JP6158672B2 - 積層ポリエステルフィルムおよび強磁性金属薄膜型磁気記録テープ - Google Patents

Description

本発明は、強磁性金属薄膜型磁気記録テープのベースフィルムに用いる積層ポリエステルフィルムに関する。さらに詳しくは電磁変換特性、走行耐久性に優れた磁気記録テープ、特にデジタル信号を記録・再生する強磁性金属薄膜型磁気記録テープ（例えばデジタルビデオカセットテープ、データストレージテープなど）のベースフィルムとして有用な積層ポリエステルフィルムおよびそれを用いた磁気記録テープに関する。

ポリエステルフィルムは、比較的安価で、優れた機械的特性を有することから磁気記録テープのベースフィルムに用いられてきた。そして、磁気記録テープのベースフィルムに用いる場合、ポリエステルフィルムには粗大な突起や欠点がない平坦な表面を有することが求められる。一方、磁性層をポリエステルフィルムに塗布して形成する強磁性金属薄膜型磁気記録テープでは、ベースフィルムの巻取性や走行性が不安定であると、均一な磁性層を効率的に製造することができず、ポリエステルフィルムに粒子などの滑剤を含有させて、表面に突起などを形成することが求められる。この２つの要求は相反するものであり、これらの要求を満たすために、特許文献１では、積層フィルムとし、フィルム層に含有させる粒子の凝集を抑えることが提案されている。また、特許文献２では、触媒組成を改良することで粗大突起を抑制することなどが提案されている。

ところで、これらの公報に記載されたフィルムは、強磁性金属薄膜型磁気記録テープのベースフィルムに用いようとすると、磁性層との接着性を向上させたり、平坦な表面でも走行性を持たせようと、易接着易滑層と言われる粒子を含有した塗膜層が形成されていた。
しかしながら、近年の要求は、単に記憶容量を高めるだけでなく、生産性を向上させ、単位記憶容量当りの原価を低減することも求められている。

特開平９−２０１９２６号公報 特開２００３−２７６１４１号公報

本発明の目的は、強磁性金属薄膜型磁気記録テープのベースフィルムに用いたときに、易接着易滑層と言われる粒子を含有した塗膜層が無くても、得られる磁気記録テープに高密度記録領域でも十分な電磁変換特性を具備させつつ、スリット性を向上させ、より高速での生産が可能な強磁性金属薄膜型磁気記録テープ用積層ポリエステルフィルムを提供することにある。

本発明者らは上記課題を解決しようと鋭意研究し、これまで磁気記録容量の拡大に伴って、ベースフィルムを平坦化してきたが、それと逆行する方向で、特に磁性層を形成しない側の表面に、平均粒子径の大きな粒子として特定の粒子径の粒子を極めて少量含有させつつ、磁性層を形成する側の表面と磁性層を形成しない側の表面に、同じ特定の粒子を特定の粒子量比で含有させることで、電磁変換特性を悪化させること無く、しかも易接着易滑層と言われる粒子を含有した塗膜層がなくても、スリット性を高度に向上できることを見出し、本発明に到達した。

かくして本発明によれば、共押し出しによって積層されたポリエステルＡ層とＢ層とからなり、Ａ層のＢ層と接しない側の表面に塗膜層を有さない積層ポリエステルフィルムであって、Ａ層は平均粒子径０．０３−０．２０μｍの粒子Ａを０．００５−０．０７重量％の範囲で含有し、Ｂ層は、平均粒子径０．４０−０．９０μｍの粒子Ｂ１を０．００１−０．０２０重量％と平均粒子径０．０３−０．２０μｍの粒子Ｂ２を０．２０−０．８０重量％の範囲で含有し、粒子Ａと粒子Ｂ２とが同じ粒子であり、かつその粒子量の比（ＣＢ２／ＣＡ）が５〜２５であり、Ｂ層の厚さ（ｔＢ）と粒子Ｂ１の平均粒子径（ｄＢ１）との比（ｔＢ／ｄＢ１）が、５〜１２の範囲である強磁性金属薄膜型磁気記録テープ用積層ポリエステルフィルムならびに前記強磁性金属薄膜型磁気記録テープ用積層ポリエステルフィルムとそのＡ層側の表面に蒸着によって形成された強磁性金属薄膜層とからなる強磁性金属薄膜型磁気記録テープが提供される。

