JP6112813B2 - トリアリールスルホニウム塩の製造方法 - Google Patents
トリアリールスルホニウム塩の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6112813B2 JP6112813B2 JP2012214458A JP2012214458A JP6112813B2 JP 6112813 B2 JP6112813 B2 JP 6112813B2 JP 2012214458 A JP2012214458 A JP 2012214458A JP 2012214458 A JP2012214458 A JP 2012214458A JP 6112813 B2 JP6112813 B2 JP 6112813B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- acid
- bis
- substituent
- mol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 28
- 125000005409 triarylsulfonium group Chemical group 0.000 title claims description 23
- -1 alkali metal salt Chemical class 0.000 claims description 450
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 84
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 57
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 40
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 150000004790 diaryl sulfoxides Chemical class 0.000 claims description 28
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 claims description 23
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 18
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 17
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 17
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 16
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 16
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims description 16
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 claims description 15
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 claims description 15
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 13
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 claims description 12
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 claims description 12
- 125000002911 monocyclic heterocycle group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000001620 monocyclic carbocycle group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000002837 carbocyclic group Chemical group 0.000 claims description 8
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 claims description 8
- VNDYJBBGRKZCSX-UHFFFAOYSA-L zinc bromide Chemical compound Br[Zn]Br VNDYJBBGRKZCSX-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- 150000003577 thiophenes Chemical class 0.000 claims description 7
- CCIVGXIOQKPBKL-UHFFFAOYSA-M ethanesulfonate Chemical compound CCS([O-])(=O)=O CCIVGXIOQKPBKL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M iron chloride Chemical compound [Cl-].[Fe] FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- GYCHYNMREWYSKH-UHFFFAOYSA-L iron(ii) bromide Chemical compound [Fe+2].[Br-].[Br-] GYCHYNMREWYSKH-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 229920000090 poly(aryl ether) Polymers 0.000 claims description 4
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 claims description 4
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 claims description 4
- PUGUQINMNYINPK-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 4-(2-chloroacetyl)piperazine-1-carboxylate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)N1CCN(C(=O)CCl)CC1 PUGUQINMNYINPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 claims description 4
- 229940102001 zinc bromide Drugs 0.000 claims description 4
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 claims description 4
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 claims description 4
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims 3
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 38
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 27
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 23
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 19
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- JJHHIJFTHRNPIK-UHFFFAOYSA-N Diphenyl sulfoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1S(=O)C1=CC=CC=C1 JJHHIJFTHRNPIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical compound C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 16
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 14
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 description 13
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- LWNGJAHMBMVCJR-UHFFFAOYSA-N (2,3,4,5,6-pentafluorophenoxy)boronic acid Chemical compound OB(O)OC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F LWNGJAHMBMVCJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- ZXMGHDIOOHOAAE-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trifluoro-n-(trifluoromethylsulfonyl)methanesulfonamide Chemical compound FC(F)(F)S(=O)(=O)NS(=O)(=O)C(F)(F)F ZXMGHDIOOHOAAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 11
- MJWNJEJCQHNDNM-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-4-(4-methylphenyl)sulfinylbenzene Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)C1=CC=C(C)C=C1 MJWNJEJCQHNDNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 9
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 9
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 9
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 9
- LEDPSBGADKSDKI-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-4-(4-methoxyphenyl)sulfinylbenzene Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1S(=O)C1=CC=C(OC)C=C1 LEDPSBGADKSDKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 8
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 8
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 8
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 8
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 7
- 125000003356 phenylsulfanyl group Chemical group [*]SC1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 7
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 7
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 7
- HZNVUJQVZSTENZ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone Chemical compound ClC1=C(Cl)C(=O)C(C#N)=C(C#N)C1=O HZNVUJQVZSTENZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 6
- 229940063013 borate ion Drugs 0.000 description 6
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 6
- 125000003253 isopropoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(O*)C([H])([H])[H] 0.000 description 6
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 6
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000006606 n-butoxy group Chemical group 0.000 description 6
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 6
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 6
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 6
- CVBASHMCALKFME-UHFFFAOYSA-N (4-methoxyphenyl)-diphenylsulfanium Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1[S+](C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 CVBASHMCALKFME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000000175 2-thienyl group Chemical group S1C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 5
- 125000000590 4-methylphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- MPTOTQDWNRIBBV-UHFFFAOYSA-N bis(4-methoxyphenyl)-(4-phenylsulfanylphenyl)sulfanium Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1[S+](C=1C=CC(SC=2C=CC=CC=2)=CC=1)C1=CC=C(OC)C=C1 MPTOTQDWNRIBBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000004705 ethylthio group Chemical group C(C)S* 0.000 description 5
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 5
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 5
- 125000002816 methylsulfanyl group Chemical group [H]C([H])([H])S[*] 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 125000003506 n-propoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 5
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 5
- 229940085991 phosphate ion Drugs 0.000 description 5
- LBNNCYFGZRKLHJ-UHFFFAOYSA-N 1-phenylsulfanyl-4-propylbenzene Chemical compound C1(=CC=CC=C1)SC1=CC=C(C=C1)CCC LBNNCYFGZRKLHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZSBDGXGICLIJGD-UHFFFAOYSA-N 4-phenoxyphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1OC1=CC=CC=C1 ZSBDGXGICLIJGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000003668 acetyloxy group Chemical group [H]C([H])([H])C(=O)O[*] 0.000 description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 4
- 125000000319 biphenyl-4-yl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1C1=C([H])C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 description 4
- OCKPCBLVNKHBMX-UHFFFAOYSA-N butylbenzene Chemical compound CCCCC1=CC=CC=C1 OCKPCBLVNKHBMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 4
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 4
- 125000002510 isobutoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])O* 0.000 description 4
- 125000000040 m-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 125000003261 o-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 4
- DLRJIFUOBPOJNS-UHFFFAOYSA-N phenetole Chemical compound CCOC1=CC=CC=C1 DLRJIFUOBPOJNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 4
- ODLMAHJVESYWTB-UHFFFAOYSA-N propylbenzene Chemical compound CCCC1=CC=CC=C1 ODLMAHJVESYWTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 4
- 125000005920 sec-butoxy group Chemical group 0.000 description 4
- 125000004213 tert-butoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C(O*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N tetraphosphorus decaoxide Chemical compound O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DVVGJYBWTRWQMZ-UHFFFAOYSA-N (4-butoxyphenyl)-bis(4-methylphenyl)sulfanium Chemical compound C1=CC(OCCCC)=CC=C1[S+](C=1C=CC(C)=CC=1)C1=CC=C(C)C=C1 DVVGJYBWTRWQMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OHZAHWOAMVVGEL-UHFFFAOYSA-N 2,2'-bithiophene Chemical compound C1=CSC(C=2SC=CC=2)=C1 OHZAHWOAMVVGEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001622 2-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C(*)C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 3
- JQTBWKNYWACCRU-UHFFFAOYSA-N 2-phenylsulfanylthiophene Chemical compound C=1C=CC=CC=1SC1=CC=CS1 JQTBWKNYWACCRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004860 4-ethylphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 125000001255 4-fluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1F 0.000 description 3
- 125000004861 4-isopropyl phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BDSIRYNBICPOGZ-UHFFFAOYSA-N B(O)(O)O.FC1=C(C(=C(C(=C1[Li])F)F)F)F Chemical compound B(O)(O)O.FC1=C(C(=C(C(=C1[Li])F)F)F)F BDSIRYNBICPOGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- TVLVXEVABUOIJQ-UHFFFAOYSA-N C(C)OC1=CC=C(C=C1)[S+](C1=CC=C(C=C1)C)C1=CC=C(C=C1)C Chemical compound C(C)OC1=CC=C(C=C1)[S+](C1=CC=C(C=C1)C)C1=CC=C(C=C1)C TVLVXEVABUOIJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 3
- SGXXCAGIWBAUEC-UHFFFAOYSA-N bis(4-methoxyphenyl)-(5-thiophen-2-ylsulfanylthiophen-2-yl)sulfanium Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1[S+](C=1C=CC(OC)=CC=1)C(S1)=CC=C1SC1=CC=CS1 SGXXCAGIWBAUEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FABZBDWBHKKXKB-UHFFFAOYSA-N bis(4-methylphenyl)-(4-phenoxyphenyl)sulfanium Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1[S+](C=1C=CC(OC=2C=CC=CC=2)=CC=1)C1=CC=C(C)C=C1 FABZBDWBHKKXKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YFNONBGXNFCTMM-UHFFFAOYSA-N butoxybenzene Chemical compound CCCCOC1=CC=CC=C1 YFNONBGXNFCTMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- LTYMSROWYAPPGB-UHFFFAOYSA-N diphenyl sulfide Chemical compound C=1C=CC=CC=1SC1=CC=CC=C1 LTYMSROWYAPPGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004708 n-butylthio group Chemical group C(CCC)S* 0.000 description 3
- 125000004706 n-propylthio group Chemical group C(CC)S* 0.000 description 3
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- LYPVBFXTKUJYDL-UHFFFAOYSA-N sulfanium;trifluoromethanesulfonate Chemical compound [SH3+].[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F LYPVBFXTKUJYDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 3
