JP6061970B2 - 燃料電池システム - Google Patents
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Description
また、固体酸化物形燃料電池及び第2の燃料電池を備え、固体酸化物形燃料電池の排熱を利用する二酸化炭素分離装置を設置することで、第2の燃料電池でより高水素利用率での発電を可能にさせ、燃料電池システム全体の発電効率をより一層高めることができる燃料電池システムが提案されている(例えば、特許文献2参照)。
また、固体酸化物形燃料電池のアノードオフガスから水蒸気及び二酸化炭素を除去してアノードオフガスを再生し、再生オフガスを固体酸化物形燃料電池の燃料として再利用することにより固体酸化物形燃料電池それ自体での燃料利用率を改善する固体酸化物形燃料電池による発電方法が提案されている(例えば、特許文献3参照)。
また、燃料吸入流が供給された燃料電池スタックを運転して電気と200℃を超える温度の燃料排気流とを生成し、前記燃料排気流の温度を200℃以下に下げ、前記燃料排気流を第一の燃料排気分流と第二の燃料排気分流とに分割した後、前記第一の燃料排気分流を前記燃料吸入流へとリサイクルする燃料電池システムの運転方法が提案されている(例えば、特許文献4を参照)。
また、この水添脱硫方式において添加される水素は、例えば、燃料ガスを改質して得られた改質ガスの一部を燃料ガス経路に戻すことで供給される。しかしながら、改質ガスの一部を燃料ガス経路に戻すための構成が別途必要となり、システムが複雑化してしまい、システムの信頼性が低下するという問題がある。また、構成の追加によるコストアップも問題となる。
<1> 原料ガスを二酸化炭素改質して改質ガスを生成する改質器と、前記改質器から供給された前記改質ガスを用いて発電を行なう燃料電池と、前記燃料電池から排出された未反応の前記改質ガスを含むオフガスから、二酸化炭素及び一部の水素を分離する分離膜と、前記改質器の上流に配置され、前記原料ガス中に含まれる硫黄分を水添脱硫する脱硫器と、前記分離膜の透過側に配置され、前記分離膜により分離された水素を前記脱硫器に供給し、前記分離膜により分離された二酸化炭素、及び前記原料ガスを前記改質器に供給する原料ガス供給経路と、を備え、二酸化炭素が分離された前記オフガスを発電に用いる燃料電池システム。
第1実施形態に係る燃料電池システム10は、原料ガスを二酸化炭素改質して改質ガスを生成する改質器14と、改質器14から供給された前記改質ガスを用いて発電を行なう第1燃料電池11(燃料電池)と、第1燃料電池11から排出された未反応の前記改質ガスを含むオフガスから、二酸化炭素及び一部の水素を分離する分離膜16と、改質器14の上流に配置され、前記原料ガス中に含まれる硫黄分を水添脱硫する脱硫器27と、分離膜16の透過側に配置され、分離膜16により分離された水素を脱硫器27に供給し、分離膜16により分離された二酸化炭素、及び前記原料ガスを改質器14に供給する原料ガス供給経路24と、を備え、二酸化炭素が分離された前記オフガスを発電に用いるシステムである。
本実施形態に係る燃料電池システム10は、分離膜16の透過側16Bに配置され、分離膜16により分離された水素を脱硫器27に供給し、分離膜16により分離された二酸化炭素、及び原料ガスを改質器14に供給する原料ガス供給経路24を備えており、原料ガス供給経路24は、二酸化炭素、水素及び原料ガスを流通させるためのブロワ25が設置されている。
本実施形態に係る燃料電池システム10は、原料ガス中に含まれる硫黄分(硫黄化合物)を水添脱硫する脱硫器27を備えている。脱硫器27は、原料ガス中に含まれる硫黄分を水素と反応させて除去するための装置である。脱硫器27は、例えば、原料ガス中に含まれる硫黄分を水素と反応させて硫化水素に転化するための触媒(脱硫触媒)と、転化された硫化水素を吸着して除去する吸着剤(脱硫剤)と、を備える。これにより、硫化カルボニル(COS)、メルカプタン類、ジメチルスルフィド(DMS)などのサルファイド類、チオフェン類等の硫黄分を水素と反応させて硫化水素に転化し、次いで、転化された硫化水素を除去できる。原料ガス中に含まれる硫黄分が除去されるため、改質器14、第1燃料電池11及び第2燃料電池12などの各システム構成の性能低下が抑制される。
