JP6067695B2 - ディーゼル燃料の安定性およびエンジン性能を改良する添加剤組成物 - Google Patents

Description

本発明は、ディーゼル燃料として使用される軽油、特にノンロード型の軽油の安定性およびエンジン性能を改良することを可能にする添加剤組成物に関する。

２０１０年１２月１０日の法令の発効以降、フランスにおいて、「gazole non routier」［ノンロード軽油］という用語は、流通段階において２０ｍｇ／ｋｇの最大硫黄含量を有し、規格ＥＮ５９０またはＥＵにおいて効力を有する他の任意の規格もしくは仕様書の最低要件に従って、鉱物起源のまたは合成由来の炭化水素と７容量部の脂肪酸メチルエステルとの混合物を表す。

かつて、家庭用燃料油（ｄｆｏ）は暖房用途とエンジン用途との両方を目的としていたが、この法令以降は製品が区別され、すなわち異なる供給網で供給され、その使用目的：定置用途（暖房）であるか、非定置用途（ノンロード軽油）であるかに応じて、異なるネットワーク内の別個の貯蔵施設において貯蔵することが命じられている。暖房用途の場合は燃料油が１，０００ｐｐｍ質量の硫黄含量を有するのに対し、ノンロード軽油は１０質量ｐｐｍ以下（許容値２０ｐｐｍ）の硫黄含量を有し；家庭用燃料油のセタン価が４０であるのに対し、ノンロード軽油のセタン価は５１である（燃焼性がよい）。

フランスでは、特別な供給網を通して販売され自動車の税制とは異なる税制が適用されるノンロード軽油の使用が、
＊ノンロード可動機械、例えば
・建設および土木工学機器、特にブルドーザ、全地形走行用トラック、掘削機、トラクタおよびローダ、
・道路整備機器
・除雪機および街路清掃車、
・自動推進式農業用車両、林業機器、
・荷役機器、可動クレーン、パワーリフトトラック、
・自動推進式はしごおよびプラットフォーム、
・空港地上支援機器
・工業用穿孔機器、
・圧縮機および原動機駆動式ポンプ、
・鉄道機関車、
・トラック搭載発電機または液圧動力ユニット、
＊農業用または林業用のトラクタ、
＊プレジャーボート、
＊内水航行船
に義務づけられている。

環境上の理由から、かつ／または資源の利用可能性ゆえに、多くの国では規則で、従来の軽油およびノンロード軽油中に取り入れられる脂肪酸エステルなどの再生可能起源の製品の量を絶えず増加させることを奨励している。したがって、ＥＵでは現時点において、ディーゼル燃料として使用されるオンロード軽油は、７容量部の、本質的にまたは専ら植物起源または動物起源の脂肪酸エステル、一般的には脂肪酸メチルエステル（ＦＡＭＥ）（植物油および／または動物油エステル、特に植物油メチルエステル、すなわちＶＯＭＥ）を含有することができる。

かつては、ノンロード軽油で作動する機械エンジンは、精巧でなく安易であるとみなされていたが、これらのエンジンの仕様は発展し、オンロード自動車の技術と同じように高度な技術（超高圧直接噴射技術）で作動することが多くなっている。

標準品のノンロード軽油（現在は規格ＥＮ５９０に準拠しているもの）は、以下の点で問題を生じる場合がある：
−貯蔵中および使用中の安定性：長期保存の場合、または高圧もしくは高温条件下での使用の場合：ＦＡＭＥに組み込まれた酸化防止剤は、製品を安定化するのに常に十分であるわけではなく、金属（酸化および分解現象の触媒）の作用に対抗することを可能にするわけでもない。燃料のこの不安定性は、フィルタおよび噴射システムの汚損という現象につながりうる。
−金属の抽出：ＦＡＭＥおよびその副生成物は、例えば輸送、貯蔵材料および／またはパーツもしくは構成成分などにおいて、接触した金属の抽出を促進する傾向を有する。
−低温性能：特にノンロード軽油の場合、当該燃料の、時には６ヶ月を超える長期貯蔵を考え、冬期または季節間における仕様の季節的性質を考慮すると、低温性能はユーザにとって問題になりうる（晶出、沈殿、フィルタ目詰まりなどの問題）。

それゆえに、軽油の品質を改良する必要があり、特に、軽油の使用目的または組成（再生可能起源の製品を含むか含まないか）：オンロード軽油であるか、ノンロード軽油であるか、Ｂ０〜Ｂ７型のいずれであるかにかかわらず、軽油の特性を改良する能力を有する新規添加剤組成物を提供する必要がある。

本発明は、対応する標準品のオンロードまたはノンロード軽油（ＥＮ５９０）と比較して改良された特性を有する高級オンロードまたはノンロード軽油を提案する。本発明においては、標準軽油の特性のいくつかが改良され、特に耐酸化性、貯蔵安定性、熱安定性およびエンジン性能（噴射装置の汚損の低減；以下の改良も可能である：出力損失の低減；フィルタの詰まりやすさの低減など）；低温性能（ＣＦＰＰおよび流動点）が改良される。

本発明は、軽油、特にノンロード軽油の特性、例えば耐酸化性、貯蔵安定性、熱安定性、エンジン性能（噴射装置の汚損の低減）などを改良する能力を有する添加剤組成物にも関し；低温性能（ＣＦＰＰおよび流動点）、出力損失の低減、フィルタの詰まりやすさの低減など）も改良することができる。

燃料（オンロードまたはノンロード軽油）に添加されるこの添加剤組成物は、より具体的には、燃料による噴射装置の汚損傾向を低減することを可能にする。噴射装置の汚損は出力損失につながりうるだけでなく、汚染物質の排出が増加する原因となる燃焼の悪化にもつながりうる。

他の利点および特徴は、非限定的な実施例として掲載し一枚の添付図面に示す本発明の特定実施形態の以下の説明から、より明快になるであろう。

ディーゼル燃料組成物に関し、リファレンス軽油Ｇ０および本発明のディーゼル軽油燃料組成物Ｇ_１についての、ＳＧ−Ｆ−０９８と呼ばれるＣＥＣ ＤＷ１０手順による噴射装置汚損試験の継続時間（単位：時間）の関数としての出力損失（単位：％）を表す図である。

本発明の第１の主題は、以下の構成成分を含む添加剤組成物に関する：
ａ）少なくとも１つの金属不活性化剤またはキレート剤、
ｂ）少なくとも１つのヒンダードフェノール型の酸化防止剤（アルキルフェノール）、
ｃ）少なくとも１つの分散剤、
および場合によっては
ｄ）少なくとも１つの脂肪族、脂環式または芳香族アミン型の酸の中和剤（酸捕捉剤）、
ｅ）少なくとも１つの低温性能添加剤（low-temperature performance additive）、
ｆ）少なくとも１つのトレーサーまたはマーカー、
ｇ）少なくとも１つの芳香剤および／または臭気遮蔽剤および／または付香剤、
ｈ）少なくとも１つの殺生物剤、
ｉ）少なくとも１つの金属不動態化剤。

特に好ましい実施形態では、添加剤組成物が以下の構成成分を含む：
ａ）少なくとも１つの金属不活性化剤またはキレート剤、
ｂ）少なくとも１つのヒンダードフェノール型の酸化防止剤（アルキルフェノール）、
ｃ）少なくとも１つの分散剤、
ｉ）少なくとも１つの金属不動態化剤、
および場合によっては
ｄ）少なくとも１つの脂肪族、脂環式または芳香族アミン型の酸中和剤（酸捕捉剤）、
ｅ）少なくとも１つの低温性能添加剤、
ｆ）少なくとも１つのトレーサーまたはマーカー、
ｇ）少なくとも１つの芳香剤および／または臭気遮蔽剤および／または付香剤、
ｈ）少なくとも１つの殺生物剤。

ある特定実施形態によれば、金属不動態化剤ｉ）は、トリアゾール誘導体、例えばベンゾトリアゾール誘導体から、単独でまたは混合物として選択される。「トリアゾール誘導体」とは、トリアゾール単位、すなわち２つの二重結合と３つの窒素原子とを含む芳香族五員環式単位を含む化合物の全てを意味する。窒素原子の位置に応じて、１，２，３−トリアゾール単位（Ｖ−トリアゾールと呼ばれる）と１，２，４−トリアゾール単位（Ｓ−トリアゾールと呼ばれる）とが区別される。トリアゾール単位の例として、ベンゾトリアゾールまたはトリルトリアゾールを挙げることができる。