- HNKJADCVZUBCPG-UHFFFAOYSA-N thioanisole Chemical compound CSC1=CC=CC=C1 HNKJADCVZUBCPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IVQSIUOJTYCTDU-UHFFFAOYSA-N (4-ethoxyphenyl)-diphenylsulfanium Chemical compound C1=CC(OCC)=CC=C1[S+](C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 IVQSIUOJTYCTDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KZJUHXVCAHXJLR-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2,3,3,4,4,4-nonafluoro-n-(1,1,2,2,3,3,4,4,4-nonafluorobutylsulfonyl)butane-1-sulfonamide Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)S(=O)(=O)NS(=O)(=O)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F KZJUHXVCAHXJLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XWCKWTGFRGOTNX-UHFFFAOYSA-N 1-(2,4-dimethylphenyl)sulfinyl-2,4-dimethylbenzene Chemical compound CC1=CC(C)=CC=C1S(=O)C1=CC=C(C)C=C1C XWCKWTGFRGOTNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNMOCOVMVLEFTQ-UHFFFAOYSA-N 1-butoxy-4-(4-butoxyphenyl)sulfinylbenzene Chemical compound C1=CC(OCCCC)=CC=C1S(=O)C1=CC=C(OCCCC)C=C1 YNMOCOVMVLEFTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZMAMWZGXGKVHAD-UHFFFAOYSA-N 1-butyl-4-(4-butylphenyl)sulfinylbenzene Chemical compound C1=CC(CCCC)=CC=C1S(=O)C1=CC=C(CCCC)C=C1 ZMAMWZGXGKVHAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BSVJPYZXRUVBEM-UHFFFAOYSA-N 1-butyl-4-phenylsulfanylbenzene Chemical compound C1=CC(CCCC)=CC=C1SC1=CC=CC=C1 BSVJPYZXRUVBEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YDLTZPSNBGEXFJ-UHFFFAOYSA-N 1-ethoxy-4-(4-ethoxyphenyl)sulfinylbenzene Chemical compound C1=CC(OCC)=CC=C1S(=O)C1=CC=C(OCC)C=C1 YDLTZPSNBGEXFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BNZXXGYQOJEXFD-UHFFFAOYSA-N 1-ethyl-4-(4-ethylphenyl)sulfinylbenzene Chemical compound C1=CC(CC)=CC=C1S(=O)C1=CC=C(CC)C=C1 BNZXXGYQOJEXFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UPUXPOINDKAPHP-UHFFFAOYSA-N 1-ethyl-4-phenylsulfanylbenzene Chemical compound C1=CC(CC)=CC=C1SC1=CC=CC=C1 UPUXPOINDKAPHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GVYKABJIEOOUOX-UHFFFAOYSA-N 1-fluoro-4-(4-fluorophenyl)sulfinylbenzene Chemical compound C1=CC(F)=CC=C1S(=O)C1=CC=C(F)C=C1 GVYKABJIEOOUOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQMUGNMMFTYOHK-UHFFFAOYSA-N 1-methoxynaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(OC)=CC=CC2=C1 NQMUGNMMFTYOHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UDONPJKEOAWFGI-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-3-phenoxybenzene Chemical compound CC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 UDONPJKEOAWFGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPZFPNKPHBCUOB-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-4-phenylsulfanylbenzene Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1SC1=CC=CC=C1 CPZFPNKPHBCUOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N 1-methylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C)=CC=CC2=C1 QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KTSCVUAOZGZAJW-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfanyl-4-(4-methylsulfanylphenyl)sulfinylbenzene Chemical compound C1=CC(SC)=CC=C1S(=O)C1=CC=C(SC)C=C1 KTSCVUAOZGZAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001637 1-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C(*)=C([H])C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 2
- YKQHKGKTRFCZHR-UHFFFAOYSA-N 1-propan-2-yl-4-(4-propan-2-ylphenyl)sulfinylbenzene Chemical compound C1=CC(C(C)C)=CC=C1S(=O)C1=CC=C(C(C)C)C=C1 YKQHKGKTRFCZHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VAJFPULOICWGIM-UHFFFAOYSA-N 1-propan-2-yloxy-4-(4-propan-2-yloxyphenyl)sulfinylbenzene Chemical compound C1=CC(OC(C)C)=CC=C1S(=O)C1=CC=C(OC(C)C)C=C1 VAJFPULOICWGIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PFSQZRJOMSCCHE-UHFFFAOYSA-N 1-propoxy-4-(4-propoxyphenyl)sulfinylbenzene Chemical compound C1=CC(OCCC)=CC=C1S(=O)C1=CC=C(OCCC)C=C1 PFSQZRJOMSCCHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SOPHXAWFFIVWOS-UHFFFAOYSA-N 1-propyl-4-(4-propylphenyl)sulfinylbenzene Chemical compound C1=CC(CCC)=CC=C1S(=O)C1=CC=C(CCC)C=C1 SOPHXAWFFIVWOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KGRAEJDVHXHGSQ-UHFFFAOYSA-N 1-tert-butyl-4-phenylsulfanylbenzene Chemical compound C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1SC1=CC=CC=C1 KGRAEJDVHXHGSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000006276 2-bromophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Br)=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 125000004182 2-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Cl)=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 125000004198 2-fluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(F)=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 125000004204 2-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(OC([H])([H])[H])C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- PJRGDKFLFAYRBV-UHFFFAOYSA-N 2-phenylthiophene Chemical compound C1=CSC(C=2C=CC=CC=2)=C1 PJRGDKFLFAYRBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BTXIJTYYMLCUHI-UHFFFAOYSA-N 2-propylthiophene Chemical compound CCCC1=CC=CS1 BTXIJTYYMLCUHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000006275 3-bromophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Br)=C([H])C(*)=C1[H] 0.000 description 2
- 125000004179 3-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(Cl)=C1[H] 0.000 description 2
- 125000004180 3-fluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(F)=C1[H] 0.000 description 2
- 125000004208 3-hydroxyphenyl group Chemical group [H]OC1=C([H])C([H])=C([H])C(*)=C1[H] 0.000 description 2
- HBUCPZGYBSEEHF-UHFFFAOYSA-N 3-phenoxyphenol Chemical compound OC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 HBUCPZGYBSEEHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001541 3-thienyl group Chemical group S1C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004203 4-hydroxyphenyl group Chemical group [H]OC1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 125000004172 4-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C([H])C([H])=C1* 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 2
- 125000005036 alkoxyphenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005037 alkyl phenyl group Chemical group 0.000 description 2
- VEFXTGTZJOWDOF-UHFFFAOYSA-N benzene;hydrate Chemical compound O.C1=CC=CC=C1 VEFXTGTZJOWDOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940092714 benzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 2
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000006269 biphenyl-2-yl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C1=C(*)C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 125000006268 biphenyl-3-yl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- ILAHWRKJUDSMFH-UHFFFAOYSA-N boron tribromide Chemical compound BrB(Br)Br ILAHWRKJUDSMFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QARVLSVVCXYDNA-UHFFFAOYSA-N bromobenzene Chemical compound BrC1=CC=CC=C1 QARVLSVVCXYDNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004799 bromophenyl group Chemical group 0.000 description 2
- QDHFHIQKOVNCNC-UHFFFAOYSA-N butane-1-sulfonic acid Chemical compound CCCCS(O)(=O)=O QDHFHIQKOVNCNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JETFNRIIPBNRAT-UHFFFAOYSA-N butylsulfanylbenzene Chemical compound CCCCSC1=CC=CC=C1 JETFNRIIPBNRAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 239000012024 dehydrating agents Substances 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LZCLXQDLBQLTDK-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-hydroxypropanoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)O LZCLXQDLBQLTDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AEHWKBXBXYNPCX-UHFFFAOYSA-N ethylsulfanylbenzene Chemical compound CCSC1=CC=CC=C1 AEHWKBXBXYNPCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 125000004464 hydroxyphenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 2
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 description 2
- QSZMZKBZAYQGRS-UHFFFAOYSA-N lithium;bis(trifluoromethylsulfonyl)azanide Chemical compound [Li+].FC(F)(F)S(=O)(=O)[N-]S(=O)(=O)C(F)(F)F QSZMZKBZAYQGRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N m-xylene Chemical group CC1=CC=CC(C)=C1 IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 2
- KTQDYGVEEFGIIL-UHFFFAOYSA-N n-fluorosulfonylsulfamoyl fluoride Chemical compound FS(=O)(=O)NS(F)(=O)=O KTQDYGVEEFGIIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- WLGDAKIJYPIYLR-UHFFFAOYSA-N octane-1-sulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCS(O)(=O)=O WLGDAKIJYPIYLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 description 2
- 125000001037 p-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- IPBVNPXQWQGGJP-UHFFFAOYSA-N phenyl acetate Chemical compound CC(=O)OC1=CC=CC=C1 IPBVNPXQWQGGJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- ZYNMJJNWXVKJJV-UHFFFAOYSA-N propan-2-yloxybenzene Chemical compound CC(C)OC1=CC=CC=C1 ZYNMJJNWXVKJJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KCXFHTAICRTXLI-UHFFFAOYSA-N propane-1-sulfonic acid Chemical compound CCCS(O)(=O)=O KCXFHTAICRTXLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DSNYFFJTZPIKFZ-UHFFFAOYSA-N propoxybenzene Chemical compound CCCOC1=CC=CC=C1 DSNYFFJTZPIKFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NWYDLOBJQIJDGH-UHFFFAOYSA-N propylsulfanylbenzene Chemical compound CCCSC1=CC=CC=C1 NWYDLOBJQIJDGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- HZXJVDYQRYYYOR-UHFFFAOYSA-K scandium(iii) trifluoromethanesulfonate Chemical compound [Sc+3].[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F.[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F.[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F HZXJVDYQRYYYOR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- XGPOMXSYOKFBHS-UHFFFAOYSA-M sodium;trifluoromethanesulfonate Chemical compound [Na+].[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F XGPOMXSYOKFBHS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 description 2
- YTZKOQUCBOVLHL-UHFFFAOYSA-N tert-butylbenzene Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC=C1 YTZKOQUCBOVLHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DZLFLBLQUQXARW-UHFFFAOYSA-N tetrabutylammonium Chemical class CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC DZLFLBLQUQXARW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N triflic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001889 triflyl group Chemical group FC(F)(F)S(*)(=O)=O 0.000 description 2
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UAYWVJHJZHQCIE-UHFFFAOYSA-L zinc iodide Chemical compound I[Zn]I UAYWVJHJZHQCIE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- DHQZCWAORMPMSI-UHFFFAOYSA-N (1,2,3,4,5,5,6,6-octafluorocyclohex-2-en-1-yl)oxyboronic acid Chemical compound FC1(C(C(C(=C(C1F)F)F)(OB(O)O)F)(F)F)F DHQZCWAORMPMSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GMGAIEGOAFGIJU-UHFFFAOYSA-N (1,2,3,4,5,6,6-heptafluorocyclohexa-2,4-dien-1-yl)oxy-(2,3,4,5,6-pentafluorophenoxy)borinic acid Chemical compound FC1(C(C(=C(C(=C1F)F)F)F)(OB(OC1=C(C(=C(C(=C1F)F)F)F)F)O)F)F GMGAIEGOAFGIJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNKZBZPLRKCVLI-UHFFFAOYSA-N (2-methylpropan-2-yl)oxybenzene Chemical compound CC(C)(C)OC1=CC=CC=C1 PNKZBZPLRKCVLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBUSZOLVSDXDOC-UHFFFAOYSA-M (4-methoxyphenyl)-diphenylsulfanium;trifluoromethanesulfonate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F.C1=CC(OC)=CC=C1[S+](C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 WBUSZOLVSDXDOC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- MIOPJNTWMNEORI-GMSGAONNSA-N (S)-camphorsulfonic acid Chemical compound C1C[C@@]2(CS(O)(=O)=O)C(=O)C[C@@H]1C2(C)C MIOPJNTWMNEORI-GMSGAONNSA-N 0.000 description 1
