JP6162138B2 - 染色用組成物 - Google Patents

Description

本発明は、染色用組成物に係り、より詳しくは、同一の個数の炭素数を有するエーテル系（ｅｔｈｅｒ ｔｙｐｅ）非イオン界面活性剤及びエーテル系オイル、そしてこれらと同一の個数の炭素数を有するアルコールを含んで、発色力に優れるとともに、刺激臭や目の痛みなどが軽減した染色用組成物に関する。

人の毛髪などを含むケラチン繊維は、染色用組成物、具体的には酸化染色用組成物の酸化縮合反応によって発色（染色）できる。一般に、このような染色用組成物は、大韓民国登録特許第１０-０７５７０２８号などに提示されたように、酸化染料前駆体、カプラー、アルカリ剤を含む第１剤と、酸化剤を含む第２剤とに構成され、使用の際に第１剤と第２剤とを混合して用いる。

前記酸化染料前駆体とカプラーが毛髪中に浸透し、酸化縮合反応を通じて結合することで発色をするようになる。この過程で第１剤に含まれたアルカリ剤（アンモニアなど）が第２剤に含まれた酸化剤（過酸化水素など）のペルヒドロキシ（ｐｅｒｈｙｄｒｏｘｙ）陰イオンの生成を促進し、これらが染料の酸化反応及びメラニン分解作用を引き起こすことで発色及び脱色効果を奏するようにする。

しかし、前記のように酸化剤のペルヒドロキシ陰イオンが染料の酸化及びメラニン分解作用をするが、所望しない副反応として酸化剤同士が反応してラジカルを形成し、形成されたラジカルが毛髪のタンパク質を分解し損傷を与えることで毛髪のツヤを落とし且つ発色力を低下させる。また、第１剤に含まれるアルカリ剤が酸化反応を促進させるため、主にアンモニアなどが用いられているが、この種のアルカリ剤の揮発する性質のため、刺激臭を発生させるという問題を持っている。さらには、アルカリ剤によるｐＨの増加は頭皮の痛みや目の痛みを誘発する。

前記した問題を改善するために種々の方法が試みられている。例えば、大韓民国公開特許第１０-２００５-００７４８６０号では、ホスフェート系界面活性剤を含有させることで、ホスフェート系界面活性剤による多層ラメラ（ｍｕｌｔｉ−ｌａｍｅｌｌａ）液晶構造の形成によって酸化染料前駆体とカプラーとの反応を遅らせることで発色力を高める方法が提示されている。しかし、これでは、アルカリ剤と硫黄化合物による刺激臭や目の痛みについては特別な対応策が提示できていない。

前記刺激臭や目の痛みに関して、水相（連続相）に存在するアルカリ剤をミセル（ｍｉｃｅｌｌｅ）、ベジクル、またはエマルジョンの内相に存在させたり、エマルジョンの粘硬度を極めて高くしたりした場合、刺激臭や目の痛みを軽減することができる。

しかしながら、水相（連続相）をミセルの内相として入れたＷ／Ｏ型では、水相とともに存在する染料などが内相に一緒に存在するようになり、毛髪への物質伝達（密着力）が阻害されることから、発色力が低下するという問題点がある。また、粘硬度を非常に高めた場合、毛髪への塗布を行ない難くなり、さらには、染料などの物質の伝達がされ難くなるため、発色力が低下する。

大韓民国登録特許第１０-０７５７０２８号 大韓民国公開特許第１０-２００５-００７４８６０号

そこで、本発明は、毛髪などのケラチン繊維との物質伝達が容易となるため優れた発色力を保持しながら、刺激臭や目の痛みなどが軽減した染色用組成物を提供することをその目的とする。

前記目的を達成するために、本発明は、
エーテル系非イオン界面活性剤と、
エーテル系オイル、及び
アルコールと、を含む染色用組成物を提供する。

このとき、好適な具現例に従い、前記エーテル系非イオン界面活性剤と、エーテル系オイル、及びアルコールとは、同一の個数の炭素数を有する。

また、前記エーテル系非イオン界面活性剤は、エチレンオキサイドを有する界面活性剤から選ばれ、且つ、エチレンオキサイドのモル数が異なる２種以上のものであってよい。

さらに、前記エーテル系非イオン界面活性剤は、２種以上の界面活性剤から選ばれ、且つ、ＨＬＢ １０未満のものとＨＬＢ １０以上のものを含むことが好ましい。

また、前記エーテル系非イオン界面活性剤は、ポリエチレンオキサイドアルキルエーテルから選ばれ、前記エーテル系オイルは、ポリプロピレンオキサイドアルキルエーテルから選ばれることが好ましい。