金属不動態化剤ｉ）は、トリアゾール基で置換されたアミンから、単独でまたは混合物として選択することができる。「トリアゾール基」とは、上に定義したトリアゾール単位を含有する任意の置換基を意味する。

金属不動態化剤ｉ）は、例えば、Ｎ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）−１，２，４−トリアゾール−１−イルメタンアミン（ＣＡＳ９１２７３−０４−０）およびＮ，Ｎ’−ビス−（２−エチルヘキシル）−４−メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾールアミン（ＣＡＳ８０５８４−９０−３）、ならびに一例として挙げるUS2006/0272597（この特許の内容は参照により組み込まれる）の第５頁に記載の不動態化剤から、単独でまたは混合物として選択することができる。

特に、金属不動態化剤は、Ｎ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）−１，２，４−トリアゾール−１−イルメタンアミン（ＣＡＳ９１２７３−０４−０）およびＮ，Ｎ’−ビス−（２−エチルヘキシル）−４−メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾールアミン（ＣＡＳ８０５８４−９０−３）から、単独でまたは混合物として選択すれば有利である。

本発明の添加剤組成物の成分ａ）〜ｉ）の性質および軽油との混和性に応じて、本添加剤組成物は、１つまたは複数の炭化水素有機溶媒および場合によっては少なくとも１つの相溶化剤または共溶媒も含有することができる。

好ましくは、添加剤組成物は、少なくとも１つの炭化水素有機溶媒および／または少なくとも１つの相溶化剤もしくは共溶媒も含む。

金属不活性化剤またはキレート剤ａ）は、Ｎ，Ｎ’−ジサリチリデン基で置換されたアミン、例えばＮ，Ｎ’−ジサリチリデン１，２−ジアミノプロパン（ＤＭＤ）から選択することができる。

１つまたは複数の酸化防止剤ｂ）は、少なくとも１つのヒンダードフェノール基を含む分子（アルキルフェノール）から、単独でまたは混合物として選択することができ；ヒンダードフェノール型の酸化防止剤の例として、ジ−ｔ−ブチル−２，６メチル−４フェノール（ＢＨＴ）、ｔ−ブチルヒドロキノン（ＴＢＨＱ）、２，６および２，４ジ−ｔ−ブチルフェノール、２，４−ジメチル−６−ｔ−ブチルフェノール、ピロガロール、トコフェロール、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）（ＣＡＳ番号１１８−８２−１）を、単独でまたは混合物として挙げることができる。

分散剤ｃ）は、例えば以下から選択することができる：
○置換アミン、例えばＮ−ポリイソブテンアミンＲ１−ＮＨ_２、Ｎ−ポリイソブテンエチレンジアミンＲ１−ＮＨ−Ｒ２−ＮＨ_２、または下記式：

のポリイソブテンスクシンイミド
［式中、Ｒ_１は、１４０と５０００との間、好ましくは５００と２０００との間、または好ましくは７５０と１２５０との間に含まれる分子量を有するポリイソブテン基を表し；
Ｒ_２は、以下のセグメント−ＣＨ_２−ＣＨ_２−、ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＨ_２、−ＣＨ−ＣＨ（ＣＨ_３）−の少なくとも１つを表し、
ｘは、１と６の間に含まれる整数である］。

ポリエチレンアミンはとりわけ効果的である。ポリエチレンアミンは、例えば参考文献「Ethylene Amines」Encyclopedia of Chemical Technology、Kirk and Othmer、Vol.5、pp.898-905、Interscience Publishers、New York (1950)に詳述されている。

○下記式：

［式中、
Ｒは、１〜３０個の炭素原子を含むアルキル基であり；
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素原子、１〜６個の炭素原子のアルキル鎖または−Ｏ−ＣＨＲ１−ＣＨＲ２−であり；
Ａは、アルキル鎖中に１〜２０個の炭素原子を伴うアミンまたはＮ−アルキルアミン、各アルキル基中に１〜２０個の炭素原子を有するＮ，Ｎ−ジアルキルアミン、または２〜１２個の窒素原子と２〜４０個の炭素原子とを伴うポリアミンであり、
ｘは５から１００の範囲にある］
のポリエーテルアミン；
このようなポリエーテルアミンは、例えばＢＡＳＦ、ＨＵＮＴＳＭＡＮまたはＣＨＥＶＲＯＮによって販売されている。

○炭化水素鎖で置換されたフェノールと、アルデヒドと、アミンまたはポリアミンまたはアンモニアとの間の反応の生成物。アルキル化フェノールのアルキル基は、１０〜１１０個の炭素原子によって構成されうる。このアルキル基は、１〜１０個の炭素原子を含有するオレフィンモノマー（エチレン；プロピレン；１−ブテン、イソブチレンおよび１デセン）の重合によって得ることができる。特に使用されるポリオレフィンは、ポリイソブテンおよび／またはポリプロピレンである。ポリオレフィンは一般に、１４０と５０００との間、好ましくは５００と２０００との間、または好ましくは７５０と１２５０との間に含まれる重量平均分子量Ｍｗを有する。

アルキルフェノールは、フェノールとオレフィンまたはポリイソブチレンもしくはポリプロピレンなどのポリオレフィンとの間のアルキル化反応によって調製することができる。

使用されるアルデヒドは、１〜１０個の炭素原子を含有することができ、一般的にはホルムアルデヒドまたはパラホルムアルデヒドである。

使用するアミンは、１つまたは複数のヒドロキシ基を有するアルカノールアミンを含む、アミンまたはポリアミンであることができる。使用するアミンは、一般に、エタノールアミン、ジエタノールアミン、メチルアミン、ジメチルアミン、エチレンジアミン、ジメチルアミノプロピルアミン、ジエチレントリアミンおよび／または２−（２−アミノエチルアミノ）エタノールから選択される。この分散剤は、特許US5697988に記載されているとおり、アルキルフェノール、アルデヒドおよびアミンを反応させることにより、マンニッヒ反応によって調製することができる。

○他の分散剤、例えば
・カルボキシル分散剤、例えばUS3,219,666に記載されているもの；
・高分子量のハロゲン化脂肪族とアミンまたはポリアミンとの反応によって生じるアミノ化分散剤、好ましくは、例えばUS3,565,804に記載のポリアルキレンポリアミン；
・アルキルアクリレートまたはアルキルメタクリレート（Ｃ８〜Ｃ３０アルキル鎖）、アミノアルキルアクリレートまたはアクリルアミド、およびポリ−（オキシエチレン）基で置換されたアクリレートの重合によって得られるポリマー分散剤。ポリマー分散剤の例は、例えばUS3,329,658およびUS3,702,300に記載されている。

場合による酸中和剤または酸捕捉剤ｄ）は、脂肪族、脂環式および芳香族アミンから選択することができる。好ましくは、ジメチルシクロヘキシルジアミンを酸中和剤として使用することが好ましい。

１つまたは複数の低温性能添加剤ｅ）は、流動点を改良する添加剤、低温フィルタ目詰まり点（ＣＦＰＰ）を改良する添加剤、曇り点を改良する添加剤および／または沈殿防止添加剤および／またはパラフィン分散剤から選択することができる。

流動点および濾過性（ＣＦＩ）を改良する添加剤の一例として、エチレンと酢酸ビニルとの（ＥＶＡ）コポリマー、および／またはエチレンとビニルプロピオネートとの（ＥＶＰ）コポリマーを挙げることができる。

ＣＦＰＰを改良する添加剤の例として、特に、EP573490に記載されているようなオレフィンおよび硝酸アルケニルに基づくポリマーによって構成される群から選択される、多機能低温作動性添加剤を挙げることができる。

曇り点を改良する添加剤の一例として、非限定的に、長鎖オレフィン／（メタ）アクリル酸エステル／マレイミドターポリマー、およびフマル酸／マレイン酸エステルポリマーによって構成される群から選択される化合物を挙げることができる。そのような添加剤の例は、EP71513、EP100248、FR2528051、FR2528051、FR2528423、EP112195、EP172758、EP271385およびEP291367に掲載されている。