- PRYVISBVTXTQOO-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2,2-pentafluoroethyl dihydrogen phosphate Chemical compound OP(O)(=O)OC(F)(F)C(F)(F)F PRYVISBVTXTQOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VIDWNQCJTYKBSF-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trimethyl-2-(2,4,6-trimethylphenyl)sulfinylbenzene Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1S(=O)C1=C(C)C=C(C)C=C1C VIDWNQCJTYKBSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NERUIGIZLCWNSB-UHFFFAOYSA-N 1-(2-methylpropoxy)-4-[4-(2-methylpropoxy)phenyl]sulfinylbenzene Chemical compound C1=CC(OCC(C)C)=CC=C1S(=O)C1=CC=C(OCC(C)C)C=C1 NERUIGIZLCWNSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KUOWYACGFUZQMX-UHFFFAOYSA-N 1-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-4-[4-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]phenyl]sulfinylbenzene Chemical compound C1=CC(OC(C)(C)C)=CC=C1S(=O)C1=CC=C(OC(C)(C)C)C=C1 KUOWYACGFUZQMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ASYLNSHTMXMYLN-UHFFFAOYSA-N 1-[2,4-dimethyl-3-(4-methylphenyl)phenyl]sulfinyl-2,4-dimethyl-3-(4-methylphenyl)benzene Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1C1=C(C)C=CC(S(=O)C=2C(=C(C(C)=CC=2)C=2C=CC(C)=CC=2)C)=C1C ASYLNSHTMXMYLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QJMIKDAPJKCCHL-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-4-(4-bromophenyl)sulfinylbenzene Chemical compound C1=CC(Br)=CC=C1S(=O)C1=CC=C(Br)C=C1 QJMIKDAPJKCCHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJPRWSBRPJFWJF-UHFFFAOYSA-N 1-butan-2-yloxy-4-(4-butan-2-yloxyphenyl)sulfinylbenzene Chemical compound C1=CC(OC(C)CC)=CC=C1S(=O)C1=CC=C(OC(C)CC)C=C1 BJPRWSBRPJFWJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJGYFISADIZFEL-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-(4-chlorophenyl)sulfinylbenzene Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1S(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 KJGYFISADIZFEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HWDFFZMGPDNDGM-UHFFFAOYSA-N 1-ethylsulfanyl-4-(4-ethylsulfanylphenyl)sulfinylbenzene Chemical compound C1=CC(SCC)=CC=C1S(=O)C1=CC=C(SCC)C=C1 HWDFFZMGPDNDGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVNAGZDWGFKCKW-UHFFFAOYSA-N 1-iodo-4-(4-iodophenyl)sulfinylbenzene Chemical compound C1=CC(I)=CC=C1S(=O)C1=CC=C(I)C=C1 BVNAGZDWGFKCKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LRRNIOFITPKJPP-UHFFFAOYSA-N 1-propan-2-ylsulfanyl-4-(4-propan-2-ylsulfanylphenyl)sulfinylbenzene Chemical compound C1=CC(SC(C)C)=CC=C1S(=O)C1=CC=C(SC(C)C)C=C1 LRRNIOFITPKJPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KBBBXCBWTGDURA-UHFFFAOYSA-N 1-propylsulfanyl-4-(4-propylsulfanylphenyl)sulfinylbenzene Chemical compound C1=CC(SCCC)=CC=C1S(=O)C1=CC=C(SCCC)C=C1 KBBBXCBWTGDURA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNQLAJSJIFZPCF-UHFFFAOYSA-N 1-tert-butyl-4-(4-tert-butylphenyl)sulfinylbenzene Chemical compound C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1S(=O)C1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1 CNQLAJSJIFZPCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NWIOJBRBWQCVJX-UHFFFAOYSA-N 1-tert-butylsulfanyl-4-(4-tert-butylsulfanylphenyl)sulfinylbenzene Chemical compound C1=CC(SC(C)(C)C)=CC=C1S(=O)C1=CC=C(SC(C)(C)C)C=C1 NWIOJBRBWQCVJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FPZWZCWUIYYYBU-UHFFFAOYSA-N 2-(2-ethoxyethoxy)ethyl acetate Chemical compound CCOCCOCCOC(C)=O FPZWZCWUIYYYBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ODCBXCLIDZAKHW-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]thiophene Chemical compound CC(C)(C)OC1=CC=CS1 ODCBXCLIDZAKHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKIAGGYDQZXBNO-UHFFFAOYSA-N 2-butoxythiophene Chemical compound CCCCOC1=CC=CS1 JKIAGGYDQZXBNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MNDZHERKKXUTOE-UHFFFAOYSA-N 2-butylthiophene Chemical compound CCCCC1=CC=CS1 MNDZHERKKXUTOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYDVLDNLTSOBLM-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxythiophene Chemical compound CCOC1=CC=CS1 VYDVLDNLTSOBLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLEZAQDRMZZJTO-UHFFFAOYSA-N 2-ethylsulfanylthiophene Chemical compound CCSC1=CC=CS1 XLEZAQDRMZZJTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JCCCMAAJYSNBPR-UHFFFAOYSA-N 2-ethylthiophene Chemical compound CCC1=CC=CS1 JCCCMAAJYSNBPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006304 2-iodophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(I)=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- OKEHURCMYKPVFW-UHFFFAOYSA-N 2-methoxythiophene Chemical compound COC1=CC=CS1 OKEHURCMYKPVFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ONNUYWHIJSKABC-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropoxybenzene Chemical compound CC(C)COC1=CC=CC=C1 ONNUYWHIJSKABC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLSMPEVZXWDWEK-UHFFFAOYSA-N 2-methylsulfanylthiophene Chemical compound CSC1=CC=CS1 ZLSMPEVZXWDWEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XQQBUAPQHNYYRS-UHFFFAOYSA-N 2-methylthiophene Chemical compound CC1=CC=CS1 XQQBUAPQHNYYRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RQBLYNYUENDPFT-UHFFFAOYSA-N 2-naphthalen-2-ylsulfinylnaphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC(S(C=3C=C4C=CC=CC4=CC=3)=O)=CC=C21 RQBLYNYUENDPFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MJNYEJSKSHRONK-UHFFFAOYSA-N 2-propan-2-yloxythiophene Chemical compound CC(C)OC1=CC=CS1 MJNYEJSKSHRONK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XVWYHXWBTCIRAG-UHFFFAOYSA-N 2-propoxythiophene Chemical compound CCCOC1=CC=CS1 XVWYHXWBTCIRAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SWCDOJGIOCVXFM-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butylthiophene Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CS1 SWCDOJGIOCVXFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCVHARQHVCTVKI-UHFFFAOYSA-N 2-thiophen-2-ylsulfinylthiophene Chemical compound C=1C=CSC=1S(=O)C1=CC=CS1 ZCVHARQHVCTVKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLDBAXYJAIRQMX-UHFFFAOYSA-N 3-ethylthiophene Chemical group CCC=1C=CSC=1 SLDBAXYJAIRQMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006305 3-iodophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(I)=C([H])C(*)=C1[H] 0.000 description 1
- 125000004207 3-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C1[H] 0.000 description 1
- WOAGDWWRYOZHDS-UHFFFAOYSA-N 4,4,5,5,6,6-hexafluoro-1,3,2-dithiazinane 1,1,3,3-tetraoxide Chemical compound FC1(F)C(F)(F)S(=O)(=O)NS(=O)(=O)C1(F)F WOAGDWWRYOZHDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XOXIKTPTJGGZHG-UHFFFAOYSA-N 4-(3,4-dimethylphenyl)sulfinyl-1,2-dimethylbenzene Chemical compound C1=C(C)C(C)=CC=C1S(=O)C1=CC=C(C)C(C)=C1 XOXIKTPTJGGZHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004800 4-bromophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Br 0.000 description 1
- OXWOIUVGAWIZQQ-UHFFFAOYSA-N 4-ethoxybenzenethiol Chemical compound CCOC1=CC=C(S)C=C1 OXWOIUVGAWIZQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006306 4-iodophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1I 0.000 description 1
- NIFAOMSJMGEFTQ-UHFFFAOYSA-N 4-methoxybenzenethiol Chemical compound COC1=CC=C(S)C=C1 NIFAOMSJMGEFTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DYYLCPSSSFWEEA-UHFFFAOYSA-N 4-methylbenzenesulfinyl chloride Chemical compound CC1=CC=C(S(Cl)=O)C=C1 DYYLCPSSSFWEEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZTBHAGJSKTDGM-UHFFFAOYSA-N 9,10-dioxoanthracene-1,5-disulfonic acid Chemical compound O=C1C=2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC=2C(=O)C2=C1C=CC=C2S(O)(=O)=O OZTBHAGJSKTDGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAJIPIAHCFBEPI-UHFFFAOYSA-N 9,10-dioxoanthracene-1-sulfonic acid Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2S(=O)(=O)O JAJIPIAHCFBEPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MMNWSHJJPDXKCH-UHFFFAOYSA-N 9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C3C(=O)C2=C1 MMNWSHJJPDXKCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 1
- TYYLUIPKOUFRMN-UHFFFAOYSA-N CC(CC)OC=1SC=CC1 Chemical compound CC(CC)OC=1SC=CC1 TYYLUIPKOUFRMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N Caprylic acid Natural products CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000277306 Esocidae Species 0.000 description 1
- JREYYYWUGVRPTD-UHFFFAOYSA-M FC(S(=O)(=O)[O-])(F)F.C(C)OC1=CC=C(C=C1)[S+](C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1 Chemical compound FC(S(=O)(=O)[O-])(F)F.C(C)OC1=CC=C(C=C1)[S+](C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1 JREYYYWUGVRPTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- QENGPZGAWFQWCZ-UHFFFAOYSA-N Methylthiophene Natural products CC=1C=CSC=1 QENGPZGAWFQWCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FHSXPTUTYGWOKO-UHFFFAOYSA-N S1C(=CC=C1)OCC(C)C Chemical compound S1C(=CC=C1)OCC(C)C FHSXPTUTYGWOKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UVSSPWOKVSKHCU-UHFFFAOYSA-N [2-(trifluoromethyl)phenoxy]boronic acid Chemical compound OB(O)OC1=CC=CC=C1C(F)(F)F UVSSPWOKVSKHCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRRXVRIOHDPARF-UHFFFAOYSA-N [4-(4-acetyloxyphenyl)sulfinylphenyl] acetate Chemical compound C1=CC(OC(=O)C)=CC=C1S(=O)C1=CC=C(OC(C)=O)C=C1 JRRXVRIOHDPARF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- CECABOMBVQNBEC-UHFFFAOYSA-K aluminium iodide Chemical compound I[Al](I)I CECABOMBVQNBEC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- FAPDDOBMIUGHIN-UHFFFAOYSA-K antimony trichloride Chemical compound Cl[Sb](Cl)Cl FAPDDOBMIUGHIN-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- GUNJVIDCYZYFGV-UHFFFAOYSA-K antimony trifluoride Chemical compound F[Sb](F)F GUNJVIDCYZYFGV-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- WRUAHXANJKHFIL-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3-disulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC(S(O)(=O)=O)=C1 WRUAHXANJKHFIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GONOPSZTUGRENK-UHFFFAOYSA-N benzyl(trichloro)silane Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)CC1=CC=CC=C1 GONOPSZTUGRENK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- QPCKMAASSIMGMK-UHFFFAOYSA-M bis(4-methoxyphenyl)-(5-thiophen-2-ylsulfanylthiophen-2-yl)sulfanium;trifluoromethanesulfonate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F.C1=CC(OC)=CC=C1[S+](C=1C=CC(OC)=CC=1)C(S1)=CC=C1SC1=CC=CS1 QPCKMAASSIMGMK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UQWLFOMXECTXNQ-UHFFFAOYSA-N bis(trifluoromethylsulfonyl)methylsulfonyl-trifluoromethane Chemical compound FC(F)(F)S(=O)(=O)[C-](S(=O)(=O)C(F)(F)F)S(=O)(=O)C(F)(F)F UQWLFOMXECTXNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- YMEKEHSRPZAOGO-UHFFFAOYSA-N boron triiodide Chemical compound IB(I)I YMEKEHSRPZAOGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 1
- VJQIPKNMASGCOC-UHFFFAOYSA-N butan-2-yloxybenzene Chemical compound CCC(C)OC1=CC=CC=C1 VJQIPKNMASGCOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 125000000068 chlorophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- SBTSVTLGWRLWOD-UHFFFAOYSA-L copper(ii) triflate Chemical compound [Cu+2].[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F.[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F SBTSVTLGWRLWOD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M diethylaluminium chloride Chemical compound CC[Al](Cl)CC YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000004212 difluorophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- JGHYBJVUQGTEEB-UHFFFAOYSA-M dimethylalumanylium;chloride Chemical compound C[Al](C)Cl JGHYBJVUQGTEEB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PCHPORCSPXIHLZ-UHFFFAOYSA-N diphenhydramine hydrochloride Chemical compound [Cl-].C=1C=CC=CC=1C(OCC[NH+](C)C)C1=CC=CC=C1 PCHPORCSPXIHLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940116333 ethyl lactate Drugs 0.000 description 1
- UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L ethylaluminum(2+);dichloride Chemical compound CC[Al](Cl)Cl UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 125000001207 fluorophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- MBAKFIZHTUAVJN-UHFFFAOYSA-I hexafluoroantimony(1-);hydron Chemical compound F.F[Sb](F)(F)(F)F MBAKFIZHTUAVJN-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- BQZGVMWPHXIKEQ-UHFFFAOYSA-L iron(ii) iodide Chemical compound [Fe+2].[I-].[I-] BQZGVMWPHXIKEQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- WGJJZRVGLPOKQT-UHFFFAOYSA-K lanthanum(3+);trifluoromethanesulfonate Chemical compound [La+3].[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F.[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F.[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F WGJJZRVGLPOKQT-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- QVXQYMZVJNYDNG-UHFFFAOYSA-N lithium;bis(trifluoromethylsulfonyl)methylsulfonyl-trifluoromethane Chemical compound [Li+].FC(F)(F)S(=O)(=O)[C-](S(=O)(=O)C(F)(F)F)S(=O)(=O)C(F)(F)F QVXQYMZVJNYDNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YSTQWZZQKCCBAY-UHFFFAOYSA-L methylaluminum(2+);dichloride Chemical compound C[Al](Cl)Cl YSTQWZZQKCCBAY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- PYLWMHQQBFSUBP-UHFFFAOYSA-N monofluorobenzene Chemical compound FC1=CC=CC=C1 PYLWMHQQBFSUBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N n-hexanoic acid Natural products CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 125000005151 nonafluorobutanesulfonyl group Chemical group FC(C(C(S(=O)(=O)*)(F)F)(F)F)(C(F)(F)F)F 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- RJQRCOMHVBLQIH-UHFFFAOYSA-M pentane-1-sulfonate Chemical compound CCCCCS([O-])(=O)=O RJQRCOMHVBLQIH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JGTNAGYHADQMCM-UHFFFAOYSA-N perfluorobutanesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F JGTNAGYHADQMCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QZHDEAJFRJCDMF-UHFFFAOYSA-N perfluorohexanesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F QZHDEAJFRJCDMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- PHVDDTXETZTLQN-UHFFFAOYSA-M potassium;(7,7-dimethyl-3-oxo-4-bicyclo[2.2.1]heptanyl)methanesulfonate Chemical compound [K+].C1CC2(CS([O-])(=O)=O)C(=O)CC1C2(C)C PHVDDTXETZTLQN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LVTHXRLARFLXNR-UHFFFAOYSA-M potassium;1,1,2,2,3,3,4,4,4-nonafluorobutane-1-sulfonate Chemical compound [K+].[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F LVTHXRLARFLXNR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GHKGUEZUGFJUEJ-UHFFFAOYSA-M potassium;4-methylbenzenesulfonate Chemical compound [K+].CC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 GHKGUEZUGFJUEJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LLHKCFNBLRBOGN-UHFFFAOYSA-N propylene glycol methyl ether acetate Chemical compound COCC(C)OC(C)=O LLHKCFNBLRBOGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- AWMAOFAHBPCBHJ-UHFFFAOYSA-M sodium;(7,7-dimethyl-3-oxo-4-bicyclo[2.2.1]heptanyl)methanesulfonate Chemical compound [Na+].C1CC2(CS([O-])(=O)=O)C(=O)CC1C2(C)C AWMAOFAHBPCBHJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QBJDFZSOZNDVDE-UHFFFAOYSA-M sodium;1,1,2,2,3,3,4,4,4-nonafluorobutane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F QBJDFZSOZNDVDE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PNGLEYLFMHGIQO-UHFFFAOYSA-M sodium;3-(n-ethyl-3-methoxyanilino)-2-hydroxypropane-1-sulfonate;dihydrate Chemical compound O.O.[Na+].[O-]S(=O)(=O)CC(O)CN(CC)C1=CC=CC(OC)=C1 PNGLEYLFMHGIQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KVCGISUBCHHTDD-UHFFFAOYSA-M sodium;4-methylbenzenesulfonate Chemical compound [Na+].CC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 KVCGISUBCHHTDD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- VEUCZKAZCRSEMP-UHFFFAOYSA-N tert-butylsulfanylbenzene Chemical compound CC(C)(C)SC1=CC=CC=C1 VEUCZKAZCRSEMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005297 thienyloxy group Chemical group S1C(=CC=C1)O* 0.000 description 1
- 125000000101 thioether group Chemical group 0.000 description 1
- WZMPOCLULGAHJR-UHFFFAOYSA-N thiophen-2-ol Chemical compound OC1=CC=CS1 WZMPOCLULGAHJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FFVJAVUSCJCRPT-UHFFFAOYSA-N thiophen-2-yl acetate Chemical compound CC(=O)OC1=CC=CS1 FFVJAVUSCJCRPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LTSUHJWLSNQKIP-UHFFFAOYSA-J tin(iv) bromide Chemical compound Br[Sn](Br)(Br)Br LTSUHJWLSNQKIP-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- QPBYLOWPSRZOFX-UHFFFAOYSA-J tin(iv) iodide Chemical compound I[Sn](I)(I)I QPBYLOWPSRZOFX-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- UBZYKBZMAMTNKW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrabromide Chemical compound Br[Ti](Br)(Br)Br UBZYKBZMAMTNKW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- FAQYAMRNWDIXMY-UHFFFAOYSA-N trichloroborane Chemical compound ClB(Cl)Cl FAQYAMRNWDIXMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008648 triflates Chemical class 0.000 description 1
- MXSVLWZRHLXFKH-UHFFFAOYSA-N triphenylborane Chemical compound C1=CC=CC=C1B(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 MXSVLWZRHLXFKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OBAJXDYVZBHCGT-UHFFFAOYSA-N tris(pentafluorophenyl)borane Chemical compound FC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1B(C=1C(=C(F)C(F)=C(F)C=1F)F)C1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F OBAJXDYVZBHCGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- CITILBVTAYEWKR-UHFFFAOYSA-L zinc trifluoromethanesulfonate Substances [Zn+2].[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F.[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F CITILBVTAYEWKR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZMLPZCGHASSGEA-UHFFFAOYSA-M zinc trifluoromethanesulfonate Chemical compound [Zn+2].[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F ZMLPZCGHASSGEA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
本発明は、半導体製造分野などでは化学増幅型レジスト用の光酸発生剤として、あるいはインク、塗料、接着剤などの分野では光カチオン重合開始剤として有用なトリアリールスルホニウム塩の製造方法に関する。
トリアリールスルホニウム塩の製造方法としては、五酸化リンとメタンスルホン酸の溶液の存在下でジアリールスルホキシドと芳香族化合物とを反応させることにより製造する方法（特許文献１）、ポリアリールスルホキシドとポリアリールスルフィドを脱水剤の存在下に強酸と接触させることにより製造する方法（特許文献２）、塩化アルミニウムの存在下にジアリールスルホキシドと芳香族化合物を反応させることにより製造する方法（非特許文献１）等が知られている。
しかしながら、五酸化リンとメタンスルホン酸の溶液の存在下でジアリールスルホキシドと芳香族化合物とを反応させる方法においては、五酸化リンは非常に吸湿性が高く取り扱いが困難であり、また五酸化リンをメタンスルホン酸に溶解させるためには加熱条件下に長時間攪拌する必要があり、工業的に有利な製造方法とはいい難い。また、ポリアリールスルホキシドとポリアリールスルフィドを脱水剤の存在下に強酸と接触させることにより製造する方法においては、使用できる基質が限定されること、副反応が多く生成収率が低くなるおそれがあることなどの問題があった。また、塩化アルミニウムの存在下にジアリールスルホキシドと芳香族化合物を反応させる方法においては、低収率であるばかりでなく、ジアリールスルホキシドに対して通常等モル以上の塩化アルミニウムが必要であり、アニソールのように塩化アルミニウムと錯体を形成するような芳香族化合物を原料とした場合は、さらに反応性が低下するめ多量の塩化アルミニウムが必要となり廃水量が非常に多くなる等の問題があった。
Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，１９６８，３３，２６７１
本発明の目的は、光酸発生剤あるいは光カチオン重合開始剤として多用されているトリアリールスルホニウム塩を簡便に、高収率、高純度で製造することができる製造方法を提供することにある。
本発明者らは、ジアリールスルホキシド（ａ）、芳香族化合物（ｂ）並びにスルホン酸および／またはカルボン酸（ｄ）の溶液に硫酸を滴下することによりトリアリールスルホニウム塩を製造することを検討したが、この方法では基質により反応性に大きな差が有り、場合によっては非常に低収率となることが明らかとなった。そこで更に鋭意検討を重ねた結果、前記ジアリールスルホキシド（ａ）、芳香族化合物（ｂ）並びにスルホン酸および／またはカルボン酸（ｄ）の溶液に硫酸を加えた系に、従来技術では多量に使用する必要があった塩化アルミニウム等のルイス酸を触媒量添加することにより、劇的に反応性が向上し、且つ副生成物の生成を抑制できることを見出し、さらに改良を重ねて本発明に至った。
すなわち、本発明は例えば以下の項に記載の主題を包含する。
項１．
式（１）：
項１．
式（１）：
（式中、Ｒ１および、Ｒ２は、それぞれ独立して、置換基を有してもよい単環式炭素環基、置換基を有してもよい縮合多環式炭素環基、または置換基を有してもよい単環式複素環基を示す。）で表されるジアリールスルホキシド（ａ）、および芳香族化合物（ｂ）を、ルイス酸（ｃ）、スルホン酸および／またはカルボン酸（ｄ）、ならびに硫酸の存在下で反応させ、
さらに無機酸のアルカリ金属塩、無機酸のアンモニウム塩、有機酸のアルカリ金属塩、又は有機酸のアンモニウム塩と反応させ、式（２）
式（２）：
さらに無機酸のアルカリ金属塩、無機酸のアンモニウム塩、有機酸のアルカリ金属塩、又は有機酸のアンモニウム塩と反応させ、式（２）
式（２）：
（式中、Ｒ１およびＲ２は前記に同じであり、Ｒ３は、Ｒ１およびＲ２から独立して、置換基を有してもよい単環式炭素環基、置換基を有してもよい縮合多環式炭素環基または置換基を有してもよい単環式複素環基を示す。Ｘ−は、無機酸イオンまたは有機酸イオンを示す。）で表されるトリアリールスルホニウム塩を製造する方法。
なお、用いる芳香族化合物（ｂ）の構造式は“Ｒ３−Ｈ”と表記できる。
項２．
芳香族化合物（ｂ）がアリールアルキルエーテル、ポリアリールエーテル、アリールアルキルスルフィド、ポリアリールスルフィド、および置換基を有してもよいチオフェンからなる群より選ばれた少なくとも１種である、項１に記載のトリアリールスルホニウム塩を製造する方法。
項３．
ルイス酸（ｃ）が塩化アルミニウム、臭化アルミニウム、塩化鉄、臭化鉄、塩化亜鉛、および臭化亜鉛からなる群より選ばれた少なくとも１種である、項１または２に記載のトリアリールスルホニウム塩を製造する方法。
項４．
スルホン酸および／またはカルボン酸（ｄ）が、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、酢酸、プロピオン酸からなる群より選ばれた少なくとも１種である、項１〜３のいずれかに記載のトリアリールスルホニウム塩を製造する方法。
項５．
前記ルイス酸（ｃ）の使用割合が、ジアリールスルホキシド（ａ）１モルに対して０．０００１〜０．１モルである、項１〜４のいずれかに記載のトリアリールスルホニウム塩を製造する方法。
芳香族化合物（ｂ）がアリールアルキルエーテル、ポリアリールエーテル、アリールアルキルスルフィド、ポリアリールスルフィド、および置換基を有してもよいチオフェンからなる群より選ばれた少なくとも１種である、項１に記載のトリアリールスルホニウム塩を製造する方法。
項３．
ルイス酸（ｃ）が塩化アルミニウム、臭化アルミニウム、塩化鉄、臭化鉄、塩化亜鉛、および臭化亜鉛からなる群より選ばれた少なくとも１種である、項１または２に記載のトリアリールスルホニウム塩を製造する方法。
項４．
スルホン酸および／またはカルボン酸（ｄ）が、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、酢酸、プロピオン酸からなる群より選ばれた少なくとも１種である、項１〜３のいずれかに記載のトリアリールスルホニウム塩を製造する方法。
項５．
前記ルイス酸（ｃ）の使用割合が、ジアリールスルホキシド（ａ）１モルに対して０．０００１〜０．１モルである、項１〜４のいずれかに記載のトリアリールスルホニウム塩を製造する方法。
本発明に係るトリアリールスルホニウム塩の製造方法を用いることにより、簡便に、高収率で高純度のトリアリールスルホニウム塩を製造することができる。
本発明に用いるジアリールスルホキシド（ａ）は下記式（１）で表される化合物である。
式中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、置換基を有してもよい単環式炭素環基、置換基を有してもよい縮合多環式炭素環基、または置換基を有してもよい単環式複素環基を示す。特に制限されないが、Ｒ１およびＲ２は同じ基であることが好ましい。
前記置換基を有してもよい単環式炭素環基、置換基を有してもよい縮合多環式炭素環基、および、置換基を有してもよい単環式複素環基は、それぞれ、置換基を有する場合は、１つの置換基を有するものであってもよく、複数の置換基を有するものであってもよい。また、複数の置換基を有する場合における当該置換基は、同じ置換基であってもよく、あるいはそれぞれ異なる置換基であってもよい。特に限定されないが、置換基を有する場合には、置換基数は１、２又は３が好ましい。
当該置換基を有してもよい単環式炭素環基としては、例えば、置換基を有してもよいフェニル基（つまり、フェニル基および置換基を有するフェニル基）等が挙げられる。
当該置換基を有してもよい縮合多環式炭素環基としては、例えば、置換基を有してもよいナフチル基（つまり、ナフチル基および置換基を有するナフチル基）等が挙げられる。
当該置換基を有してもよい単環式複素環基としては、例えば、置換基を有してもよいチエニル基（つまり、チエニル基および置換基を有するチエニル基）等が挙げられる。
なお、前記の置換基としては、例えば、水酸基、アセトキシ基、フェニル基、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜４のアルキルチオ基、フェノキシ基、フェニルチオ基、チエニルチオ基およびハロゲン原子等が挙げられる。
炭素数１〜１０のアルキル基は、直鎖状又は分岐鎖状であってよく、直鎖状であることが好ましい。また、炭素数は、より好ましくは１〜８、さらに好ましくは１〜６、よりさらに好ましくは１〜４である。当該炭素数１〜１０のアルキル基としては、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−へキシル基、ｎ−オクチル基およびｎ−デシル基等が好ましく挙げられる。なかでもメチル基、エチル基が好ましい。
炭素数１〜４のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、およびメトキシエトキシ基等が挙げられる。
炭素数１〜４のアルキルチオ基としては、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基およびｎ−ブチルチオ基等が挙げられる。
ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子等が挙げられる。
前記式（１）中においてＲ１で示される基およびＲ２で示される基としては、置換基を有してもよい単環式炭素環基または置換基を有してもよい単環式複素環基が好適であり、中でもフェニル基、置換基を有するフェニル基、チエニル基または置換基を有するチエニル基がより好適である。また、置換基を有するフェニル基および置換基を有するチエニル基における置換基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ基、ヒドロキシ基、アセトキシ基、フェノキシ基、フェニルチオ基、チエニルチオ基またはフッ素原子が好適であり、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基がより好適である。
特にＲ１で示される基及び／又はＲ２で示される基が、置換基を有するフェニル基である場合は、具体例として２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基（すなわち、o-トリル基、m-トリル基、p-トリル基）、２−エチルフェニル基、３−エチルフェニル基、４−エチルフェニル基、２−ｎ−プロピルフェニル基、３−ｎ−プロピルフェニル基、４−ｎ−プロピルフェニル基、２−イソプロピルフェニル基、３−イソプロピルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、２−ｎ−ブチルフェニル基、３−ｎ−ブチルフェニル基、４−ｎ−ブチルフェニル基、２−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、２−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニル基、４−メトキシフェニル基、２−エトキシフェニル基、３−エトキシフェニル基、４−エトキシフェニル基、２−ｎ−プロポキシフェニル基、３−ｎ−プロポキシフェニル基、４−ｎ−プロポキシフェニル基、２−イソプロポキシフェニル基、３−イソプロポキシフェニル基、４−イソプロポキシフェニル基、２−ｎ−ブトキシフェニル基、３−ｎ−ブトキシフェニル基、４−ｎ−ブトキシフェニル基、２−イソブトキシフェニル基、３−イソブトキシフェニル基、４−イソブトキシフェニル基、２−ｓｅｃ−ブトキシフェニル基、３−ｓｅｃ−ブトキシフェニル基、４−ｓｅｃ−ブトキシフェニル基、２−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル基、３−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル基、２−メチルチオフェニル基、３−メチルチオフェニル基、４−メチルチオフェニル基、２−エチルチオフェニル基、３−エチルチオフェニル基、４−エチルチオフェニル基、２−ｎ−プロピルチオフェニル基、３−ｎ−プロピルチオフェニル基、４−ｎ−プロピルチオフェニル基、２−イソプロピルチオフェニル基、３−イソプロピルチオフェニル基、４−イソプロピルチオフェニル基、２−ｎ−ブチルチオフェニル基、３−ｎ−ブチルチオフェニル基、４−ｎ−ブチルチオフェニル基、２−ｔｅｒｔ−ブチルチオフェニル基、３−ｔｅｒｔ−ブチルチオフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルチオフェニル基、２−ヒドロキシフェニル基、３−ヒドロキシフェニル基、４−ヒドロキシフェニル基、２−アセトキシフェニル基、３−アセトキシフェニル基、４−アセトキシフェニル基、２−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、４−フルオロフェニル基、２−クロロフェニル基、３−クロロフェニル基、４−クロロフェニル基、２−ブロモフェニル基、３−ブロモフェニル基、４−ブロモフェニル基、２−ヨードフェニル基、３−ヨードフェニル基、４−ヨードフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基が好ましく挙げられ、なかでも４−メチルフェニル基、４−エチルフェニル基、４−ｎ−プロピルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、４−ｎ−ブチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、４−メトキシフェニル基、４−エトキシフェニル基、４−ｎ−プロポキシフェニル基、４−イソプロポキシフェニル基、４−ｎ−ブトキシフェニル基、４−メチルチオフェニル基、４−フルオロフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基が好ましい。