本発明によれば、エーテル系非イオン界面活性剤と、エーテル系オイル、及びアルコールとを含み、多層ラメラ（ｍｕｌｔｉ−ｌａｍｅｌｌａ）液晶構造を形成し且つ毛髪などのケラチン繊維との物質伝達が容易となるため、優れた発色力を保持しながら、特に刺激臭や目の痛みなどが改善する効果を奏する。

また、本発明による安定した３次元ラメラ構造の形成により、組成物の安定度が向上し、且つエアロゾルタイプのものを製造する際に用いられるガスの相溶性を高めることができる。

本発明の実施例に係る第１剤組成物の偏光顕微鏡写真（１００倍）である。 本発明の実施例に係る第１剤組成物の偏光顕微鏡写真（１００倍）である。 本発明の実施例に係る第１剤組成物の偏光顕微鏡写真（１００倍）である。 本発明の実施例に係る第１剤組成物の偏光顕微鏡写真（１００倍）である。 本発明の実施例に係る第１剤組成物及びこれを含むエアロゾルタイプの組成物の安定度を観察した写真である。

以下、本発明を詳しく説明する。

本発明に係る染色用組成物は、通常のように第１剤と第２剤とを含み、使用の際に第１剤と第２剤とを混合して用いる酸化染色用組成物から構成されるものであってよい。このとき、前記第１剤は、酸化染料前駆体、カプラー、及びアルカリ剤を含み、前記第２剤は、酸化剤を含んでいてよい。

そして、本発明に従い、エーテル系（ｅｔｈｅｒ ｔｙｐｅ）非イオン界面活性剤と、エーテル系オイル、及びアルコールとをさらに含む。このとき、前記エーテル系非イオン界面活性剤と、エーテル系オイル、及びアルコールとは、同一の個数の炭素数を有することが好ましい。具体的に、前記エーテル系非イオン界面活性剤、エーテル系オイル、及びアルコールは、炭素鎖を有し、炭素鎖に含まれた炭素の個数は同一であることが好ましい。

前記エーテル系非イオン界面活性剤、エーテル系オイル、及びアルコールは、第１剤及び第２剤から選ばれる少なくとも一方以上に含まれていてよい。具体的に、本発明に係る染色用組成物は、エーテル系非イオン界面活性剤、エーテル系オイル、及びアルコールを含み、これらの３種の成分がいずれも第１剤に含まれていてよく、または第２剤に含まれていてよい。また、前記３種の成分のいずれもが第１剤及び第２剤の両方に含まれていてもよい。さらには、前記３種の成分のうちの１種以上が第１剤に含まれ、残りの成分が第２剤に含まれていてもよい。すなわち、本発明における前記３種の成分は、第１剤及び第２剤から選ばれる少なくとも一方にいずれもまたは一部が含まれ、染色の際（使用時）に最終組成物に３種の成分のいずれもが含まれていればよい。好ましくは、第１剤及び第２剤から選ばれる少なくとも一方は、前記３種の成分をいずれも含む組成を有していたほうがよい。

前記３種の成分、すなわちエーテル系非イオン界面活性剤、エーテル系オイル、及びアルコールは、前述したように同一の炭素数を有することが好ましく、このとき、前記３種の成分は同一の炭素数の炭素鎖として、例えば、アルキル基やアリール基を有する。より具体的に、前記エーテル系非イオン界面活性剤とエーテル系オイルは、同一の炭素数の炭素鎖として主鎖にアルキル基を有するエーテル系化合物から選ばれていてよく、また、前記アルコールは、同一の炭素数の炭素鎖として主鎖にアルキル基やアリール基を有する高級アルコールから選ばれていてよい。

前記エーテル系非イオン界面活性剤は、界面活性剤の中からもエーテル系オイル及びアルコールと同一の炭素数の炭素鎖を有するエーテル系化合物から選ばれ、好ましくは、分子内にエチレンオキサイド（ＥＯ；ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｏｘｉｄｅ）を有する界面活性剤から選ばれる。このとき、エーテル系非イオン界面活性剤は、エチレンオキサイド（ＥＯ）を有する界面活性剤を２種以上選んで用い、特にエチレンオキサイド（ＥＯ）のモル数が異なる２種以上を選んで混合して用いることが好ましい。このように、エチレンオキサイド（ＥＯ）のモル数が異なる２種以上を選んで用いた場合、多層ラメラ（ｍｕｌｔｉ−ｌａｍｅｌｌａ）液晶構造の形成に有利であるため発色力が改善され、且つ、刺激臭や目の痛みなどの改善に有効である。

前記エーテル系非イオン界面活性剤は、好適な具現例に従い、ポリエチレンオキサイドアルキルエーテルを用いていてよい。なお、ポリエチレンオキサイドアルキルエーテルを用いるが、エチレンオキサイド（ＥＯ）のモル数が異なる２種以上を用いることが好ましい。例えば、エチレンオキサイド（ＥＯ）のモル数が０．２モル以上且つ１０モル未満のポリエチレンオキサイドステアリルエーテルと、エチレンオキサイド（ＥＯ）のモル数が１０モル以上且つ４０モル以下のポリエチレンオキサイドステアリルエーテルを用いていてよい。

また、前記エーテル系非イオン界面活性剤は、エーテル系オイル及びアルコールと同一の炭素数の炭素鎖を有する２種以上の界面活性剤から選ばれ、ＨＬＢ（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ Ｌｉｐｏｐｈｉｌｅ Ｂａｌａｎｃｅ）１０未満のものと、ＨＬＢ １０以上のものを含んでいてよい。すなわち、エーテル系非イオン界面活性剤の中から２種以上を用い、この中でも少なくとも一つはＨＬＢが１０未満のもの、少なくとも一つはＨＬＢが１０以上のものであってよい。エーテル系非イオン界面活性剤は、例えば、ＨＬＢ ２以上且つ１０未満のものと、ＨＬＢ １０以上且つ３０以下のものを含んでいてよい。このように、エーテル系非イオン界面活性剤が、ＨＬＢ １０以下のものとＨＬＢ １０以上のものとに分けられて含まれた場合、発色力がより向上し、且つ刺激臭や目の痛みなどの改善に有利である。このような点を考慮するとき、前記エーテル系非イオン界面活性剤は、ＨＬＢ １０未満のものとＨＬＢ １０以上のものを２〜２．５：１〜１．５の重量比で含むことがより好ましい。すなわち、ＨＬＢ １０未満のもの：ＨＬＢ １０以上のもの＝２〜２．５：１〜１．５の重量比がより好ましい。

さらには、前記エーテル系オイルは、化粧品や染毛剤分野においてオイルとして用いられる化合物から選んで単独または混合して用いることができ、且つ前記エーテル系非イオン界面活性剤及びアルコールと同一の炭素数を有するエーテル系化合物であれば特に制限されない。エーテル系オイルは、好ましくは、ポリプロピレンオキサイドアルキルエーテルから選ばれていてよく、より具体的には、ポリプロピレンオキサイドステアリルエーテルを用いていてよい。

また、前記アルコールは、化粧品や染毛剤分野において用いられるものなどから選ばれていてよく、且つエーテル系非イオン界面活性剤及びエーテル系オイルと同一の炭素数の炭素鎖を有するアルコール類であれば特に制限されない。アルコールは、高級アルコールとして、例えば、炭素数１２以上の脂肪族または芳香族アルコールを用いていてよい。具体的に例を挙げると、アルコールは、炭素数１４〜２２の高級アルコールから選ばれるものであってよく、特に限定するものではないが、セチルアルコール及びセテアリルアルコールから選ばれる少なくとも一つを用いていてよい。

本発明によれば、前記３種の成分、すなわち同一の炭素数を有するエーテル系非イオン界面活性剤、エーテル系オイル、及びアルコールを含み、これらが多層ラメラ（ｍｕｌｔｉ−ｌａｍｅｌｌａ）液晶構造を形成し、水相に存在する染料、アルカリ剤、酸化剤（過酸化水素など）などを一部捕集する。すなわち、Ｏ／Ｗエマルジョンを形成しながら水相の一部をエマルジョンの内相と外相に分布させる。これにより、ケラチン繊維（毛髪）の脱色と染料のケラチン繊維（毛髪）中への浸透が促進され、発色に優れているだけでなく、アンモニアと硫黄化合物などの即刻的な揮発を防止することで刺激臭や目の痛みなどが改善される。

具体的に、前記エーテル系非イオン界面活性剤とこれと同一の炭素数を有するアルコール（高級アルコール）とが乳化して膜を形成し、前記形成された膜に同一の炭素数を有するエーテル系オイルが位置するようになることで幾重の膜（多層ラメラ）が形成される。これにより水相と油相とが幾重の膜の間に層を異にして位置するようになる。その結果、本発明によれば、ケラチン繊維（毛髪）との密着感（物質伝達）が向上することで優れた発色力を保持しながらも、刺激性物質の揮発が防止されることで刺激臭や目の痛みなどの刺激が軽減する。

また、前記のように幾重の膜を有する３次元ラメラ構造が形成されることで組成物自体の安定度が向上する。さらには、これを用いて本発明の一実施例に係るエアロゾルタイプのものを製造する際、エアロゾルの内部に充填される噴射剤としての、内圧によって液化する液化ガスなどを内相に最も効率よく担持することができるため、液化ガスの相溶性も効果的に高めることができる。このような液化ガスとしては、プロパンガス、ブタンガス、プロパンとブタンとの混合ガスなどのＬＰＧ類、及びジメチルエーテル（ＤＭＥ：ｄｉｍｅｔｈｙｌ ｅｔｈｅｒ）などが挙げられるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。そして、エアロゾルタイプのものを製造する際、組成物と噴射剤とは組成物の容器内部での粘度と噴射度合いに応じてその含量を調節していてよく、例えば、組成物とＬＰＧ（プロパン：ブタン＝３０：７０）は、７０〜９８：３０〜２、８０〜９５：２０〜５、９０〜９５：１０〜５程度の重量比で混合して用いていてよい。

さらには、特に限定するものではないが、前記エーテル系非イオン界面活性剤は、本発明に係る染色用組成物の総重量に対して０．０１〜３０重量％の範囲で含まれていてよい。また、前記エーテル系オイルは、本発明に係る染色用組成物の総重量に対して０．０１〜３０重量％の範囲で含まれていてよく、前記アルコール（高級アルコール）の場合も、本発明に係る染色用組成物の総重量に対して０．０１〜３０重量％の範囲で含まれていてよい。このような含量で組成された場合、発色力、刺激臭や目の痛みの改善に有効である。

好適な具現例に従い、本発明に係る染色用組成物は、前記３種の成分以外に、発色力の向上のための付加成分として、ホスフェート系界面活性剤をさらに含んでいてよい。ホスフェート系界面活性剤がさらに含まれた場合、発色力がより向上する。このようなホスフェート系界面活性剤としては、好ましくは、アルキルホスフェートエステル及びアルコキシレートホスフェートエステルなどから選ばれる少なくとも一つを用いていてよく、これらが含有された場合、発色力の改善効果がさらに高められる。特に限定するものではないが、前記ホスフェート系界面活性剤は、本発明に係る染色用組成物の総重量に対して０．０１〜２０重量％の範囲で含まれていてよい。また、ホスフェート系界面活性剤は、第１剤及び第２剤から選ばれる少なくとも一方に含まれていてよい。

上述したように、本発明に係る染色用組成物は、酸化染料前駆体、カプラー、及びアルカリ剤を含む第１剤と、酸化剤を含む第２剤とからなり、同一の個数の炭素数を有するエーテル系非イオン界面活性剤、エーテル系オイル、及びアルコールを含んでなることが好ましい。より好ましくは、前記したようにホスフェート系界面活性剤をさらに含む。また、本発明に係る染色用組成物は、中性乃至アルカリ性を有していてよく、具体的には、ｐＨ７〜１２を有していてよい。

前記酸化染料前駆体、カプラー、アルカリ剤、及び酸化剤は、特に制限されず、これらは通常に用いられるものを用いていてよい。

前記酸化染料前駆体は、例えば、ｏ−アミノフェノール、ｐ−アミノフェノール、塩酸トルエン−２,５−ジアミン、塩酸ｐ−フェニレンジアミン、トルエン−２,５−ジアミン、硫酸ｐ−フェニレンジアミン、硫酸ｐ−メチルアミノフェノール、硫酸ｏ−アミノフェノール、硫酸ｐ−アミノフェノール、硫酸トルエン−２,５−ジアミン及び硫酸ｐ−フェニレンジアミンなどから選ばれる少なくとも一つを用いていてよい。酸化染料前駆体は、好ましくは、前記挙げられたものから選ばれる２種以上であってよい。また、酸化染料前駆体は、第１剤組成物の総重量に対して、例えば、０．００１〜５．０重量％の範囲で用いていてよい。

前記カプラーは、酸化染料前駆体と混合使用されて毛髪に多様な色調を呈するようなものであればよい。特に限定するものではないが、カプラーは、例えば、２−メチル−５−ヒドロキシエチルアミノフェノール、ｐ−アミノ−ｏ−クレゾール、ｍ−アミノフェノール、塩酸２,４−ジアミノフェノキシエタノール、塩酸ｍ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、α−ナフトール、レゾルシノール、及び２−メチルレゾルシノールなどから選ばれる少なくとも一つを用いていてよい。カプラーは、好ましくは、前記挙げられたものから選ばれる２種以上であってよい。さらに、カプラーは、第１剤組成物の総重量に対して、例えば、０．００１〜５．０重量％の範囲で用いていてよい。

前記アルカリ剤は、通常のアルカリ性物質を用いていてよく、例えば、アンモニア、モノエタノールアミン、アルギニン、アミノメチルプロパノール、イソプロパノールアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどから選ばれる少なくとも一つを用いていてよい。さらに、アルカリ剤は、第１剤に水溶液状に混合されていてよく、本発明の効果を損なわない範囲内で用いられていてよい。アルカリ剤は、第１剤組成物の総重量に対して、例えば、０．１〜１０．０重量％の範囲で用いていてよい。アルカリ剤は、例えば、２５〜３０重量％のアンモニア水を用いる場合、第１剤組成物の総重量に対して、０．５〜４０重量％の量で用いていてよい。

前記酸化剤は、酸化染料前駆体を酸化させ得るものであれば特に制限されず、例えば、過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属ブロメート、フェリシアニド、過ホウ酸塩、及び過硫酸塩などからなる群より選ばれる少なくとも一つを用いていてよい。酸化剤は、好ましくは、過酸化水素を用いていてよく、第２剤に水溶液状に混合されていてよい。さらに、酸化剤は、第２剤組成物の総重量に対して、例えば、０．１〜１０．０重量％の範囲で用いていてよい。また、酸化剤は、例えば、３５重量％の濃度の過酸化水素水を用いる場合、第２剤組成物の総重量に対して、０．３〜３０重量％の量で用いていてよい。

また、本発明に係る染色用組成物は、本発明の目的を阻害しない範囲内で通常に用いられる直接染料（ｄｉｒｅｃｔ ｄｙｅｓ）をさらに含んでいてよい。このような直接染料としては、例えば、アリアノル（Ａｒｉａｎｏｌ）染料、ｐ−ニトロ−ｏ−フェニレンジアミン、ニトロ−ｐ−フェニレンジアミン、２−アミノ−４−ニトロフェノール、２−アミノ−５−ニトロフェノール、塩酸ニトロ−ｐ−フェニレンジアミン、ピクラミン酸、及びその他、植物性染料であるヘンナ（Ｈｅｎｎａ）などから選ばれるものであってよい。

さらには、本発明に係る染色用組成物は、染毛剤に通常に用いられる成分や添加剤を含んでいてよい。例えば、酸化防止剤、金属封鎖剤、溶剤、界面活性剤、粘増剤、香料、及びコンディショニング剤などを含んでいてよく、これらは、染毛剤に通常に用いられ得るものから選ばれるものであってよい。そして、これらは、第１剤に含まれていてよい。

例えば、前記酸化防止剤としては、ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシトルエン、三級ブチルヒドロキノン、及びトコフェロール類などが挙げられ、金属封鎖剤としては、ＥＤＴＡ、ＥＤＴＡナトリウム（Ｎａ−ＥＤＴＡ）、及びペンテト酸５ナトリウムなどが挙げられ、溶剤としては、エタノール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、及びジエチレングリコールなどが挙げられる。そして、界面活性剤としては、通常の陽イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、または非イオン性界面活性剤などを用いていてよく、粘増剤としては、高級アルコール、非イオン性重合体、及び陰イオン性重合体などを用いていてよく、コンディショニング剤としては、陽イオン性重合体、四級アンモニウム塩、及びシリコンなどを用いていてよい。

また、前記第２剤の場合であっても、染毛剤で通常に用いられる成分を本発明の効果を損なわない範囲内でさらに含んでいてよい。特に限定するものではないが、第２剤には、パラフィン、硬質流動イソパラフィン、高級脂肪アルコール、高級脂肪酸エステルなどの油剤；陽イオン性及び／または非イオン性界面活性剤；フェナセチンなどの安定化剤；及びリン酸などのｐＨ調整剤などから選ばれる少なくとも一つの成分がさらに含まれていてよい。

さらには、本発明に係る染色用組成物は、上述した成分以外に、第１剤及び／または第２剤に通常のように水をさらに含んでいる。水は、イオン交換水、蒸留水などの精製水を用いることが好ましく、また、水の含有量は特に限定されず、前記各成分を充分に溶解または分散することができる量であればよい。

前記組成物は、局所適用に好適なあらゆる剤形で提供可能である。例えば、溶液、エマルジョン、クリーム、懸濁液、固体、ゲル、粉末、ペースト、フォーム（ｆｏａｍ）、またはエアロゾル組成物の剤形で提供可能である。このような剤形の組成物は、当該分野における通常の方法にて製造されていてよい。

以上で説明した本発明に係る染色用組成物は、ケラチン繊維の発色（染色）の用途として有用であり、より具体的には、人の毛髪に適用される染毛剤として有用である。そして、通常のように、前記第１剤と第２剤とを染色の直前に混合してから、毛髪に塗布し、所定時間の経過後に洗浄する通常の染毛方法にて用いられていてよい。

以下、本発明の実施例及び比較例を例示する。

下記の実施例は例示的なものであって、これらは本発明の理解を助けるために提供されるものであるに過ぎず、これらによって本発明の技術的範囲が限定されるものではない。

［実施例及び比較例］
＜第１剤の製造例＞
下記の［表１］に表すような成分及び含量で、次のようにして第１剤組成物を製造した。

先ず、水相としては、精製水、ＥＤＴＡ二ナトリウム（Ｎａ−ＥＤＴＡ）、エリソルビン酸、硫酸ナトリウム、プロピレングリコール、及び染料などを入れて７５℃まで加温し溶解した。そして、油相としては、セテアリルアルコール、セチルアルコール、ミネラルオイル、ポリエチレンオキサイドステアリルエーテル、ポリプロピレンオキサイドステアリルエーテル、ジセチルホスフェート、及びセテス−２０ホスフェートなどを入れて７５℃まで加温し溶解した。このとき、下記の［表１］に表すように、各製造例によって成分が異なるようにした。

次いで、前記水相と油相とを混合し、乳化した後、４０℃まで冷却させた。そして、これに強アンモニア水（２８ｗｔ％）及び調合香料をさらに入れて均一に混合し、第１剤組成物を製造した。

＜第２剤の製造例＞
下記の［表２］に表すような成分及び含量で、次のようにして第２剤組成物を製造した。

先ず、水相としては、精製水、ＥＤＴＡ二ナトリウム（Ｎａ−ＥＤＴＡ）、リン酸ナトリウム、リン酸、スズ酸ナトリウム、及びラウリル硫酸ナトリウムなどを入れて７５℃まで加温し溶解した。そして、油相としては、セテアリルアルコール、セチルアルコール、ポリエチレンオキサイドステアリルエーテル、ポリプロピレンオキサイドステアリルエーテルなどを入れて７５℃まで加温し溶解した。このとき、下記の［表２］に表すように、各製造例によって成分が異なるようにした。

次いで、前記水相と油相とを混合し、乳化した後、４０℃まで冷却させた。そして、これに過酸化水素水（３５ｗｔ％）をさらに入れて均一に混合し、第２剤組成物を製造した。

一方、添付の図１〜図４は、前記第１剤の製造例に従う組成物（エマルジョン）の偏光顕微鏡写真（１００倍）を示すものである。図１は製造例１−１の写真で、図２は製造例１−３の写真である。そして、図３は製造例１−５の写真で、図４は製造例１−７の写真である。

添付の図面に示すように、同一の個数の炭素数を有するエーテル系非イオン界面活性剤（ポリエチレンオキサイドステアリルエーテル）、エーテル系オイル（ポリプロピレンオキサイドステアリルエーテル）、及び高級アルコール（セテアリルアルコール、セチルアルコール）のいずれもを含む製造例１−１（図１）及び製造例１−５（図３）の場合が、いずれもを含まない製造例１−３（図２）及び製造例１−７（図４）よりも大きさの大きな多層ラメラ（ｍｕｌｔｉ−ｌａｍｅｌｌａ）液晶構造が多く生成されることを確認することができた。また、ホスフェート界面活性剤をさらに含む製造例１−５（図３）の場合、多層ラメラ液晶構造がより多く生成されることを確認することができた。

また、製造例１−３（図２）と製造例１−７（図４）とを比べてみると、エーテル系非イオン界面活性剤を用いるに際し、エチレンオキサイド（ＥＯ）のモル数が異なる２種のエーテル系非イオン界面活性剤（ポリエチレンオキサイドステアリルエーテル）を用いた製造例１−３（図２）の場合が、それを含まない製造例１−７（図４）に比べて液晶構造が著しく示されることが分かる。

したがって、多層ラメラ液晶構造を形成するにあたって、前記３種の成分を一緒に混合して乳化させるのが好ましいことが分かった。すなわち、前記３種の成分をいずれも第１剤に、またはいずれも第２剤に含ませて乳化させるのが多層ラメラ液晶構造の形成に有効であることが分かった。また、エーテル系非イオン界面活性剤は、エチレンオキサイド（ＥＯ）のモル数が異なる２種以上を用いるのが好ましいことが分かった。

［実験例１]発色力の評価
前記各製造例に従う第１剤と第２剤とを１：１の重量割合で混合した。このとき、下記の［表３］に表すように、各実施例及び比較例によって異なる第１剤と第２剤を用いた。そして、各実施例及び比較例に従う酸化染色用組成物に対し、発色力を評価するために第１剤と第２剤とを混合し、直ちに実験用黒色の人毛髪（黒毛）に塗布し、通常の染毛剤放置時間である３０分間放置した。その後、シャンプーで洗ってから乾燥させた。そして、乾燥後の毛髪に対する発色力（染着性）を色差計の明度値から評価し、その結果を下記の［表４］に表した。このとき、下記の［表３］の結果において明度値（Ｌ）が低いほど発色性（染着性）に優れていることを意味する。

前記［表３］に表すように、同一の個数の炭素数を有するエーテル系非イオン界面活性剤（ポリエチレンオキサイドステアリルエーテル）、エーテル系オイル（ポリプロピレンオキサイドステアリルエーテル）、及び高級アルコール（セテアリルアルコール、セチルアルコール）のいずれもを含む場合のほうが、それらのうちの１種以上の成分を含まない場合に比べて優れた発色力を有することが分かる。より具体的に、第１剤と第２剤から選ばれる少なくとも一つに前記３種の成分を含み、最終の混合組成において前記３種の成分のいずれもを含む場合のほうが、１種以上の成分を含まない場合よりも高い発色力を示すことが分かった。

例えば、実施例５（製造例１-３＋製造例２-１）と比較例１（製造例１-３＋製造例２-２）とを比べてみると、他の成分は同一であるが、エーテル系オイル（ポリプロピレンオキサイドステアリルエーテル）をさらに含む実施例５の場合のほうが、前記エーテル系オイル（ポリプロピレンオキサイドステアリルエーテル）を含まない比較例１よりも優れた発色力を有することが分かった。他の例として、実施例６（製造例１-４＋製造例２-１）と比較例２（製造例１-４＋製造例２-２）、実施例１１（製造例１-７＋製造例２-１）と比較例３（製造例１-７＋製造例２-２）の場合にも同様である。

また、ホスフェート系界面活性剤をさらに含む場合、発色力がさらに改善することが分かった。例えば、実施例１（製造例１-１＋製造例２-１）と実施例７（製造例１-５＋製造例２-１）とを比べてみると、他の成分は同一であるが、ホスフェート系界面活性剤（ジセチルホスフェート、セテス−２０ホスフェート）をさらに含む実施例７のほうが、それを含まない実施例１よりも向上した発色力を示すことが分かった。他の例として、実施例３（製造例１-２＋製造例２-１）と実施例９（製造例１-６＋製造例２-１）の場合にも同様である。

さらには、エーテル系非イオン界面活性剤を用いるに際し、エチレンオキサイド（ＥＯ）のモル数が異なる２種のエーテル系非イオン界面活性剤（ポリエチレンオキサイドステアリルエーテル）を用いた場合のほうが、それを用いない場合よりも向上した発色力を有することが分かった。例えば、実施例５（製造例１-３＋製造例２-１）と実施例１１（製造例１-７＋製造例２-１）とを比べてみると、他の成分は同一であるが、エチレンオキサイド（ＥＯ）のモル数が異なる２種のエーテル系非イオン界面活性剤（ポリエチレンオキサイドステアリルエーテル）を混合使用した実施例５の場合のほうが、１種のエーテル系非イオン界面活性剤（ポリエチレンオキサイドステアリルエーテル）を用いた実施例１１よりも発色力が高く評価されることが分かった。他の例として、実施例６（製造例１-４＋製造例２-１）と実施例１２（製造例１-８＋製造例２-１）の場合にも同様である。

［実験例２］刺激臭及び目の痛みの評価
各実施例及び比較例に従う酸化染色用組成物に対し、刺激臭や目の痛みの強さを調べるために、第１剤と第２剤とを混合してから、１分経過後に５名の香料専門パネルを対象にして、下の基準に従い刺激臭や目の痛みの強さを評価し、これらの平均を下記の［表４］に表した。

前記［表４］に表すように、同一の個数の炭素数を有するエーテル系非イオン界面活性剤（ポリエチレンオキサイドステアリルエーテル）、エーテル系オイル（ポリプロピレンオキサイドステアリルエーテル）、及び高級アルコール（セテアリルアルコール、セチルアルコール）のいずれもを含む実施例の場合のほうが、それらのうちの１種以上の成分を含まない比較例よりも刺激臭や目の痛みの強さが軽減することが分かった。

［実験例３］安定度の評価
下記の［表５］及び［表６］に表された成分及び含量で、次のようにして第１剤組成物１−９〜１−２０を製造した。

先ず、水相としては、精製水、ＥＤＴＡ二ナトリウム（Ｎａ−ＥＤＴＡ）、エリソルビン酸、硫酸ナトリウム、及び染料などを入れて７５℃まで加温し溶解した。そして、油相としては、セテアリルアルコール、ポリエチレンオキサイドステアリルエーテル、ポリプロピレンオキサイドステアリルエーテル、及び界面活性剤を組み合わせて入れて７５℃まで加温し溶解した。このとき、前記［表５］〜［表６］に表すように、各製造例によって成分が異なるようにした。

次いで、前記水相と油相とを混合し、乳化した後、４０℃まで冷却させた。そして、これにエタノールアミン及び調合香料をさらに入れて均一に混合することで第１剤組成物をそれぞれ製造した。

最後に、前記組成物をＬＰＧ（プロパン：ブタン＝３０：７０）と共にＰＥＴ容器に、組成物：ＬＰＧ＝９０〜９５：１０〜５の重量比で混合し気密に充填して、エアロゾルタイプのものに製造した。

そして、ＬＰＧとの混合前と後における各組成物の安定度を観察し、図５に示した。

図５に示すように、ポリオキシエチレンステアリルエーテル（２１ｍｏｌ）を含む製造例１−１０、１−１４、及び１−１８のほうが、最も高い安定度を示した。これらのうちでも同一の炭素数を有するエーテル系非イオン界面活性剤（ポリエチレンオキサイドステアリルエーテル）及びエーテル系オイル（ポリプロピレンオキサイドステアリルエーテル）を含む製造例１−１８のほうが、最も優れた安定度を示した。これは、同一の炭素数を有するエーテル系非イオン界面活性剤とエーテル系オイルによって生成されるラメラ構造によって組成物の安定度が向上し、ＬＰＧを内相に最も効率的に担持することができるからである。

Claims (7)

1. 酸化染料前駆体、カプラー、及びアルカリ剤を含む第１剤と、酸化剤を含む第２剤とを含むことを特徴とする染色用組成物であって、
   前記第１剤及び第２剤は、エーテル系非イオン界面活性剤と、
   エーテル系オイル、及び
   アルコールと、を含み、
   前記アルコールは、セテアリルアルコール、及びセチルアルコールであり、
   前記エーテル系非イオン界面活性剤及びエーテル系オイルは、アルキル基を有し、前記アルキル基は、前記アルコールと同一の個数の炭素数を有し、
   前記エーテル系非イオン界面活性剤は、エチレンオキサイドを有する界面活性剤から選ばれ、且つ、エチレンオキサイドのモル数が異なる２種以上のものであり、
   前記エーテル系非イオン界面活性剤は、ポリエチレンオキサイドステアリルエーテルであり、
   前記エーテル系オイルは、ポリプロピレンオキサイドステアリルエーテルであり、
   前記組成物は、糖アルコールを含まず、
   前記エーテル系非イオン界面活性剤、エーテル系オイル、及びアルコールは、多層ラメラ（ｍｕｌｔｉ−ｌａｍｅｌｌａ）液晶構造を形成するものである染色用組成物。
2. 前記染色用組成物は、ホスフェート系界面活性剤をさらに含むことを特徴とする請求項１に記載の染色用組成物。
3. 前記エーテル系非イオン界面活性剤は、２種以上の界面活性剤から選ばれ、且つ、ＨＬＢ １０未満のものとＨＬＢ １０以上のものを含むことを特徴とする請求項１に記載の染色用組成物。
4. 前記エーテル系非イオン界面活性剤は、ＨＬＢ １０未満のものとＨＬＢ １０以上のものとを２〜２．５：１〜１．５の重量比で含むことを特徴とする請求項３に記載の染色用組成物。
5. 前記組成物は、溶液、エマルジョン、クリーム、懸濁液、固体、ゲル、粉末、ペースト、フォーム（ｆｏａｍ）、またはエアロゾルの剤形を有することを特徴とする請求項１に記載の染色用組成物。
6. 前記エアロゾル剤形は噴射剤を含むことを特徴とする請求項５に記載の染色用組成物。
7. 前記噴射剤は、プロパンガス、ブタンガス、プロパンとブタンとの混合ガス、及びジメチルエーテルからなる群より選ばれる１種以上のものであることを特徴とする請求項６に記載の染色用組成物。