また、本発明によれば、本発明の好ましい態様として、Ａ層の厚さ（ｔＡ）と粒子Ｂ１の平均粒子径（ｄＢ１）との比（ｔＡ／ｄＢ１）が、２以上であること、Ａ層の厚さ（ｔＡ）と粒子Ａの平均粒子径（ｄＡ）との比（ｔＡ／ｄＡ）が、８〜３０の範囲であること、厚みが２．８−８．５μｍであること、粒子Ａ、粒子Ｂ１および粒子Ｂ２が、それぞれ真球状シリカ粒子、架橋ポリスチレン粒子、シリコーン粒子、シリカーアクリル複合粒子のいずれかであること、ポリエステルがエチレンテレフタレートまたはエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートを主たる繰り返し単位とすることの少なくともいずれかひとつを具備する強磁性金属薄膜型磁気記録テープ用積層ポリエステルフィルムおよびそれを用いた強磁性金属薄膜型磁気記録テープも提供される。

本発明の積層ポリエステルフィルムは、強磁性金属薄膜型磁気記録テープにしたときに必要な電磁変換特性を発現でき、しかも、耐ブロッキング性に優れ、スリット性にも優れることから、より高速で生産することができ、保管安定性にも優れることから、その工業的価値は極めて高い。

以下、本発明について、詳述する。
本発明の積層ポリエステルフィルムは、強磁性金属薄膜型磁気記録テープのベースフィルムに用いるポリエステルフィルムであって、少なくともＡ層とＢ層の２層からなる。
そして、磁性層を形成する側のＡ層は、平均粒子径０．０３−０．２０μｍの粒子Ａを０．００５−０．０７重量％の範囲で含有することが必要である。粒子Ａの平均粒子径が下限未満では、後述する粒子Ｂ１を含有させても、スリット性向上効果が乏しく、他方上限を超えると電磁変換特性が損なわれる。好ましい粒子Ａの平均粒子径の下限は０．０６μｍ、さらに０．０８μｍ、他方上限は０．１６μｍ、さらに０．１５μｍである。また、粒子ＡのＡ層の重量を基準としたときの含有量が下限未満では、後述する粒子Ｂ１を含有させても、スリット性向上効果が乏しく、他方上限を超えると電磁変換特性が損なわれる。好ましい粒子Ａの含有量の下限は０．０１０重量％、さらに０．０３０重量％、他方上限は０．０６５重量％、さらに０．０６０重量％である。

次に、磁性層を形成しない側のＢ層は、平均粒子径０．４０−０．９０μｍの粒子Ｂ１を０．００１−０．０２０重量％と、平均粒子径０．０３−０．２０μｍの粒子Ｂ２を０．２０−０．８０重量％の範囲で含有することが必要である。粒子Ｂ１の平均粒子径が下限未満では、スリット性向上効果が乏しく、他方上限を超えると電磁変換特性が損なわれる。好ましい粒子Ｂ１の平均粒子径の下限は０．４５μｍ、さらに０．４８μｍ、他方上限は０．８μｍ、さらに０．７μｍである。また、粒子Ｂ１のＢ層の重量を基準としたときの含有量が下限未満では、スリット性向上効果が乏しく、他方上限を超えると電磁変換特性が損なわれる。好ましい粒子Ｂ１の含有量の下限は０．００３重量％、さらに０．００４重量％、他方上限は０．０１８重量％、さらに０．０１５重量％である。また、粒子Ｂ２の平均粒子径が下限未満では、前述の粒子Ｂ１を含有させても、スリット性向上効果が乏しく、他方上限を超えると電磁変換特性が損なわれる。好ましい粒子Ｂ２の平均粒子径の下限は０．０４μｍ、さらに０．０５μｍ、他方上限は０．１９μｍ、さらに０．１８μｍである。また、粒子Ｂ２のＢ層の重量を基準としたときの含有量が下限未満では、前述の粒子Ｂ１を含有させても、スリット性向上効果が乏しく、他方上限を超えると電磁変換特性が損なわれる。好ましい粒子Ｂ２の含有量の下限は０．２５重量％、さらに０．３０重量％、他方上限は０．７５重量％、さらに０．７０重量％である。

ところで、本発明の積層ポリエステルフィルムは、粒子Ａと粒子Ｂ２とが同じ粒子であり、かつ粒子Ｂ２の含有量（ＣＢ２）と粒子Ａの含有量（ＣＡ）との比、すなわち粒子量の比（ＣＢ２／ＣＡ）が５〜２５であることが必要である。粒子Ａと粒子Ｂ２とが異なる粒子の場合、フィルムに製膜する際に製品とならなかった部分を回収して用いることが困難となり、また粒子量の比（ＣＢ２／ＣＡ）が上記範囲を外れると、電磁変換特性、耐ブロッキング性、スリット性、保管安定性を高度に具備させることが困難になる。そのような観点から、好ましい粒子量の比（ＣＢ２／ＣＡ）の下限は５．５、さらに６であり、他方上限は２３．５、さらに１８．０、特に１３．０である。

