JP6063746B2 - スルフォラン類組成物 - Google Patents
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Description
本発明は、臭気の発生や変色を抑制し、かつ、耐熱性が改良されたスルフォラン類組成物に関する。
スルフォラン化合物は、非プロトン性極性溶媒であり、他の極性溶媒と比較して高極性および高沸点を有している。また、反応物の分極溶解能力に優れていることから、ベンゼン、トルエンやキシレン等の抽出溶媒、酸性ガスの除去剤、低沸点アルコールの分離、木タールの分留の他、芳香族化合物の反応溶媒および電子部品製造用の溶媒等に用いられている（特許文献１、２）。
しかしながら、スルフォラン化合物は高温下で徐々に熱分解して亜硫酸ガス（二酸化硫黄）を発生する傾向があるため、スルフォラン化合物から生成した二酸化硫黄によって反応器や設備内の金属製内壁が腐食したり、目的とする反応を阻害するという問題が発生したりするおそれがある。そこで、高温下でスルフォラン化合物が熱分解して二酸化硫黄が生成することを抑制するために、有機硫黄化合物を添加する方法（特許文献３）や、弱塩基性有機化合物、ニトロキシラジカル系酸化防止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、塩基性無機物やヒンダードアミン系酸化防止剤を添加する方法が提案されている（特許文献４）。
しかしながら、特許文献３の方法によると、添加剤が有機硫黄化合物であるため、少量の添加でも臭気が発生する不具合がある。また、特許文献４の方法によると、添加剤の使用量が比較的多いため、経済的に好ましくない。
本発明は、スルフォラン化合物に混合される添加剤として有機アルカノールアミン化合物を含有するスルフォラン類組成物である。スルフォラン化合物に有機アルカノールアミン化合物を共存させることにより、臭気発生や変色のおそれが少なく、さらに添加剤の使用量を低減しつつ、スルフォラン化合物の熱分解を抑制し、二酸化硫黄の生成を低減することが可能なスルフォラン類組成物を提供することを目的とする。
なお、本発明において、上記「スルフォラン類組成物」とは、スルフォラン化合物を含有する組成物を意味する。
なお、本発明において、上記「スルフォラン類組成物」とは、スルフォラン化合物を含有する組成物を意味する。
すなわち、本発明は、式（１）で表されるスルフォラン化合物と有機アルカノールアミン化合物とを含有し、前記有機アルカノールアミン化合物は、第２級アルカノールアミン化合物であり、前記アルカノールアミン化合物の含量が、前記スルフォラン化合物１００質量部に対し、０．０００１〜０．４質量部であるスルフォラン類組成物に関する。
式（１）中、Ｒ１〜Ｒ６は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を示す。
以下、本発明を詳細に説明する。
式（１）において、Ｒ１〜Ｒ６で示される炭素数１〜６のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、イソブチル基およびｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられる。
式（１）で表されるスルフォラン化合物の具体例としては、例えば、スルフォラン、３−メチルスルフォラン、３−エチルスルフォラン、３−プロピルスルフォラン、３−ブチルスルフォラン、３−イソブチルスルフォラン、３−ｔｅｒｔ−ブチルスルフォラン、３−ヘキシルスルフォラン、３，４−ジメチルスルフォラン、３，４−ジエチルスルフォラン、３，４−ジブチルスルフォラン、３−ヘキシル−４−メチルスルフォラン、２，５−ジメチルスルフォラン、２，３，５−トリメチルスルフォラン、２，５−ジメチル−３−ヘキシルスルフォラン、２，３，４，５−テトラメチルスルフォラン、２，５−ジエチルスルフォラン、２，５−ジエチル−２−メチルスルフォラン、２，５−ジエチル−２，５−ジメチルスルフォラン、２，５−ジエチル−３，４−ジメチルスルフォラン、２，５−ジエチルスルフォラン、２，５−ジプロピルスルフォラン、２，５−ジプロピル−３−メチルスルフォランおよび２，５−ジプロピル−３，４−ジメチルスルフォラン等が挙げられる。
これらの中でも、価格や入手のしやすさの観点から、スルフォランが好ましく用いられる。また、水を含有するスルフォラン化合物であっても使用することができる。水の含量は特に制限はない。
本発明に用いられる有機アルカノールアミン化合物の物性としては特に制限はないが、高温時のスルフォラン化合物の熱分解を効率的に抑制するためには、有機アルカノールアミン化合物の沸点はスルフォラン化合物の沸点に近い方が好ましい。スルフォラン化合物と有機アルカノールアミン化合物との沸点差は１５０℃以内であることが好ましく、１００℃以内であることがより好ましい。
