JP6181320B2 - ポリアミド樹脂組成物及びポリアミド樹脂成形体 - Google Patents
ポリアミド樹脂組成物及びポリアミド樹脂成形体 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6181320B2 JP6181320B2 JP2016551986A JP2016551986A JP6181320B2 JP 6181320 B2 JP6181320 B2 JP 6181320B2 JP 2016551986 A JP2016551986 A JP 2016551986A JP 2016551986 A JP2016551986 A JP 2016551986A JP 6181320 B2 JP6181320 B2 JP 6181320B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- substituent
- polyamide resin
- ketene imine
- resin composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 title claims description 65
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 title claims description 45
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 142
- -1 ketene imine compound Chemical group 0.000 claims description 112
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 58
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 46
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 31
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 31
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 claims description 22
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 21
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 15
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 15
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 15
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 15
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 claims description 14
- 125000005161 aryl oxy carbonyl group Chemical group 0.000 claims description 14
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 claims description 14
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 14
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 claims description 11
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 claims description 11
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 claims description 10
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 45
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 39
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 37
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 35
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 30
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 26
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 21
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 21
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 16
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 16
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 16
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 13
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 12
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 11
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 10
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 10
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 8
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 8
- 239000004760 aramid Substances 0.000 description 7
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 7
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 7
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 7
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 239000000565 sealant Substances 0.000 description 7
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 6
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004953 Aliphatic polyamide Substances 0.000 description 5