さらに、本発明の積層ポリエステルフィルムの好ましい態様について説明する。
ところで、本発明の積層ポリエステルフィルムは、Ｂ層の厚さ（ｔＢ）と粒子Ｂ１の平均粒子径（ｄＢ１）との比（ｔＢ／ｄＢ１）が、５〜１２の範囲であることが好ましい。ｔＢ／ｄＢ１が上記範囲にあることで、高速でスリットしたときに粒子の脱落などを抑制しつつ、電磁変換特性を高度に維持することができる。好ましいｔＢ／ｄＢ１の下限は５．５、さらに６．０、他方上限は１１．５、さらに１１．０である。

本発明の積層ポリエステルフィルムは、Ａ層の厚さ（ｔＡ）と粒子Ｂ１の平均粒子径（ｄＢ１）との比（ｔＡ／ｄＢ１）が、２以上であることが、より電磁変換特性を高度に維持しやすいことから好ましい。好ましいｔＡ／ｄＢ１の下限は、２．２さらに２．４、他方上限は特に制限されないが、磁気記録テープにしたときの巻き長を十分に確保する観点から薄いことが好ましく６．０さらに５．０である。
本発明の積層ポリエステルフィルムは、Ａ層の厚さ（ｔＡ）と粒子Ａの平均粒子径（ｄＡ）との比（ｔＡ／ｄＡ）が、８〜３０の範囲であることが好ましい。上記範囲にあることで、電磁変換特性をより高度に発現させることができる。好ましいｔＡ／ｄＡの下限は９、さらに１０、他方上限は、２９、さらに２８である。

ところで、上記のような不活性粒子Ａや不活性粒子Ｂ１と、Ａ層およびＢ層の厚みとの関係を具備させつつ、磁気記録テープにしたときの巻き長を十分に確保する観点から、本発明の積層ポリエステルフィルムは、その厚みが２．８−８．５μｍであることが好ましい。好ましい積層ポリエステルフィルムの厚みの下限は、３．０μｍ、さらに３．５μｍ、他方上限は、８．０μｍ、さらに７．０μｍである。また、同様な観点から、Ａ層の厚みの下限は、０．８μｍ、さらに１．０μｍ、他方上限は、３．０μｍ、さらに２．５μｍであることが好ましく、Ｂ層の厚みの下限は、２．０μｍ、さらに２．５μｍ、他方上限は、５．５μｍ、さらに５．０μｍであることが好ましい。

本発明において、含有させる粒子Ａ、粒子Ｂ１および粒子Ｂ２としては、もともと粗大粒子を含まないか含有するとしても極めて少ない粒子が好ましい。そのため、粒径分布曲線がシャープなものにしやすく、一次粒子の状態で存在しやすい粒子が好ましく、シリコーン樹脂、架橋アクリル樹脂、架橋ポリエステル、架橋ポリスチレンなどの有機高分子粒子および球状シリカ、シリカと有機高分子の複合体、からなる群から選ばれる少なくとも１種の粒子であることが好ましく、特にシリコーン樹脂、架橋ポリスチレンおよび球状シリカ、シリカ−アクリルの複合体粒子からなる群から選ばれる少なくとも１種の粒子であることが好ましい。もちろん、これらの粒子を含有させる場合は、さらに粗大粒子をなくすため、フィルターでのろ過を行ったり、分散剤で粒子の表面を処理したり、押出機での混練を強化することが好ましい。

ところで、上記粒子Ａ、粒子Ｂ１および粒子Ｂ２は、粒径分布曲線を見たときに、それぞれ単一のピークを有することが好ましい。ピークが単一かどうかは、横軸に粒子径、縦軸に粒子頻度の粒径分布曲線を作成し、横軸の粒子径の測定ピッチを０．０１μｍとしたとき、ピークが１つしかないか、ピークが複数あったとしても、ピークとピークとの間に低いピークの方の高さに対して５０％以下となる凹みが存在しないことを意味する。また、同様な観点から、粒子の粒径分布曲線を見たときの全粒子の粒子径の相対標準偏差が０．１９以下、さらに０．１４以下であることが好ましい。

本発明におけるポリエステルは、フィルムへの製膜が可能なものであれば、それ自体公知のものを採用できる。例えば、ジオール成分と芳香族ジカルボン酸成分との重縮合によって得られる芳香族ポリエステルが好ましい。かかる芳香族ジカルボン酸成分としては、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸などの６，６’−（アルキレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸が挙げられる。また、かかるジオール成分としては、例えばエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，６−ヘキサンジオールが挙げられる。

これらの中でも、高温での加工時の寸法安定性の点からは、エチレンテレフタレートまたはエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートを主たる繰り返し単位とするものが好ましく、特にエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートを主たる繰り返し単位とするものが好ましい。ここでいう主たるとは、好ましくは８０モル％以上、さらに９０モル％以上を意味する。