また、Ｒ１で示される基及び／又はＲ２で示される基が、ビフェニル基である場合は、２−ビフェニル基、３−ビフェニル基、４−ビフェニル基であってよく、中でも４−ビフェニル基が好ましい。ナフチル基である場合は、１−ナフチル基、２−ナフチル基であってよく、中でも２−ナフチル基が好ましい。
また、Ｒ１で示される基及び／又はＲ２で示される基が、チエニル基である場合は、２−チエニル基及び３−チエニル基のいずれでもよく、２−チエニル基が好ましい。
また、Ｒ１で示される基及び／又はＲ２で示される基が、置換基を有するチエニル基である場合には、具体例として３−メチルチエニル基、４−メチルチエニル基、５−メチルチエニル基（特に３−メチルチオフェン−２−イル基、４−メチルチオフェン−２−イル基、５−メチルチオフェン−２−イル基）が好ましく挙げられる。
式（１）で表されるジアリールスルホキシドの具体例としては、
ジフェニルスルホキシド、ビス（４−メチルフェニル）スルホキシド、ビス（４−エチルフェニル）スルホキシド、ビス（４−ｎ−プロピルフェニル）スルホキシド、ビス（４−イソプロピルフェニル）スルホキシド、ビス（４−ｎ−ブチルフェニル）スルホキシド、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）スルホキシド、ビス（４−ビフェニル）スルホキシド、
ビス（４−メトキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−エトキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−ｎ−プロポキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−イソプロポキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−ｎ−ブトキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−イソブトキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−ｓｅｃ−ブトキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル）スルホキシド、
ビス（４−メチルチオフェニル）スルホキシド、ビス（４−エチルチオフェニル）スルホキシド、ビス（４−ｎ−プロピルチオフェニル）スルホキシド、ビス（４−イソプロピルチオフェニル）スルホキシド、ビス（４−ｎ−ブチルチオフェニル）スルホキシド、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルチオフェニル）スルホキシド、４−メチルフェニル−（２，４−ジメチルフェニル）スルホキシド
ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−アセトキシフェニル）スルホキシド、
ビス（４−フルオロフェニル）スルホキシド、ビス（４−クロロフェニル）スルホキシド、ビス（４−ブロモフェニル）スルホキシド、ビス（４−ヨードフェニル）スルホキシド、
ビス（２，４−ジメチルフェニル）スルホキシド、ビス（３，４−ジメチルフェニル）スルホキシド、ビス（２，４，６−トリメチルフェニル）スルホキシド、
ジ−（２−チエニル）スルホキシド、ジ−（２−ナフチル）スルホキシド等が挙げられる。
ジフェニルスルホキシド、ビス（４−メチルフェニル）スルホキシド、ビス（４−エチルフェニル）スルホキシド、ビス（４−ｎ−プロピルフェニル）スルホキシド、ビス（４−イソプロピルフェニル）スルホキシド、ビス（４−ｎ−ブチルフェニル）スルホキシド、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）スルホキシド、ビス（４−ビフェニル）スルホキシド、
ビス（４−メトキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−エトキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−ｎ−プロポキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−イソプロポキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−ｎ−ブトキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−イソブトキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−ｓｅｃ−ブトキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル）スルホキシド、
ビス（４−メチルチオフェニル）スルホキシド、ビス（４−エチルチオフェニル）スルホキシド、ビス（４−ｎ−プロピルチオフェニル）スルホキシド、ビス（４−イソプロピルチオフェニル）スルホキシド、ビス（４−ｎ−ブチルチオフェニル）スルホキシド、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルチオフェニル）スルホキシド、４−メチルフェニル−（２，４−ジメチルフェニル）スルホキシド
ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−アセトキシフェニル）スルホキシド、
ビス（４−フルオロフェニル）スルホキシド、ビス（４−クロロフェニル）スルホキシド、ビス（４−ブロモフェニル）スルホキシド、ビス（４−ヨードフェニル）スルホキシド、
ビス（２，４−ジメチルフェニル）スルホキシド、ビス（３，４−ジメチルフェニル）スルホキシド、ビス（２，４，６−トリメチルフェニル）スルホキシド、
ジ−（２−チエニル）スルホキシド、ジ−（２−ナフチル）スルホキシド等が挙げられる。
これらの中でも、ジフェニルスルホキシド、ビス（４−メチルフェニル）スルホキシド、ビス（４−エチルフェニル）スルホキシド、ビス（４−ｎ−プロピルフェニル）スルホキシド、ビス（４−イソプロピルフェニル）スルホキシド、ビス（４−ｎ−ブチルフェニル）スルホキシド、ビス（４−メトキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−エトキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−ｎ−プロポキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−イソプロポキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−ｎ−ブトキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−メチルチオフェニル）スルホキシド、ビス（４−フルオロフェニル）スルホキシドおよびビス（２，４−ジメチルフェニル）スルホキシドが好適に用いられる。
前記ジアリールスルホキシドは、公知の物質であるか、又は公知の方法により容易に製造される。市販されているものをそのまま使用してもよいし、適宜製造したものを使用してもよい。ジアリールスルホキシドの製造方法としては特に限定されず、例えば、ジアリールスルホキシドが、式（１）におけるＲ１とＲ２が共に４−メチルフェニル基であるビス（４−メチルフェニル）スルホキシドである場合は、トルエンと塩化チオニルとをトリフルオロメタンスルホン酸の存在下で反応させる方法（Ｓｙｎｌｅｔｔ．，１９９９，１３９７）、また、ジアリールスルホキシドが、式（１）におけるＲ１が４−メチルフェニル基であり、Ｒ２が２，４−ジメチルフェニル基である４−メチルフェニル−（２，４−ジメチルフェニル）スルホキシドである場合は、ｍ−キシレンとｐ−トルエンスルフィニルクロリドとを塩化アルミニウムの存在下で反応させる方法（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，１９７４，３９，１２０３）等の公知の方法により製造することができる。
本発明に係る芳香族化合物（ｂ）は、式（２）におけるアリール基（Ｒ３）を導入する作用を果たす化合物である。芳香族化合物（ｂ）は、芳香環上に少なくとも１つ以上の水素原子を有する化合物である。（ｂ）としては、例えば置換基を有してもよい単環式炭素環化合物、置換基を有してもよい縮合多環式炭素環化合物または置換基を有してもよい単環式複素環化合物が挙げられる。
前記置換基を有してもよい単環式炭素環化合物、置換基を有してもよい縮合多環式炭素環化合物、および、置換基を有してもよい単環式複素環化合物は、それぞれ独立して、置換基を有する場合は、１つの置換基を有するものであってもよく、複数の置換基を有するものであってもよい。また、複数の置換基を有する場合における当該置換基は、同種の置換基であってもよく、あるいは異なる置換基であってもよい。特に限定されないが、置換基を有する場合には、置換基数は１、２又は３が好ましい。
当該置換基を有してもよい単環式炭素環化合物としては、例えば、ベンゼンおよび置換基を有するベンゼン等が挙げられる。
当該置換基を有してもよい縮合多環式炭素環化合物としては、例えば、ナフタレンおよび置換基を有するナフタレン等が挙げられる。
当該置換基を有してもよい単環式複素環化合物としては、例えば、チオフェンおよび置換基を有するチオフェン等が挙げられる。
なお、前記の置換基としては、例えば、水酸基、アセトキシ基、フェニル基、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜４のアルキルチオ基、フェノキシ基、フェニルチオ基、チエニルチオ基およびハロゲン原子等が挙げられる。
炭素数１〜１０のアルキル基は、直鎖状又は分岐鎖状であってよく、直鎖状であることが好ましい。また、炭素数は、より好ましくは１〜８、さらに好ましくは１〜６、よりさらに好ましくは１〜４である。当該炭素数１〜１０のアルキル基としては、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−へキシル基、ｎ−オクチル基およびｎ−デシル基等が好ましく挙げられる。なかでもメチル基、エチル基が好ましい。
炭素数１〜４のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、およびメトキシエトキシ基等が挙げられる。
炭素数１〜４のアルキルチオ基としては、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基およびｎ−ブチルチオ基等が挙げられる。
ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子等が挙げられる。
前記芳香族化合物（ｂ）としては、置換基を有してもよい単環式炭素環化合物および置換基を有してもよい単環式複素環化合物が好適であり、中でも置換基を有するベンゼン（例えばアリールアルキルエーテル、ポリアリールエーテル、アリールアルキルスルフィド、ポリアリールスルフィド等）、置換基を有してもよいチオフェン（つまりチオフェンおよび置換基を有するチオフェン）がより好適である。
また、置換基を有するベンゼンおよび置換基を有するチオフェンにおける置換基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、メチルチオ基、エチルチオ基、フェノキシ基、フェニルチオ基、チエニルチオ基またはフッ素原子が好適であり、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、メチルチオ基、フェニルチオ基またはチエニルチオ基がより好適に用いられる。
芳香族化合物（ｂ）としては、具体的には、例えば、
トルエン、エチルベンゼン、ｎ−プロピルベンゼン、イソプロピルベンゼン、ｎ−ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、アニソール、エトキシベンゼン、ｎ−プロポキシベンゼン、イソプロポキシベンゼン、ｎ−ブトキシベンゼン、イソブトキシベンゼン、ｓｅｃ−ブトキシベンゼン、ｔｅｒｔ−ブトキシベンゼン、チオアニソール、エチルチオベンゼン、ｎ−プロピルチオベンゼン、ｉ−プロピルチオベンゼン、ｎ−ブチルチオベンゼン、ｔ−ブチルチオベンゼン、フェノール、アセトキシベンゼン、フルオロベンゼン、クロロベンゼン、ブロモベンゼン、ビフェニル、ジフェニルエーテル、３−メチルジフェニルエーテル、３−フェノキシフェノール、ｐ−フェノキシフェノール、３−フェノキシベンゾイルアルコール、ジフェニルスルフィド、フェニル−ｐ−トリルスルフィド、４−エチルフェニルチオベンゼン、４−ｎ−プロピルフェニルチオベンゼン、４−ｉ−プロピルフェニルチオベンゼン、４−ｎ−ブチルフェニルチオベンゼン、４−ｔ−ブチルフェニルチオベンゼン、
ナフタレン、メチルナフタレン、メトキシナフタレン、
チオフェン、メチルチオフェン、エチルチオフェン、ｎ−プロピルチオフェン、イソプロピルチオフェン、ｎ−ブチルチオフェン、ｔｅｒｔ−ブチルチオフェン、メトキシチオフェン、エトキシチオフェン、ｎ−プロポキシチオフェン、イソプロポキシチオフェン、ｎ−ブトキシチオフェン、イソブトキシチオフェン、ｓｅｃ−ブトキシチオフェン、ｔｅｒｔ−ブトキシチオフェン、メチルチオチオフェン、エチルチオチオフェン、ヒドロキシチオフェン、アセトキシチオフェン、フェニルチオフェン、フェニルチオチオフェン、ビチオフェン、ジチエニルエーテル（２つのチオフェンが−Ｏ−で結合された構造を有する化合物；特に両チオフェンの２位が−Ｏ−で結合されたものが好ましい）、ジチエニルスルフィド（２つのチオフェンが−Ｓ−で結合された構造を有する化合物；特に両チオフェンの２位が−Ｓ−で結合されたものが好ましい）、等が挙げられる。
トルエン、エチルベンゼン、ｎ−プロピルベンゼン、イソプロピルベンゼン、ｎ−ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、アニソール、エトキシベンゼン、ｎ−プロポキシベンゼン、イソプロポキシベンゼン、ｎ−ブトキシベンゼン、イソブトキシベンゼン、ｓｅｃ−ブトキシベンゼン、ｔｅｒｔ−ブトキシベンゼン、チオアニソール、エチルチオベンゼン、ｎ−プロピルチオベンゼン、ｉ−プロピルチオベンゼン、ｎ−ブチルチオベンゼン、ｔ−ブチルチオベンゼン、フェノール、アセトキシベンゼン、フルオロベンゼン、クロロベンゼン、ブロモベンゼン、ビフェニル、ジフェニルエーテル、３−メチルジフェニルエーテル、３−フェノキシフェノール、ｐ−フェノキシフェノール、３−フェノキシベンゾイルアルコール、ジフェニルスルフィド、フェニル−ｐ−トリルスルフィド、４−エチルフェニルチオベンゼン、４−ｎ−プロピルフェニルチオベンゼン、４−ｉ−プロピルフェニルチオベンゼン、４−ｎ−ブチルフェニルチオベンゼン、４−ｔ−ブチルフェニルチオベンゼン、
ナフタレン、メチルナフタレン、メトキシナフタレン、
チオフェン、メチルチオフェン、エチルチオフェン、ｎ−プロピルチオフェン、イソプロピルチオフェン、ｎ−ブチルチオフェン、ｔｅｒｔ−ブチルチオフェン、メトキシチオフェン、エトキシチオフェン、ｎ−プロポキシチオフェン、イソプロポキシチオフェン、ｎ−ブトキシチオフェン、イソブトキシチオフェン、ｓｅｃ−ブトキシチオフェン、ｔｅｒｔ−ブトキシチオフェン、メチルチオチオフェン、エチルチオチオフェン、ヒドロキシチオフェン、アセトキシチオフェン、フェニルチオフェン、フェニルチオチオフェン、ビチオフェン、ジチエニルエーテル（２つのチオフェンが−Ｏ−で結合された構造を有する化合物；特に両チオフェンの２位が−Ｏ−で結合されたものが好ましい）、ジチエニルスルフィド（２つのチオフェンが−Ｓ−で結合された構造を有する化合物；特に両チオフェンの２位が−Ｓ−で結合されたものが好ましい）、等が挙げられる。
なお、上に（ｂ）の具体例として列挙した化合物のうち、ジフェニルエーテル、３−メチルジフェニルエーテル、３−フェノキシフェノール、ｐ−フェノキシフェノール、３−フェノキシベンゾイルアルコール、ジチエニルエーテルはポリアリールエーテルであり、ジフェニルスルフィド、フェニル−ｐ−トリルスルフィド、４−エチルフェニルチオベンゼン、４−ｎ−プロピルフェニルチオベンゼン、４−ｉ−プロピルフェニルチオベンゼン、４−ｎ−ブチルフェニルチオベンゼン、４−ｔ−ブチルフェニルチオベンゼン、フェニルチオチオフェン、ジチエニルスルフィドはポリアリールスルフィドであり、チオアニソール、エチルチオベンゼン、ｎ−プロピルチオベンゼン、ｉ−プロピルチオベンゼン、ｎ−ブチルチオベンゼン、ｔ−ブチルチオベンゼンはアリールアルキルスルフィドである。
これらの中でも、トルエン、エチルベンゼン、ｎ−プロピルベンゼン、イソプロピルベンゼン、ｎ−ブチルベンゼン、アニソール、エトキシベンゼン、ｎ−プロポキシベンゼン、イソプロポキシベンゼン、ｎ−ブトキシベンゼン、ジフェニルエーテル、チオアニソール、ジフェニルスルフィド、
ビチオフェン、フェニルチオフェン、フェニルチオチオフェン、ジチエニルスルフィド、が好適に用いられる。
ビチオフェン、フェニルチオフェン、フェニルチオチオフェン、ジチエニルスルフィド、が好適に用いられる。
本発明に係るルイス酸（ｃ）としては特に限定されるものではないが、具体的には、塩化アルミニウム、臭化アルミニウム、ヨウ化アルミニウム、塩化鉄、臭化鉄、ヨウ化鉄、塩化亜鉛、臭化亜鉛、ヨウ化亜鉛、塩化チタン、臭化チタン、塩化スズ、臭化スズ、ヨウ化スズ等の金属ハロゲン化物、三フッ化ホウ素、三塩化ホウ素、三臭化ホウ素、三ヨウ化ホウ素等のハロゲン化ホウ素化合物、塩化アンチモン、フッ化アンチモン等のハロゲン化アンチモン化合物、
ジメチルアルミニウムクロライド、メチルアルミニウムジクロライド、ジエチルアルミニウムクロライド、エチルアルミニウムジクロライド、
トリフェニルホウ素、トリス（ペンタフルオロフェニル）ホウ素等の有機ホウ素化合物、
トリフルオロメタンスルホン酸ナトリウム、トリフルオロメタンスルホン酸亜鉛、トリフルオロメタンスルホン酸銅、トリフルオロメタンスルホン酸ランタン、トリフルオロメタンスルホン酸スカンジウム等の金属トリフラート、等が挙げられる。
ジメチルアルミニウムクロライド、メチルアルミニウムジクロライド、ジエチルアルミニウムクロライド、エチルアルミニウムジクロライド、
トリフェニルホウ素、トリス（ペンタフルオロフェニル）ホウ素等の有機ホウ素化合物、
トリフルオロメタンスルホン酸ナトリウム、トリフルオロメタンスルホン酸亜鉛、トリフルオロメタンスルホン酸銅、トリフルオロメタンスルホン酸ランタン、トリフルオロメタンスルホン酸スカンジウム等の金属トリフラート、等が挙げられる。
これらの中でも、塩化アルミニウム、臭化アルミニウム、塩化鉄、臭化鉄、塩化亜鉛、臭化亜鉛等の金属ハロゲン化物が好適に用いられる。これら、ルイス酸（ｃ）は１種単独で使用してもよいし、あるいは２種以上を併用してもよい。
限定的な解釈を望むものではないが、本発明にかかるスルホン酸および／またはカルボン酸（ｄ）は、反応溶媒としてだけでなく、反応を促進させるための酸成分としての役割も兼ねると考えられる。また、スルホン酸および／またはカルボン酸（ｄ）は、本発明で用いられる硫酸と芳香族化合物（ｂ）等の基質とが直接接触して分解することを防ぐ緩衝剤のような役割を果たすと考えられる。
前記スルホン酸としては、アルキルスルホン酸、芳香族スルホン酸等が挙げられる。これらの中でも、アルキルスルホン酸が好ましく、炭素数１〜８のアルキルスルホン酸がより好ましい。具体的には、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、プロパンスルホン酸、ブタンスルホン酸、ペンタンスルホン酸、オクタンスルホン酸等が挙げられる。
前記カルボン酸としては、アルキルカルボン酸、芳香族カルボン酸等が挙げられる。これらの中でも、アルキルカルボン酸が好ましく、炭素数１〜８のアルキルカルボン酸がより好ましい。具体的には、酢酸、プロピオン酸、ブタン酸、ペンタン酸、ヘキサン酸等が挙げられる。
これらの中でも、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、酢酸、およびプロピオン酸からなる群より選ばれた少なくとも１種が好適に用いられる。これら、スルホン酸および／またはカルボン酸（ｄ）は１種単独で使用してもよいし、あるいは２種以上を併用してもよい。すなわち、（ｄ）として、上記スルホン酸及び上記カルボン酸からなる群より選択される少なくとも１種を用いることができる。
前記芳香族化合物（ｂ）の使用割合は、特に制限されるものではないが、収率を向上させる観点および経済性の観点から、式（１）で表されるジアリールスルホキシド（ａ）１モルに対して０．８〜２モルであることが好ましく、０．９〜１．８モルであることがより好ましく、０．９〜１．５モルであることがさらに好ましい。前記芳香族化合物（ｂ）の使用割合が（ａ）１モルに対して０．８モル以上であれば、未反応のジアリールスルホキシド（a）が多くなって収率が低下するおそれをより低減できる。また、芳香族化合物（ｂ）の使用割合が（ａ）１モルに対して２モル以下であると、使用量から考えて、より経済的である。
前記ルイス酸（ｃ）の使用割合は、従来技術に比べ、非常に小さくてよい。（いわゆる触媒量を用いるだけでよい。）このため、従来技術に比べ、排水量を格段に低減することが出来るなど、有利である。特に制限されるものではないが、収率を向上させる観点および経済性の観点から、ジアリールスルホキシド（ａ）１モルに対して０．０００１〜０．１モルであることが好ましく、０．００１〜０．０５モルであることがより好ましく、０．００２〜０．０３モルであることがさらに好ましい。
ルイス酸（ｃ）の使用割合が（ａ）１モルに対して０．０００１モル以上であれば、より高収率となり得る。また、ルイス酸（ｃ）の使用割合が（ａ）１モルに対して０．１モル以下である場合、より経済的である。
ルイス酸（ｃ）の使用割合が（ａ）１モルに対して０．０００１モル以上であれば、より高収率となり得る。また、ルイス酸（ｃ）の使用割合が（ａ）１モルに対して０．１モル以下である場合、より経済的である。
スルホン酸および／またはカルボン酸（ｄ）の使用割合は、特に制限されるものではないが、ジアリールスルホキシド（ａ）１モルに対して１〜５０モルであることが好ましく、２〜３０モルであることがより好ましい。スルホン酸および／またはカルボン酸（ｄ）の使用割合が（ａ）１モルに対して１モル以上である場合、収率がより向上しえる。また、スルホン酸および／またはカルボン酸（ｄ）の使用割合が（ａ）１モルに対して５０モル以下の場合、より経済的である。
硫酸の使用割合は、特に制限されるものではないが、ジアリールスルホキシド（ａ）１モルに対して１〜２０モルであることが好ましく、２〜１０モルであることがより好ましい。硫酸の使用割合が（ａ）１モルに対して１モル未満である場合は、収率が低下するおそれがある。また、硫酸の使用割合が（ａ）１モルに対して２０モル以下であれば、より経済的である。特に制限されないが、前記の硫酸の使用割合を効率よく達成するため、濃硫酸を用いることが好ましい。市販の濃硫酸を好ましく用いることができる。なお、市販の濃硫酸は通常９６〜９８質量％程度の濃度である。
本発明にかかる、ジアリールスルホキシド（ａ）、および芳香族化合物（ｂ）とを、ルイス酸（ｃ）、スルホン酸および／またはカルボン酸（ｄ）、ならびに硫酸の存在下で反応させる方法において、撹拌効率を向上させる等の目的で、スルホラン、ジクロロメタン、クロロホルム等の溶媒を、スルホン酸および／またはカルボン酸（ｄ）と共に反応溶媒として用いてもよい。これらの溶媒（スルホラン、ジクロロメタン及びクロロホルムからなる群より選択される少なくとも１種）を用いる場合の使用量は、ジアリールスルホキシド（ａ）１００質量部に対して３０〜２０００質量部であることが好ましく、５０〜１０００質量部であることがより好ましい。
前記反応における反応温度は、−２０〜１００℃であることが好ましく、−１５〜７０℃であることがより好ましく、−１０〜５０℃であることがさらに好ましい。反応温度が−２０℃以上である場合、反応速度が遅くなることで反応に長時間を要するおそれが、より低減される。また、反応温度が１００℃以下である場合は、副反応が起こりやすく、収率および純度が低下するおそれがより低減される。反応時間は、反応温度等により異なるが、通常、０．５〜４８時間であり、好ましくは１〜２４時間である。
式（２）で表されるトリアリールスルホニウム塩は、ジアリールスルホキシド（ａ）と芳香族化合物（ｂ）との前記反応の後（好ましくは当該反応に引き続いて）、当該反応物を無機酸のアルカリ金属塩、無機酸のアンモニウム塩、有機酸のアルカリ金属塩、又は有機酸のアンモニウム塩と反応させることにより製造することができる。
前記無機酸の具体例としては、
ヘキサフルオロアンチモン酸、ヘキサフルオロヒ酸、ヘキサフルオロリン酸、ペンタフルオロヒドロキソアンチモン酸、テトラフルオロホウ酸、トリフルオロトリストリフルオロメチルリン酸、トリフルオロトリスペンタフルオロエチルリン酸、トリフルオロトリスヘプタフルオロプロピルリン酸、
テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸、テトラキス（トリフルオロメチルフェニル）ホウ酸、トリフルオロ（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸、テトラキス（ジフルオロフェニル）ホウ酸、ジフルオロビス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸等が挙げられる。
ヘキサフルオロアンチモン酸、ヘキサフルオロヒ酸、ヘキサフルオロリン酸、ペンタフルオロヒドロキソアンチモン酸、テトラフルオロホウ酸、トリフルオロトリストリフルオロメチルリン酸、トリフルオロトリスペンタフルオロエチルリン酸、トリフルオロトリスヘプタフルオロプロピルリン酸、
テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸、テトラキス（トリフルオロメチルフェニル）ホウ酸、トリフルオロ（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸、テトラキス（ジフルオロフェニル）ホウ酸、ジフルオロビス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸等が挙げられる。
前記無機酸のアルカリ金属塩の具体例としては、前記無機酸のリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等が挙げられる。前記無機酸のアンモニウム塩の具体例としては、前記無機酸の、アンモニウムイオン（ＮＨ４＋）を含むアンモニウム塩や、第四級アンモニウム塩が挙げられる。第四級アンモニウム塩としては、例えば、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム塩等が挙げられる。
前記有機酸の具体例としては、
メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、プロパンスルホン酸、ブタンスルホン酸、オクタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、パーフルオロブタンスルホン酸、パーフルオロヘキサンスルホン酸、
ベンゼンスルホン酸、ベンゼン−１，３−ジスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、アントラキノン−１−スルホン酸、アントラキノン−２−スルホン酸、アントラキノン−１，５−ジスルホン酸、カンファースルホン酸、
ビス（フルオロスルホニル）イミド、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、ビス（ノナフルオロブタンスルホニル）イミド、シクロ−ヘキサフルオロプロパン−１，３−ビス（スルホニル）イミド、トリス（トリフルオロメタンスルホニル）メチド等を挙げることができる。
メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、プロパンスルホン酸、ブタンスルホン酸、オクタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、パーフルオロブタンスルホン酸、パーフルオロヘキサンスルホン酸、
ベンゼンスルホン酸、ベンゼン−１，３−ジスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、アントラキノン−１−スルホン酸、アントラキノン−２−スルホン酸、アントラキノン−１，５−ジスルホン酸、カンファースルホン酸、
ビス（フルオロスルホニル）イミド、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、ビス（ノナフルオロブタンスルホニル）イミド、シクロ−ヘキサフルオロプロパン−１，３−ビス（スルホニル）イミド、トリス（トリフルオロメタンスルホニル）メチド等を挙げることができる。
前記有機酸のアルカリ金属塩の具体例としては、前記有機酸のリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等が挙げられる。前記有機酸のアンモニウム塩の具体例としては、前記有機酸の、アンモニウムイオン（ＮＨ４＋）を含むアンモニウム塩や、第四級アンモニウム塩が挙げられる。第四級アンモニウム塩としては、例えば、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム塩等が挙げられる。
これらの塩の中でも、得られるトリアリールスルホニウム塩を光酸発生剤または光カチオン重合開始剤として用いた際に発生する酸の酸強度の観点および安全性の観点等から、ヘキサフルオロリン酸ナトリウム、ヘキサフルオロリン酸カリウム、トリフルオロトリスペンタフルオロエチルリン酸ナトリウム、トリフルオロトリスペンタフルオロエチルリン酸カリウム、トリフルオロトリスヘプタフルオロプロピルリン酸ナトリウム、トリフルオロトリスヘプタフルオロプロピルリン酸カリウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸リチウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸ナトリウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸カリウム、トリフルオロメタンスルホン酸ナトリウム、トリフルオロメタンスルホン酸カリウム、パーフルオロブタンスルホン酸ナトリウム、パーフルオロブタンスルホン酸カリウム、ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム、ｐ−トルエンスルホン酸カリウム、カンファースルホン酸ナトリウム、カンファースルホン酸カリウム、ビス（フルオロスルホニル）イミドカリウム、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドリチウム、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドカリウム、ビス（ノナフルオロブタンスルホニル）イミドカリウム、ビス（ノナフルオロブタンスルホニル）イミドアンモニウム、シクロ−ヘキサフルオロプロパン−１，３−ビス（スルホニル）イミドカリウム、トリス（トリフルオロメタンスルホニル）メチドリチウムが好ましい。
前記無機酸のアルカリ金属塩、無機酸のアンモニウム塩、有機酸のアルカリ金属塩、又は有機酸のアンモニウム塩の使用割合は、特に限定されるものではないが、ジアリールスルホキシド（ａ）１モルに対して０．８〜２モルであることが好ましく、０．９〜１．５モルであることがより好ましい。当該塩の使用割合が（ａ）１モルに対して０．８モル以上である場合、収率がより向上しえる。また、当該塩の使用割合が２モル以下の場合、より経済的である。なお、無機酸のアルカリ金属塩、無機酸のアンモニウム塩、有機酸のアルカリ金属塩、有機酸のアンモニウム塩は、いずれも水溶液として用いることができる。水溶液として用いる場合の濃度としては、１〜８０質量％であることが好ましく、３〜５０質量％であることがより好ましい。
前記反応物と無機酸のアルカリ金属塩、無機酸のアンモニウム塩、有機酸のアルカリ金属塩、又は有機酸のアンモニウム塩とを反応させる操作としては、特に限定されるものではなく、前記反応物と当該塩を混合すればよい。例えば、前記反応後の反応溶液に所定量の当該塩を添加する方法、反応後の反応溶液を所定量の当該塩に添加する方法、反応後の反応溶液を所定量の水に添加して縮合反応物の水溶液を形成させた後に当該塩を添加する方法、および、反応後の反応溶液を所定量の水に添加して縮合反応物の水溶液を形成させた後に当該水溶液を当該塩に添加する方法等が挙げられる。これらの反応の際、必要に応じて、水酸化ナトリウムなどの塩基性物質を用いて、反応系中に存在する酸性成分を中和してもよい。
また、これらの操作の際に、モノクロロベンゼン、酢酸エチルおよびジクロロメタン等の有機溶媒を存在させていてもよい。
反応温度は、特に制限されないが、−１０〜１００℃であることが好ましく、０〜８０℃であることがより好ましい。反応温度が−１０℃以上の場合、反応速度がより早く進行しえる。また、反応温度が１００℃以下である場合、エネルギー効率の観点等からより効率的である。
かくして得られるトリアリールスルホニウム塩は、反応終了後、精製してもよい。精製方法としては、析出した固体を濾別する方法、あるいは、モノクロロベンゼン、酢酸エチルおよびジクロロメタン等の有機溶媒を用いて抽出した後、当該有機溶媒を留去する方法等が挙げられる。
また、トリアリールスルホニウム塩を溶液として得たい場合は、例えば前記濃縮物に所望の有機溶媒を添加、再溶解させる方法等により溶液とすることができる。
このような有機溶媒としては、例えば、プロピレンカーボネート、γ−ブチロラクトン、プロピレングリコール−１−メチルエーテル−２−アセテート、乳酸エチル、カルビトール、カルビトールアセテートなどが挙げられる。
このような有機溶媒としては、例えば、プロピレンカーボネート、γ−ブチロラクトン、プロピレングリコール−１−メチルエーテル−２−アセテート、乳酸エチル、カルビトール、カルビトールアセテートなどが挙げられる。
本発明の製造方法により製造したトリアリールスルホニウム塩は非常に高純度であり、そのままで光酸発生剤あるいは光カチオン重合開始剤として使用できるが、さらに、必要に応じて、モノクロロベンゼン、トルエン、酢酸エチル、アセトン、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ヘプタン、水又はこれらの混合液等の溶媒による再結晶、活性炭処理、あるいはカラム精製等の常法により精製することができる。
本発明の製造方法により製造したトリアリールスルホニウム塩は
式（２）：
式（２）：
（式中、Ｒ１およびＲ２は、前記に同じであり、Ｒ３は、Ｒ１およびＲ２から独立して、置換基を有してもよい単環式炭素環基、置換基を有してもよい縮合多環式炭素環基または置換基を有してもよい単環式複素環基を示す。Ｘ−は、無機酸イオンまたは有機酸イオンを示す。）で表される。
前記式（２）中においてＲ１で示される基およびＲ２で示される基は、前記に同じである。（すなわち、前記式（１）で表されるジアリールスルホキシド（ａ）のＲ１で示される基およびＲ２で示される基と同一である。）
前記式（２）中においてＲ３は、前記芳香族化合物（ｂ）から水素原子１個を除いた１価のアリール基である。言い換えれば、前記芳香族化合物（ｂ）の構造式は“Ｒ３−Ｈ”と記載することができる。
前記式（２）中においてＲ３は、前記芳香族化合物（ｂ）から水素原子１個を除いた１価のアリール基である。言い換えれば、前記芳香族化合物（ｂ）の構造式は“Ｒ３−Ｈ”と記載することができる。
Ｒ３としては、例えば、置換基を有してもよいフェニル基、置換基を有してもよいナフチル基、置換基を有してもよいチエニル基が例示される。当該置換基を有してもよいフェニル基、置換基を有してもよいナフチル基、置換基を有してもよいチエニル基、の「置換基」としては、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、ヒドロキシ基、アセトキシ基、ハロゲン原子、フェノキシ基、フェニルチオ基、チエニル基、チエニルオキシ基、チエニルチオ基等が挙げられる。ここでのアルキル基の炭素数は、１〜８が好ましく、１〜６がより好ましい。ここでのアルコキシ基の炭素数は、１〜６が好ましく、１〜４がより好ましい。
なかでも、上で芳香族化合物（ｂ）の具体例として列挙した各化合物の構造式を“Ｒ３−Ｈ”と記載した場合の基Ｒ３を好ましく用いることができる。
Ｒ３としては、具体的には、フェニル基、アルキルフェニル基、アルコキシフェニル基、アルキルチオフェニル基、ヒドロキシフェニル基、アセトキシフェニル基、ハロゲン置換フェニル基、フェノキシフェニル基、フェニルチオフェニル基、ナフチル基、アルキルナフチル基、チエニル基、アルキルチエニル基、アルキルチオチエニル基、ヒドロキシチエニル基、アセトキシチエニル基、ビチエニル基、フェニルチエニル基、フェニルチオチエニル基、或いはＲ３−Ｈがジチエニルエーテル又はジチエニルスルフィドである基（ここでアルキルフェニル基、アルキルチオ基、アルキルナフチル基、アルキルチエニル基、又はアルキルチオチエニル基のアルキル基は、それぞれ独立して、炭素数が１〜８が好ましく、１〜６がより好ましい。また、アルコキシフェニル基のアルコキシ基の炭素数は１〜６が好ましく、１〜４がより好ましい。）が例示でき、
より具体的には、メチルフェニル基、エチルフェニル基、ｎ−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、ｎ−プロポキシフェニル基、イソプロポキシフェニル基、ｎ−ブトキシフェニル基、イソブトキシフェニル基、ｓｅｃ−ブトキシフェニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル基、メチルチオフェニル基、エチルチオフェニル基、ヒドロキシフェニル基、アセトキシフェニル基、フルオロフェニル基、クロロフェニル基、ブロモフェニル基、ビフェニル基、フェノキシフェニル基、フェニルチオフェニル基、ナフチル基、メチルナフチル基、メトキシナフチル基、チエニル基、メチルチエニル基、エチルチエニル基、ｎ−プロピルチエニル基、イソプロピルチエニル基、ｎ−ブチルチエニル基、ｔｅｒｔ−ブチルチエニル基、メトキシチエニル基、エトキシチエニル基、ｎ−プロポキシチエニル基、イソプロポキシチエニル基、ｎ−ブトキシチエニル基、イソブトキシチエニル基、ｓｅｃ−ブトキシチエニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシチエニル基、メチルチオチエニル基、エチルチオチエニル基、ヒドロキシチエニル基、アセトキシチエニル基、ビチエニル基、フェニルチエニル基、フェニルチオチエニル基、
Ｒ３−Ｈがジチエニルエーテル（両チオフェンの２位が−Ｏ−で結合されたものが好ましい））又はジチエニルスルフィド（両チオフェンの２位が−Ｓ−で結合されたものが好ましい））である基、が好ましく例示でき、
さらに具体的には、
２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基（すなわち、o-トリル基、m-トリル基、p-トリル基）、２−エチルフェニル基、３−エチルフェニル基、４−エチルフェニル基、２−ｎ−プロピルフェニル基、３−ｎ−プロピルフェニル基、４−ｎ−プロピルフェニル基、２−イソプロピルフェニル基、３−イソプロピルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、２−ｎ−ブチルフェニル基、３−ｎ−ブチルフェニル基、４−ｎ−ブチルフェニル基、２−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、２−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニル基、４−メトキシフェニル基、２−エトキシフェニル基、３−エトキシフェニル基、４−エトキシフェニル基、２−ｎ−プロポキシフェニル基、３−ｎ−プロポキシフェニル基、４−ｎ−プロポキシフェニル基、２−イソプロポキシフェニル基、３−イソプロポキシフェニル基、４−イソプロポキシフェニル基、２−ｎ−ブトキシフェニル基、３−ｎ−ブトキシフェニル基、４−ｎ−ブトキシフェニル基、２−イソブトキシフェニル基、３−イソブトキシフェニル基、４−イソブトキシフェニル基、２−ｓｅｃ−ブトキシフェニル基、３−ｓｅｃ−ブトキシフェニル基、４−ｓｅｃ−ブトキシフェニル基、２−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル基、３−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル基、２−メチルチオフェニル基、３−メチルチオフェニル基、４−メチルチオフェニル基、２−エチルチオフェニル基、３−エチルチオフェニル基、４−エチルチオフェニル基、２−ヒドロキシフェニル基、３−ヒドロキシフェニル基、４−ヒドロキシフェニル基、２−アセトキシフェニル基、３−アセトキシフェニル基、４−アセトキシフェニル基、２−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、４−フルオロフェニル基、２−クロロフェニル基、３−クロロフェニル基、４−クロロフェニル基、２−ブロモフェニル基、３−ブロモフェニル基、４−ブロモフェニル基、２−ビフェニル基、３−ビフェニル基、４−ビフェニル基、２−フェノキシフェニル基、３−フェノキシフェニル基、４−フェノキシフェニル基、２−フェニルチオフェニル基、３−フェニルチオフェニル基、４−フェニルチオフェニル基、
１−ナフチル基、２−ナフチル基、２−メチル−１−ナフチル基、３−メチル−１−ナフチル基、４−メチル−１−ナフチル基、５−メチル−１−ナフチル基、６−メチル−１−ナフチル基、７−メチル−１−ナフチル基、８−メチル−１−ナフチル基、１−メチル−２−ナフチル基、３−メチル−２−ナフチル基、４−メチル−２−ナフチル基、５−メチル−２−ナフチル基、６−メチル−２−ナフチル基、７−メチル−２−ナフチル基、８−メチル−２−ナフチル基、２−メトキシ−１−ナフチル基、３−メトキシ−１−ナフチル基、４−メトキシ−１−ナフチル基、５−メトキシ−１−ナフチル基、６−メトキシ−１−ナフチル基、７−メトキシ−１−ナフチル基、８−メトキシ−１−ナフチル基、１−メトキシ−２−ナフチル基、３−メトキシ−２−ナフチル基、４−メトキシ−２−ナフチル基、５−メトキシ−２−ナフチル基、６−メトキシ−２−ナフチル基、７−メトキシ−２−ナフチル基、８−メトキシ−２−ナフチル基、
２−チエニル基、３−チエニル基、
３−メチルチエニル基、４−メチルチエニル基、５−メチルチエニル基（特に３−メチルチオフェン−２−イル基、４−メチルチオフェン−２−イル基、５−メチルチオフェン−２−イル基）、
３−エチルチエニル基、４−エチルチエニル基、５−エチルチエニル基（特に３−エチルチオフェン−２−イル基、４−エチルチオフェン−２−イル基、５−エチルチオフェン−２−イル基）、
３−ｎ−プロピルチエニル基、４−ｎ−プロピルチエニル基、５−ｎ−プロピルチエニル基（特に３−ｎ−プロピルチオフェン−２−イル基、４−ｎ−プロピルチオフェン−２−イル基、５−ｎ−プロピルチオフェン−２−イル基）、
３−イソプロピルチエニル基、４−イソプロピルチエニル基、５−イソプロピルチエニル基（特に３−イソプロピルチオフェン−２−イル基、４−イソプロピルチオフェン−２−イル基、５−イソプロピルチオフェン−２−イル基）、
３−ｎ−ブチルチエニル基、４−ｎ−ブチルチエニル基、５−ｎ−ブチルチエニル基（特に３−ｎ−ブチルチオフェン−２−イル基、４−ｎ−ブチルチオフェン−２−イル基、５−ｎ−ブチルチオフェン−２−イル基）、
３−ｔｅｒｔ−ブチルチエニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルチエニル基、５−ｔｅｒｔ−ブチルチエニル基（特に３−ｔｅｒｔ−ブチルチオフェン−２−イル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルチオフェン−２−イル基、５−ｔｅｒｔ−ブチルチオフェン−２−イル基）、
３−メトキシチエニル基、４−メトキシチエニル基、５−メトキシチエニル基（特に３−メトキシチオフェン−２−イル基、４−メトキシチオフェン−２−イル基、５−メトキシチオフェン−２−イル基）、
３−エトキシチエニル基、４−エトキシチエニル基、５−エトキシチエニル基（特に３−エトキシチオフェン−２−イル基、４−エトキシチオフェン−２−イル基、５−エトキシチオフェン−２−イル基）、
３−ｎ−プロポキシチエニル基、４−ｎ−プロポキシチエニル基、５−ｎ−プロポキシチエニル基（特に３−ｎ−プロポキシチオフェン−２−イル基、４−ｎ−プロポキシチオフェン−２−イル基、５−ｎ−プロポキシチオフェン−２−イル基）、
３−イソプロポキシチエニル基、４−イソプロポキシチエニル基、５−イソプロポキシチエニル基（特に３−イソプロポキシチオフェン−２−イル基、４−イソプロポキシチオフェン−２−イル基、５−イソプロポキシチオフェン−２−イル基）、
３−ｎ−ブトキシチエニル基、４−ｎ−ブトキシチエニル基、５−ｎ−ブトキシチエニル基（特に３−ｎ−ブトキシチオフェン−２−イル基、４−ｎ−ブトキシチオフェン−２−イル基、５−ｎ−ブトキシチオフェン−２−イル基）、
３−イソブトキシチエニル基、４−イソブトキシチエニル基、５−イソブトキシチエニル基（特に３−イソブトキシチオフェン−２−イル基、４−イソブトキシチオフェン−２−イル基、５−イソブトキシチオフェン−２−イル基）、
３−ｓｅｃ−ブトキシチエニル基、４−ｓｅｃ−ブトキシチエニル基、５−ｓｅｃ−ブトキシチエニル基（特に３−ｓｅｃ−ブトキシチオフェン−２−イル基、４−ｓｅｃ−ブトキシチオフェン−２−イル基、５−ｓｅｃ−ブトキシチオフェン−２−イル基）、
３−ｔｅｒｔ−ブトキシチエニル基、４−ｔｅｒｔ−ブトキシチエニル基、５−ｔｅｒｔ−ブトキシチエニル基（特に３−ｔｅｒｔ−ブトキシチオフェン−２−イル基、４−ｔｅｒｔ−ブトキシチオフェン−２−イル基、５−ｔｅｒｔ−ブトキシチオフェン−２−イル基）、
３−メチルチオチエニル基、４−メチルチオチエニル基、５−メチルチオチエニル基（特に３−（メチルチオ）チオフェン−２−イル基、４−（メチルチオ）チオフェン−２−イル基、５−（メチルチオ）チオフェン−２−イル基）、
３−エチルチオチエニル基、４−エチルチオチエニル基、５−エチルチオチエニル基（特に３−（エチルチオ）チオフェン−２−イル基、４−（エチルチオ）チオフェン−２−イル基、５−（エチルチオ）チオフェン−２−イル基）、
３−ヒドロキシチエニル基、４−ヒドロキシチエニル基、５−ヒドロキシチエニル基（特に３−ヒドロキシチオフェン−２−イル基、４−ヒドロキシチオフェン−２−イル基、５−ヒドロキシチオフェン−２−イル基）、
３−アセトキシチエニル基、４−アセトキシチエニル基、５−アセトキシチエニル基（特に３−アセトキシチオフェン−２−イル基、４−アセトキシチオフェン−２−イル基、５−アセトキシチオフェン−２−イル基）、
３−フェニルチエニル基、４−フェニルチエニル基、５−フェニルチエニル基（特に３−フェニルチオフェン−２−イル基、４−フェニルチオフェン−２−イル基、５−フェニルチオフェン−２−イル基）、
３−フェニルチオチエニル基、４−フェニルチオチエニル基、５−フェニルチオチエニル基（特に３−（フェニルチオ）チオフェン−２−イル基、４−（フェニルチオ）チオフェン−２−イル基、５−（フェニルチオ）チオフェン−２−イル基）、あるいは、
以下の構造式で表される基；
より具体的には、メチルフェニル基、エチルフェニル基、ｎ−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、ｎ−プロポキシフェニル基、イソプロポキシフェニル基、ｎ−ブトキシフェニル基、イソブトキシフェニル基、ｓｅｃ−ブトキシフェニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル基、メチルチオフェニル基、エチルチオフェニル基、ヒドロキシフェニル基、アセトキシフェニル基、フルオロフェニル基、クロロフェニル基、ブロモフェニル基、ビフェニル基、フェノキシフェニル基、フェニルチオフェニル基、ナフチル基、メチルナフチル基、メトキシナフチル基、チエニル基、メチルチエニル基、エチルチエニル基、ｎ−プロピルチエニル基、イソプロピルチエニル基、ｎ−ブチルチエニル基、ｔｅｒｔ−ブチルチエニル基、メトキシチエニル基、エトキシチエニル基、ｎ−プロポキシチエニル基、イソプロポキシチエニル基、ｎ−ブトキシチエニル基、イソブトキシチエニル基、ｓｅｃ−ブトキシチエニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシチエニル基、メチルチオチエニル基、エチルチオチエニル基、ヒドロキシチエニル基、アセトキシチエニル基、ビチエニル基、フェニルチエニル基、フェニルチオチエニル基、
Ｒ３−Ｈがジチエニルエーテル（両チオフェンの２位が−Ｏ−で結合されたものが好ましい））又はジチエニルスルフィド（両チオフェンの２位が−Ｓ−で結合されたものが好ましい））である基、が好ましく例示でき、
さらに具体的には、
２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基（すなわち、o-トリル基、m-トリル基、p-トリル基）、２−エチルフェニル基、３−エチルフェニル基、４−エチルフェニル基、２−ｎ−プロピルフェニル基、３−ｎ−プロピルフェニル基、４−ｎ−プロピルフェニル基、２−イソプロピルフェニル基、３−イソプロピルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、２−ｎ−ブチルフェニル基、３−ｎ−ブチルフェニル基、４−ｎ−ブチルフェニル基、２−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、２−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニル基、４−メトキシフェニル基、２−エトキシフェニル基、３−エトキシフェニル基、４−エトキシフェニル基、２−ｎ−プロポキシフェニル基、３−ｎ−プロポキシフェニル基、４−ｎ−プロポキシフェニル基、２−イソプロポキシフェニル基、３−イソプロポキシフェニル基、４−イソプロポキシフェニル基、２−ｎ−ブトキシフェニル基、３−ｎ−ブトキシフェニル基、４−ｎ−ブトキシフェニル基、２−イソブトキシフェニル基、３−イソブトキシフェニル基、４−イソブトキシフェニル基、２−ｓｅｃ−ブトキシフェニル基、３−ｓｅｃ−ブトキシフェニル基、４−ｓｅｃ−ブトキシフェニル基、２−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル基、３−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル基、２−メチルチオフェニル基、３−メチルチオフェニル基、４−メチルチオフェニル基、２−エチルチオフェニル基、３−エチルチオフェニル基、４−エチルチオフェニル基、２−ヒドロキシフェニル基、３−ヒドロキシフェニル基、４−ヒドロキシフェニル基、２−アセトキシフェニル基、３−アセトキシフェニル基、４−アセトキシフェニル基、２−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、４−フルオロフェニル基、２−クロロフェニル基、３−クロロフェニル基、４−クロロフェニル基、２−ブロモフェニル基、３−ブロモフェニル基、４−ブロモフェニル基、２−ビフェニル基、３−ビフェニル基、４−ビフェニル基、２−フェノキシフェニル基、３−フェノキシフェニル基、４−フェノキシフェニル基、２−フェニルチオフェニル基、３−フェニルチオフェニル基、４−フェニルチオフェニル基、