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 5
- 229920003231 aliphatic polyamide Polymers 0.000 description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N Laurolactam Chemical compound O=C1CCCCCCCCCCCN1 JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000299 Nylon 12 Polymers 0.000 description 4
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 4
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 4
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 4
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N p-cresol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1 IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 4
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 4
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ULTHEAFYOOPTTB-UHFFFAOYSA-N 1,4-dibromobutane Chemical compound BrCCCCBr ULTHEAFYOOPTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MSYLETHDEIJMAF-UHFFFAOYSA-N 2,2-diphenylacetyl chloride Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C(=O)Cl)C1=CC=CC=C1 MSYLETHDEIJMAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 3
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 3
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 3
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 3
- CHLICZRVGGXEOD-UHFFFAOYSA-N 1-Methoxy-4-methylbenzene Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1 CHLICZRVGGXEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JJYPMNFTHPTTDI-UHFFFAOYSA-N 3-methylaniline Chemical compound CC1=CC=CC(N)=C1 JJYPMNFTHPTTDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N N,N-Diisopropylethylamine (DIPEA) Chemical compound CCN(C(C)C)C(C)C JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000571 Nylon 11 Polymers 0.000 description 2
- 229920003189 Nylon 4,6 Polymers 0.000 description 2
- 229920000305 Nylon 6,10 Polymers 0.000 description 2
- 229920000572 Nylon 6/12 Polymers 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- 239000004959 Rilsan Substances 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003734 UBESTA® Polymers 0.000 description 2
- FDLQZKYLHJJBHD-UHFFFAOYSA-N [3-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=CC(CN)=C1 FDLQZKYLHJJBHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004457 alkyl amino carbonyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 2
- 150000004984 aromatic diamines Chemical class 0.000 description 2
- 125000005100 aryl amino carbonyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000002981 blocking agent Substances 0.000 description 2
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 125000004491 isohexyl group Chemical group C(CCC(C)C)* 0.000 description 2
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 2
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 2
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 2
- RNVCVTLRINQCPJ-UHFFFAOYSA-N o-toluidine Chemical compound CC1=CC=CC=C1N RNVCVTLRINQCPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000003548 sec-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- QBYIENPQHBMVBV-HFEGYEGKSA-N (2R)-2-hydroxy-2-phenylacetic acid Chemical compound O[C@@H](C(O)=O)c1ccccc1.O[C@@H](C(O)=O)c1ccccc1 QBYIENPQHBMVBV-HFEGYEGKSA-N 0.000 description 1