また、より環境変化に対する寸法安定性を向上させる観点から、国際公開２００８／０９６６１２号パンフレットに記載された６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸成分、６，６’−（トリメチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸成分および６，６’−（ブチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸成分などの６，６’−（アルキレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸成分を共重合したものも挙げられる。好ましい（アルキレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸成分の共重合量は、全ジカルボン酸成分のモル数を基準として、５〜４０モル％の範囲である。

本発明におけるポリエステルは、６，６’−（アルキレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸成分を含有しない場合はο−クロロフェノール中、３５℃において、６，６’−（アルキレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸成分を含有する場合はＰ−クロロフェノール／１，１，２，２−テトラクロロエタン（４０／６０重量比）の混合溶媒中、３５℃において、測定したときの固有粘度が０．４０ｄｌ／ｇ以上であることが好ましく、０．４０〜１．０ｄｌ／ｇであることがさらに好ましい。固有粘度が０．４ｄｌ／ｇ未満ではフィルム製膜時に切断が多発したり、成形加工後の製品の強度が不足することがある。一方固有粘度が１．０ｄｌ／ｇを超える場合は重合時の生産性が低下する。

本発明におけるポリエステルの融点は、２００〜３００℃であることが好ましく、更に好ましくは２１０〜２９０℃、特に好ましくは２２０〜２８０℃である。融点が下限に満たないと二軸配向フィルムの耐熱性が不十分な場合があり、融点が上限を超える場合は溶融混練する際の温度が非常に高温になり、熱劣化などを引き起こしやすくなる。

なお、本発明におけるポリエステルは、本発明の効果を損なわない範囲で、それ自体公知の他の共重合成分をさらに共重合、例えば繰り返し単位のモル数に対して１０モル％以下、さらに５モル％以下の範囲で共重合していてもよいし、他の熱可塑性樹脂などを、例えば２０重量％以下、さらに１０重量％以下の範囲でブレンドしても良い。また、本発明におけるポリエステルは、本発明の効果を阻害しない範囲で、紫外線吸収剤等の安定剤、酸化防止剤、可塑剤、ワックスなどの滑剤、難燃剤、離型剤、核剤、を必要に応じて配合しても良い。なお、磁性層を形成する側の表面におけるうねり指数を低減する観点から、うねり指数を大きくしやすいポリエステルと非相溶な他の熱可塑性ポリマー、顔料、充填剤、ガラス繊維、炭素繊維、層状ケイ酸塩などは含有させないことが好ましい。

本発明の積層ポリエステルフィルムは、例えば、ポリエステルＡ層用のポリマーと、対面を形成するポリエステルＢ層用のポリマーとを用意し、これらを溶融状態で積層してダイからシート状に共押出する工程、得られたシート状物を冷却固化することで、積層未延伸ポリエステルフィルムとする工程、そして得られた積層未延伸ポリエステルフィルムを製膜方向と幅方向に延伸することで製造できる。溶融状態で押し出す工程での温度は、未溶融物がなく、過度にポリエステルの熱劣化が進まない温度であれば特に制限されず、例えば、ポリエステルの融点（Ｔｍ：℃）ないし（Ｔｍ＋７０）℃の温度で行うことが好ましい。つぎに、冷却については、得られる積層未延伸ポリエステルフィルムの平坦性を維持しつつ、厚み斑も少なくするために、フィルム製膜方向に沿ってダイの下方に設置された回転する冷却ドラムを用い、それにシート状物を密着させて冷却するのが好ましい。つづいて、延伸については、積層未延伸ポリエステルフィルムを、一軸方向（縦方向または横方向）に（ポリエステルのガラス転移温度（Ｔｇ）−１０）℃〜（Ｔｇ＋１００）℃の温度で３．５倍以上、好ましくは４倍以上の倍率で延伸し、次いで上記延伸方向と直交する方向にＴｇ〜（Ｔｇ＋１００）℃の温度で３倍以上、好ましくは３．５倍以上の倍率で延伸するのが好ましい。

さらに必要に応じて縦方向および／または横方向に再度延伸してもよい。このように延伸したときの全延伸倍率は、面積延伸倍率（縦方向の延伸倍率×横方向の延伸倍率）として１４倍以上が好ましく、１７〜３５倍がさらに好ましく、２１〜３０倍が特に好ましい。さらにまた、二軸配向フィルムは、（Ｔｍ−７０）〜（Ｔｍ−１０）℃の温度で熱固定することができ、例えば１８０〜２５０℃で熱固定するのが好ましい。熱固定時間は０．１〜６０秒が好ましい。また、前述の延伸は逐次二軸延伸で説明したが、縦方向と横方向に同時に延伸する同時二軸延伸を用いても良い。

