JP6156870B2 - 有機廃棄物のガス化方法 - Google Patents
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Description
本発明の課題は、少量でまたは間欠的に発生することがある有機廃棄物を、低コスト且つ高効率で、触媒の活性を長く維持して、ガス化する方法を提供することである。
加圧および加熱された被処理物を嵩密度が1〜8g/cm3で、多孔質粒状で且つ金属を含有する触媒に圧力1.5MPa〜50MPaおよび温度200〜500℃にて接触させて有機廃棄物を分解させる工程、および
該分解生成物を含む被処理物を減圧または冷却して気液分離する工程
を有する有機廃棄物のガス化方法。
加圧および加熱された被処理物を活性炭に圧力1.5MPa〜50MPaおよび温度200〜500℃にて接触させて有機廃棄物を低分子量化する工程、
低分子量化された有機廃棄物を含む被処理物を嵩密度が1〜8g/cm3で、多孔質粒状で且つ金属を含有する触媒に圧力1.5MPa〜50MPaおよび温度200〜500℃にて接触させて有機廃棄物を分解させる工程、および
該分解生成物を含む被処理物を減圧または冷却して気液分離する工程
を有する有機廃棄物のガス化方法。
圧力1.5MPa〜50MPaおよび温度200〜500℃の水中にて有機廃棄物の分解を促進させるための触媒。
〔5〕金属がニッケルである〔4〕に記載の触媒。
〔6〕前記〔1〕〜〔3〕のいずれかひとつに記載のガス化方法を行う前または後に、低級アルコール水溶液または低級カルボン酸水溶液を圧力1.5MPa〜50MPaおよび温度200〜500℃にて触媒に接触させる工程を有する触媒の賦活方法。
加圧および加熱された被処理物を嵩密度が1〜8g/cm3で、多孔質粒状で且つ金属を含有する触媒に圧力1.5MPa〜50MPaおよび温度200〜500℃にて接触させて有機廃棄物を分解させるための分解反応層、および
該分解生成物を含む被処理物を減圧または冷却して気液分離するための分離器を有する有機廃棄物のガス化装置。
加圧および加熱された被処理物を活性炭に圧力1.5MPa〜50MPaおよび温度200〜500℃にて接触させて有機廃棄物を低分子量化するための第二反応層、
低分子量化された有機廃棄物を含む被処理物を嵩密度が1〜8g/cm3で、多孔質粒状で且つ金属を含有する触媒に圧力1.5MPa〜50MPaおよび温度200〜500℃にて接触させて有機廃棄物を分解させるための分解反応層、および
該分解生成物を含む被処理物を減圧または冷却して気液分離するための分離器を有する有機廃棄物のガス化装置。
本発明の実施形態1に係る有機廃棄物のガス化方法は、有機廃棄物と水とを含む被処理物を加圧および加熱して、圧力1.5MPa〜50MPaおよび温度200〜500℃にて触媒に接触させずに水熱反応を開始させる工程、加圧および加熱された被処理物を嵩密度が1〜8g/cm3で、多孔質粒状で且つ金属を含有する触媒に圧力1.5MPa〜50MPaおよび温度200〜500℃にて接触させて有機廃棄物を分解させる工程、および該分解生成物を含む被処理物を減圧または冷却して気液分離する工程を有する。
なお、図1に示すガス化装置では、反応器1の下流に保圧弁3が設けられている。保圧弁によって反応器1内の圧力を所定値に維持することができる。反応器1から排出された被処理物は冷却または減圧される。冷却または減圧によって分解生成物が気化する。気液分離器5にて気体と液体に分ける。分けられた気体は配管7を通って次工程に供給される。配管7を通る気体にはH2やCH4などの可燃性ガスが含まれているので、燃料として利用することができる。一方、分けられた液体は配管6を通って次工程に供給される。配管6を通る液体は、ほぼ無色透明な水である。この水は、タンク4に戻して有機廃棄物と混ぜる水として再利用することができる。
本発明の実施形態2に係る有機廃棄物のガス化方法は有機廃棄物と水とを含む被処理物を加圧および加熱して、圧力1.5MPa〜50MPaおよび温度200〜500℃にて触媒または活性炭に接触させずに水熱反応を開始させる工程、加圧および加熱された被処理物を活性炭に圧力1.5MPa〜50MPaおよび温度200〜500℃にて接触させて有機廃棄物を低分子量化する工程、低分子量化された有機廃棄物を含む被処理物を嵩密度が1〜8g/cm3で、多孔質粒状で且つ金属を含有する触媒に圧力1.5MPa〜50MPaおよび温度200〜500℃にて接触させて有機廃棄物を分解させる工程、および該分解生成物を含む被処理物を減圧または冷却して気液分離する工程を有する。
第一反応ゾーン、第二反応ゾーンおよび分解反応ゾーンの容量や滞留時間は、有機廃棄物の種類や、圧力および温度に応じて適宜設定することができる。
有機廃棄物は常時発生する場合もあるが、少量でまたは間欠的に発生することがある。
図1に示すタンク8には、低級アルコール水溶液または低級カルボン酸水溶液が貯留されている。タンク4中の有機廃棄物がすべて無くなった場合や、業務上の都合などでガス化装置を停止する場合には、切替弁9を回して、タンク4に繋がる配管の口を閉じ、タンク8に繋がる配管の口を開き、タンク8から低級アルコール水溶液または低級カルボン酸水溶液を反応器1に供給する。このときの、反応器1の圧力は1.5MPa〜50MPa、好ましくは5MPa〜30MPa、より好ましくは10MPa〜25MPaであり、反応器1の温度は200〜500℃、好ましくは300〜450℃、より好ましくは340〜400℃である。反応器1に供給された低級アルコール水溶液または低級カルボン酸水溶液によって、反応器1の内面や活性炭または触媒の表面に付着した、水熱反応で生成したタール状物質や低分子量化し切れなかった有機廃棄物を取り除くことができる。また、水熱反応によって触媒の表面が幾分か酸化した状態になる。低級アルコール水溶液または低級カルボン酸水溶液をタンク6から反応器1に供給すると低級アルコール水溶液または低級カルボン酸水溶液が分解して水素が生成する。この水素の還元作用によって触媒が効果的に賦活される。次いで、タンク8からの低級アルコール水溶液または低級カルボン酸水溶液の供給を継続したままで反応器11内を減圧および冷却して水熱反応が起きない状態にまで圧力および温度を下げる。このようにして本発明に係るガス化装置の運転を停止すると触媒の劣化を抑制でき、触媒寿命を延ばすことができる。
タンク8に貯留される低級アルコール水溶液または低級カルボン酸水溶液の濃度は特に制限されないが、例えば、低級アルコールまたは低級カルボン酸の濃度を0.1〜10体積%にすることができる。低級アルコールとしては、メタノール、エタノール、プロパノールなどが挙げられる。低級カルボン酸としては、蟻酸、酢酸などが挙げられる。
本発明においては、タンク4にてまたは反応器1の入口より上流にて、低級アルコールまたは低級カルボン酸を被処理物に添加することが好ましい。低級アルコールまたは低級カルボン酸を被処理物とともに反応器1に供給すると反応器1内で水素が生成する。この水素が触媒の表面を還元して触媒を賦活させ、触媒の寿命を大幅に延ばすことができる。被処理物に添加される低級アルコールまたは低級カルボン酸の量は特に制限されないが、例えば、低級アルコールまたは低級カルボン酸の濃度を0.1〜10体積%にすることができる。
長さ150mm、内径8.5mm、耐圧30MPaの管型反応器の内腔にニッケル触媒を充填し、長さ150mmの触媒層を形成させた。
純水を22.5MPaに加圧して反応器に超臨界状態において触媒層平均滞留時間が0.36分になるように供給した。反応器において純水を400℃に加熱して超臨界状態にした。反応器の圧力および温度を維持したまま、弁を切替えて、純水の代わりに焼酎粕10質量%の水分散液を反応器に超臨界状態において触媒層平均滞留時間が0.36分になるように供給し、該水分散液を超臨界状態にした。供給した水分散液は白く濁った液であった。反応器出口から排出される超臨界水を冷却および減圧して分離器で気体と液体とに分離した。気体の生成量を測定した。得られた液体は無色透明であった。水分散液供給開始時の気体生成量は約45ml/分(25℃、1atm)であった。水分散液供給開始から12時間経過時の気体生成量は約3ml/分であった。図3に気体生成量の推移を示す。水分散液供給開始から12時間経過時に、反応器の圧力および温度を維持したまま、弁を切替えて、焼酎粕の水分散液に代えて純水を供給した。純水を供給したまま温度および圧力を下げて、水熱状態を脱した時点で、純水の供給を停めた。反応器を開いて内部の様子を観察した。焼酎粕の加熱変性物が反応器の入り口に堆積して、反応器入り口を塞いでいた。ニッケル触媒の表面は酸化されていた。
長さ650mm、内径8.5mm、耐圧30MPaの管型反応器の内腔に嵩密度4.1g/cm3の多孔質粒状ラネーニッケル触媒を充填し、長さ150mmの触媒層を反応器の出口側に形成させ、触媒層の入り口側を鉄網で仕切り、入り口側500mmを空洞にした。
メタノール3体積%水溶液を22.5MPaに加圧して反応器に超臨界状態において触媒層平均滞留時間が0.36分になるように供給した。反応器においてメタノール水溶液を400℃に加熱して超臨界状態にした。反応器の圧力および温度を維持したまま、弁を切替えて、メタノール水溶液に代えて焼酎粕10質量%の水分散液を反応器に超臨界状態において触媒層平均滞留時間が0.36分になるように供給し、該水分散液を超臨界状態にした。反応器出口から排出される超臨界水を冷却および減圧して分離器で気体と液体とに分離した。気体の生成量を測定した。得られた液体は無色透明であった。
水分散液供給開始から12時間経過時に、反応器の圧力および温度を維持したまま、弁を切替えて、焼酎粕の水分散液に代えてメタノール3体積%水溶液を供給した。該水溶液を供給したまま温度および圧力を下げて、水熱状態を脱した時点で、水溶液の供給を停めた。
水分散液の供給停止から10時間経過後、上記の始動操作および停止操作を繰り返し行った。
長さ650mm、内径8.5mm、耐圧30MPaの管型反応器の内腔に嵩密度4.1g/cm3の多孔質粒状ラネーニッケル触媒を充填し、長さ150mmの触媒層を反応器の出口側に形成させ、触媒層の入り口側を鉄網で仕切った。次いで、嵩密度0.27g/cm3活性炭を充填し、長さ150mmの活性炭層を触媒層の入り口側に形成させ、活性炭層の入り口側を鉄網で仕切り、入り口側350mmを空洞にした。
実施例1で使用した管型反応器に代えて上記管型反応器を用いた以外は実施例1と同じ方法で、焼酎粕のガス化を行い、気体の生成量を測定した。得られた液体は無色透明であった。実運転開始時の気体生成量は約50ml/分(25℃、1atm)であった。実運転120時間経過時の気体生成量は約10ml/分、実運転160時間経過時の気体生成量は約8ml/分であった。図3に気体生成量の推移を示す。運転を停止して反応器を開いた。触媒の表面が若干酸化していた。焼酎粕の加熱変性物は認められなかった。触媒寿命が実施例1に比べて若干延びた。
長さ930mm、内径8.5mm、耐圧30MPaの管型反応器の内腔に嵩密度4.1g/cm3の多孔質粒状ラネーニッケル触媒を充填し、長さ150mmの触媒層を反応器の出口側に形成させ、触媒層の入り口側を鉄網で仕切った。次いで、嵩密度0.27g/cm3の活性炭を充填し、長さ180mmの活性炭層を触媒層の入り口側に形成され、活性炭層の入り口側を鉄網で仕切り、入り口側600mmを空洞にした。
実施例1で使用した管型反応器に代えて上記管型反応器を用い、且つ焼酎粕10質量%の水分散液に代えて焼酎粕10質量%とメタノール3体積%を含む水分散液を用いた以外は実施例1と同じ方法で、焼酎粕のガス化を行い、気体の生成量を測定した。得られた液体は無色透明であった。実運転開始時の気体生成量は約50ml/分(25℃、1atm)であった。実運転100時間経過時の気体生成量は約30ml/分、実運転180時間経過時の気体生成量は約30ml/分であった。図3に気体生成量の推移を示す。運転を停止して反応器を開いた。触媒の表面はほとんど酸化していなかった。焼酎粕の加熱変性物は認められなかった。触媒寿命が格段に長くなった。
1a:空洞部
1b:活性炭充填部
1c:金属触媒充填部
2:加圧ポンプ
3:リリーフバルブ(保圧弁)
4:有機廃棄物タンク
5:気液分離器
6:処理済み液
7:分解ガス
8:低級アルコール水溶液または低級カルボン酸水溶液のタンク
9:チェンジバルブ(流路切換弁)
Claims (7)
- 有機廃棄物と水とを含む被処理物を加圧および加熱して、圧力1.5MPa〜50MPaおよび温度200〜500℃にて触媒に接触させずに水熱反応を開始させる工程(1)、