- BYEAHWXPCBROCE-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-ol Chemical compound FC(F)(F)C(O)C(F)(F)F BYEAHWXPCBROCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 1,3-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC(N)=C1 WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDBITPXOESTAML-UHFFFAOYSA-N 2-(4-hydroxyphenyl)-3-methylbutyric acid Chemical compound CC(C)C(C(O)=O)C1=CC=C(O)C=C1 GDBITPXOESTAML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBJWXIQDBDZMAW-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxynaphthalene-1-carbonyl chloride Chemical compound C1=CC=CC2=C(C(Cl)=O)C(O)=CC=C21 WBJWXIQDBDZMAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZUHIOJYCPIVLQ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentane-1,5-diamine Chemical compound NCC(C)CCCN JZUHIOJYCPIVLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFMBOFGKHIXOTA-UHFFFAOYSA-N 2-methylterephthalic acid Chemical compound CC1=CC(C(O)=O)=CC=C1C(O)=O UFMBOFGKHIXOTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003504 2-oxazolinyl group Chemical class O1C(=NCC1)* 0.000 description 1
- OFJWFSNDPCAWDK-UHFFFAOYSA-N 2-phenylbutyric acid Chemical compound CCC(C(O)=O)C1=CC=CC=C1 OFJWFSNDPCAWDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 229920000007 Nylon MXD6 Polymers 0.000 description 1
- IWYDHOAUDWTVEP-UHFFFAOYSA-N R-2-phenyl-2-hydroxyacetic acid Natural products OC(=O)C(O)C1=CC=CC=C1 IWYDHOAUDWTVEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GKXVJHDEWHKBFH-UHFFFAOYSA-N [2-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=CC=C1CN GKXVJHDEWHKBFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 125000004450 alkenylene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004419 alkynylene group Chemical group 0.000 description 1
- PYHXGXCGESYPCW-UHFFFAOYSA-N alpha-phenylbenzeneacetic acid Natural products C=1C=CC=CC=1C(C(=O)O)C1=CC=CC=C1 PYHXGXCGESYPCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 125000001769 aryl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 description 1
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 description 1
- 125000002529 biphenylenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3C12)* 0.000 description 1
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 239000006258 conductive agent Substances 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000007580 dry-mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 229920006351 engineering plastic Polymers 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 229940018564 m-phenylenediamine Drugs 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 229960002510 mandelic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- QARBMVPHQWIHKH-UHFFFAOYSA-N methanesulfonyl chloride Chemical compound CS(Cl)(=O)=O QARBMVPHQWIHKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- PSHKMPUSSFXUIA-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylpyridin-2-amine Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=N1 PSHKMPUSSFXUIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC=CC2=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C21 KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004957 naphthylene group Chemical group 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- MOOYVEVEDVVKGD-UHFFFAOYSA-N oxaldehydic acid;hydrate Chemical compound O.OC(=O)C=O MOOYVEVEDVVKGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000003017 thermal stabilizer Substances 0.000 description 1
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 1