本発明の積層ポリエステルフィルムは、高密度磁気記録媒体のベースフィルムとして用いた際に優れた寸法安定性を発現するために、長手方向のヤング率が３〜１０ＧＰａ、さらに３．５〜９ＧＰａ、特に４〜８ＧＰａであることが好ましい。一方、幅方向のヤング率は、ベースフィルムでの温度膨張係数を後述の範囲とさせやすい観点から、４〜１５ＧＰａ、さらに５〜１４ＧＰａ、特に６〜１３ＧＰａ、もっとも好ましくは７〜１１ＧＰａの範囲であることが好ましい。幅方向のヤング率が下限未満では、磁気記録テープとしたときの温度膨張係数を小さくすることが困難となり、他方上限を超えると、磁気記録テープとしたときの温度膨張係数が過度に小さくなってしまう。

本発明の積層ポリエステルフィルムは、強磁性金属薄膜型磁気記録テープに用いられ、高密度磁気記録テープ、特にデジタル記録型磁気記録テープのベースフィルムとして好ましく用いられる。そこで、本発明の積層ポリエステルフィルムを用いた強磁性金属薄膜型磁気記録テープについて、さらに説明する。

本発明の強磁性金属薄膜型磁気記録テープは、上述の積層ポリエステルフィルムに磁性層を形成することで製造できる。なお、本発明の積層ポリエステルフィルムの表面には、磁性層などとの接着性を向上させるために、本発明の効果を損なわない範囲で、それ自体公知の易接着機能を有する塗膜層などを形成しても良いが、ブロッキングや高速でスリットする際に易接着層が破壊されやすいことから、易接着層はないことが好ましい。

本発明の強磁性金属薄膜型磁気記録テープにおける磁性層は、磁性層、特に、真空蒸着、スパッタリング、イオンプレーティングなどの方法により、鉄、コバルト、ニッケル、クロムまたはこれらを主成分とする合金もしくは酸化物よりなる強磁性金属薄膜層（磁性層）を形成したものである。金属薄膜層の厚さは１００〜３００ｎｍであるものが好ましい。

また、強磁性金属薄膜層の表面に、目的、用途、必要に応じてダイアモンドライクカーボン（ＤＬＣ）などの保護層、含フッ素カルボン酸系潤滑層を順次設け、さらに必要により、ポリエステル層Ｂの磁性層とは反対側の表面に、公知の方法でバックコート層を設けてもよい。本発明の強磁性金属薄膜型磁気記録テープは、特に短波長領域での出力、Ｓ／Ｎ、Ｃ／Ｎなどの電磁変換特性に優れ、ドロップアウト、エラーレートの少ない高密度記録用蒸着型磁気記録テープとしてすることができる。この蒸着型磁気記録テープは、アナログ信号記録用Ｈｉ８、デジタル信号記録用デジタルビデオカセットレコーダー（ＤＶＣ）、データ８ミリ、ＤＤＳＩＶ用磁気テープとして極めて有用であり、特にデジタルビデオテープ用途に使用すると優れた結果を得ることができ、好適である。またデータストレージテープ用途にしても優れた結果を得ることができ、好適である。

以下に実施例及び比較例を挙げ、本発明をより具体的に説明する。なお、本発明におけるポリエステル、積層ポリエステルフィルムおよび磁気記録テープの特性は、下記の方法で測定および評価した。

（１）固有粘度
得られたポリエステルの固有粘度は、前述のとおり、ｏ−クロロフェノール、３５℃で測定し、ｏ−クロロフェノールでは均一に溶解するのが困難な場合は、ｐ−クロロフェノール／１，１，２，２−テトラクロロエタン（４０／６０重量比）の混合溶媒を用いて３５℃で測定して求めた。

（２）フィルム中の粒子の粒径、平均粒子径および粒子径の相対標準偏差
フィルム表面層のポリエステルをプラズマ低温灰化処理法（例えばヤマト科学製、ＰＲ−５０３型）で除去し、粒子を露出させる。処理条件は、ポリエステルは灰化されるが粒子はダメージを受けない条件を選択する。これをＳＥＭ（走査型電子顕微鏡）にて１万倍程度の倍率で粒子を観察し、粒子の画像（粒子によってできる光の濃淡）をイメージアナライザー（例えば、ケンブリッジインストルメント製、ＱＴＭ９００）に結びつけ、観察箇所を変えて少なくとも５，０００個の粒子の面積円相当径（Ｄｉ）を求める。この結果から粒子の粒径分布曲線を作成した。なお、粒子種の同定はＳＥＭ−ＸＭＡ、ＩＣＰによる金属元素の定量分析などを使用して行うことができる。また、添加する粒子の平均粒子径は、同様な測定を行って各粒子の粒径を求め、数平均を平均粒子径とした。