沈殿防止添加剤および／またはパラフィン分散剤の例として、特に、（メタ）アクリル酸／ポリアミン−アミド化アルキル（メタ）アクリレートコポリマー、ポリアミンアルケニルスクシンイミド、フタルアミド酸および二本鎖脂肪アミン誘導体；アルキルフェノール／アルデヒド樹脂によって構成される群から選択される沈殿防止（これに限るわけではないが）添加剤を使用することができる。そのような添加剤の例は、EP261959、EP593331、EP674689、EP327423、EP512889、EP832172；US2005/0223631；US5998530；WO93/14178に掲載されている。

好ましくは、本発明の添加剤組成物は、低温添加剤ｅ）として、エチレン／酢酸ビニル（ＥＶＡ）コポリマーおよび／またはエチレン／酢酸ビニル／ビニルバーサテート（ＶＥＯＶＡ）ターポリマーおよび／またはエチレン／酢酸ビニル／アクリル酸エステル（２−エチルヘキシルアクリレート）ターポリマーを含有する。

場合によるマーカーまたはトレーサーｆ）は、特に以下の脂肪族または脂環式エステルから選択することができる：
・３ａ，４，５，６，７，７ａ−ヘキサヒドロ−４，７−メタノ−１ｈ−インデン−５（または６）−イルイソブチレート（ＣＡＳ６７６３４−２０−２）
・トリシクロデセニルプロピオネート（ＣＡＳ１７５１１−６０−３）
・シス３ヘキセニルアセテート（ＣＡＳ３６８１−７１−８）
・エチルリナロオール（ＣＡＳ１０３３９−５５−６）
・プレニルアセテート（ＣＡＳ１１９１−１６−８）
・エチルミリステート（ＣＡＳ１２４−０６−１）
・パラ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート（ＣＡＳ３２２１０−２３−４）
・ブチルアセテート（ＣＡＳ１２３−８６−４）、
・４，７−メタノ−１ｈ−インデン−６−オール，３ａ，４，５，６，７，７ａ−ヘキサヒドロ−，アセテート（ＣＡＳ５４１３−６０−５）
・エチルカプレート（ＣＡＳ１１０−３８−３）。

場合による芳香剤または臭気遮蔽剤および／または付香剤ｇ）は、
＊下記式（Ｉ）の有機三環式化合物である、EP1,591,514に記載の有機三環式化合物

［式中、シクロペンタン環は飽和または不飽和であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、同一であるか異なって、水素、および１〜１０個の炭素原子と場合によっては１つまたは複数のヘテロ原子とを含む炭化水素基から選択される］
ならびに
＊脂肪族または芳香族アルデヒド、例えばバニリン、
＊脂肪族または芳香族エステル、例えばベンジルアセテート、
＊アルコール、例えばリナロオール、フェニルエチルアルコール、
＊ケトン、例えば結晶化ショウノウ、エチルマルトール、
＊精油、例えば柑橘類果実由来の精油
から、単独でまたは混合物として選択することができる。

有利には、芳香剤、臭気遮蔽剤または付香剤ｇ）として、上に定義した少なくとも１つの有機三環式化合物と、少なくとも１つのアルデヒド、エステル、水酸化物、ケトン、精油との混合物を使用することが好ましい。

殺生物剤ｈ）は、
・オキサゾリジン：３，３’−メチレンビス［５−メチルオキサゾリジン］（ＣＡＳ番号６６２０４−４４−２）；
・以下の化合物：５−クロロ−２−メチル−２Ｈ−イソチアゾール−３−オン（ＣＡＳ：２６１７２−５５−４およびＥＩＮＥＣＳ２４７−５００−７）と２−メチル−２Ｈ−イソチアゾール−３−オン（ＣＡＳ番号２６８２−２０−４およびＥＩＮＥＣＳ２２０−２３９−６）との混合物（ＣＡＳ番号５５９６５８４９）；
・イソチオシアネート：メチレンビス（チオシアネート）（ＣＡＳ：６３１７−１８−６）と２−（チオシアノメチルチオ）ベンゾチアゾール（ＣＡＳ：２１５６４−１７−０）との混合物；
・Ｃ１２−Ｃ１８アルキルベンゼンまたはアルキルジメチルベンゼンから得られる塩化物の形態の４級アンモニウム塩
から選択することができる。

本発明の組成物の一定の構成成分は、複数の機能、典型的にはマーカーおよび芳香剤の機能を有することができ：一つの構成成分がマーカーと芳香剤ととして作用することができる。

好ましくは、本発明の添加剤組成物は、
ａ）Ｎ，Ｎ’−ジサリチリデン基で置換されたアミン、例えばＮ，Ｎ’−ジサリチリデン１，２−ジアミノプロパン（ＤＭＤ）から選択される、少なくとも１つの金属封鎖剤、
ｂ）少なくとも１つのヒンダードフェノール基を含む分子から単独でまたは混合物として選択される、少なくとも１つのヒンダードフェノール型の酸化防止剤；ヒンダードフェノール型の酸化防止剤の例として、ジ−ｔ−ブチル−２，６メチル−４フェノール（ＢＨＴ）、ｔ−ブチルヒドロキノン（ＴＢＨＱ）、２，６または２，４ジ−ｔ−ブチルフェノール、２，４−ジメチル−６−ｔ−ブチルフェノール、ピロガロール、トコフェロール、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）（ＣＡＳ番号１１８−８２−１）を、単独でまたは混合物として挙げることができる、
ｃ）好ましくはＰＩＢＳＩから選択される、少なくとも１つの分散剤および／または洗浄剤、
ｄ）少なくとも１つのアミン型の酸中和剤、および場合によっては
ｅ）ＥＶＡコポリマーおよび／またはＶＥＯＶＡターポリマーから選択される、少なくとも１つの、低温性能を改良するための添加剤、
ｆ）少なくとも１つのマーカーまたはトレーサー、
ｇ）＊下記式（Ｉ）の有機三環式化合物である、EP1,591,514に記載の有機三環式化合物

［式中、シクロペンタン環は飽和または不飽和であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、同一であるか異なって、水素、および１〜１０個の炭素原子と場合によっては１つまたは複数のヘテロ原子とを含む炭化水素基から選択される］
ならびに
＊脂肪族または芳香族アルデヒド、例えばバニリン、
＊脂肪族または芳香族エステル、例えばベンジルアセテート、
＊アルコール、例えばリナロオール、フェニルエチルアルコール、
＊ケトン、例えば結晶化ショウノウ、エチルマルトール、
＊精油、例えば柑橘類果実由来の精油
＊上記の混合物
から選択される、少なくとも１つの芳香剤および／または臭気遮蔽剤および／または付香剤、好ましくは、少なくとも１つの有機三環式化合物と少なくとも１つのアルデヒド、エステル、水酸化物、ケトン、精油との混合物、および／または
ｈ）少なくとも１つの殺生物添加剤、
ｉ）ベンゾトリアゾール、トルイルトリアゾールなどのトリアゾール基で置換されたアミンから選択される、少なくとも１つの金属不動態化剤ｉ）
を含む。

特に好ましい実施形態では、本発明の添加剤組成物が、
ａ）Ｎ，Ｎ’−ジサリチリデン基で置換されたアミン、例えばＮ，Ｎ’−ジサリチリデン１，２−ジアミノプロパン（ＤＭＤ）から選択される、少なくとも１つの金属封鎖剤、
ｂ）少なくとも１つのヒンダードフェノール基を含む分子から単独でまたは混合物として選択される、少なくとも１つのヒンダードフェノール型の酸化防止剤；ヒンダードフェノール型の酸化防止剤の例として、ジ−ｔ−ブチル−２，６メチル−４フェノール（ＢＨＴ）、ｔ−ブチルヒドロキノン（ＴＢＨＱ）、２，６または２，４ジ−ｔ−ブチルフェノール、２，４−ジメチル−６−ｔ−ブチルフェノール、ピロガロール、トコフェロール、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）（ＣＡＳ番号１１８−８２−１）を、単独でまたは混合物として挙げることができる、および一般に分子から
ｃ）好ましくはＰＩＢＳＩから選択される、少なくとも１つの分散剤および／または洗浄剤、
ｄ）少なくとも１つのアミン型の酸中和剤、
ｉ）ベンゾトリアゾール、トルイルトリアゾールなどのトリアゾール基で置換されたアミンから選択される、少なくとも１つの金属不動態化剤ｉ）、
および場合によっては
ｅ）ＥＶＡコポリマーおよび／またはＶＥＯＶＡターポリマーから選択される、少なくとも１つの、低温性能を改良するための添加剤、
ｆ）少なくとも１つのマーカーまたはトレーサー、
ｈ）少なくとも１つの殺生物添加剤、および／または
ｇ）＊下記式（Ｉ）の有機三環式化合物である、EP1,591,514に記載の有機三環式化合物