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/29—Compounds containing one or more carbon-to-nitrogen double bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
例えば、ポリアミドはアルカリ性媒体中では安定であるが、中性又は、酸の存在下で加水分解し易い。
また、例えば、飲料用ボトルや太陽電池用保護シートとして使用されるポリエチレンテレフタレート(PET)等のポリエステルも加水分解によって劣化する。
例えば、特開平6−16933号公報では、酸性媒体中で耐加水分解性を有するポリアミドを提供するため、ポリアミドに対し、封止剤としてポリカルボジイミドを0.1〜5質量%添加することが提案されている。
また、例えば、特開2014−111741号公報では、ポリエチレンテレフタレート(PET)等のポリエステルに封止剤として分子量が大きいケテンイミン化合物を添加することで、耐加水分解性を向上させるとともに、ケテンイミン化合物に由来する成分(ケテンイミン化合物及びケテン化合物)の揮散を抑制することが提案されている。
また、特開2014−111741号公報に記載されているようなケテンイミン化合物を含むポリエステル樹脂組成物を用いて樹脂成形体を製造すると、反応生成物であるケテン化合物が揮散する。
このような封止剤に由来する揮散ガスの発生を抑制して耐加水分解性を有する樹脂成形体を製造することが望ましい。
また、本発明は、耐加水分解性を有し、且つ、末端封止剤に由来する揮散ガスの発生を抑制して製造することができるポリアミド樹脂成形体を提供することを目的とする。
<9> ポリアミド100質量部に対して、ケテンイミン化合物を0.1質量部〜2質量部含有する<8>に記載のポリアミド樹脂組成物。
また、本発明によれば、耐加水分解性を有し、且つ、末端封止剤に由来する揮散ガスの発生を抑制して製造することができるポリアミド樹脂成形体が提供される。
本開示のポリアミド樹脂組成物は、ポリアミドと、ケテンイミン化合物(以下、「ケテンイミン」と記す場合がある。)とを含有する。本開示のポリアミド樹脂組成物を用いれば、封止剤に由来する揮散ガスの発生を抑制し、且つ、耐加水分解性を有するポリアミド樹脂成形体を製造することができる。その理由は、本開示のポリアミド樹脂組成物を加熱溶融して成形する際に、以下に示すような反応(I)及び(II)が生じるためと推察される。
さらに、ポリアミドは末端にアミノ基も有するため、副生したケテン化合物はポリアミド末端のアミノ基と反応して安定したアミド化合物が生成する(反応スキーム(II))。これによりケテンイミン化合物に由来して副生したケテン化合物(副生成物)が揮散することが抑制される。
また、ポリアミドのアミノ基が多く存在するとケテン化合物との反応により黄色味が増し易いが、ポリアミド末端のアミノ基も封止されることで黄色味が抑制され、また、耐加水分解性がさらに向上する効果も得られると考えられる。
本開示で用いるポリアミドは特に限定されず、脂肪族ポリアミド及び芳香族ポリアミドが挙げられる。
ジアミンとしては、脂肪族ジアミン、脂環族ジアミン、芳香族ジアミンなどを用いることができ、脂肪族ジアミンあるいは脂環族ジアミンとしては、下記一般式(A)で表されるものを使用できる。なお、下記式中のR1は、炭素数が6〜12である、脂肪族または脂環族のアルキルを表している。
H2N−R1−NH2・・・(A)
このジアミンとしては、高温においても優れた特性を発揮させ得る点においてヘキサメチレンジアミン及び2−メチルペンタメチレンジアミンを使用することが特に好ましい。
HOOC−R2−COOH・・・(B)
また、芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、メチルテレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸などを用いることができる。
この芳香族ジカルボン酸としては、高温においても優れた特性を発揮させ得る点においてテレフタル酸及びイソフタル酸を使用することが特に好ましい。
本開示で用いるケテンイミン化合物は、ケテンイミン基を少なくとも1つ有する化合物であり、例えば、J.Am.Chem.Soc.,1953,75(3),pp657−660記載の方法などを参考にして合成することができる。
一般式(1)で表されるケテンイミン化合物であれば合成が容易であり、入手し易い。
R1及びR2が表すアルキル基としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、iso−プロピル基、n−ブチル基、tert−ブチル基、sec−ブチル基、iso−ブチル基、n−ペンチル基、sec−ペンチル基、iso−ペンチル基、n−ヘキシル基、sec−ヘキシル基、iso−ヘキシル基、シクロヘキシル基、などを挙げることができる。中でもメチル基、エチル基、n−プロピル基、iso−プロピル基、iso−ブチル基、又はシクロヘキシル基がより好ましい。
アルキルアミノカルボニル基のアルキルアミノ部の好ましい例としては、R1及びR2が表すアルキル基の末端に−NH−が連結した基を挙げることができる。
炭素数6〜20のアリールアミノカルボニル基のアリールアミノ部の好ましい例としては、R1及びR2が表すアリール基の末端に−NH−が連結した基を挙げることができる。
さらに、一般式(1)で表されるケテンイミン化合物においてR1、R2又はR3が連結となって連結基以外の構造部分が繰り返し単位として含まれていてもよい。例えば、本開示で用いるケテンイミン化合物は、一般式(1)のR1とR2がそれぞれ2価の連結基となった繰り返し単位が鎖状又は環状に連結したものや、一般式(1)のR2とR3がそれぞれ2価の連結基となった繰り返し単位が鎖状又は環状に連結したものであってもよい。
R3で表されるアルキル基は、炭素数1〜20のアルキル基であることが好ましく、炭素数1〜12のアルキル基であることがより好ましい。なお、R3で表されるアルキル基の炭素数は、置換基を含まない炭素数を示す。R3が表すアルキル基は直鎖であっても分枝であっても環状であってもよい。R3が表すアルキル基としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、iso−プロピル基、n−ブチル基、tert−ブチル基、sec−ブチル基、iso−ブチル基、n−ペンチル基、sec−ペンチル基、iso−ペンチル基、n−ヘキシル基、sec−ヘキシル基、iso−ヘキシル基、シクロヘキシル基、などを挙げることができる。中でもメチル基、エチル基、n−プロピル基、iso−プロピル基、n−ブチル基、iso−ブチル基、又はシクロヘキシル基がより好ましい。
R1、R2、R3で表される各基の置換基として具体的には、アルキル基(メチル基等)、アリール基(フェニル基等)、アルコキシ基(メトキシ基等)などが挙げられる。
一般式(2)中、R4は単結合又はm価の連結基を表し、mは2〜4の整数を表す。R5は、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアルコキシカルボニル基、置換基を有してもよいアミノカルボニル基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、置換基を有してもよいアシル基又は置換基を有してもよいアリールオキシカルボニル基を表す。R6は置換基を有してもよいアルキル基又は置換基を有してもよいアリール基を表す。
一般式(2)中、R6は、一般式(1)におけるR3と同義であり、好ましい範囲も同様である。