（３）粒子の含有量
（３−１）各層中の粒子の総含有量
積層二軸配向ポリエステルフィルムからポリエステルＡ層、ポリエステルＢ層を各々１００ｇ程度削り採ってサンプリングし、ポリエステルは溶解し粒子は溶解させない溶媒を選択して、サンプルを溶解した後、粒子をポリエステルから遠心分離し、サンプル重量に対する粒子の比率（重量％）をもって各層中の粒子総含有量とする。

（３−２）各層中の無機粒子の総含有量
積層ポリエステルフィルムの無機粒子が存在する場合は、ポリエステルＡ層、ポリエステルＢ層を各々削り採って１００ｇ程度サンプリングし、これを白金ルツボ中にて１，０００℃程度の炉の中で３時間以上燃焼させ、次いでルツボ中の燃焼物をテレフタル酸（粉体）と混合し５０グラムの錠型のプレートを作成する。このプレートを波長分散型蛍光Ｘ線を用いて各元素のカウント値をあらかじめ作成してある元素毎の検量線より換算し各層中の無機粒子の総含有量を決定する。蛍光Ｘ線を測定する際のＸ線管はＣｒ管が好ましくＲｈ管で測定してもよい。Ｘ線出力は４ＫＷと設定し分光結晶は測定する元素毎に変更する。材質の異なる無機粒子が複数種類存在する場合は、この測定により各材質の無機粒子の含有量を決定する。

（３−３）各層中の各種粒子の含有量（無機粒子が存在しない場合）
層中に無機粒子が存在しない場合は、前記（２）により求めたピークを構成する各粒子の個数割合と平均粒子径と粒子の密度から各ピーク領域に存在する粒子の重量割合を算出、これと前記（３−１）で求めた各層中の粒子の総含有量とから、各ピーク領域に存在する粒子の含有量（重量％）を求める。
なお、代表的な微粒子の密度は下記のとおりである。
架橋シリコーン樹脂の密度 ： １．３５ｇ／ｃｍ^３
架橋ポリスチレン樹脂の密度： １．０５ｇ／ｃｍ^３
架橋アクリル樹脂の密度 ： １．２０ｇ／ｃｍ^３
なお、樹脂の密度は（３−１）の方法でポリエステルから遠心分離した粒子をさらに分別し、例えば、ピクノメーターにより「微粒子ハンドブック：朝倉書店、１９９１年版、１５０頁」に記載の方法で測定することができる。

（３−４）各層中の各種粒子の含有量（無機粒子と有機粒子が併存する場合）
層中に無機粒子が存在する場合は、前記（３−１）で求めた各層中の粒子の総含有量と
前記（３−２）で求めた各層中の無機粒子の総含有量とから層中の有機粒子と無機粒子の
含有量をそれぞれ算出し、有機粒子の含有量は上記（３−３）の方法で、無機粒子の含有
量は上記（３−２）の方法で、それぞれ含有量（重量％）を求める。

（４）フィルムおよび各ポリエステル層の厚み
（４−１）フィルムの厚み
ゴミが入らないようにフィルムを１０枚重ね、打点式電子マイクロメータにて厚みを測
定し、１枚当たりのフィルム厚みを計算する。

（４−２）各ポリエステル層の厚み
２次イオン質量分析装置（ＳＩＭＳ）を用いて、表層から深さ３，０００ｎｍ迄の範囲のフィルム中の粒子の内もっとも高濃度の粒子に起因する元素とポリエステルの炭素元素の濃度比（Ｍ^＋／Ｃ^＋）を粒子濃度とし、表面から深さ３，０００ｎｍまで厚さ方向の分析を行う。表層では表面という界面のために粒子濃度は低く表面から遠ざかるにつれて粒子濃度は高くなる。そして一旦極大値となった粒子濃度がまた減少し始める。この濃度分布曲線をもとに表層粒子濃度が極大値の１／２となる深さ（この深さは極大値となる深さよりも深い）を求め、これを表層厚さとする。そして、先ほどのフィルムの厚みと表層厚みとから、各層の厚みを算出する。
条件は次のとおりである。
（ａ）測定装置：２次イオン質量分析装置（ＳＩＭＳ）
（ｂ）測定条件
１次イオン種 ：Ｏ_２ ^＋
１次イオン加速電圧：１２ＫＶ
１次イオン電流：２００ｎＡ
ラスター領域 ：４００μｍ□
分析領域 ：ゲート３０％
測定真空度 ：０．８Ｐａ（６．０×１０^−３Ｔｏｒｒ）
Ｅ−ＧＵＮ ：０．５ＫＶ−３．０Ａ
なお、表層から深さ３０００ｎｍ迄の範囲にもっとも多く含有する粒子が有機高分子粒
子の場合はＳＩＭＳでは測定が難しいので、表面からエッチングしながらＸＰＳ（Ｘ線光
電子分光法）、ＩＲ（赤外分光法）などで上記同様のデプスプロファイルを測定し、表層
厚さを求めてもよい。