前記有機アルカノールアミン化合物としては、第１級アルカノールアミン化合物、第２級アルカノールアミン化合物および第３級アルカノールアミン化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
第１級アルカノールアミン化合物としては、例えば、モノエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、モノブタノールアミン等が挙げられる。
第２級アルカノールアミン化合物としては、例えば、ジエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、ジブタノールアミン等が挙げられる。
第３級アルカノールアミン化合物としては、例えば、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、トリブタノールアミン等が挙げられる。
第１級アルカノールアミン化合物としては、例えば、モノエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、モノブタノールアミン等が挙げられる。
第２級アルカノールアミン化合物としては、例えば、ジエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、ジブタノールアミン等が挙げられる。
第３級アルカノールアミン化合物としては、例えば、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、トリブタノールアミン等が挙げられる。
これらの中でも、価格や入手が容易である観点から、第１級アルカノールアミン化合物および第２級アルカノールアミン化合物が好ましく用いられ、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミンおよびトリイソプロパノールアミンからなる群から選ばれる少なくとも１種がより好ましく用いられる。これら有機アルカノールアミン化合物は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
前記有機アルカノールアミン化合物の含量は、スルフォラン化合物１００質量部に対して、０．０００１〜０．４質量部であることが好ましく、０．００５〜０．１質量部であることがより好ましい。有機アルカノールアミン化合物の含量が０．０００１質量部未満の場合は、スルフォラン化合物の熱分解を抑制できず、二酸化硫黄の生成を低減できないおそれがあり、０．４質量部を超える場合は、使用量に見合う効果がなく経済的でなく、アルカノールアミン化合物の臭気が感じられ好ましくない。
前記有機アルカノールアミン化合物を用いることにより、スルフォラン化合物の熱分解を抑制し、二酸化硫黄の生成を低減できる理由は詳らかではないが、例えば、有機アルカノールアミン化合物、または、有機アルカノールアミン化合物と二酸化硫黄が反応して生じた塩が、スルフォラン化合物の分解機構に関与し、二酸化硫黄の生成を低減していることが考えられる。
スルフォラン化合物と有機アルカノールアミン化合物とを混合する方法は、特に限定されず、例えば、スルフォラン化合物に前記有機アルカノールアミン化合物の所定量を直接添加し、攪拌、均一に混合する方法等が挙げられる。
本発明のスルフォラン類組成物は、臭気発生や変色のおそれが少なく、更に、溶媒とし、加熱、蒸留し、リサイクルを繰り返しても、熱分解の抑制効果が持続できる。
本発明によると、臭気発生や変色のおそれが少なく、スルフォラン化合物の熱分解を抑制し、二酸化硫黄の生成を低減できるスルフォラン類組成物を提供することができる。本発明のスルフォラン類組成物は、溶媒とし、加熱、蒸留し、リサイクルを繰り返しても、熱分解の抑制効果が持続できる。
以下に実施例を挙げ、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。
実施例、参考実験例および比較例において、気相部における二酸化硫黄量は後述する熱安定性試験１を用いて、液相部における二酸化硫黄量は後述する熱安定性試験２を用いて測定した。
（実施例６、参考実験例１〜５及び７〜９）
表１に記載の有機アルカノールアミン化合物を、表１に記載の含量となるようにスルフォラン２５０ｍＬ（３１０ｇ）にそれぞれ添加してスルフォラン類組成物を得た。得られたスルフォラン類組成物について熱安定性試験１および２を行った。得られたスルフォラン類組成物の臭い、熱安定性試験１および２の結果、並びに、熱安定性試験１および２を行った後の３０℃におけるスルフォラン類組成物の目視にて確認した外観を表１に示す。
表１に記載の有機アルカノールアミン化合物を、表１に記載の含量となるようにスルフォラン２５０ｍＬ（３１０ｇ）にそれぞれ添加してスルフォラン類組成物を得た。得られたスルフォラン類組成物について熱安定性試験１および２を行った。得られたスルフォラン類組成物の臭い、熱安定性試験１および２の結果、並びに、熱安定性試験１および２を行った後の３０℃におけるスルフォラン類組成物の目視にて確認した外観を表１に示す。
（比較例１）
有機アルカノールアミン化合物を添加せずに、実施例６、参考実験例１〜５及び７で用いたスルフォラン２５０ｍＬのみを用いて熱安定試験１および２を行った。用いたスルフォランの臭い、熱安定性試験１および２の結果、並びに、熱安定性試験１および２を行った後の３０℃におけるスルフォランの目視にて確認した外観を表１に示す。
有機アルカノールアミン化合物を添加せずに、実施例６、参考実験例１〜５及び７で用いたスルフォラン２５０ｍＬのみを用いて熱安定試験１および２を行った。用いたスルフォランの臭い、熱安定性試験１および２の結果、並びに、熱安定性試験１および２を行った後の３０℃におけるスルフォランの目視にて確認した外観を表１に示す。
（比較例２〜５）
表１に記載の添加剤を、表１に記載の含量となるようにスルフォラン２５０ｍＬ（３１０ｇ）にそれぞれ添加してスルフォラン類組成物を得た。得られたスルフォラン類組成物について熱安定性試験１および２を行った。得られたスルフォラン類組成物の臭い、熱安定性試験１および２の結果、並びに、熱安定性試験１および２を行った後の３０℃におけるスルフォラン類組成物の目視にて確認した外観を表１に示す。
なお、比較例５にて用いたＴＥＭＰＯは、２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジン−１−オキシルを示す。
（比較例６）
有機アルカノールアミン化合物を添加せずに、エチルイソプロピルスルホン２５０ｍＬのみを用いて熱安定性試験１および２を行った。用いたエチルイソプロピルスルホンの臭い、熱安定性試験１および２の結果、並びに、熱安定性試験１および２を行った後の３０℃におけるエチルイソプロピルスルホンの外観を表１に示す。
表１に記載の添加剤を、表１に記載の含量となるようにスルフォラン２５０ｍＬ（３１０ｇ）にそれぞれ添加してスルフォラン類組成物を得た。得られたスルフォラン類組成物について熱安定性試験１および２を行った。得られたスルフォラン類組成物の臭い、熱安定性試験１および２の結果、並びに、熱安定性試験１および２を行った後の３０℃におけるスルフォラン類組成物の目視にて確認した外観を表１に示す。
なお、比較例５にて用いたＴＥＭＰＯは、２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジン−１−オキシルを示す。
（比較例６）
有機アルカノールアミン化合物を添加せずに、エチルイソプロピルスルホン２５０ｍＬのみを用いて熱安定性試験１および２を行った。用いたエチルイソプロピルスルホンの臭い、熱安定性試験１および２の結果、並びに、熱安定性試験１および２を行った後の３０℃におけるエチルイソプロピルスルホンの外観を表１に示す。
［熱安定性試験１］
実施例６、参考実験例１〜５及び７〜９、比較例２〜５で得られたスルフォラン類組成物、比較例１のスルフォラン、比較例６のスルホンの全量をそれぞれ５００ｍＬのフラスコに入れた。フラスコ内の試料に、窒素ガスを８３ｍＬ／ｍｉｎの流速で通気し、吹き抜けたガスを二酸化硫黄の吸収液として、３％過酸化水素水１００ｍＬを含むガス吸引瓶に導入しながら、フラスコ内の試料が約２０分間で１８０±２℃に加熱されるようにフラスコを加熱し、試料温度を１８０±２℃に保ちながら、窒素ガスを８３ｍＬ／ｍｉｎの流速で１時間通気した。その後、窒素ガスを４０ｍＬ／ｍｉｎの流速で通気しながら、温度が１００℃になるまで放冷した。放冷後、吸収瓶を取り外し、吸収液中の二酸化硫黄をイオンクロマトグラフィーにより定量した。
実施例６、参考実験例１〜５及び７〜９、比較例２〜５で得られたスルフォラン類組成物、比較例１のスルフォラン、比較例６のスルホンの全量をそれぞれ５００ｍＬのフラスコに入れた。フラスコ内の試料に、窒素ガスを８３ｍＬ／ｍｉｎの流速で通気し、吹き抜けたガスを二酸化硫黄の吸収液として、３％過酸化水素水１００ｍＬを含むガス吸引瓶に導入しながら、フラスコ内の試料が約２０分間で１８０±２℃に加熱されるようにフラスコを加熱し、試料温度を１８０±２℃に保ちながら、窒素ガスを８３ｍＬ／ｍｉｎの流速で１時間通気した。その後、窒素ガスを４０ｍＬ／ｍｉｎの流速で通気しながら、温度が１００℃になるまで放冷した。放冷後、吸収瓶を取り外し、吸収液中の二酸化硫黄をイオンクロマトグラフィーにより定量した。
［熱安定性試験２］
実施例６、参考実験例１〜５及び７〜９、比較例２〜５で得られたスルフォラン類組成物、比較例１のスルフォラン、比較例６のスルホンの全量をそれぞれ５００ｍＬのフラスコに入れた。オイルバスを加熱して温度を１８０±２℃まで昇温し、そこにフラスコを浸した。１時間後、フラスコ内の試料中の二酸化硫黄をイオンクロマトグラフィーにより定量した。
実施例６、参考実験例１〜５及び７〜９、比較例２〜５で得られたスルフォラン類組成物、比較例１のスルフォラン、比較例６のスルホンの全量をそれぞれ５００ｍＬのフラスコに入れた。オイルバスを加熱して温度を１８０±２℃まで昇温し、そこにフラスコを浸した。１時間後、フラスコ内の試料中の二酸化硫黄をイオンクロマトグラフィーにより定量した。
［臭気官能試験］
蒸留水１００ｍＬを入れた３００ｍＬの共栓付きマイヤーフラスコにそれぞれ実施例６、参考実験例１〜５及び７〜９、比較例２〜５で得られたスルフォラン類組成物、比較例１のスルフォラン、比較例６のエチルイソプロピルスルホンを１滴加えて、５分攪拌し、１時間静置した。
ついで５人のパネラー（官能試験者）に３００ｍＬの共栓付きマイヤーフラスコ中の臭気を、規定基準の「６段階臭気強度表示法」に準じて下記の基準により判定してもらい、その平均値で評価した。結果を表１に示す。
５：強烈な臭い
４：強い臭い
３：楽に認識できる臭い
２：何の臭いか分かる弱い臭い
１：やっと感知できる臭い
０：無臭
蒸留水１００ｍＬを入れた３００ｍＬの共栓付きマイヤーフラスコにそれぞれ実施例６、参考実験例１〜５及び７〜９、比較例２〜５で得られたスルフォラン類組成物、比較例１のスルフォラン、比較例６のエチルイソプロピルスルホンを１滴加えて、５分攪拌し、１時間静置した。
ついで５人のパネラー（官能試験者）に３００ｍＬの共栓付きマイヤーフラスコ中の臭気を、規定基準の「６段階臭気強度表示法」に準じて下記の基準により判定してもらい、その平均値で評価した。結果を表１に示す。
５：強烈な臭い
４：強い臭い
３：楽に認識できる臭い
２：何の臭いか分かる弱い臭い
１：やっと感知できる臭い
０：無臭
実施例６、参考実験例１〜５及び７〜９と比較例１の結果から、実施例６、参考実験例１〜５及び７〜９で得られたスルフォラン類組成物は、二酸化硫黄の生成量が低減されており、スルフォラン類組成物の熱分解が抑制されていることがわかる。また、実施例６、参考実験例１〜５及び７〜９と比較例２〜５の結果から、実施例６、参考実験例１〜５及び７〜９で得られたスルフォラン類組成物は、臭気の発生や変色が抑制されていることがわかる。また、比較例６に示したように、鎖状の脂肪族スルホンを用いる場合は、スルフォラン化合物を用いる場合とは異なり、熱安定性が比較的よいため、有機アルカノールアミン化合物を含有させる必要がない。ただし、鎖状の脂肪族スルホンでは、スルフォラン化合物の有する、高極性、高沸点で、反応物の分極溶解能力に優れているという特性が得られない。
（参考例１）
参考実験例２で得られたスルフォラン類組成物について、熱安定性試験１および２を実施後、その溶液を単蒸留し、それらの全量を混合してスルフォラン類組成物を得た。得られたスルフォラン類組成物の全量を５００ｍＬのフラスコに入れ、さらに熱安定性試験１および２を行った。結果を表２に示す。
参考実験例２で得られたスルフォラン類組成物について、熱安定性試験１および２を実施後、その溶液を単蒸留し、それらの全量を混合してスルフォラン類組成物を得た。得られたスルフォラン類組成物の全量を５００ｍＬのフラスコに入れ、さらに熱安定性試験１および２を行った。結果を表２に示す。
（参考例２）
参考例１で得られたスルフォラン類組成物について、熱安定性試験１および２を実施後、それぞれ、その溶液を単蒸留し、それらの全量を混合してスルフォラン類組成物を得た。得られたスルフォラン類組成物の全量を５００ｍＬのフラスコに入れ、さらに熱安定性試験１および２を行った。結果を表２に示す。
参考例１で得られたスルフォラン類組成物について、熱安定性試験１および２を実施後、それぞれ、その溶液を単蒸留し、それらの全量を混合してスルフォラン類組成物を得た。得られたスルフォラン類組成物の全量を５００ｍＬのフラスコに入れ、さらに熱安定性試験１および２を行った。結果を表２に示す。
参考例１、２の結果から、有機アルカノールアミン化合物が添加されたスルフォラン化合物は、熱安定性試験による熱処理および単蒸留を繰り返しても、二酸化硫黄の生成量が低減されており、スルフォラン化合物の熱分解が抑制されていることがわかる。従って、本発明のスルフォラン類組成物は、例えば、溶媒として加熱、蒸留し、リサイクルを繰り返しても、熱分解の抑制効果が持続できる。
本発明によると、臭気発生や変色のおそれが少なく、スルフォラン化合物の熱分解を抑制し、二酸化硫黄の生成を低減できるスルフォラン類組成物を提供することができる。本発明のスルフォラン類組成物は、溶媒とし、加熱、蒸留し、リサイクルを繰り返しても、熱分解の抑制効果が持続できる。
Claims (2)
- 式（１）で表されるスルフォラン化合物と有機アルカノールアミン化合物とを含有し、
前記有機アルカノールアミン化合物は、第２級アルカノールアミン化合物であり、
前記有機アルカノールアミン化合物の含量が、前記スルフォラン化合物１００質量部に対し、０．０００１〜０．４質量部であるスルフォラン類組成物。
- 有機アルカノールアミン化合物が、ジエタノールアミン、ジイソプロパノールアミンおよびジブタノールアミンからなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１に記載のスルフォラン類組成物。
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Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS53100180A (en) * | 1977-02-14 | 1978-09-01 | Exxon Research Engineering Co | Method of removing acidic gas from gaseous mixture andamine solvent absorbent therefor |
| JPH07101953A (ja) * | 1993-10-06 | 1995-04-18 | Kawasaki Steel Corp | 使用済スルホランの精製法 |
| JPH11255765A (ja) * | 1998-03-10 | 1999-09-21 | Sumitomo Seika Chem Co Ltd | スルフォランの安定化方法 |
| JP2001521018A (ja) * | 1997-10-27 | 2001-11-06 | シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ | アルカノールアミンの精製方法 |
| JP2005514194A (ja) * | 2002-01-14 | 2005-05-19 | シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ | ガス混合物からの二酸化炭素の除去方法 |
| JP2009215369A (ja) * | 2008-03-07 | 2009-09-24 | Kaneka Corp | スルホラン組成物、及び有機化合物の製造方法 |
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|---|---|---|---|---|
| JPS53100180A (en) * | 1977-02-14 | 1978-09-01 | Exxon Research Engineering Co | Method of removing acidic gas from gaseous mixture andamine solvent absorbent therefor |
| JPH07101953A (ja) * | 1993-10-06 | 1995-04-18 | Kawasaki Steel Corp | 使用済スルホランの精製法 |
| JP2001521018A (ja) * | 1997-10-27 | 2001-11-06 | シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ | アルカノールアミンの精製方法 |
| JPH11255765A (ja) * | 1998-03-10 | 1999-09-21 | Sumitomo Seika Chem Co Ltd | スルフォランの安定化方法 |
| JP2005514194A (ja) * | 2002-01-14 | 2005-05-19 | シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ | ガス混合物からの二酸化炭素の除去方法 |
| JP2009215369A (ja) * | 2008-03-07 | 2009-09-24 | Kaneka Corp | スルホラン組成物、及び有機化合物の製造方法 |
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