R4で表される三価の連結基の具体例としては、例えば、二価の連結基の例として挙げた連結基のうち置換基を有するものから1つの水素原子を取り除いた基が挙げられる。
R4で表される四価の連結基の具体例としては、例えば、二価の連結基の例として挙げた連結基のうち置換基を有するものから2つの水素原子を取り除いた基が挙げられる。
一般式(3)中、R8は、一般式(1)におけるR2と同義であり、好ましい範囲も同様である。
なお、R7又はR8で表される各基の置換基としては、例えば、アルキル基(メチル基等)、アリール基(フェニル基等)、アルコキシ基(メトキシ基等)などが挙げられる。
R9がn価の連結基を表す場合、一般式(2)においてR4で表されるm価の連結基と同義であり、好ましい範囲も同義である。
なお、本開示のポリアミド樹脂組成物は、ケテンイミン化合物を1種単独で使用してもよいし、複数種を併用してもよいが、複数種のケテンイミン化合物を併用する場合は、合計量が上記範囲であることが好ましい。
本開示のポリアミド樹脂組成物の用途は特に限定されず、例えば機械部品、電気通信機器用部品、輸送機械部品、事務機械部品、ガソリンタンク、電気・電子部品各種、雑貨、建材、フィルム、魚網やテグスなどの釣り道具、歯車、ファスナー、吸気管、ラジエタータンク、冷却ファンなどの樹脂成形体として好適に用いることができる。
(例示化合物(40)の合成)
(例示化合物(1)の合成)
(例示化合物(13)の合成)
(例示化合物(12)の合成)
(例示化合物(26)の合成)
(例示化合物(41)の合成)
(例示化合物(42)の合成)
(例示化合物(43)の合成)
ナイロン6(ユニチカ社製、A1030BRL、融点225℃)100質量部に対し、例示化合物(40)を1質量部添加して一緒に乾式混合し、2軸混練機で250℃にて溶融混合して押出し、ペレットを作製した。得られたペレットを乾燥し、250℃で射出成形して板状の試験片を作製した。
得られた試験片について、耐加水分解性(耐湿熱性A、B)、ケテンイミン由来の化合物の揮散性、色味の各評価を行った。
得られた板状の試験片に対して、120℃で、相対湿度100%の水蒸気下の条件で保存処理を行い、保存後の試験片が示す破断伸度(%)が、保存前の試験片が示す破断伸度(%)に対して50%となる保存時間(破断伸度保持率半減期)を測定することで下記基準により評価した。破断伸度の測定は、JIS−C−2151に準拠し行った。得られた結果を下記表1に記載した。
A: 破断伸度保持率半減期が50日以上
B: 破断伸度保持率半減期が40日以上50日未満
C: 破断伸度保持率半減期が25日以上40日未満
D: 破断伸度保持率半減期が25日未満
得られた板状の試験片に対して、100℃で、pH=4のクエン酸水溶液中で保存処理を行い、保存後の試験片が示す破断伸度(%)が、保存前の試験片が示す破断伸度(%)に対して50%となる保存時間(破断伸度保持率半減期)を測定することで下記基準により評価した。破断伸度の測定は、JIS−C−2151に準拠し行った。得られた結果を下記表1に記載した。
A: 破断伸度保持率半減期が50日以上
B: 破断伸度保持率半減期が40日以上50日未満
C: 破断伸度保持率半減期が25日以上40日未満
D: 破断伸度保持率半減期が25日未満
得られた試験片に対して、下記の条件に従って揮散成分の量をガスクロマトグラフィ(商品名 P&T−GC/MS、日本分光(株)社製)により測定し、以下の基準で評価した。なお、揮散成分には、ケテンイミン由来の化合物(未反応のケテンイミン化合物及びケテン化合物)が含まれており、具体的にはケテンイミン化合物とケテン化合物が含まれている。すなわち、揮散成分の検出量が少ないことは、ケテンイミン化合物とケテン化合物の揮散が少なく、成形体の製造環境が良化することを意味する。得られた結果を下記表1に記載した。
混練温度(実施例1は250℃)で10分間加熱し、発生したガスを検出した。
A: ケテンイミン由来の化合物は検出限界以下。
B: ケテンイミン由来の化合物は10ppm以下の濃度で検出された。
C: ケテンイミン由来の化合物が10ppmを超える濃度で検出された。
得られた試験片に対して、下記の基準に従って目視評価した。
A: 黄色味が比較例1と同等であり、許容できるレベル。
B: 比較例1より黄色味が大きく、許容できないレベル。
封止剤を添加しないこと以外は、実施例1と同様に試験片を作製し、評価した。
封止剤として、例示化合物(40)に代えて表1に記載の化合物を添加した以外は実施例1と同様にして試験片を作製し、評価した。
なお、比較例2で使用したポリカルボジイミド(1)は、ラインケミー社製、Stabaxol(登録商標) P400である。
ナイロン6(ユニチカ社製、A1030BRL、融点225℃)をナイロン66(宇部興産社製、UBEナイロン(登録商標)2020B、融点265℃)に変更し、混練温度及び射出成形温度を290℃に変更した以外は実施例1と同様に試験片を作製し、評価した。
ナイロン6(ユニチカ社製、A1030BRL、融点225℃)をナイロン12(宇部興産社製、UBESTA(登録商標)3014B、融点175℃)に変更し、混練温度及び射出成形温度を200℃に変更した以外は実施例1と同様に試験片を作製し、評価した。
例示化合物(40)の添加量をそれぞれ表1に記載の通りに変更した以外は、実施例1と同様にして試験片を作製し、評価した。
本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び技術規格は、個々の文献、特許出願、及び技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。
Claims (12)
- 末端カルボキシ基を有するポリアミドと、前記ポリアミドの末端封止剤であるケテンイミン化合物とを含有するポリアミド樹脂組成物。
- 前記ケテンイミン化合物が、下記一般式(1)で表されるケテンイミン化合物である請求項1に記載のポリアミド樹脂組成物。
- 前記一般式(1)において、R1、R2及びR3が、それぞれ独立に、置換基を有してもよいアルキル基又は置換基を有してもよいアリール基である請求項2に記載のポリアミド樹脂組成物。
- 前記ケテンイミン化合物が、下記一般式(2)で表されるケテンイミン化合物である請求項1に記載のポリアミド樹脂組成物。
- 前記一般式(2)において、R4が置換基を有してもよいアルキル基から水素原子を除いたm価の基又は置換基を有してもよいアリール基から水素原子を除いたm価の基であり、R5が置換基を有してもよいアリール基であり、R6が置換基を有してもよいアルキル基又は置換基を有してもよいアリール基である請求項4に記載のポリアミド樹脂組成物。
- 前記ケテンイミン化合物が、下記一般式(3)で表されるケテンイミン化合物である請求項1に記載のポリアミド樹脂組成物。
- 前記一般式(3)において、R7が置換基を有してもよいアリール基であり、R8が置換基を有してもよいアルキル基又は置換基を有してもよいアリール基であり、R9が置換基を有してもよいアリール基から水素原子を除いたn価の基である請求項6に記載のポリアミド樹脂組成物。
- 前記ポリアミド100質量部に対して、前記ケテンイミン化合物を0.05質量部〜3質量部含有する請求項1〜請求項7のいずれか1項に記載のポリアミド樹脂組成物。
- 前記ポリアミド100質量部に対して、前記ケテンイミン化合物を0.1質量部〜2質量部含有する請求項8に記載のポリアミド樹脂組成物。
- 前記ケテンイミン化合物の分子量が300以上である請求項1〜請求項9のいずれか1項に記載のポリアミド樹脂組成物。
- 前記ポリアミドがナイロン系樹脂である請求項1〜請求項10のいずれか1項に記載のポリアミド樹脂組成物。