（５）表面粗さ
磁性層を形成する側のＡ層は、Ｄｉｇｉｔａｌ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製の原子間力顕微鏡（ＮａｎｏＳｃｏｐｅＩＩＩ、ＡＦＭ）を用いて、３０μｍ×３０μｍ（＝０．０００９ｍｍ^２）の条件にて測定した中心面平均粗さをＲａとし、十点平均粗さをＲｚとした。なお、測定は測定箇所を変えて１０回行い、それらの平均値を中心面平均粗さ（Ｒａ）、十点平均粗さ（Ｒｚ）とした。また積層ポリエステルフィルムの磁性層を形成する側（Ａ層側）の表面の粗さをＲａＡとＲｚＡとした。
磁性層を形成しない側のＢ層は、非接触式三次元表面粗さ計（ＺＹＧＯ社製：Ｎｅｗ Ｖｉｅｗ５０２２）を用いて測定倍率２５倍、測定面積２８３μｍ×２１３μｍ（＝０．０６０３ｍｍ^２）の条件にて測定し、該粗さ計に内蔵された表面解析ソフトＭｅｔｒｏ Ｐｒｏにより算出した中心面平均粗さをＲａとし、十点平均粗さをＲｚとした。なお、測定は測定箇所を変えて１０回行い、それらの平均値を中心面平均粗さ（Ｒａ）、十点平均粗さ（Ｒｚ）とした。また積層ポリエステルフィルムの磁性層を形成しない側（Ｂ層側）の表面の粗さをＲａＢとＲｚＢとした。

（６）スリット性
製膜した積層二軸配向ポリエステルフィルムの親ロールを、幅６２４ｍｍ、長さ１０００ｍに、レザー刃方式のスリッターにて、搬送速度を変えてスリットし、巻取り時の皺や巻きずれ無く、巻取りできる最大速度をスリット速度とし、実施例１を１００とした相対値を求め、以下の基準で評価した。
評価基準 ◎ ： ８０以上
○ ： ６０以上、８０未満
× ： ６０未満

（７）削れ性
フィルムを幅１２．７ｍｍ、長さ１００ｍに裁断し、横浜システム製高速巻取り試験機にて、張力５０ｇ／１２．７ｍｍ、巻取り速度、６０ｍ／分（低速）、および３００ｍ／分（高速）の条件で、外径５ｍｍで表面粗さＲａ２０ｎｍのステンレス鋼ＳＵＳ３０４製固定棒へ、抱き角９０°で接触させて移動（摩擦）させたのちに、フィルムの摩擦させた面にアルミ蒸着を施し、光学顕微鏡で対物レンズ５０倍（測定面積１４０μｍ×１０５μｍ×８枚＝０．１１８ｍｍ^２）の条件にて粒子脱落痕の凹個数を計測したのち、以下の基準で評価した。
評価基準 ◎：粒子脱落痕が４０個未満。
○：粒子脱落痕が４０個以上、１２０個未満。
×：粒子脱落痕が１２０個以上。

（８）磁気テープの作成
平坦層（磁性層）側の表面に、連続真空蒸着装置を用いて、微量の酸素の存在下において、コバルト−酸素薄膜を１５０ｎｍの膜厚で形成した。次にコバルト−酸素薄膜上にスパッタリング法により、ダイアモンド状カーボン保護膜を１０ｎｍの厚みとなるように常法で形成させ、フッ素含有脂肪酸エステル系潤滑剤を３ｎｍの厚みで塗布した。続いて、他方の表面に、カーボンブラック、ポリウレタン、シリコーンからなるバックコート層を５００ｎｍの厚みで設け、スリッターにより幅６．３５ｍｍにスリットし、リールに巻き取って磁気記録テープを作成した。

（９）電磁変換特性
電磁変換特性測定には、ヘッドを固定した１／２インチリニアシステムを用いた。記録は、電磁誘導型ヘッド（トラック幅２５μｍ、ギャップ０．１μｍ）を用い、再生はＭＲヘッド（８μｍ）を用いた。ヘッド／テープの相対速度は１０ｍ／秒とし、記録波長０．２μｍの信号を記録し、再生信号をスペクトラムアナライザーで周波数分析し、キャリア信号（波長０．２μｍ）の出力Ｃと、スペクトル全域の積分ノイズＮの比をＣ／Ｎ比とし、実施例１を０ｄＢとした相対値を求め、以下の基準で、評価した。
◎ ： ０ｄＢ以上
○ ： −１ｄＢ以上、０ｄＢ未満
× ： −１ｄＢ未満