［式中、シクロペンタン環は飽和または不飽和であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、同一であるか異なって、水素、および１〜１０個の炭素原子と場合によっては１つまたは複数のヘテロ原子とを含む炭化水素基から選択される］
ならびに
＊脂肪族または芳香族アルデヒド、例えばバニリン、
＊脂肪族または芳香族エステル、例えばベンジルアセテート、
＊アルコール、例えばリナロオール、フェニルエチルアルコール、
＊ケトン、例えば結晶化ショウノウ、エチルマルトール、
＊精油、例えば柑橘類果実由来の精油
＊上記の混合物
から選択される、少なくとも１つの芳香剤および／または臭気遮蔽剤および／または付香剤、好ましくは、少なくとも１つの有機三環式化合物と少なくとも１つのアルデヒド、エステル、水酸化物、ケトン、精油との混合物
を含む。

上述の構成成分とは別に、本発明の添加剤組成物は、本発明の添加剤のほかにも、成分ａ）〜ｉ）とは異なる１つまたは複数の他の添加剤、溶媒および／または共溶媒、例えばマーカーｅ）の定義に対応するマーカーではないマーカーなど、特に規則によって義務づけられているマーカー、例えば現在ノンロード軽油および家庭用燃料油に規則によって命じられている赤色染料、解乳化剤；帯電防止または伝導性改良添加剤；潤滑添加剤、摩耗防止剤および／または摩擦調整剤、燃焼を改良するための添加剤、特にセタン価改良添加剤、消泡添加剤などを含有することができる。

好ましくは、本発明の添加剤組成物は、
・０．１〜５質量％、好ましくは１〜２質量％の金属封鎖剤ａ）、
・１〜３０質量％、好ましくは２．５〜１０質量％のヒンダードフェノール型の酸化防止剤（アルキルフェノール）ｂ）、
・０．５〜２０質量％、好ましくは１〜１０質量％の分散剤および／または洗浄剤ｃ）、
・０〜２０質量％、好ましくは０．５〜２０質量％、有利には１〜１０質量％の酸中和剤ｄ）、
・０〜３０質量％、好ましくは１０〜２０質量％の低温性能添加剤ｅ）、
・０〜５質量％、好ましくは０．２〜５質量％のトレーサーｆ）、
・０〜１０質量％、好ましくは２〜５質量％の芳香剤および／または臭気遮蔽剤および／または付香剤ｇ）、
・０〜２０質量％、好ましくは５〜１０質量％、有利には１〜２質量％の殺生物剤ｈ）、
・０〜５質量％または５質量％まで、好ましくは０．１〜５％、より好適には０．５〜３．５％、さらに好適には１〜２質量％の金属不動態化剤ｉ）、
・１０〜８０質量％、好ましくは２０〜５０質量％の炭化水素有機溶媒、
・１０〜６０質量％、好ましくは２０〜４０質量％の相溶化剤または共溶媒
を含む。

第２の主題によれば、本発明は、該組成物の構成成分ａ）〜ｃ）を混合することによる、上に定義した添加剤組成物を調製するための方法に関し、好ましくは、好ましくは周囲温度においての混合であり、場合によっては、構成成分ａ）〜ｃ）とともに、ｅ）〜ｉ）および／または溶媒および／または相溶化剤を、１段階または複数段階で、任意の適切な混合手段により、混合することによる、上に定義した添加剤組成物を調製するための方法に関する。

ある特定実施形態によれば、上に定義した添加剤組成物の調製方法は、該組成物の構成成分ａ）〜ｃ）および化合物ｉ）を混合することによって行われ、好ましくは周囲温度においての混合であり、場合によっては、構成成分ａ）〜ｃ）および化合物ｉ）とともに、ｅ）〜ｈ）および／または溶媒および／または相溶化剤を、１段階または複数段階で、任意の適切な混合手段により、混合することによって行われる。

本発明の添加剤組成物が溶媒および／または共溶媒も含む場合、その添加剤組成物は、構成成分を１段階または複数段階で混合することにより、同じ方法で調製することができる。

本発明の添加剤組成物は、貯蔵時に、一般に−１５℃から＋４０℃までの範囲にわたる温度において少なくとも数ヶ月間は安定であるという付加的な利点を有し、それゆえに、例えば標準軽油または標準ノンロード軽油と混合するまで精油所において倉庫に貯蔵しておくことができる。

本発明の第３の主題によれば、本発明は、
・１５０℃と３８０℃との間、好ましくは１６０℃と３７０℃との間、より好適には１８０℃と３７０℃との間に含まれる蒸留温度を有する液体炭化水素に基づく混合物である主部分、なおこれらの混合物は、一般に、精油所から生じる中間留分型留分および／またはアグロ燃料および／またはバイオ燃料および／またはバイオマスおよび／または合成燃料、特に一般に芳香族化合物（ベンゼンなど）に富む灯油留分に起源を持つ、
・上に定義した少なくとも１つの添加剤組成物と、場合によっては本発明の添加剤組成物の添加剤以外の、添加剤のパッケージの形態にあってもなくてもよい、１つまたは複数の添加剤とを含む、副部分
を含む、軽油型の液体燃料組成物に関する。

「燃料」とは内燃機関を作動させる燃料を意味する。特に、軽油型の液体燃料は、ディーゼル型エンジンを作動させる燃料であるとみなされる。

「主部分」とは、軽油型の液体燃料組成物が、液体炭化水素に基づく混合物を少なくとも５０質量％は含むという事実を意味する。

液体炭化水素に基づく混合物は、有利には、ディーゼル燃料として使用することができる炭化水素の任意の混合物によって構成される。ディーゼル燃料は一般に、１５０℃と３８０℃との間に含まれる蒸留範囲（規格ＡＳＴＭ Ｄ８６に従って決定される）を有する炭化水素留分を含み、初留点は１５０℃と１８０℃との間に含まれ、終留点（または終点は３４０℃と３８０℃との間に含まれる。軽油の１５℃における密度は、標準的には、０．８１０と０．８６０の間に含まれる。

ある特定実施形態によれば、軽油型の液体燃料組成物は、再生可能起源の製品、例えば脂肪酸エステルを含むことができる。軽油型の液体燃料組成物における再生可能製品の含量は、有利には、少なくとも０．２質量％である。軽油型の液体燃料組成物は、少なくとも７容量部の少なくとも１つの再生可能起源の製品を含むことができる。再生可能起源の製品は、本質的にまたは専ら動物起源または植物起源の脂肪酸エステルから選択される。脂肪酸エステルは、有利には、本質的にまたは専ら植物起源または動物起源の脂肪酸メチルエステル（ＦＡＭＥ）、例えば植物油および／または動物油エステル、特に植物油メチルエステル、すなわちＶＯＭＥである。

好ましくは、本発明のオンロードまたはノンロード軽油型の液体燃料組成物は、１００〜２０００質量ｐｐｍ、好ましくは２５０〜１５００質量ｐｐｍ、より好適には２５０〜１０００質量ｐｐｍの、上に定義した添加剤組成物を含む。