- 請求項1〜請求項11のいずれか1項に記載のポリアミド樹脂組成物を用いて成形されたポリアミド樹脂成形体。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2014201420 | 2014-09-30 | ||
JP2014201420 | 2014-09-30 | ||
PCT/JP2015/077161 WO2016052351A1 (ja) | 2014-09-30 | 2015-09-25 | ポリアミド樹脂組成物及びポリアミド樹脂成形体 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2016052351A1 JPWO2016052351A1 (ja) | 2017-04-27 |
JP6181320B2 true JP6181320B2 (ja) | 2017-08-16 |
Family
ID=55630388
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2016551986A Expired - Fee Related JP6181320B2 (ja) | 2014-09-30 | 2015-09-25 | ポリアミド樹脂組成物及びポリアミド樹脂成形体 |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6181320B2 (ja) |
WO (1) | WO2016052351A1 (ja) |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7202325B2 (en) * | 2005-01-14 | 2007-04-10 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Poly(hydroxyalkanoate-co-ester amides) and agents for use with medical articles |
FR2970970B1 (fr) * | 2011-07-11 | 2015-04-03 | Rhodia Operations | Composition polyamide stabilisee |
-
2015
- 2015-09-25 WO PCT/JP2015/077161 patent/WO2016052351A1/ja active Application Filing
- 2015-09-25 JP JP2016551986A patent/JP6181320B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPWO2016052351A1 (ja) | 2017-04-27 |
WO2016052351A1 (ja) | 2016-04-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US8921465B2 (en) | Polybutylene terephthalate resin composition | |
JP6416870B2 (ja) | 耐熱性ポリアミド組成物 | |
EP2638110B1 (en) | Halogen-free flame retardant polyamide composition | |
JP5793586B2 (ja) | ポリエステル系樹脂組成物、該ポリエステル系樹脂組成物の製造方法、及び該ポリエステル系樹脂組成物を用いた成形品 | |
KR101837214B1 (ko) | 부식 및 응력균열에 내성인 폴리아미드의 용도 | |
EP3230381B1 (en) | Polyamide compositions comprising a blend of polyamide 6,6 and at least one high chain-length polyamide, and al stearate, use thereof, and articles obtained therefrom | |
WO2013188488A1 (en) | Thermoplastic melt-mixed composition with epoxy-carboxylic acid compound heat stabilizer | |
KR20100115796A (ko) | 폴리아미드, 폴리아미드 조성물 및 폴리아미드의 제조 방법 | |
US20140011925A1 (en) | Halogen free flame retardant polyamide composition | |
TWI501996B (zh) | 聚醯胺樹脂及其成形方法 | |
EP3013895B1 (en) | Flame-retardant polymer compositions | |
JP7280146B2 (ja) | ポリアミド組成物及びその製造方法、並びに、成形品 | |
JP6181320B2 (ja) | ポリアミド樹脂組成物及びポリアミド樹脂成形体 | |
HUE025595T2 (en) | Stabilizer system for halogen-containing polymers | |
TW201414771A (zh) | 聚醚聚醯胺組成物 | |
JP6106054B2 (ja) | テトラキス(カルボキシアルキル)グリコールウリル類とその利用 | |
JPWO2016104455A1 (ja) | ポリアミド樹脂組成物及びポリアミド樹脂成形体 | |
WO2004083306A1 (ja) | ポリトリメチレンテレフタレート組成物とその製造方法 | |
JP6846990B2 (ja) | 均一延伸性を有するポリエチレンナフタレート系樹脂組成物およびその成形品 | |
KR101465476B1 (ko) | 새로운 구조를 갖는 인계 화합물, 이의 제조방법, 및 이를 포함하는 난연성 열가소성 수지 조성물 | |
US8871874B2 (en) | Thermoplastic melt-mixed composition with epoxy-amino acid compound heat stabilizer and processes for their preparation | |
JP6951208B2 (ja) | ポリアミド樹脂組成物 | |
US20150291731A1 (en) | Method for preparing biodegradable polyester copolymer and polyester copolymer prepared thereby | |
JP2006104361A (ja) | ポリエステル樹脂組成物 | |
JPH10130499A (ja) | ポリエーテルエステルアミド樹脂組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20170418 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20170612 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20170627 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20170719 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6181320 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |