社製；以下ＲＡ１６８と略す。）０．０５重量部、スリップ剤としてオレイン酸アミド０．０５重量部を添加し、スーパーミキサーで窒素シール後、３分間混合した。その後、パウダーは東芝機械社製２軸押出機ＴＥＭ３５を用いホッパーを窒素シールしながらシリンダー温度２００℃、スクリュー回転数１５０ｒｐｍ、押出量１５ｋｇ／ｈで造粒し、プロピレン−エチレン系樹脂組成物のペレットを得た。
上記製造例１で得られたプロピレン系重合体（ＰＰ−１）パウダーであるプロピレン−エチレン系樹脂組成物、並びに樹脂組成物中のプロピレン−エチレン共重合体（Ａ）及びプロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）の各組成、物性等を表１に示す。
（２）射出成形品の製造
上記で得られた樹脂組成物ペレット試料を東芝射出成形機ＥＣ１００に供給し、射出１次圧力５０Ｍｐａ、成形温度２００℃、金型冷却水温度４０℃、成形サイクル１５秒で試験片、試験用平板を成形した。
得られた試験片、試験用平板の評価結果を表１に示した。

（実施例２）
プロピレン−エチレン系樹脂組成物として製造例２（ＰＰ−２）を用いた以外は実施例１と同様にして樹脂組成物、射出成形品を得た。その結果を表１に示す。
（実施例３）
プロピレン−エチレン系樹脂組成物として製造例３（ＰＰ−３）を用いた以外は実施例１と同様にして樹脂組成物、射出成形品を得た。その結果を表１に示す。
（比較例１）
プロピレン−エチレン系樹脂組成物として製造例４（ＰＰ−４）を用いた以外は実施例１と同様にして樹脂組成物、射出成形品を得た。その結果を表１に示す。
（比較例２）
プロピレン−エチレン系樹脂組成物として製造例５（ＰＰ−５）を用いた以外は実施例１と同様にして樹脂組成物、射出成形品を得た。その結果を表１に示す。

（実施例４）
（１）樹脂組成物の製造
プロピレン−エチレン系樹脂組成物として、製造例１で得られた（ＰＰ−１）パウダー１００重量部に対して、造核剤（Ｂ−１）０．２重量部、中和剤のステアリン酸カルシウム０．０５重量部、フェノール系酸化防止剤のペンタエリスチル−テトラキス［３−（３，５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（ＢＡＳＦ社製；以下ＲＡ１０１０と略す。）０．０５重量部、リン系酸化防止剤のトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファィト（ＢＡＳＦ社製；以下ＲＡ１６８と略す。）０．０５重量部、スリップ剤としてオレイン酸アミド０．０５重量部を添加し、スーパーミキサーで窒素シール後、３分間混合した。その後、パウダーは東芝機械社製２軸押出機ＴＥＭ３５を用いホッパーを窒素シールしながらシリンダー温度２００℃、スクリュー回転数１５０ｒｐｍ、押出量１５ｋｇ／ｈで造粒し、プロピレン−エチレン系樹脂組成物のペレットを得た。
上記製造例１で得られたプロピレン系重合体（ＰＰ−１）パウダーであるプロピレン−エチレン系樹脂組成物、並びに樹脂組成物中のプロピレン−エチレン共重合体（Ａ）及びプロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）の各組成、物性等を表２に示す。
（２）射出成形品の製造
上記で得られた樹脂組成物ペレット試料を東芝射出成形機ＥＣ１００に供給し、射出１次圧力５０Ｍｐａ、成形温度２００℃、金型冷却水温度４０℃、成形サイクル１５秒で試験片、試験用平板を成形した。
得られた試験片、試験用平板の評価結果を表２に示した。

（実施例５）
造核剤としてＢ−２を用いた以外は、実施例４と同様にして樹脂組成物、射出成形品を得た。その結果を表２に示す。
（実施例６）
プロピレン−エチレン系樹脂組成物として製造例２（ＰＰ−２）を用いた以外は実施例４と同様にして樹脂組成物、射出成形品を得た。その結果を表２に示す。
（実施例７）
プロピレン−エチレン系樹脂組成物として製造例３（ＰＰ−３）を用いた以外は実施例４と同様にして樹脂組成物、射出成形品を得た。その結果を表２に示す。
（比較例３）
プロピレン−エチレン系樹脂組成物として製造例４（ＰＰ−４）を用いた以外は実施例４と同様にして樹脂組成物、射出成形品を得た。その結果を表２に示す。
（比較例４）
プロピレン−エチレン系樹脂組成物として製造例５（ＰＰ−５）を用いた以外は実施例４と同様にして樹脂組成物、射出成形品を得た。その結果を表２に示す。

上記の結果から、今回発明した樹脂組成物は、剛性と耐衝撃性とのバランスが改良され、透明性が高く、加熱後の透明性も高いことが分かる。また、造核剤を含有する実施例４〜７は、実施例１〜３よりもさらに透明性及び剛性が改良されることが分かる。
これに対して、比較例１及び３ではプロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）相当品のエチレン含量が低い為、シャルピー衝撃値が悪化していることが分かる。比較例２及び４では、プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）相当品のエチレン含量が高い為、透明性が悪化していることが分かる。

本発明は、射出成形時の成形加工性が良好で、剛性と耐衝撃性とのバランス、低温耐衝撃性及び透明性に優れ、加熱しても透明性の低下が極めて少ないプロピレン−エチレン系樹脂組成物や、それを用いて得られる射出成形品、中でも食品用などの射出成形品、特に射出成形容器を提供しうるので、産業上大いに有用である。

Claims (5)

1. エチレン含量が０．１〜３重量％、ＪＩＳ Ｋ７２１０（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準拠したメルトフローレイト（以下、ＭＦＲと略称することがある。）が１０〜３００ｇ／１０ｍｉｎであるチーグラー系プロピレン−エチレン共重合体（Ａ）とエチレン含量が５〜２０重量％、ＭＦＲが１〜５０ｇ／１０ｍｉｎであるチーグラー系プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）からなるプロピレン−エチレン系樹脂組成物であり、プロピレン−エチレン共重合体（Ａ）とプロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）の重量比が９０：１０〜６０：４０、かつ、プロピレン−エチレン系樹脂組成物のエチレン含量が２〜８重量％及びＭＦＲが２０〜１００ｇ／１０ｍｉｎであるプロピレン−エチレン系樹脂組成物。
2. プロピレン−エチレン共重合体（Ａ）とプロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）のＭＦＲ比（Ａ／Ｂ）が１〜１０である請求項１に記載のプロピレン−エチレン系樹脂組成物。
3. 請求項１又は２に記載のプロピレン−エチレン系樹脂組成物１００重量部に対して、造核剤を０．０１〜０．７重量部含有するプロピレン−エチレン系樹脂組成物。
4. 射出成形用である請求項１〜３のいずれかに記載のプロピレン−エチレン系樹脂組成物。
5. 請求項４に記載のプロピレン−エチレン系樹脂組成物を用いて得られる射出成形品。