2H2+R2S→H2S+2RH・・・・(a)
H2S+ZnO→ZnS+H2O・・・・(b)
本実施形態に係る燃料電池システム10は、原料ガスを二酸化炭素改質して改質ガスを生成する改質器14を備えている。改質器14は、例えば、バーナ又は燃焼触媒を配置した燃焼部18と、改質用触媒を備える改質部19とにより構成される。
CH4+CO2→2CO+2H2・・・・(c)
本実施形態に係る燃料電池システム10は、改質ガス供給経路42を通じて改質器14から供給された改質ガスを用いて発電を行なう第1燃料電池11を備えている。第1燃料電池11としては、例えば、空気極(カソード)、電解質及び燃料極(アノード)を備える燃料電池セルであってもよく、燃料電池セルを複数積層した燃料電池スタックであってもよい。また、第1燃料電池としては、600℃〜800℃程度で作動する高温型の燃料電池、例えば、700℃〜800℃程度で作動する固体酸化物形燃料電池、600℃〜700℃程度で作動する溶融炭酸塩形燃料電池が挙げられる。
O2+4e−→2O2−・・・・(d)
H2+O2−→H2O+2e−・・・・(e)
O2+2CO2+4e−→2CO3 2−・・・・(f)
H2+CO3 2−→H2O+CO2+2e−・・・・(g)
本実施形態に係る燃料電池システム10は、第1燃料電池11から排出された未反応の改質ガスを含むオフガスから、二酸化炭素及び一部の水素を分離する分離膜16を備えている。オフガス経路52内を流通するオフガスは、分離膜16の供給側16Aに供給され、オフガス中の二酸化炭素及び一部の水素は、供給側16Aから透過側16Bへ矢印A方向に分離膜16を通過する。二酸化炭素を分離した後のオフガスは、供給側16Aからオフガス経路54内を流通し、第2燃料電池12へ供給され、分離された二酸化炭素及び水素は、透過側16Bを流れる原料ガスと混合され、透過側16Bから原料ガス供給経路24内を流通し、水素は脱硫器27へ供給され、二酸化炭素は改質器14の改質部19へ供給される。
本実施形態に係る燃料電池システム10は、分離膜16の下流に配置され、二酸化炭素が分離されたオフガスを用いて発電を行なう第2燃料電池12を備えている。第2燃料電池12としては、例えば、空気極(カソード)、電解質及び燃料極(アノード)を備える燃料電池セルであってもよく、燃料電池セルを複数積層した燃料電池スタックであってもよい。なお、第2燃料電池12は、上述の第1燃料電池11と同様の構成であるため、共通する事項に関する説明は省略する。
第2実施形態に係る燃料電池システム20は、第1燃料電池11の下流かつ第2燃料電池12の上流に、オフガスから水蒸気を除去する水蒸気除去部をさらに備えている点で第1実施形態に係る燃料電池システム10とは相違する。以下、本実施形態に係る燃料電池システム20について図2を用いて説明するが、上述の第1実施形態に係る燃料電池システム10と共通する構成については、その説明を省略する。図2は、第2実施形態に係る燃料電池システムを示す概略構成図であり、本実施形態では、図2に示すB1又はB2の位置に、水蒸気除去部が設置される。
第3実施形態に係る燃料電池システム30は、分離膜16が、オフガスから二酸化炭素、一部の水素及び水蒸気を分離する膜である点、及び脱硫器27の上流に分離膜16により分離された水蒸気を除去する水蒸気除去部26をさらに備える点で第1実施形態に係る燃料電池システム10とは相違する。以下、本実施形態に係る燃料電池システム30について図3を用いて説明するが、上述の第1実施形態に係る燃料電池システム10と共通する構成については、その説明を省略する。
第4実施形態に係る燃料電池システム40は、二酸化炭素及び一部の水素が分離されたオフガスを燃料電池31に再度供給するオフガス循環経路56、57を備える循環式燃料電池システムである。以下、本実施形態に係る燃料電池システム40について図4を用いて説明するが、上述の第1実施形態に係る燃料電池システム10と共通する構成については、その説明を省略する。また、燃料電池31は前述の第1燃料電池11と同様の構成であるため、その説明を省略する。
以下のようにして、本発明の一実施形態に係る2段式の燃料電池システムにて水添脱硫すべき硫黄分の量と、分離膜を透過する水素量(透過水素量)について比較した。まず、燃料電池システム、分離膜などの各条件を以下のように仮定した。
燃料電池の出力(1段目と2段目の合計)・・・10kW
燃料電池のDC発電効率(1段目と2段目の平均)・・・65%LHV(低位発熱量)
原料ガス・・・メタン
CO2/CH4(モル比)・・・2.3
分離膜の透過係数比(PCO2/PH2)・・・10
25.7[NL/min]×1.56×10−7[mol/NL]=4.02×10−6[mol/min]
よって、硫黄分の量は、4.0×10−6[mol/min]である。
2.6[mol/min]/10=2.6×10−1[mol/min]
よって、水素量は、2.6×10−1[mol/min]である。
2.6×10−1[mol/min]/4.0×10−6[mol/min]=6.5×104
化学量論的に必要な水素の約65000倍の水素を供給できることになるので、前述の式(a)の反応は十分に進行する。そのため、本発明に係る燃料電池システムでは、原料ガス中に含まれる硫黄分に対して、十分な量の水素が分離膜より分離され、水添脱硫に利用されることが分かる。
Claims (9)
- 原料ガスを二酸化炭素改質して改質ガスを生成する改質器と、
前記改質器から供給された前記改質ガスを用いて発電を行なう燃料電池と、
前記燃料電池から排出された未反応の前記改質ガスを含むオフガスから、二酸化炭素及び一部の水素を分離する分離膜と、
前記改質器の上流に配置され、前記原料ガス中に含まれる硫黄分を水添脱硫する脱硫器と、
前記分離膜の透過側に配置され、前記分離膜により分離された水素を前記脱硫器に供給し、前記分離膜により分離された二酸化炭素、及び前記原料ガスを前記改質器に供給する原料ガス供給経路と、を備え、
二酸化炭素が分離された前記オフガスを発電に用いる燃料電池システム。 - 前記燃料電池である第1燃料電池を備えるとともに、前記分離膜により二酸化炭素が分離された前記オフガスを用いて発電を行なう第2燃料電池をさらに備える請求項1に記載の燃料電池システム。
- 前記分離膜の下流に配置され、二酸化炭素が分離された前記オフガスを前記燃料電池に供給するオフガス循環経路をさらに備える請求項1に記載の燃料電池システム。
- 前記分離膜の上流又は下流に配置され、前記オフガスから水蒸気を除去する水蒸気除去部をさらに備える請求項1〜請求項3のいずれか1項に記載の燃料電池システム。
- 前記分離膜は、前記オフガスから二酸化炭素、一部の水素及び水蒸気を分離する膜であり、
前記改質器の上流に配置され、前記分離膜により分離された水蒸気を除去する水蒸気除去部をさらに備える請求項1〜請求項4のいずれか1項に記載の燃料電池システム。 - 前記脱硫器は、前記改質器の上流に配置された前記水蒸気除去部の下流に配置された請求項5に記載の燃料電池システム。
- 前記分離膜は、有機高分子膜、無機材料膜、有機高分子−無機材料複合膜又は液体膜である請求項1〜請求項6のいずれか1項に記載の燃料電池システム。
- 前記分離膜は、ガラス状高分子膜、ゴム状高分子膜、イオン交換樹脂膜、アルミナ膜、シリカ膜、炭素膜、ゼオライト膜、セラミック膜、アミン水溶液膜又はイオン液体膜である請求項7に記載の燃料電池システム。
- 前記分離膜の上流を流通する前記オフガスと、前記分離膜の下流を流通する二酸化炭素が分離された前記オフガスと、の間で熱交換を行なう熱交換器をさらに備える請求項1〜請求項8のいずれか1項に記載の燃料電池システム。
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