場合による他の添加剤は、一般的には、５０〜１５００質量ｐｐｍの範囲の量で組み込まれる。

場合による他の添加剤の例として、非限定的に、潤滑添加剤または摩耗防止添加剤、燃焼改良剤、消泡剤、腐蝕防止剤、洗浄剤などを挙げることができる。

本発明の軽油型の液体燃料組成物は、液体燃料、本発明の添加剤組成物、および場合による他の添加剤を、１段階または複数段階で、一般的には周囲温度において混合することによって調製することができる。本発明の添加剤組成物の構成成分（添加剤ａ）〜ｃ））、場合によっては添加剤ｄ）〜ｉ）、溶媒および／または共溶媒）、場合による他の添加剤（パッケージの形態にあるものまたはパッケージの形態にはないもの）を、軽油型の燃料と別々に混合しても、本発明の範囲を超えることはないであろう。

第４の主題によれば、本発明は、貯蔵安定性、耐酸化性、低温性能、そしてとりわけエンジン性能を改良するための作用剤、特に、軽油燃料による、特にノンロード軽油燃料による汚損（汚損および詰まり）を低減するための作用剤としての、上述の添加剤組成物の使用に関する。

本発明は、より高級な軽油型の燃料としての、上に定義した本発明の軽油系液体燃料組成物の使用にも関し、すなわち、前記組成物は貯蔵安定特性を有し、および物質に対する安定性、耐酸化性、低温性能を有しており、そしてとりわけエンジン性能、特に汚損（汚損および詰まり）の低減が、標準品のオンロードおよびノンロード軽油（規格ＥＮ５９０の仕様を最低限満たすもの）よりも優れている、本発明の軽油系液体燃料組成物の使用に関する。

本発明の、すなわち少なくとも１つの本発明の添加剤組成物を含む、より高級な軽油は、１０／１２／１０の法令に列挙されたノンロード機械、すなわち
＊ノンロード可動機械、例えば
・建設機器、特にブルドーザ、全地形走行用トラック、掘削機、トラクタおよびローダ、
・道路整備機器
・除雪機および街路清掃車、
・自動推進式農業用車両、林業機器、
・荷役機器、可動クレーン、パワーリフトトラック、
・自動推進式のはしごおよびプラットフォーム、
・空港地上支援機器
・工業用穿孔機器、
・圧縮機および原動機駆動式ポンプ、
・鉄道機関車、
・トラック搭載発電機または液圧動力ユニット、
＊農業用または林業用のトラクタ、
＊プレジャーボート、
＊内水航行船
のエンジンのための燃料として、有利に使用することができる。

２０１０年１２月１０日の法令に準拠するノンロード軽油、すなわち標準品のノンロード軽油の特徴を、下記表１および表２に列挙する。

（実施例１−添加剤組成物Ｆ１〜Ｆ５の調製）
以下に列挙する構成成分のいくつかを、表３に示す比率で、周囲温度において混合することにより、数種類の添加剤組成物を調製する。
・Ｎ，Ｎ’−ジサリチリデン１，２−ジアミノプロパン（金属封鎖剤ａ）
・ＢＨＴ（アルキルフェノール型酸化防止剤）ｂ）
・ＰＩＢＳＩ（分散剤ｃ））
・ジシクロヘキシルアミン（中和剤ｄ）
・芳香族溶媒（Ｓｏｌｖａｒｅｘ１０および１０ＬＮの混合物）
・芳香族溶媒に溶解したＥＶＡコポリマーとＶＥＯＶＡターポリマーとの重量比５０／５０の混合物（ＣＦＰＰ添加剤ｅ））
・ベンゾトリアゾール（金属不動態化剤ｉ））

２０℃、４０℃および−１０℃における添加剤組成物Ｆ３およびＦ５の粘度を、規格ＮＦ ＥＮ ＩＳＯ３１０４に従って測定すると共に、それらの経時的な貯蔵安定性を以下に詳述する方法に従って測定する：
各純添加剤組成物を透明なガラス製コニカルフラスコに入れ、フラスコを閉じて、選択した一定温度に放置しておき；前記温度において１０日後に、被験組成物が、その体積の０．５％を上回る比率の分離した液相を持たないか、またはその体積の０．０５％を上回る沈殿物または固形堆積物を持たないのであれば、被験組成物は選択した温度において安定であり均一であるとみなす。安定性試験は２つの異なる温度：
・標準試験条件に相当する実験室温度（約２０℃）
・−１０℃（この温度において結晶化し堆積物を形成しうる一定の構成成分の存在を考慮したもの）
において行なった。
結果を下記表４に示す。

実施例２−ＸＵＤ９手順によるディーゼル噴射装置汚損（直接噴射）に対する組成物Ｆ１〜Ｆ５の効果の評価
ＸＵＤ９手順による噴射装置汚損試験を、それぞれ実施例１の組成物Ｆ１〜Ｆ５を含むノンロード軽油Ｂ７の５つの組成物について行なうと共に、同純ノンロード軽油Ｂ７についても行い、結果に背景を与えエンジンの安定性を確認するためにシリーズの最初と最後に評価した。

実行した汚損試験は以下の特徴を有する：
この試験の目的は、間接ディーゼル噴射の４気筒プジョーＸＵＤ９Ａ／Ｌエンジンで、噴射装置の汚損に対する燃料および／または添加剤組成物の性能を評価することである。試験は、流量を前もって決定しておいたきれいな噴射装置を装備した間接ディーゼル噴射の４気筒プジョーＸＵＤ９Ａ／Ｌエンジンで開始した。エンジンは１０時間３分にわたって所定の試験サイクルに従う（同じサイクルを１３４回反復）。試験の終了時に、噴射装置の流量を再び評価する。試験に必要な燃料の量は４５Ｌである。流量の損失を４つの噴射装置で測定する。異なるニードルリフトについて、結果を流量の損失の百分率として表す。０．１ｍｍのニードルリフトにおける汚損値は、識別力がより高く、より正確であり、繰返し可能（繰返し精度＜５％）であるので、通常は、０．１ｍｍのニードルリフトにおける汚損値を比較する。

被験純軽油用の、７％（ｖｏｌ／ｖｏｌ）または（ｖ／ｖ）のＦＡＭＥを含有し規格ＥＮ５９０に対応するノンロード軽油は、７０％程度の汚損のレベルを示す（シリーズの開始時に７２％および終了時に７０．４％）。添加剤を含有する被験組成物は全て、６０．７〜７０．５％の範囲の汚損のレベルを示すので、試験した純ノンロード軽油Ｂ７の汚損のレベルに等しいか、それ未満である。測定された最善の例は、１０％以上のゲインを示す。組成物Ｆ１、Ｆ３、Ｆ４およびＦ５は、ＸＵＤ９噴射装置の汚損を制限するのに、より効果的であることがわかる。

実施例３−酸化安定性の評価
添加剤組成物Ｆ１〜Ｆ５の一つを含むノンロード軽油Ｂ７（ＧＯＭ Ｂ７）の組成物の酸化安定性をランシマット法（規格ＥＮ１５７５１）に従って測定し、比較のために、添加剤を含まないノンロード軽油の酸化安定性も測定した。結果を表６に示す。

ノンロード軽油における添加剤の存在は、誘導時間を改良すること（添加剤を含まない燃料と比較して１０時間から＞３８時間までのゲイン）を可能にすることがわかる。

添加剤組成物Ｆｉの一つを含むノンロード軽油Ｂ７の組成物の酸化安定性について、規格ＩＳＯ１２２０５に詳述されている方法に従って測定し（膠着物（gum）含量）、また規格ＩＳＯ６６１８に詳述されている方法に従って測定した（酸価変動）。

膠着物形成に関する結果を表７に示し、酸価に関する結果を表８に示す。

組成物Ｆ１〜Ｆ５を含むノンロード軽油は、添加剤を含まない軽油と比較して、膠着物含量変動および酸価変動が制限されていることがわかる。膠着物形成を制限するには配合物Ｆ３およびＦ５が最も効果的である（表７）。酸価変動について言えば、酸性の発生を制限するには組成物Ｆ１およびＦ３が最も効果的であることがわかる（表８）。

実施例４−金属との接触に対する耐性の評価
添加剤組成物Ｆｉを添加した、または添加していないノンロード軽油組成物の金属との接触に対する耐性の有効性を、以下に詳述する方法に従って測定した：
亜鉛または銅の金属板を１２５ｍＬガラスフラスコ中で１００ｍＬの燃料と接触させ；金属片を、周囲温度（約２０℃）で７日間、完全に沈める。燃料と接触する金属表面積は１０ｃｍ^２である。この接触期間後に、燃料中に存在する銅または亜鉛金属をアッセイする。