１−ナフチル基、２−ナフチル基、２−メチル−１−ナフチル基、３−メチル−１−ナフチル基、４−メチル−１−ナフチル基、５−メチル−１−ナフチル基、６−メチル−１−ナフチル基、７−メチル−１−ナフチル基、８−メチル−１−ナフチル基、１−メチル−２−ナフチル基、３−メチル−２−ナフチル基、４−メチル−２−ナフチル基、５−メチル−２−ナフチル基、６−メチル−２−ナフチル基、７−メチル−２−ナフチル基、８−メチル−２−ナフチル基、２−メトキシ−１−ナフチル基、３−メトキシ−１−ナフチル基、４−メトキシ−１−ナフチル基、５−メトキシ−１−ナフチル基、６−メトキシ−１−ナフチル基、７−メトキシ−１−ナフチル基、８−メトキシ−１−ナフチル基、１−メトキシ−２−ナフチル基、３−メトキシ−２−ナフチル基、４−メトキシ−２−ナフチル基、５−メトキシ−２−ナフチル基、６−メトキシ−２−ナフチル基、７−メトキシ−２−ナフチル基、８−メトキシ−２−ナフチル基、
２−チエニル基、３−チエニル基、
３−メチルチエニル基、４−メチルチエニル基、５−メチルチエニル基（特に３−メチルチオフェン−２−イル基、４−メチルチオフェン−２−イル基、５−メチルチオフェン−２−イル基）、
３−エチルチエニル基、４−エチルチエニル基、５−エチルチエニル基（特に３−エチルチオフェン−２−イル基、４−エチルチオフェン−２−イル基、５−エチルチオフェン−２−イル基）、
３−ｎ−プロピルチエニル基、４−ｎ−プロピルチエニル基、５−ｎ−プロピルチエニル基（特に３−ｎ−プロピルチオフェン−２−イル基、４−ｎ−プロピルチオフェン−２−イル基、５−ｎ−プロピルチオフェン−２−イル基）、
３−イソプロピルチエニル基、４−イソプロピルチエニル基、５−イソプロピルチエニル基（特に３−イソプロピルチオフェン−２−イル基、４−イソプロピルチオフェン−２−イル基、５−イソプロピルチオフェン−２−イル基）、
３−ｎ−ブチルチエニル基、４−ｎ−ブチルチエニル基、５−ｎ−ブチルチエニル基（特に３−ｎ−ブチルチオフェン−２−イル基、４−ｎ−ブチルチオフェン−２−イル基、５−ｎ−ブチルチオフェン−２−イル基）、
３−ｔｅｒｔ−ブチルチエニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルチエニル基、５−ｔｅｒｔ−ブチルチエニル基（特に３−ｔｅｒｔ−ブチルチオフェン−２−イル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルチオフェン−２−イル基、５−ｔｅｒｔ−ブチルチオフェン−２−イル基）、
３−メトキシチエニル基、４−メトキシチエニル基、５−メトキシチエニル基（特に３−メトキシチオフェン−２−イル基、４−メトキシチオフェン−２−イル基、５−メトキシチオフェン−２−イル基）、
３−エトキシチエニル基、４−エトキシチエニル基、５−エトキシチエニル基（特に３−エトキシチオフェン−２−イル基、４−エトキシチオフェン−２−イル基、５−エトキシチオフェン−２−イル基）、
３−ｎ−プロポキシチエニル基、４−ｎ−プロポキシチエニル基、５−ｎ−プロポキシチエニル基（特に３−ｎ−プロポキシチオフェン−２−イル基、４−ｎ−プロポキシチオフェン−２−イル基、５−ｎ−プロポキシチオフェン−２−イル基）、
３−イソプロポキシチエニル基、４−イソプロポキシチエニル基、５−イソプロポキシチエニル基（特に３−イソプロポキシチオフェン−２−イル基、４−イソプロポキシチオフェン−２−イル基、５−イソプロポキシチオフェン−２−イル基）、
３−ｎ−ブトキシチエニル基、４−ｎ−ブトキシチエニル基、５−ｎ−ブトキシチエニル基（特に３−ｎ−ブトキシチオフェン−２−イル基、４−ｎ−ブトキシチオフェン−２−イル基、５−ｎ−ブトキシチオフェン−２−イル基）、
３−イソブトキシチエニル基、４−イソブトキシチエニル基、５−イソブトキシチエニル基（特に３−イソブトキシチオフェン−２−イル基、４−イソブトキシチオフェン−２−イル基、５−イソブトキシチオフェン−２−イル基）、
３−ｓｅｃ−ブトキシチエニル基、４−ｓｅｃ−ブトキシチエニル基、５−ｓｅｃ−ブトキシチエニル基（特に３−ｓｅｃ−ブトキシチオフェン−２−イル基、４−ｓｅｃ−ブトキシチオフェン−２−イル基、５−ｓｅｃ−ブトキシチオフェン−２−イル基）、
３−ｔｅｒｔ−ブトキシチエニル基、４−ｔｅｒｔ−ブトキシチエニル基、５−ｔｅｒｔ−ブトキシチエニル基（特に３−ｔｅｒｔ−ブトキシチオフェン−２−イル基、４−ｔｅｒｔ−ブトキシチオフェン−２−イル基、５−ｔｅｒｔ−ブトキシチオフェン−２−イル基）、
３−メチルチオチエニル基、４−メチルチオチエニル基、５−メチルチオチエニル基（特に３−（メチルチオ）チオフェン−２−イル基、４−（メチルチオ）チオフェン−２−イル基、５−（メチルチオ）チオフェン−２−イル基）、
３−エチルチオチエニル基、４−エチルチオチエニル基、５−エチルチオチエニル基（特に３−（エチルチオ）チオフェン−２−イル基、４−（エチルチオ）チオフェン−２−イル基、５−（エチルチオ）チオフェン−２−イル基）、
３−ヒドロキシチエニル基、４−ヒドロキシチエニル基、５−ヒドロキシチエニル基（特に３−ヒドロキシチオフェン−２−イル基、４−ヒドロキシチオフェン−２−イル基、５−ヒドロキシチオフェン−２−イル基）、
３−アセトキシチエニル基、４−アセトキシチエニル基、５−アセトキシチエニル基（特に３−アセトキシチオフェン−２−イル基、４−アセトキシチオフェン−２−イル基、５−アセトキシチオフェン−２−イル基）、
３−フェニルチエニル基、４−フェニルチエニル基、５−フェニルチエニル基（特に３−フェニルチオフェン−２−イル基、４−フェニルチオフェン−２−イル基、５−フェニルチオフェン−２−イル基）、
３−フェニルチオチエニル基、４−フェニルチオチエニル基、５−フェニルチオチエニル基（特に３−（フェニルチオ）チオフェン−２−イル基、４−（フェニルチオ）チオフェン−２−イル基、５−（フェニルチオ）チオフェン−２−イル基）、あるいは、
以下の構造式で表される基；
、
又は
がより好ましく例示できる。
前記式（２）中においてＸ−で示される無機酸イオンは、反応に供した無機酸のアルカリ金属塩またはアンモニウム塩の無機酸のイオンである。具体的には、ヘキサフルオロアンチモン酸イオン、ヘキサフルオロヒ酸イオン、ヘキサフルオロリン酸イオン、ペンタフルオロヒドロキソアンチモン酸イオン、テトラフルオロホウ酸イオン、トリフルオロトリストリフルオロメチルリン酸イオン、トリフルオロトリスペンタフルオロエチルリン酸イオン、トリフルオロトリスヘプタフルオロプロピルリン酸イオン、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸イオン、テトラキス（トリフルオロメチルフェニル）ホウ酸イオン、トリフルオロ（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸イオン、テトラキス（ジフルオロフェニル）ホウ酸イオンおよびジフルオロビス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸イオン等が例示できる。
前記式（２）中においてＸ−で示される有機酸イオンは、反応に供した有機酸のアルカリ金属塩またはアンモニウム塩の有機酸のイオンである。具体的には、メタンスルホン酸イオン、エタンスルホン酸イオン、プロパンスルホン酸イオン、ブタンスルホン酸イオン、オクタンスルホン酸イオン、トリフルオロメタンスルホン酸イオン、パーフルオロブタンスルホン酸イオン、パーフルオロヘキサンスルホン酸イオン、ベンゼンスルホン酸イオン、ベンゼン−１，３−ジスルホン酸イオン、ｐ−トルエンスルホン酸イオン、アントラキノン−１−スルホン酸イオン、アントラキノン−２−スルホン酸イオン、アントラキノン−１，５−ジスルホン酸イオン、カンファースルホン酸イオン、ビス（フルオロスルホニル）イミドイオン、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドイオン、ビス（ノナフルオロブタンスルホニル）イミドイオン、シクロ−ヘキサフルオロプロパン−１，３−ビス（スルホニル）イミドイオン、トリス（トリフルオロメタンスルホニル）メチドイオン等が例示できる。
これらの中でも、得られるトリアリールスルホニウム塩を光酸発生剤または光カチオン重合開始剤として用いた際に発生する酸の酸強度の観点および安全性の観点から、ヘキサフルオロリン酸イオン、トリフルオロトリスペンタフルオロエチルリン酸イオン、トリフルオロトリスヘプタフルオロプロピルリン酸イオン、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸イオン、トリフルオロメタンスルホン酸イオン、パーフルオロブタンスルホン酸イオン、ｐ−トルエンスルホン酸イオン、カンファースルホン酸イオン、ビス（フルオロスルホニル）イミドイオン、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドイオン、ビス（ノナフルオロブタンスルホニル）イミドイオン、シクロ−ヘキサフルオロプロパン−１，３−ビス（スルホニル）イミドイオン及びトリス（トリフルオロメタンスルホニル）メチドイオンが好ましい。
本発明の製造方法により製造できるトリアリールスルホニウム塩の具体例としては、
ジフェニル（４−メトキシフェニル）スルホニウムヘキサフルオロホスファート、ジフェニル（４−メトキシフェニル）スルホニウムパーフルオロブタンスルホナート、ジフェニル（４−メトキシフェニル）スルホニウムトリフルオロメタンスルホナート、ジフェニル（４−メトキシフェニル）スルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、（４−メトキシフェニル）スルホニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
ジフェニル（４−エトキシフェニル）スルホニウムヘキサフルオロホスファート、ジフェニル（４−エトキシフェニル）スルホニウムパーフルオロブタンスルホナート、ジフェニル（４−エトキシフェニル）スルホニウムトリフルオロメタンスルホナート、ジフェニル（４−エトキシフェニル）スルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、（４−エトキシフェニル）スルホニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
ビス（４−メチルフェニル）（４−エトキシフェニル）スルホニウムヘキサフルオロホスファート、ビス（４−メチルフェニル）（４−エトキシフェニル）スルホニウムパーフルオロブタンスルホナート、ビス（４−メチルフェニル）（４−エトキシフェニル）スルホニウムトリフルオロメタンスルホナート、ビス（４−メチルフェニル）（４−エトキシフェニル）スルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ビス（４−メチルフェニル）（４−エトキシフェニル）スルホニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
ビス（４−メチルフェニル）（４−ブトキシフェニル）スルホニウムヘキサフルオロホスファート、ビス（４−メチルフェニル）（４−ブトキシフェニル）スルホニウムパーフルオロブタンスルホナート、ビス（４−メチルフェニル）（４−ブトキシフェニル）スルホニウムトリフルオロメタンスルホナート、ビス（４−メチルフェニル）（４−ブトキシフェニル）スルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ビス（４−メチルフェニル）（４−ブトキシフェニル）スルホニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
ビス（４−メトキシフェニル）（４−フェニルチオフェニル）スルホニウムヘキサフルオロホスファート、ビス（４−メトキシフェニル）（４−フェニルチオフェニル）スルホニウムパーフルオロブタンスルホナート、ビス（４−メトキシフェニル）（４−フェニルチオフェニル）スルホニウムトリフルオロメタンスルホナート、ビス（４−メトキシフェニル）（４−フェニルチオフェニル）スルホニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレート、ビス（４−メトキシフェニル）（４−フェニルチオフェニル）スルホニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
ビス（４−メトキシフェニル）［５−（チオフェン−２−イルチオ）−チオフェン−２−イル］スルホニウムフルオロホスファート、ビス（４−メトキシフェニル）［５−（チオフェン−２−イルチオ）−チオフェン−２−イル］スルホニウムパーフルオロブタンスルホナート、ビス（４−メトキシフェニル）［５−（チオフェン−２−イルチオ）−チオフェン−２−イル］スルホニウムトリフルオロメタンスルホナート、ビス（４−メトキシフェニル）［５−（チオフェン−２−イルチオ）−チオフェン−２−イル］スルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ビス（４−メトキシフェニル）［５−（チオフェン−２−イルチオ）−チオフェン−２−イル］スルホニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
ビス（４−メチルフェニル）（４−フェノキシフェニル）スルホニウムヘキサフルオロホスファート、ビス（４−メチルフェニル）（４−フェノキシフェニル）スルホニウムパーフルオロブタンスルホナート、ビス（４−メチルフェニル）（４−フェノキシフェニル）スルホニウムトリフルオロメタンスルホナート、ビス（４−メチルフェニル）（４−フェノキシフェニル）スルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ビス（４−メチルフェニル）（４−フェノキシフェニル）スルホニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
ビス（４−メトキシフェニル）［５−（チオフェン−２−イルチオ）−チオフェン−２−イル］テトラキスペンタフルオロフェニルボレート、
ジフェニル（４−メトキシフェニル）スルホニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
等が好ましく挙げられる。
ジフェニル（４−メトキシフェニル）スルホニウムヘキサフルオロホスファート、ジフェニル（４−メトキシフェニル）スルホニウムパーフルオロブタンスルホナート、ジフェニル（４−メトキシフェニル）スルホニウムトリフルオロメタンスルホナート、ジフェニル（４−メトキシフェニル）スルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、（４−メトキシフェニル）スルホニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
ジフェニル（４−エトキシフェニル）スルホニウムヘキサフルオロホスファート、ジフェニル（４−エトキシフェニル）スルホニウムパーフルオロブタンスルホナート、ジフェニル（４−エトキシフェニル）スルホニウムトリフルオロメタンスルホナート、ジフェニル（４−エトキシフェニル）スルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、（４−エトキシフェニル）スルホニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
ビス（４−メチルフェニル）（４−エトキシフェニル）スルホニウムヘキサフルオロホスファート、ビス（４−メチルフェニル）（４−エトキシフェニル）スルホニウムパーフルオロブタンスルホナート、ビス（４−メチルフェニル）（４−エトキシフェニル）スルホニウムトリフルオロメタンスルホナート、ビス（４−メチルフェニル）（４−エトキシフェニル）スルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ビス（４−メチルフェニル）（４−エトキシフェニル）スルホニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
ビス（４−メチルフェニル）（４−ブトキシフェニル）スルホニウムヘキサフルオロホスファート、ビス（４−メチルフェニル）（４−ブトキシフェニル）スルホニウムパーフルオロブタンスルホナート、ビス（４−メチルフェニル）（４−ブトキシフェニル）スルホニウムトリフルオロメタンスルホナート、ビス（４−メチルフェニル）（４−ブトキシフェニル）スルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ビス（４−メチルフェニル）（４−ブトキシフェニル）スルホニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
ビス（４−メトキシフェニル）（４−フェニルチオフェニル）スルホニウムヘキサフルオロホスファート、ビス（４−メトキシフェニル）（４−フェニルチオフェニル）スルホニウムパーフルオロブタンスルホナート、ビス（４−メトキシフェニル）（４−フェニルチオフェニル）スルホニウムトリフルオロメタンスルホナート、ビス（４−メトキシフェニル）（４−フェニルチオフェニル）スルホニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレート、ビス（４−メトキシフェニル）（４−フェニルチオフェニル）スルホニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
ビス（４−メトキシフェニル）［５−（チオフェン−２−イルチオ）−チオフェン−２−イル］スルホニウムフルオロホスファート、ビス（４−メトキシフェニル）［５−（チオフェン−２−イルチオ）−チオフェン−２−イル］スルホニウムパーフルオロブタンスルホナート、ビス（４−メトキシフェニル）［５−（チオフェン−２−イルチオ）−チオフェン−２−イル］スルホニウムトリフルオロメタンスルホナート、ビス（４−メトキシフェニル）［５−（チオフェン−２−イルチオ）−チオフェン−２−イル］スルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ビス（４−メトキシフェニル）［５−（チオフェン−２−イルチオ）−チオフェン−２−イル］スルホニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
ビス（４−メチルフェニル）（４−フェノキシフェニル）スルホニウムヘキサフルオロホスファート、ビス（４−メチルフェニル）（４−フェノキシフェニル）スルホニウムパーフルオロブタンスルホナート、ビス（４−メチルフェニル）（４−フェノキシフェニル）スルホニウムトリフルオロメタンスルホナート、ビス（４−メチルフェニル）（４−フェノキシフェニル）スルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ビス（４−メチルフェニル）（４−フェノキシフェニル）スルホニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
ビス（４−メトキシフェニル）［５−（チオフェン−２−イルチオ）−チオフェン−２−イル］テトラキスペンタフルオロフェニルボレート、
ジフェニル（４−メトキシフェニル）スルホニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
等が好ましく挙げられる。
特に制限はされないが、本発明において、原料である式（１）で表されるジアリールスルホキシドに対する、得られる式（２）で表されるトリアリールスルホニウム塩の収率は、８０％以上が好ましく、８５％以上がより好ましく、９０％以上がさらに好ましく、９５％以上がよりさらに好ましい。
以下、本発明を実施例および比較例によりさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例になんら限定されるものではない。
実施例１
＜ジフェニル（４−エトキシフェニル）スルホニウムヘキサフルオロホスファートの作製＞
撹拌機、温度計および冷却器を備え付けた１００ｍＬ容の四つ口フラスコに、ジフェニルスルホキシド２０．２ｇ（０．１０モル）、エトキシベンゼン１３．４ｇ（０．１１モル）、メタンスルホン酸２８．８ｇ（０．３０モル）および塩化アルミニウム０．１３ｇ（０．００１モル）を仕込み、内温を５〜１５℃に保ちながら、濃硫酸５０．６ｇ（０．５０モル）を２時間かけて滴下した。滴下終了後も同温度に維持しながら３時間撹拌することにより、縮合反応物の反応溶液を得た。ジフェニルスルホキシドの反応率は９９％であった。
＜ジフェニル（４−エトキシフェニル）スルホニウムヘキサフルオロホスファートの作製＞
撹拌機、温度計および冷却器を備え付けた１００ｍＬ容の四つ口フラスコに、ジフェニルスルホキシド２０．２ｇ（０．１０モル）、エトキシベンゼン１３．４ｇ（０．１１モル）、メタンスルホン酸２８．８ｇ（０．３０モル）および塩化アルミニウム０．１３ｇ（０．００１モル）を仕込み、内温を５〜１５℃に保ちながら、濃硫酸５０．６ｇ（０．５０モル）を２時間かけて滴下した。滴下終了後も同温度に維持しながら３時間撹拌することにより、縮合反応物の反応溶液を得た。ジフェニルスルホキシドの反応率は９９％であった。
撹拌機、温度計および冷却器を備え付けた５００ｍＬ容の四つ口フラスコに、ヘキサフルオロリン酸カリウム１９．３ｇ（０．１０５モル）、水１００ｇおよびモノクロロベンゼン１００ｇを仕込み、内温を２５〜４０℃に保ちながら３０分かけて前記反応溶液の全量を滴下した。さらに、３０〜４０℃で３０分撹拌した後、モノクロロベンゼン層を分取した。次いで、得られたモノクロロベンゼン層を水５０ｇで洗浄した後、モノクロロベンゼンを留去して淡黄色の濃縮物４３．９ｇを得た。ジフェニルスルホキシドに対するジフェニル（４−エトキシフェニル）スルホニウムヘキサフルオロホスファートの収率は９７．０％であり、ＨＰＬＣ分析による純度は９８．３％であった。
実施例２
＜ジフェニル（４−メトキシフェニル）スルホニウムヘキサフルオロホスファートの作製＞
撹拌機、温度計および冷却器を備え付けた１００ｍＬ容の四つ口フラスコに、ジフェニルスルホキシド２０．２ｇ（０．１０モル）、アニソール１１．９ｇ（０．１１モル）、メタンスルホン酸２８．８ｇ（０．３０モル）および塩化アルミニウム０．０８ｇ（０．０００６モル）を仕込み、内温を５〜１５℃に保ちながら、濃硫酸３０．３ｇ（０．３０モル）を２時間かけて滴下した。滴下終了後、同温度に維持しながら４時間撹拌することにより、縮合反応物の反応溶液を得た。ジフェニルスルホキシドの反応率は９９．７％であった。
＜ジフェニル（４−メトキシフェニル）スルホニウムヘキサフルオロホスファートの作製＞
撹拌機、温度計および冷却器を備え付けた１００ｍＬ容の四つ口フラスコに、ジフェニルスルホキシド２０．２ｇ（０．１０モル）、アニソール１１．９ｇ（０．１１モル）、メタンスルホン酸２８．８ｇ（０．３０モル）および塩化アルミニウム０．０８ｇ（０．０００６モル）を仕込み、内温を５〜１５℃に保ちながら、濃硫酸３０．３ｇ（０．３０モル）を２時間かけて滴下した。滴下終了後、同温度に維持しながら４時間撹拌することにより、縮合反応物の反応溶液を得た。ジフェニルスルホキシドの反応率は９９．７％であった。
撹拌機、温度計および冷却器を備え付けた５００ｍＬ容の四つ口フラスコに、ヘキサフルオロリン酸カリウム１９．３ｇ（０．１０５モル）、水１００ｇおよびモノクロロベンゼン１００ｇを仕込み、内温を２５〜３５℃に保ちながら３０分かけて前記反応溶液の全量を滴下した。さらに、３０〜３５℃で３０分撹拌した後、モノクロロベンゼン層を分取した。次いで、得られたモノクロロベンゼン層を水５０ｇで洗浄した後、モノクロロベンゼンを留去して淡黄色の濃縮物４３．０ｇを得た。ジフェニルスルホキシドに対するジフェニル（４−メトキシフェニル）スルホニウムヘキサフルオロホスファートの収率は９８．１％であり、ＨＰＬＣ分析による純度は９９．３％であった。
実施例３
＜ビス（４−メトキシフェニル）（４−フェニルチオフェニル）スルホニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレートの作製＞
撹拌機、温度計および冷却器を備え付けた１００ｍＬ容の四つ口フラスコに、ビス（４−メトキシフェニル）スルホキシド５．２ｇ（０．０２モル）、ジフェニルスルフィド３．９ｇ（０．０２モル）、メタンスルホン酸５．８ｇ（０．０６モル）および塩化アルミニウム０．０３ｇ（０．０００２モル）を仕込み、内温を５〜１５℃に保ちながら、濃硫酸６．１ｇ（０．０６モル）を１時間かけて滴下した。滴下終了後、同温度に維持しながら２時間撹拌し更に２０〜２５℃で１時間攪拌することにより、縮合反応物の反応溶液を得た。ビス（４−メトキシフェニル）スルホキシドの反応率は９９．５％であった。
＜ビス（４−メトキシフェニル）（４−フェニルチオフェニル）スルホニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレートの作製＞
撹拌機、温度計および冷却器を備え付けた１００ｍＬ容の四つ口フラスコに、ビス（４−メトキシフェニル）スルホキシド５．２ｇ（０．０２モル）、ジフェニルスルフィド３．９ｇ（０．０２モル）、メタンスルホン酸５．８ｇ（０．０６モル）および塩化アルミニウム０．０３ｇ（０．０００２モル）を仕込み、内温を５〜１５℃に保ちながら、濃硫酸６．１ｇ（０．０６モル）を１時間かけて滴下した。滴下終了後、同温度に維持しながら２時間撹拌し更に２０〜２５℃で１時間攪拌することにより、縮合反応物の反応溶液を得た。ビス（４−メトキシフェニル）スルホキシドの反応率は９９．５％であった。