［実施例１］
平坦層（磁性層）側に添加する粒子として、平均粒子径０．１４μｍの真球状シリカ粒子（粒子Ａ）を０．０３５重量％含有した固有粘度が０．６２のポリエステルＡ層用ポリエチレン−２，６−ナフタレートペレットと、平均粒子径０．５μｍのシリコーン粒子（粒子Ｂ１）を０．０１１重量％と平均粒子径０．１４μｍの真球状シリカ粒子（粒子Ｂ２）を０．３１重量％含有した、固有粘度が０．６２のポリエステルＢ層用ポリエチレン−２，６−ナフタレートペレットを用意した。そして、それぞれペレットを１７０℃で６時間乾燥した後、２台の押出機ホッパーにそれぞれ供給し、溶融温度３１０℃で、Ａ層：Ｂ層＝３：７の厚み比率でダイから冷却ドラム上にシート状に共押出し、積層未延伸ポリエステルフィルムを得た。

このようにして得られた積層未延伸ポリエステルフィルムを、１２０℃に予熱し、上方よりＩＲヒーターにてフィルム表面温度が１４０℃になるように加熱し、延伸倍率４．８倍で縦方向（製膜方向）の延伸を行った。続いて、１５５℃に加熱されたステンター内に供給し、横方向に５．１倍に延伸（第１段）後、更に１８０℃に加熱されたステンター内に供給して再度横方向に１．２倍に延伸した後、２１０℃の熱風で４秒間熱固定し、厚み６．４μｍの積層二軸配向ポリエステルフィルムを得た。得られた積層二軸配向ポリエステルフィルムのヤング率は縦方向６．３ＧＰａ、横方向８．９ＧＰａであった。
得られた積層二軸配向ポリエステルフィルムの特性を表１に示す。

［実施例２〜１２および比較例１〜６］
含有させる、粒子Ａ、粒子Ｂ１および粒子Ｂ２ならびにＡ層およびＢ層の厚さを、表１に示すように変更した他は、実施例１と同様な操作を繰り返した。

表１中の、シリカは真球状シリカ粒子、シリコーンは真球状シリコーン粒子を意味する。

本発明の積層ポリエステルフィルムは、磁気記録媒体としたときに、優れた電磁変換特性を具備しつつ、高速でのスリットが可能であることから、強磁性金属薄膜型磁気記録テープのベースフィルムとして好適に用いることができる。

Claims (7)

1. 共押し出しによって積層されたポリエステルＡ層とＢ層とからなり、Ａ層のＢ層と接しない側の表面に塗膜層を有さない積層ポリエステルフィルムであって、Ａ層は平均粒子径０．０３−０．２０μｍの粒子Ａを０．００５−０．０７重量％の範囲で含有し、他方Ｂ層は平均粒子径０．４０−０．９０μｍの粒子Ｂ１を０．００１−０．０２０重量％と平均粒子径０．０３−０．２０μｍの粒子Ｂ２を０．２０−０．８０重量％の範囲で含有し、粒子Ａと粒子Ｂ２とが同じ粒子であり、かつその粒子量の比（ＣＢ２／ＣＡ）が５〜２５であり、Ｂ層の厚さ（ｔＢ）と粒子Ｂ１の平均粒子径（ｄＢ１）との比（ｔＢ／ｄＢ１）が、５〜１２の範囲である強磁性金属薄膜型磁気記録テープ用積層ポリエステルフィルム。
2. Ａ層の厚さ（ｔＡ）と粒子Ｂ１の平均粒子径（ｄＢ１）との比（ｔＡ／ｄＢ１）が、２以上である請求項１記載の強磁性金属薄膜型磁気記録テープ用積層ポリエステルフィルム。
3. Ａ層の厚さ（ｔＡ）と粒子Ａの平均粒子径（ｄＡ）との比（ｔＡ／ｄＡ）が、８〜３０の範囲である請求項１記載の強磁性金属薄膜型磁気記録テープ用積層ポリエステルフィルム。
4. 厚みが２．８−８．５μｍである請求項１記載の強磁性金属薄膜型磁気記録テープ用積層ポリエステルフィルム。
5. 粒子Ａ、粒子Ｂ１および粒子Ｂ２が、それぞれ真球状シリカ粒子、架橋ポリスチレン粒子、シリコーン粒子、シリカーアクリル複合粒子のいずれかである請求項１記載の強磁性金属薄膜型磁気記録テープ用積層ポリエステルフィルム。
6. ポリエステルがエチレンテレフタレートまたはエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートを主たる繰り返し単位とする請求項１記載の強磁性金属薄膜型磁気記録テープ用積層ポリエステルフィルム。
7. 請求項１〜６のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルムと、Ａ層側の表面に蒸着によって形成された強磁性金属薄膜層とからなる強磁性金属薄膜型磁気記録テープ。