結果を下記表９に示す。

被験ＧＯＭ Ｂ７：Ｃｕ片およびＺｎ片を２０℃で７日間浸漬するためにＧＯＭ ＥＮ５９０を使用した。銅および亜鉛の溶解を制限するには組成物Ｆ２；Ｆ３およびＦ５が最も効果的であることがわかる。

実施例５
実施例４で述べたように亜鉛または銅などの金属と前もって接触させておいた燃料組成物で、ランシマット法（規格ＥＮ１５７５１）による酸化安定性試験を行なう。ランシマット法に従って得られた結果は、実施例３の金属と接触させていない燃料での安定性試験と比較して、ＧＯＭ Ｂ７の安定性の悪化を示す。

結果を下記表１０に示す。

Ｆ３を添加した燃料は最も効果的（最も高い誘導時間）であることがわかる。

実施例６
１０００ｐｐｍ ｖ／ｖの組成物Ｆ３を添加した、または添加していないＢ０型（ＦＡＭＥなし）またはＢ７型（７％ｖｏｌ．／ｖｏｌ．のＦＡＭＥを含む）のいくつかのＥＮ５９０ノンロード軽油について、規格ＮＦ ＥＮ１１６による低温フィルタ目詰まり点を測定した。添加剤を含まない同軽油についてもＣＦＰＰゲインを測定した。結果を表１１に示す。

試験した軽油によれば、組成物Ｆ３により、１０００ｐｐｍ ｖｏｌ．／ｖｏｌ．の添加剤含量では、ＣＦＰＰを４〜１５℃のゲインで改良することが可能になることがわかる。

実施例７−ＣＥＣ ＤＷ１０手順ＳＧ−Ｆ−０９８によるディーゼル噴射装置汚損（直接噴射）に対する組成物Ｆ３の効果の評価
ＳＧ−Ｆ−０９８と呼ばれるＣＥＣ ＤＷ１０手順による噴射装置汚損試験を、実施例１の組成物Ｆ３を含む、仕様ＥＮ５９０に最低限対応する軽油組成物Ｂ７（Ｇ_１と表示する）について行なうと共に、同じ組成の純軽油Ｂ７（Ｇ_０と表示する）についても行い、結果に背景を与えエンジンの安定性を確認するためにシリーズの最初と最後に評価した。

この試験では、ＰＳＡ・プジョーシトロエンによって開発され、１９９８ｃｍ^３のシリンダ容積を有し、直接ディーゼル噴射で、車両に微粒子トラップを装備すればユーロ４排出基準に準拠する、ＤＷ１０ＢＴＥＤ４エンジンを使用する。表１１に、このエンジンの主要特徴を要約する。

実行した汚損試験は以下の特徴を有する：
この汚損手順は３２時間継続する。３２時間を８時間ずつ４つの期間に分割して、それぞれ４時間継続する均熱期間を挟み、その間はエンジンを停止する。噴射装置の汚損を加速するために、質量で１ｐｐｍの亜鉛を式Ｚｎ（Ｃ_１０Ｈ_１９Ｏ_２）_２のネオデカン酸亜鉛の形で燃料に添加する。

この試験では、３２時間の運転後のエンジンの出力損失を評価する。わずかな出力損失はわずかな汚損を表す。それゆえに、添加剤組成物を、該組成物の非汚損性および亜鉛の存在下で燃料に取り入れた場合に堆積物を防止する該組成物の能力によって、評価する。

各サイクルにおいて、第１２ストローク（４０００ｒｐｍ全負荷）での出力の値を測定する。試験結果は、試験の終了時（最後の５回の測定の線形平均）と試験の開始時（最初の５回の測定の線形平均）との間での、この時点で測定される出力の損失である。

図１に、リファレンス燃料Ｇ_０＋Ｚｎ（１ｐｐｍ）および本発明の燃料Ｇ_１＋Ｚｎ（１ｐｐｍ）について得られた汚損を示す。これらの測定によれば、Ｇ_０＋Ｚｎ（１ｐｐｍ）の出力損失値が−５．６％程度と判定されたのに対し、Ｇ_１＋Ｚｎ（１ｐｐｍ）では出力損失が観察されなかった。

したがって、これらの結果は、本発明の軽油組成物Ｇ１が非汚損性を有することを示している。その上、添加剤組成物Ｆ３は、亜鉛の存在下で軽油燃料に取り入れた場合に堆積物を防止する能力が高い点でも注目に値する。なお、本発明は、実施の態様として以下の内容を含む。
〔態様１〕
以下の構成成分を含む添加剤組成物：
ａ）少なくとも１つの金属不活性化剤またはキレート剤、
ｂ）少なくとも１つのヒンダードフェノール型の酸化防止剤（アルキルフェノール）、
ｃ）少なくとも１つの分散剤および／または洗浄剤、
ｉ）少なくとも１つの金属不動態化剤、
および場合によっては
ｄ）少なくとも１つの脂肪族、脂環式または芳香族アミン型の酸捕捉剤、
ｅ）少なくとも１つの低温性能添加剤、
ｆ）少なくとも１つのトレーサーまたはマーカー、
ｇ）少なくとも１つの芳香剤および／または臭気遮蔽剤および／または付香剤、
ｈ）少なくとも１つの殺生物剤。
〔態様２〕
態様１において、少なくとも１つの炭化水素有機溶媒および／または少なくとも１つの相溶化剤もしくは共溶媒を含む、添加剤組成物。
〔態様３〕
態様１および２のいずれか一態様において、金属不動態化剤がトリアゾール誘導体から単独でまたは混合物として選択される、添加剤組成物。
〔態様４〕
態様３において、金属不動態化剤がトリアゾール基で置換されたアミンから単独でまたは混合物として選択される、添加剤組成物。
〔態様５〕
態様４において、金属不動態化剤が、Ｎ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）−１，２，４−トリアゾール−１−イルメタンアミン（ＣＡＳ９１２７３−０４−０）、およびＮ，Ｎ’−ビス−（２エチルヘキシル）−４−メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾールアミン（ＣＡＳ８０５８４−９０−３）から単独でまたは混合物として選択される、添加剤組成物。
〔態様６〕
態様１〜５のいずれか一態様において、
＊金属不活性化剤またはキレート剤ａ）が、Ｎ，Ｎ’−ジサリチリデン基で置換されたアミン（例えばＮ，Ｎ’−ジサリチリデン１，２−ジアミノプロパン（ＤＭＤ））から選択され；
＊アルキルフェノール型の酸化防止剤ｂ）が、少なくとも１つのヒンダードフェノール基を含む分子（アルキルフェノール）から、単独でまたは混合物として選択され、
＊分散剤および／または洗浄剤ｃ）が、
置換アミン、
ポリエーテルアミン、
炭化水素鎖で置換されたフェノールとアルデヒドとアミンまたはポリアミンまたはアンモニアとの間の反応の生成物、
カルボキシル分散剤、
高分子量のハロゲン化脂肪族とアミンまたはポリアミンとの反応によって生じるアミノ化分散剤、
アルキルアクリレートまたはアルキルメタクリレート（Ｃ８〜Ｃ３０アルキル鎖）、アミノアルキルアクリレートまたはアクリルアミド、およびポリ−（オキシエチレン）基で置換されたアクリレートの重合によって得られるポリマー分散剤
から選択され；
＊場合による酸捕捉剤ｄ）が、脂肪族、脂環式および芳香族アミン（好ましくはジメチルシクロヘキシルジアミン）から選択され；
＊場合による低温性能添加剤ｅ）が、
流動点を改良する添加剤、
低温フィルタ目詰まり点（ＣＦＰＰ）を改良する添加剤、
曇り点および／または沈殿防止を改良する添加剤、ならびに／または
パラフィン分散剤添加剤から選択され、
＊金属不動態化剤が、トリアゾール基で置換されたアミン（例えばＮ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）−１，２，４−トリアゾール−１−イルメタンアミン（ＣＡＳ９１２７３−０４−０）およびＮ，Ｎ’−ビス−（２エチルヘキシル）−４-メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾールアミン（ＣＡＳ８０５８４−９０−３））から選択される、
添加剤組成物。
〔態様７〕
態様１〜６のいずれか一態様において、少なくとも、
ａ）Ｎ，Ｎ’−ジサリチリデン基で置換されたアミン（例えばＮ，Ｎ’−ジサリチリデン１，２−ジアミノプロパン（ＤＭＤ））から選択される、少なくとも１つの金属封鎖剤ａ）、
ｂ）少なくとも１つのヒンダードフェノール基を含む分子から単独でまたは混合物として選択される、少なくとも１つのヒンダードフェノール型の酸化防止剤ｂ）、
ｃ）（好ましくはＰＩＢＳＩから選択される）少なくとも１つの分散剤および／または洗浄剤ｃ）、
ｄ）少なくとも１つのアミン型の酸捕捉剤ｄ）、
ｉ）（ベンゾトリアゾール、トルイルトリアゾールなどの）トリアゾール基で置換されたアミンから選択される、少なくとも１つの金属不動態化剤ｉ）、
および場合によっては
ｅ）ＥＶＡコポリマーおよび／またはＶＥＯＶＡターポリマーから選択される、少なくとも１つの、低温性能を改良するための添加剤ｅ）、
ｆ）少なくとも１つのマーカーまたはトレーサーｆ）、
ｇ）以下から選択される、少なくとも１つの芳香剤および／または臭気遮蔽剤および／または付香剤ｇ）：
＊下記式（Ｉ）の有機三環式化合物である、EP1,591,514に記載の有機三環式化合物

［式中、シクロペンタン環は飽和または不飽和であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、同一であるか異なって、水素、および１〜１０個の炭素原子と場合によっては１つまたは複数のヘテロ原子とを含む炭化水素基から選択される］
ならびに
＊脂肪族または芳香族アルデヒド（例えばバニリン）、
＊脂肪族または芳香族エステル（例えばベンジルアセテート）、
＊アルコール（例えばリナロオール、フェニルエチルアルコール）、
＊ケトン（例えば結晶化ショウノウ、エチルマルトール）、
＊精油（例えば柑橘類果実由来の精油）
＊上記に記載された化合物の混合物、ならびに／または
ｈ）少なくとも１つの殺生物添加剤ｈ）、
（ならびに好ましくは、少なくとも１つの有機三環式化合物と、少なくとも１つのアルデヒド、エステル、水酸化物、ケトン、精油との混合物）
を含む、添加剤組成物。
〔態様８〕
態様１〜７のいずれか一態様において、
・０．１〜５質量％（好ましくは１〜２質量％）の金属封鎖剤ａ）、
・１〜３０質量％（好ましくは２．５〜１０質量％）のヒンダードフェノール型の酸化防止剤（アルキルフェノール）ｂ）、
・０．５〜２０質量％（好ましくは１〜１０質量％）の分散剤および／または洗浄剤ｃ）、
・０〜２０質量％（好ましくは０．５〜２０質量％、有利には１〜１０質量％）の酸捕捉剤ｄ）、
・０〜３０質量％（好ましくは１０〜２０質量％）の低温性能添加剤ｅ）、
・０〜５質量％（好ましくは０．２〜５質量％）のトレーサーｆ）、
・０〜１０質量％（好ましくは２〜５質量％）の芳香剤および／または臭気遮蔽剤および／または付香剤ｇ）、
・０〜２０質量％（好ましくは５〜１０質量％、有利には１〜２質量％）の殺生物剤ｈ）、
・５質量％まで（好ましくは０．１〜５質量％、より好適には０．５〜３．５質量％）の金属不動態化剤ｉ）、
・１０〜８０質量％（好ましくは２０〜５０質量％）の炭化水素有機溶媒、
・１０〜６０質量％（好ましくは２０〜４０質量％）の相溶化剤または共溶媒
を含む、添加剤組成物。
〔態様９〕
構成成分ａ）〜ｃ）および構成成分ｉ）、ならびに場合によっては構成成分ｅ）〜ｈ）および／または溶媒および／または相溶化剤および／または他の構成成分を、１段階または複数段階で、（好ましくは周囲温度において）混合することによる、態様１〜８のいずれか一態様に記載の組成物を調製するための方法。
〔態様１０〕
・１５０℃と３８０℃との間に含まれる蒸留温度を有する液体炭化水素に基づく混合物である主部分；
・態様１〜８のいずれか一態様に記載の少なくとも１つの添加剤組成物と場合によっては本発明の添加剤組成物の添加剤以外の１つまたは複数の他の添加剤とを含む副部分
を含む、軽油型の液体燃料組成物。
〔態様１１〕
態様１０において、１００〜２０００質量ｐｐｍ（好ましくは２５０〜１０００質量ｐｐｍ）の、態様１〜８のいずれか一態様に記載の添加剤組成物を含む、軽油型の液体燃料組成物。
〔態様１２〕
態様１０および１１のいずれか一態様において、他の添加剤が、潤滑添加剤または摩耗防止添加剤、燃焼改良剤、消泡剤、腐蝕防止剤、および洗浄剤から選択されることを特徴とする、軽油型の液体燃料組成物。
〔態様１３〕
態様１０〜１２のいずれか一態様において、他の添加剤が５０〜１５００質量ｐｐｍの範囲の量で組み込まれることを特徴とする、軽油型の液体燃料組成物。
〔態様１４〕
態様１０〜１３のいずれか一態様において、少なくとも７容量部の少なくとも１つの再生可能起源の製品を含む、ノンロード軽油型の液体燃料組成物。
〔態様１５〕
態様１４において、再生可能起源の製品が本質的にまたは専ら動物起源または植物起源の脂肪酸エステルから選択される、ノンロード軽油型の液体燃料組成物。

Claims (24)

1. 以下の構成成分を含み、１５０℃と３８０℃との間に含まれる蒸留温度を有する液体炭化水素に用いるための添加剤組成物：
   ａ）０．１〜５質量％のＮ，Ｎ’−ジサリチリデン基で置換されたアミンから選択される、少なくとも１つの金属不活性化剤またはキレート剤、
   ｂ）１〜３０質量％の少なくとも１つのヒンダードフェノール型の酸化防止剤、
   ｃ）０．５〜２０質量％の少なくとも１つの分散剤および／または洗浄剤、
   ｉ）０．１〜５質量％のトリアゾール誘導体から単独でまたは混合物として選択される、少なくとも１つの金属不動態化剤。
2. 請求項１において、少なくとも１つの以下の構成成分をさらに含む添加剤組成物：
   ｄ）少なくとも１つの脂肪族、脂環式または芳香族アミン型の酸捕捉剤、
   ｅ）少なくとも１つの低温性能添加剤、
   ｆ）少なくとも１つのトレーサーまたはマーカー、
   ｇ）少なくとも１つの芳香剤および／または臭気遮蔽剤および／または付香剤、
   ｈ）少なくとも１つの殺生物剤。
3. 請求項１または２において、少なくとも１つの炭化水素有機溶媒および／または少なくとも１つの相溶化剤もしくは共溶媒を含む、添加剤組成物。
4. 請求項１または２において、金属不動態化剤がトリアゾール基で置換されたアミンから単独でまたは混合物として選択される、添加剤組成物。
5. 請求項４において、金属不動態化剤が、Ｎ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）−１，２，４−トリアゾール−１−イルメタンアミン（ＣＡＳ９１２７３−０４−０）、およびＮ，Ｎ’−ビス−（２エチルヘキシル）−４−メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾールアミン（ＣＡＳ８０５８４−９０−３）から単独でまたは混合物として選択される、添加剤組成物。
6. 請求項１〜５のいずれか一項において、
   ＊酸化防止剤ｂ）が、少なくとも１つのヒンダードフェノール基を含む分子から、単独でまたは混合物として選択され、
   ＊分散剤および／または洗浄剤ｃ）が、
   置換アミン、
   ポリエーテルアミン、
   炭化水素鎖で置換されたフェノールとアルデヒドとアミンまたはポリアミンまたはアンモニアとの間の反応の生成物、
   カルボキシル分散剤、
   高分子量のハロゲン化脂肪族とアミンまたはポリアミンとの反応によって生じるアミノ化分散剤、
   アルキルアクリレートまたはアルキルメタクリレート（Ｃ８〜Ｃ３０アルキル鎖）、アミノアルキルアクリレートまたはアクリルアミド、およびポリ−（オキシエチレン）基で置換されたアクリレートの重合によって得られるポリマー分散剤
   から選択され；
   ＊酸捕捉剤ｄ）が、含まれる場合には、脂肪族、脂環式および芳香族アミンから選択され；
   ＊低温性能添加剤ｅ）が、含まれる場合には、
   流動点を改良する添加剤、
   低温フィルタ目詰まり点（ＣＦＰＰ）を改良する添加剤、
   曇り点および／または沈殿防止を改良する添加剤、ならびに／または
   パラフィン分散剤添加剤から選択され、
   ＊金属不動態化剤が、トリアゾール基で置換されたアミンから選択される、
   添加剤組成物。
7. 請求項６において、前記金属不動態化剤が、Ｎ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）−１，２，４−トリアゾール−１−イルメタンアミン（ＣＡＳ９１２７３−０４−０）およびＮ，Ｎ’−ビス−（２エチルヘキシル）−４-メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾールアミン（ＣＡＳ８０５８４−９０−３）から選択される、
   添加剤組成物。
8. 請求項１〜７のいずれか一項において、
   ａ）Ｎ，Ｎ’−ジサリチリデン基で置換されたアミンから選択される、少なくとも１つの金属不活性化剤またはキレート剤ａ）、
   ｂ）少なくとも１つのヒンダードフェノール基を含む分子から単独でまたは混合物として選択される、少なくとも１つのヒンダードフェノール型の酸化防止剤ｂ）、
   ｃ）少なくとも１つの分散剤および／または洗浄剤ｃ）、
   ｄ）少なくとも１つのアミン型の酸捕捉剤ｄ）、
   ｉ）トリアゾール基で置換されたアミンから選択される、少なくとも１つの金属不動態化剤ｉ）、
   を含む、添加剤組成物。
9. 請求項８において、少なくとも１つの以下の構成成分をさらに含む添加剤組成物：
   ｅ）ＥＶＡコポリマーおよび／またはＶＥＯＶＡターポリマーから選択される、少なくとも１つの、低温性能を改良するための添加剤ｅ）、
   ｆ）少なくとも１つのマーカーまたはトレーサーｆ）、
   ｇ）以下から選択される、少なくとも１つの芳香剤および／または臭気遮蔽剤および／または付香剤：
   ＊下記式（Ｉ）の有機三環式化合物
   