撹拌機、温度計および冷却器を備え付けた３００ｍＬ容の四つ口フラスコに、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸リチウム（７３ｗｔ％−ジエチルエーテル錯体）１８．８ｇ（０．０２モル）、水１００ｇおよびモノクロロベンゼン５０ｇを仕込み、内温を３０〜５０℃に保ちながら３０分かけて前記反応溶液の全量を滴下した。さらに、４０〜５０℃で３０分撹拌した後、モノクロロベンゼン層を分取した。次いで、得られたモノクロロベンゼン層を水５０ｇで洗浄した後、モノクロロベンゼンを留去して淡黄色の濃縮物２１．１ｇを得た。ビス（４−メトキシフェニル）スルホキシドに対するビス（４−メトキシフェニル）（４−フェニルチオフェニル）スルホニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレートの収率は９５．０％であり、ＨＰＬＣ分析による純度は９９．１％であった。
実施例４
＜ジフェニル（４−メトキシフェニル）スルホニウムヘキサフルオロホスファートの作製＞
撹拌機、温度計および冷却器を備え付けた２００ｍＬ容の四つ口フラスコに、ジフェニルスルホキシド２０．２ｇ（０．１０モル）、アニソール１１．９ｇ（０．１１モル）、酢酸３０．０ｇ（０．５０モル）および塩化アルミニウム０．１３ｇ（０．００１モル）を仕込み、内温を５〜１５℃に保ちながら、濃硫酸６０．７ｇ（０．６０モル）を１時間かけて滴下した。滴下終了後、同温度に維持しながら２時間撹拌し、更に２０〜２５℃で３時間攪拌することにより、縮合反応物の反応溶液を得た。ジフェニルスルホキシドの反応率は９９．３％であった。
＜ジフェニル（４−メトキシフェニル）スルホニウムヘキサフルオロホスファートの作製＞
撹拌機、温度計および冷却器を備え付けた２００ｍＬ容の四つ口フラスコに、ジフェニルスルホキシド２０．２ｇ（０．１０モル）、アニソール１１．９ｇ（０．１１モル）、酢酸３０．０ｇ（０．５０モル）および塩化アルミニウム０．１３ｇ（０．００１モル）を仕込み、内温を５〜１５℃に保ちながら、濃硫酸６０．７ｇ（０．６０モル）を１時間かけて滴下した。滴下終了後、同温度に維持しながら２時間撹拌し、更に２０〜２５℃で３時間攪拌することにより、縮合反応物の反応溶液を得た。ジフェニルスルホキシドの反応率は９９．３％であった。
撹拌機、温度計および冷却器を備え付けた５００ｍＬ容の四つ口フラスコに、ヘキサフルオロリン酸カリウム１９．３ｇ（０．１０５モル）、水１００ｇおよびモノクロロベンゼン１００ｇを仕込み、内温を２５〜３５℃に保ちながら３０分かけて前記反応溶液の全量を滴下した。さらに、３０〜３５℃で３０分撹拌した後、モノクロロベンゼン層を分取した。次いで、得られたモノクロロベンゼン層を水５０ｇで洗浄した後、モノクロロベンゼンを留去して淡黄色の濃縮物４２．５ｇを得た。ジフェニルスルホキシドに対するジフェニル（４−メトキシフェニル）スルホニウムヘキサフルオロホスファートの収率は９７．０％であり、ＨＰＬＣ分析による純度は９９．１％であった。
実施例５
＜ビス（４−メチルフェニル）（４−ブトキシフェニル）スルホニウムヘキサフルオロホスファートの作製＞
撹拌機、温度計および冷却器を備え付けた１００ｍＬ容の四つ口フラスコに、ビス（４−メチルフェニル）スルホキシド２３．０ｇ（０．１０モル）、ブトキシベンゼン１６．５ｇ（０．１１モル）、メタンスルホン酸２８．８ｇ（０．３０モル）および塩化アルミニウム０．０８ｇ（０．０００６モル）を仕込み、内温を５〜１５℃に保ちながら、濃硫酸３０．３ｇ（０．３０モル）を２時間かけて滴下した。滴下終了後、同温度に維持しながら４時間撹拌することにより、縮合反応物の反応溶液を得た。ビス（４−メチルフェニル）スルホキシドの反応率は９８．５％であった。
＜ビス（４−メチルフェニル）（４−ブトキシフェニル）スルホニウムヘキサフルオロホスファートの作製＞
撹拌機、温度計および冷却器を備え付けた１００ｍＬ容の四つ口フラスコに、ビス（４−メチルフェニル）スルホキシド２３．０ｇ（０．１０モル）、ブトキシベンゼン１６．５ｇ（０．１１モル）、メタンスルホン酸２８．８ｇ（０．３０モル）および塩化アルミニウム０．０８ｇ（０．０００６モル）を仕込み、内温を５〜１５℃に保ちながら、濃硫酸３０．３ｇ（０．３０モル）を２時間かけて滴下した。滴下終了後、同温度に維持しながら４時間撹拌することにより、縮合反応物の反応溶液を得た。ビス（４−メチルフェニル）スルホキシドの反応率は９８．５％であった。
撹拌機、温度計および冷却器を備え付けた５００ｍＬ容の四つ口フラスコに、ヘキサフルオロリン酸カリウム１９．３ｇ（０．１０５モル）、水１００ｇおよびモノクロロベンゼン１００ｇを仕込み、内温を２５〜３５℃に保ちながら３０分かけて前記反応溶液の全量を滴下した。さらに、３０〜３５℃で３０分撹拌した後、モノクロロベンゼン層を分取した。次いで、得られたモノクロロベンゼン層を水５０ｇで洗浄した後、モノクロロベンゼンを留去して淡黄色の濃縮物４９．１ｇを得た。ビス（４−メチルフェニル）スルホキシドに対するビス（４−メチルフェニル）（４−ブトキシフェニル）スルホニウムヘキサフルオロホスファートの収率は９６．６％であり、ＨＰＬＣ分析による純度は９７．５％であった。
実施例６
＜ビス（４−メチルフェニル）（４−エトキシフェニル）スルホニウムヘキサフルオロホスファートの作製＞
撹拌機、温度計および冷却器を備え付けた１００ｍＬ容の四つ口フラスコに、ビス（４−メチルフェニル）スルホキシド２３．０ｇ（０．１０モル）、エトキシベンゼン１３．４ｇ（０．１１モル）、メタンスルホン酸２８．８ｇ（０．３０モル）および塩化アルミニウム０．０８ｇ（０．０００６モル）を仕込み、内温を５〜１５℃に保ちながら、濃硫酸３０．３ｇ（０．３０モル）を２時間かけて滴下した。滴下終了後、同温度に維持しながら４時間撹拌することにより、縮合反応物の反応溶液を得た。ビス（４−メチルフェニル）スルホキシドの反応率は９９．２％であった。
＜ビス（４−メチルフェニル）（４−エトキシフェニル）スルホニウムヘキサフルオロホスファートの作製＞
撹拌機、温度計および冷却器を備え付けた１００ｍＬ容の四つ口フラスコに、ビス（４−メチルフェニル）スルホキシド２３．０ｇ（０．１０モル）、エトキシベンゼン１３．４ｇ（０．１１モル）、メタンスルホン酸２８．８ｇ（０．３０モル）および塩化アルミニウム０．０８ｇ（０．０００６モル）を仕込み、内温を５〜１５℃に保ちながら、濃硫酸３０．３ｇ（０．３０モル）を２時間かけて滴下した。滴下終了後、同温度に維持しながら４時間撹拌することにより、縮合反応物の反応溶液を得た。ビス（４−メチルフェニル）スルホキシドの反応率は９９．２％であった。
撹拌機、温度計および冷却器を備え付けた５００ｍＬ容の四つ口フラスコに、ヘキサフルオロリン酸カリウム１９．３ｇ（０．１０５モル）、水１００ｇおよびモノクロロベンゼン１００ｇを仕込み、内温を２５〜３５℃に保ちながら３０分かけて前記反応溶液の全量を滴下した。さらに、３０〜３５℃で３０分撹拌した後、モノクロロベンゼン層を分取した。次いで、得られたモノクロロベンゼン層を水５０ｇで洗浄した後、モノクロロベンゼンを留去して淡黄色の濃縮物４６．１ｇを得た。ビス（４−メチルフェニル）スルホキシドに対するビス（４−メチルフェニル）（４−エトキシフェニル）スルホニウムヘキサフルオロホスファートの収率は９６．０％であり、ＨＰＬＣ分析による純度は９８．７％であった。
実施例７
＜ビス（４−メトキシフェニル）［５−（チオフェン−２−イルチオ）−チオフェン−２−イル］テトラキスペンタフルオロフェニルボレートの作製＞
撹拌機、温度計および冷却器を備え付けた１００ｍＬ容の四つ口フラスコに、ビス（４−メトキシフェニル）スルホキシド５．２ｇ（０．０２モル）、２，２’−ジチエニルスルフィド４．０ｇ（０．０２モル）、酢酸９．６ｇ（０．１６モル）および塩化アルミニウム０．０３ｇ（０．０００２モル）を仕込み、内温を５〜１５℃に保ちながら、濃硫酸１３．７ｇ（０．１４モル）を１時間かけて滴下した。滴下終了後、同温度に維持しながら４時間撹拌し、更に２０〜２５℃で２時間攪拌することにより、縮合反応物の反応溶液を得た。ビス（４−メトキシフェニル）スルホキシドの反応率は９６．５％であった。
＜ビス（４−メトキシフェニル）［５−（チオフェン−２−イルチオ）−チオフェン−２−イル］テトラキスペンタフルオロフェニルボレートの作製＞
撹拌機、温度計および冷却器を備え付けた１００ｍＬ容の四つ口フラスコに、ビス（４−メトキシフェニル）スルホキシド５．２ｇ（０．０２モル）、２，２’−ジチエニルスルフィド４．０ｇ（０．０２モル）、酢酸９．６ｇ（０．１６モル）および塩化アルミニウム０．０３ｇ（０．０００２モル）を仕込み、内温を５〜１５℃に保ちながら、濃硫酸１３．７ｇ（０．１４モル）を１時間かけて滴下した。滴下終了後、同温度に維持しながら４時間撹拌し、更に２０〜２５℃で２時間攪拌することにより、縮合反応物の反応溶液を得た。ビス（４−メトキシフェニル）スルホキシドの反応率は９６．５％であった。
撹拌機、温度計および冷却器を備え付けた３００ｍＬ容の四つ口フラスコに、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸リチウム（７３ｗｔ％−ジエチルエーテル錯体）１８．８ｇ（０．０２モル）、水１００ｇおよびモノクロロベンゼン５０ｇを仕込み、内温を３０〜５０℃に保ちながら３０分かけて前記反応溶液の全量を滴下した。さらに、４０〜５０℃で３０分撹拌した後、モノクロロベンゼン層を分取した。次いで、得られたモノクロロベンゼン層を水５０ｇで洗浄した後、モノクロロベンゼンを留去して淡黄色の濃縮物２１．６ｇを得た。ビス（４−メトキシフェニル）スルホキシドに対するビス（４−メトキシフェニル）［５−（チオフェン−２−イルチオ）−チオフェン−２−イル］テトラキスペンタフルオロフェニルボレートの収率は９６．２％であり、ＨＰＬＣ分析による純度は９６．１％であった。
実施例８
＜ジフェニル（４−メトキシフェニル）スルホニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドの作製＞
撹拌機、温度計および冷却器を備え付けた１００ｍＬ容の四つ口フラスコに、ジフェニルスルホキシド２０．２ｇ（０．１０モル）、アニソール１１．９ｇ（０．１１モル）、メタンスルホン酸２８．８ｇ（０．３０モル）および塩化鉄（ＩＩＩ）（無水）０．１０ｇ（０．０００６モル）を仕込み、内温を５〜１５℃に保ちながら、濃硫酸３０．３ｇ（０．３０モル）を２時間かけて滴下した。滴下終了後、同温度に維持しながら４時間撹拌することにより、縮合反応物の反応溶液を得た。ジフェニルスルホキシドの反応率は９９．６％であった。
＜ジフェニル（４−メトキシフェニル）スルホニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドの作製＞
撹拌機、温度計および冷却器を備え付けた１００ｍＬ容の四つ口フラスコに、ジフェニルスルホキシド２０．２ｇ（０．１０モル）、アニソール１１．９ｇ（０．１１モル）、メタンスルホン酸２８．８ｇ（０．３０モル）および塩化鉄（ＩＩＩ）（無水）０．１０ｇ（０．０００６モル）を仕込み、内温を５〜１５℃に保ちながら、濃硫酸３０．３ｇ（０．３０モル）を２時間かけて滴下した。滴下終了後、同温度に維持しながら４時間撹拌することにより、縮合反応物の反応溶液を得た。ジフェニルスルホキシドの反応率は９９．６％であった。
撹拌機、温度計および冷却器を備え付けた５００ｍＬ容の四つ口フラスコに、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドリチウム３０．１ｇ（０．１０５モル）、水１００ｇおよびモノクロロベンゼン１００ｇを仕込み、内温を２５〜３５℃に保ちながら３０分かけて前記反応溶液の全量を滴下した。さらに、３０〜３５℃で３０分撹拌した後、モノクロロベンゼン層を分取した。次いで、得られたモノクロロベンゼン層を水５０ｇで洗浄した後、モノクロロベンゼンを留去して淡黄色の濃縮物５６．３ｇを得た。ジフェニルスルホキシドに対するジフェニル（４−メトキシフェニル）スルホニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドの収率は９８．２％であり、ＨＰＬＣ分析による純度は９９．３％であった。
比較例１（実施例１に対応：ＡｌＣｌ ３ なし）
実施例１において塩化アルミニウムを使用しなかった以外は同様に反応を行ったが、ジフェニルスルホキシドの反応率はわずか１０％であった。その後、更に２０〜２５℃で３時間攪拌を継続したが、ジフェニルスルホキシドの反応率は２０％であり、目的のスルホニウム塩であるジフェニル（４−エトキシフェニル）スルホニウムヘキサフルオロホスファートの生成収率は１０％であった。
実施例１において塩化アルミニウムを使用しなかった以外は同様に反応を行ったが、ジフェニルスルホキシドの反応率はわずか１０％であった。その後、更に２０〜２５℃で３時間攪拌を継続したが、ジフェニルスルホキシドの反応率は２０％であり、目的のスルホニウム塩であるジフェニル（４−エトキシフェニル）スルホニウムヘキサフルオロホスファートの生成収率は１０％であった。
比較例２（実施例２に対応：メタンスルホン酸及び濃硫酸なし）
撹拌機、温度計および冷却器を備え付けた２００ｍＬ容の四つ口フラスコに、アニソール１１．９ｇ（０．１１モル）、モノクロロベンゼン１００ｇおよび塩化アルミニウム２６．７ｇ（０．２０モル）を仕込み、内温を２０〜３０℃に保ちながら、ジフェニルスルホキシド２０．２ｇ（０．１０モル）を１時間かけて分割添加した。添加終了後、同温度に維持しながら５時間撹拌したが、反応は全く進行しなかった。
撹拌機、温度計および冷却器を備え付けた２００ｍＬ容の四つ口フラスコに、アニソール１１．９ｇ（０．１１モル）、モノクロロベンゼン１００ｇおよび塩化アルミニウム２６．７ｇ（０．２０モル）を仕込み、内温を２０〜３０℃に保ちながら、ジフェニルスルホキシド２０．２ｇ（０．１０モル）を１時間かけて分割添加した。添加終了後、同温度に維持しながら５時間撹拌したが、反応は全く進行しなかった。
以上の結果から、本発明の製造方法によれば、例えば光酸発生剤あるいは光カチオン重合開始剤として有用なトリアリールスルホニウム塩を、簡便に、高収率、高純度で製造することができることがわかった。
Claims (4)
- 式（１）：
無機酸のアルカリ金属塩、無機酸のアンモニウム塩、有機酸のアルカリ金属塩、又は有機酸のアンモニウム塩と反応させ、式（２）
式（２）：
前記ルイス酸（ｃ）の使用割合が、前記ジアリールスルホキシド（ａ）１モルに対して０．０００１〜０．１モルである、トリアリールスルホニウム塩を製造する方法。 - 芳香族化合物（ｂ）がアリールアルキルエーテル、ポリアリールエーテル、アリールアルキルスルフィド、ポリアリールスルフィド、および置換基を有してもよいチオフェンからなる群より選ばれた少なくとも１種である、請求項１に記載のトリアリールスルホニウム塩を製造する方法。
- ルイス酸（ｃ）が塩化アルミニウム、臭化アルミニウム、塩化鉄、臭化鉄、塩化亜鉛、および臭化亜鉛からなる群より選ばれた少なくとも１種である、請求項１または２に記載のトリアリールスルホニウム塩を製造する方法。
- スルホン酸および／またはカルボン酸（ｄ）が、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、酢酸、プロピオン酸からなる群より選ばれた少なくとも１種である、請求項１〜３のいずれかに記載のトリアリールスルホニウム塩を製造する方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2012214458A JP6112813B2 (ja) | 2012-09-27 | 2012-09-27 | トリアリールスルホニウム塩の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2012214458A JP6112813B2 (ja) | 2012-09-27 | 2012-09-27 | トリアリールスルホニウム塩の製造方法 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2014070020A JP2014070020A (ja) | 2014-04-21 |
| JP2014070020A5 JP2014070020A5 (ja) | 2015-10-29 |
| JP6112813B2 true JP6112813B2 (ja) | 2017-04-12 |
Family
ID=50745561
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2012214458A Expired - Fee Related JP6112813B2 (ja) | 2012-09-27 | 2012-09-27 | トリアリールスルホニウム塩の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP6112813B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107698477B (zh) | 2016-08-08 | 2020-05-12 | 常州强力电子新材料股份有限公司 | 一种新型阳离子型光引发剂及其制备方法和应用 |
| CN113336686B (zh) * | 2021-05-20 | 2023-09-19 | 泰兴先先化工有限公司 | 一种混合型硫鎓盐的合成方法 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61212554A (ja) * | 1985-03-15 | 1986-09-20 | Asahi Denka Kogyo Kk | 芳香族ジスルホニウム塩の製法 |
| JP4562240B2 (ja) * | 2000-05-10 | 2010-10-13 | 富士フイルム株式会社 | ポジ型感放射線性組成物及びそれを用いたパターン形成方法 |
| WO2002018332A1 (fr) * | 2000-08-30 | 2002-03-07 | Wako Pure Chemical Industries, Ltd. | Compose de sel de sulfonium |
| DE60134574D1 (de) * | 2000-12-15 | 2008-08-07 | San Apro Ltd | Verfahren zur herstellung von sulfoniumsalzen |
| JP4934306B2 (ja) * | 2005-09-28 | 2012-05-16 | サンアプロ株式会社 | スルホニウム塩の製造方法 |
| JP5081627B2 (ja) * | 2005-11-25 | 2012-11-28 | サンアプロ株式会社 | フッ素化アルキルフルオロリン酸スルホニウムの製造方法 |
| JP5522906B2 (ja) * | 2008-05-23 | 2014-06-18 | 日本カーバイド工業株式会社 | 新規な光酸発生剤及びそれを含むレジスト材料 |
| CN102471255B (zh) * | 2009-10-26 | 2015-06-03 | 株式会社艾迪科 | 芳香族锍盐化合物 |
| JP2011195548A (ja) * | 2010-03-23 | 2011-10-06 | Sumitomo Seika Chem Co Ltd | 光酸発生剤及び光反応性組成物 |
-
2012
- 2012-09-27 JP JP2012214458A patent/JP6112813B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2014070020A (ja) | 2014-04-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI429633B (zh) | Thiophene compound having sulfonyl group and method for producing the same | |
| TWI444374B (zh) | 光酸產生劑及光反應性組成物 | |
| Kanemoto et al. | Synthesis of alkynyl sulfides by copper-catalyzed thiolation of terminal alkynes using thiosulfonates | |
| Tang et al. | Direct synthesis of thioesters from feedstock chemicals and elemental sulfur | |
| Bordwell et al. | The formation of α-chloro sulfides from sulfides and from sulfoxides | |
| KR101175160B1 (ko) | 1,4-벤조디옥산 술폰산 화합물 및 전자수용성 물질로서의이용 | |
| CN102598389B (zh) | 高电压电解质 | |
| Han et al. | Ga (OTf) 3-catalyzed direct substitution of alcohols with sulfur nucleophiles | |
| JPH0753709B2 (ja) | トリアリ―ルスルホニウムのヘキサフルオロ金属または半金属塩の製造方法 | |
| JP6112813B2 (ja) | トリアリールスルホニウム塩の製造方法 | |
| Ramadas et al. | Methods of synthesis of dithiocarboxylic acids and esters | |
| He et al. | Pd-catalyzed oxidative cross-coupling between two electron rich heteroarenes | |
| HORTON | The Mechanism of the Reactions of Hydrocarbons with Sulfur1 | |
| Paixão et al. | Trithiocarbonate Anion as a Sulfur Source for the Synthesis of 2, 5-disubstituted Thiophenes and 2-Substituted Benzo [b] thiophenes | |
| Khoroshilova et al. | Generation and NMR study of short-Lived and Reactive Trifluoroalkyl Carbocations of the α-Halogenothiophene Series in Brønsted Superacids: Reactions of the Cations with Arenes | |
| Pulis et al. | Asymmetric Synthesis of Tertiary Alcohols and Thiols via Nonstabilized Tertiary α‐Oxy‐and α‐Thio‐Substituted Organolithium Species | |
| CN110294776A (zh) | 一种制备芳基氧膦衍生物的方法 | |
| KR20080009266A (ko) | 불소화 시클로펜탄환과 방향환의 축합 화합물 및 그 제조방법 | |
| WO2005037778A1 (ja) | トリアリールスルホニウム塩の製造法 | |
| JP5629260B2 (ja) | トリフルオロメチルチオフェニウム誘導体塩、その製造方法並びにそれを用いたトリフルオロメチル基含有化合物類の製造法 | |
| Gronowitz et al. | Inverted reactivity of aryllithium derivatives V. On the syntheses of thiocyano‐, phenylsulfinyl‐, and phenoxy derivatives of thiophenes and furans | |
| Ejaz et al. | An Updated Coverage on the Synthesis of Benzo [b] thiophenes via Transition-metalcatalyzed Reactions: A Review | |
| Toyota et al. | Preparation, Methylation, and Coupling Reaction of 1, 2-Dithienyl-3, 4-bis [(2, 4, 6-tri-t-butylphenyl) phosphinidene] cyclobutenes | |
| Pinault et al. | An iterative strategy for the synthesis of oligothiophenes by catalytic cross‐coupling reactions | |
| J Lenardão et al. | KF/Al2O3 as a green system for the synthesis of organochalcogen compounds |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20150907 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20150907 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20160531 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20160607 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20160728 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20161220 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20170210 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20170221 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20170314 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6112813 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |