JP6188738B2 - 電解質組成物 - Google Patents
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Description
Pb(s)+SO4 2−(aq)→PbSO4(s)+2e−
正極での反応:
PbO2(s)+SO4 2−(aq)+4H++2e−→PbSO4(s)+2H2O
上述の問題を解決するために、電極を改良するために多様な電池添加剤、特にカーボンブラック、活性炭、カーボンナノチューブ、およびグラフェンなどの炭素材料の添加剤が採用されてきた。例えば、特許文献1(CN 102201575)には、硫酸鉛‐グラフェン複合体電極材料および該材料を含む負極ペーストが記載されており、特許文献2(CN 101719563)には、負極にグラフェンが添加された鉛蓄電池が記載されており、特許文献3(US 20120328940 A1)には、電極の添加剤としてカーボンナノチューブまたはグラフェンを使用することが記載されており、特許文献4(CN 1505186)および特許文献5(US 2005181282)には、鉛蓄電池のカソードおよびアノードにカーボンナノチューブを使用することが記載されている。電極にカーボンナノチューブおよび/またはグラフェンを使用することは、鉛蓄電池の性能を向上させることができると考えられている。
本発明の目的は、グラフェンを含む電解質組成物を開発することにある。
別の態様では、本発明は、電解質組成物を含む電池を提供する。
「約」との用語は、当業者によって測定された値の許容偏差を表現および説明するために使用される。偏差の範囲はどのようにして値が測定されたのかに依存する。
グラフェンは、炭素の2次元の結晶同素体である。グラフェンでは、炭素原子は、規則的なsp2結合された六角形パターンに密に充填されている。グラフェンは、単層グラフェンおよび多層グラフェンを含む。単層グラフェンとは、π結合を有する炭素分子の1つの原子層のシートを指す。
(1)電解質組成物の導電性の向上
本発明の電解質組成物は、SO4 2−イオンの移動度を増加させ、硫酸濃度勾配を低下させることにより、電池性能を向上させることが見いだされた。
(2)グラフェンの優れた熱伝導性に起因した電解質組成物の冷却速度の向上
電解質組成物の冷却速度の向上により、電解または蒸発による水の損失を低減することができるため、硫酸濃度を長期間保持することができる。すなわち電池寿命の増加を実現することができる。
(3)電極の導電性/冷却速度の向上
電池の放電または再充電の間、本発明の電解質組成物中のグラフェンのある部分は電極表面に吸着される。吸着されたグラフェンは、電極の冷却速度を向上させるだけでなく、電極上の硫酸鉛結晶の成長を抑制するため、電極の効率を維持し、正極の腐食を防ぐことができる。
(4)電池のサイクル寿命の向上
本発明の電解質組成物を使用すると、電池のサイクル寿命を例えばグラフェンを含まない電極組成物を使用した電池の少なくとも2倍向上させることができることが見いだされた。
(5)製造コストの低減
炭素材料で修飾された電極を調製するための従来の方法と比較して、本発明の電解質組成物は、必要なグラフェンは少ないが、電池性能の向上を含む優れた効果を実現する。さらに、本発明の電解質組成物は、一連の複雑なステップを必要とする従来のグラフェン含有電極の調製方法とは異なり、電池またはグラフェン含有電極の調製に直接使用することができる。上述のことを考慮すると、本発明の電解質組成物を使用すると、同様のまたはより優れた効果を維持しつつ、電池の製造コストを低減することができる。
従来の電解液を使用した2つの鉛蓄電池単セルを提供した(NP 2V4Ah;Tai Mao Battery Co., Ltd.)。単セルの一方の電解液に500ppmのグラフェンを添加し(グラフェン電解質)、もう一方の単セルにはグラフェンを添加しなかった(電解質)。
単セルに、充電/放電サイクル試験を実施した。各単セルは、0.2C(すなわち800mA/h)のレートで95%まで、または定格容量を超えるまで高速充電し、その後0.2Cのレートで80%DOD(放電深度)で放電した。各サイクル後に単セルの容量(%)を測定し、結果を図1に示した。本発明におけるDOD(放電深度)との用語は、セルの定格容量まで放電する間にセルから取り出された容量の割合を表す。充電および放電を繰り返した後、セルの容量は減少し、容量が50%未満となるとセルは「使用不可」となる。
[1mg/kg=ppm;0.1wt%=1000ppm]
30回の充電/放電サイクル後の実施例1における2つの単セルの正極および負極を走査型電子顕微鏡(SEM;Hitachi S−3400N)で観察した。結果を図2に示す。
4つの鉛蓄電池単セル(NP 2V4Ah;Tai Mao Battery Co., Ltd.)を提供した。単セルの3つの電解液にそれぞれ50ppm、150ppm、および500ppmのグラフェンを添加した。残りの単セルにはグラフェンを添加しなかった。単セルに、100%DOD(放電深度)で充電/放電サイクル試験を実施した。各サイクル後に単セルの容量(%)を測定し、結果を図3に示した。
それぞれ0ppm、50ppm、150ppm、500ppm、1000ppm、2000ppmのグラフェンを含有する電解液を調製した。オーム計(FLUKE 87V)を使用して各電解液の抵抗を測定した。オーム計の2つの電極は、10cmの距離で、電解液で完全に浸漬された。結果をTable1に示す。
Claims (9)
- グラフェンを含む電解質組成物であって、
グラフェンが、親水基で修飾されており、且つ、電解質組成物の総重量に基づいて、0.001wt%から0.1wt%の量存在し、
グラフェンが、20nmから1μmの横寸法、および0.35nmから10nmの厚さを有する、電解質組成物。 - 水、硫酸、およびグラフェンを含む、請求項1に記載の電解質組成物。
- 親水基が、ヒドロキシル基、アミノ基、カルボキシル基、カルボニル基、リン酸基、およびそれらの組み合わせから選択される、請求項1に記載の電解質組成物。
- 修飾されたグラフェンが、80mol%を超える炭素含有量、および1mol%から20mol%の酸素含有量を有する、請求項1に記載の電解質組成物。
- 1.12から1.28の比重を有する、請求項2に記載の電解質組成物。
- 600Ω以下の抵抗を有する、請求項2に記載の電解質組成物。
- 100から600Ωの抵抗を有する、請求項6に記載の電解質組成物。
- 鉛蓄電池に使用するための、請求項2に記載の電解質組成物。
- 請求項1に記載の電解質組成物を含む電池。
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