   

   ［式中、シクロペンタン環は飽和または不飽和であり、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３は、同一であるか異なって、水素、および１〜１０個の炭素原子と場合によっては１つまたは複数のヘテロ原子とを含む炭化水素基から選択される］
   ならびに
   ＊脂肪族または芳香族アルデヒド、
   ＊脂肪族または芳香族エステル、
   ＊アルコール、
   ＊ケトン、
   ＊精油
   ＊上記に記載された化合物の混合物、
   ｈ）少なくとも１つの殺生物添加剤ｈ）。
10. 請求項８または９において、分散剤および／または洗浄剤ｃ）が、ＰＩＢＳＩから選択される、添加剤組成物。
11. 請求項８〜１０のいずれか一項において、芳香剤および／または臭気遮蔽剤および／または付香剤ｇ）が、少なくとも１つの有機三環式化合物と、アルデヒド、エステル、アルコール、ケトンおよび精油から選択される少なくとも１つと、の混合物から選択される、添加剤組成物。
12. 請求項８〜１１のいずれか一項において、
    分散剤および／または洗浄剤ｃ）が、ＰＩＢＳＩから選択され；かつ
    芳香剤および／または臭気遮蔽剤および／または付香剤ｇ）が、少なくとも１つの有機三環式化合物と、アルデヒド、エステル、アルコール、ケトンおよび精油から選択される少なくとも１つと、の混合物から選択される、添加剤組成物。
13. 請求項８〜１２のいずれか一項において、
    芳香剤および／または臭気遮蔽剤および／または付香剤ｇ）が、アルデヒド、エステル、アルコール、ケトンおよび精油から選択される少なくとも１つであって、
    前記アルデヒドが、バニリンから選択され、
    前記エステルが、ベンジルアセテートから選択され、
    前記アルコールが、リナロオールおよびフェニルエチルアルコールから選択され、
    前記ケトンが、結晶化ショウノウおよびエチルマルトールから選択され、
    前記精油が、柑橘類果実由来の精油から選択される、
    添加剤組成物。
14. 請求項１〜１３のいずれか一項において、
    ・０．１〜５質量％の金属不活性化剤またはキレート剤ａ）、
    ・１〜３０質量％のヒンダードフェノール型の酸化防止剤ｂ）、
    ・０．５〜２０質量％の分散剤および／または洗浄剤ｃ）、
    ・０〜２０質量％の酸捕捉剤ｄ）、
    ・０〜３０質量％の低温性能添加剤ｅ）、
    ・０〜５質量％のトレーサーｆ）、
    ・０〜１０質量％の芳香剤および／または臭気遮蔽剤および／または付香剤ｇ）、
    ・０〜２０質量％の殺生物剤ｈ）、
    ・５質量％までの金属不動態化剤ｉ）、
    ・１０〜８０質量％の炭化水素有機溶媒、
    ・１０〜６０質量％の相溶化剤または共溶媒
    を含む、添加剤組成物。
15. 請求項１４において、
    ・１〜２質量％の金属不活性化剤またはキレート剤ａ）、
    ・２．５〜１０質量％のヒンダードフェノール型の酸化防止剤ｂ）、
    ・１〜１０質量％の分散剤および／または洗浄剤ｃ）、
    ・０．５〜２０質量％の酸捕捉剤ｄ）、
    ・１０〜２０質量％の低温性能添加剤ｅ）、
    ・０．２〜５質量％のトレーサーｆ）、
    ・２〜５質量％の芳香剤および／または臭気遮蔽剤および／または付香剤ｇ）、
    ・５〜１０質量％の殺生物剤ｈ）、
    ・０．１〜５質量％の金属不動態化剤ｉ）、
    ・２０〜５０質量％の炭化水素有機溶媒、
    ・２０〜４０質量％の相溶化剤または共溶媒
    を含む、添加剤組成物。
16. 構成成分ａ）〜ｃ）および構成成分ｉ）、ならびに含まれる場合には構成成分ｄ）〜ｈ）および／または炭化水素有機溶媒および／または相溶化剤もしくは共溶媒および／または他の構成成分を、１段階または複数段階で、混合することによる、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の組成物を調製するための方法。
17. 請求項１６において、構成成分ａ）〜ｃ）および構成成分ｉ）、ならびに含まれる場合には構成成分ｄ）〜ｈ）および／または炭化水素有機溶媒および／または相溶化剤もしくは共溶媒および／または他の構成成分を、周囲温度において混合することによる、方法。
18. ・１５０℃と３８０℃との間に含まれる蒸留温度を有する液体炭化水素に基づく混合物である主部分；
    ・請求項１〜１５のいずれか一項に記載の少なくとも１つの添加剤組成物を含む副部分
    を含む、軽油型の液体燃料組成物。
19. 請求項１８において、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の添加剤組成物の添加剤以外の１つまたは複数の添加剤をさらに含む副部分を含む、軽油型の液体燃料組成物。
20. 請求項１８または１９において、１００〜２０００質量ｐｐｍの、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の添加剤組成物を含む、軽油型の液体燃料組成物。
21. 請求項１９において、他の添加剤が、潤滑添加剤または摩耗防止添加剤、燃焼改良剤、消泡剤、および腐蝕防止剤から選択されることを特徴とする、軽油型の液体燃料組成物。
22. 請求項１８〜２１のいずれか一項において、他の添加剤が５０〜１５００質量ｐｐｍの範囲の量で組み込まれることを特徴とする、軽油型の液体燃料組成物。
23. 請求項１８〜２２のいずれか一項において、少なくとも７容量部の少なくとも１つの再生可能起源の製品を含む、ノンロード軽油型の液体燃料組成物。
24. 請求項２３において、再生可能起源の製品が本質的にまたは専ら動物起源または植物起源の脂肪酸エステルから選択される、ノンロード軽油型の液体燃料組成物。

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