加圧および加熱された被処理物を嵩密度が1〜8g/cm3で、多孔質粒状で且つ金属を含有する触媒に圧力1.5MPa〜50MPaおよび温度200〜500℃にて接触させて有機廃棄物を分解させる工程(3)、および
該分解生成物を含む被処理物を減圧または冷却して気液分離する工程(4)
を有し、
さらに、工程(1)、(3)および(4)を行う前または行った後の前記触媒に低級アルコール水溶液または低級カルボン酸水溶液を圧力1.5MPa〜50MPaおよび温度200〜500℃にて接触させて前記触媒を賦活する工程を有する
有機廃棄物のガス化方法。 - 有機廃棄物と水とを含む被処理物を加圧および加熱して、圧力1.5MPa〜50MPaおよび温度200〜500℃にて触媒および活性炭に接触させずに水熱反応を開始させる工程(1)、
加圧および加熱された被処理物を活性炭に圧力1.5MPa〜50MPaおよび温度200〜500℃にて接触させて有機廃棄物を低分子量化する工程(2)、
低分子量化された有機廃棄物を含む被処理物を嵩密度が1〜8g/cm3で、多孔質粒状で且つ金属を含有する触媒に圧力1.5MPa〜50MPaおよび温度200〜500℃にて接触させて有機廃棄物を分解させる工程(3)、および
該分解生成物を含む被処理物を減圧または冷却して気液分離する工程(4)
を有し、
さらに、工程(1)、(2)、(3)および(4)を行う前または行った後の前記触媒に低級アルコール水溶液または低級カルボン酸水溶液を圧力1.5MPa〜50MPaおよび温度200〜500℃にて接触させて前記触媒を賦活する工程を有する
有機廃棄物のガス化方法。 - 被処理物に低級アルコールまたは低級カルボン酸を添加する工程をさらに有する、請求項1または2に記載の有機廃棄物のガス化方法。
- 嵩密度が1〜8g/cm3で、多孔質粒状で且つ金属を含有する
圧力1.5MPa〜50MPaおよび温度200〜500℃の水中にて有機廃棄物の分解を促進させるために請求項1または2に記載の方法に用いられる触媒。 - 金属がニッケルである請求項4に記載の触媒。
- 有機廃棄物と水とを含む被処理物を加圧および加熱して、圧力1.5MPa〜50MPaおよび温度200〜500℃にて水熱反応を開始させるための何も充填されていない第一反応層、
加圧および加熱された被処理物を嵩密度が1〜8g/cm3で、多孔質粒状で且つ金属を含有する触媒に圧力1.5MPa〜50MPaおよび温度200〜500℃にて接触させて有機廃棄物を分解させるための前記触媒の充填された分解反応層、
該分解生成物を含む被処理物を減圧または冷却して気液分離するための分離器、および
工程(1)、(3)および(4)を行う前または行った後の前記触媒に低級アルコール水溶液または低級カルボン酸水溶液を圧力1.5MPa〜50MPaおよび温度200〜500℃にて接触させて前記触媒を賦活するために低級アルコール水溶液または低級カルボン酸水溶液を供給するための配管を有する
請求項1に記載の方法に用いられる有機廃棄物のガス化装置。 - 有機廃棄物と水とを含む被処理物を加圧および加熱して、圧力1.5MPa〜50MPaおよび温度200〜500℃にて水熱反応を開始させるための何も充填されていない第一反応層、
加圧および加熱された被処理物を活性炭に圧力1.5MPa〜50MPaおよび温度200〜500℃にて接触させて有機廃棄物を低分子量化するための活性炭の充填された第二反応層、
低分子量化された有機廃棄物を含む被処理物を嵩密度が1〜8g/cm3で、多孔質粒状で且つ金属を含有する触媒に圧力1.5MPa〜50MPaおよび温度200〜500℃にて接触させて有機廃棄物を分解させるための前記触媒の充填された分解反応層、
該分解生成物を含む被処理物を減圧または冷却して気液分離するための分離器、および
工程(1)、(2)、(3)および(4)を行う前または行った後の前記触媒に低級アルコール水溶液または低級カルボン酸水溶液を圧力1.5MPa〜50MPaおよび温度200〜500℃にて接触させて触媒を賦活するために低級アルコール水溶液または低級カルボン酸水溶液を供給するための配管を有する
請求項2に記載の方法に用いられる有機廃棄物のガス化装置。
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