JP6061755B2 - Aluminum fin material and manufacturing method thereof - Google Patents

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本発明は、空調機の室内機等に使用される熱交換器用アルミニウムフィン材およびその製造方法に関する。   The present invention relates to an aluminum fin material for a heat exchanger used for an indoor unit or the like of an air conditioner and a method for manufacturing the same.

熱交換器は、ルームエアコン、パッケージエアコン、冷凍ショーケース、冷蔵庫、オイルクーラー、およびラジエータ等として、様々な分野に利用されている。熱交換器のフィンには、一般的に、熱伝導性および加工性が優れることからアルミニウムまたはアルミニウム合金(以下、総称してアルミニウムという)が適用されている。熱交換器において、冷房運転時の結露水がフィンの間に溜まると、送風時の抵抗となって熱交換器特性を低下させる。そこで、このようなアルミニウムからなるフィンは、耐食性に加え、フィン表面で結露水が溜まらないように親水性または撥水性を付与するために、塗膜等の表面処理をフィンの成形前の板材(以下、フィン材という)に対して施されている。すなわち、フィン表面を親水性として結露水の流動性を高くするか、撥水性として結露水の水滴が大きくならないうちに落下させるか、であり、熱交換器の用途等によって選択される。例えばルームエアコン等の空調機の室内機に搭載される熱交換器には、結露水が飛散し易い撥水性とするよりも、フィン表面に一様に水が広がる親水性とした方が好適である。   Heat exchangers are used in various fields such as room air conditioners, packaged air conditioners, refrigeration showcases, refrigerators, oil coolers, and radiators. Generally, aluminum or an aluminum alloy (hereinafter collectively referred to as aluminum) is applied to the fins of the heat exchanger because of its excellent thermal conductivity and workability. In the heat exchanger, if dew condensation water during cooling operation accumulates between the fins, it becomes a resistance during blowing and deteriorates the heat exchanger characteristics. Therefore, in order to impart hydrophilicity or water repellency so that condensed water does not accumulate on the fin surface, such fins made of aluminum are subjected to surface treatment before coating the fin (such as a coating film). Hereinafter, it is applied to the fin material). That is, the surface of the fin is made hydrophilic to increase the fluidity of the condensed water, or it is made water-repellent and dropped before the water droplets of the condensed water become large, depending on the use of the heat exchanger and the like. For example, for a heat exchanger mounted on an indoor unit of an air conditioner such as a room air conditioner, it is preferable to use a hydrophilic property in which water uniformly spreads on the fin surface, rather than water repellency in which condensed water is easily scattered. is there.

一方、フィンは、建材、食物、生活用品等から揮発、飛散した浮遊物に由来する撥水化物質が表面に付着すると、親水性が劣化する。フィン表面において、撥水化物質は、冷房運転時には絶えず生じる結露水によってある程度除去されるが、暖房運転や送風運転等の結露しない運転モードにおいては定着し易い。特に、エアコン新設時、あるいは最後の冷房運転からの期間が長期間である場合には、フィン表面に付着した撥水化物質が除去されることなく累積されて親水性の劣化が顕著となり、その後の冷房運転時に不具合が生じる虞がある。また、フィン表面が撥水化して、冷房運転時に、結露水が水滴となって飛び散るという水飛び現象を生じる場合がある。   On the other hand, the hydrophilicity of the fin deteriorates when a water-repellent substance derived from floating substances volatilized or scattered from building materials, food, daily necessities, etc. adheres to the surface. On the fin surface, the water-repellent substance is removed to some extent by condensed water constantly generated during the cooling operation, but is easily fixed in an operation mode such as a heating operation and a blowing operation. In particular, when a new air conditioner is installed or when the period from the last cooling operation is a long period of time, the water-repellent substance adhering to the fin surface is accumulated without being removed, and the hydrophilicity deterioration becomes remarkable. There is a risk that problems may occur during the cooling operation. In addition, the fin surface may become water repellent, and a water splash phenomenon may occur in which condensed water is scattered as water droplets during cooling operation.

したがって、フィンは、表面の撥水化を抑制して親水性を維持するために、撥水化物質が付着し難い、すなわち撥油性を同時に有することが有効である。例えば特許文献1には、親水性樹脂に、ケン化度90%以上のポリビニルアルコール系樹脂を所定量含有させることで、親水性と撥油性の両方を有する塗膜を備えるアルミニウムフィン材が開示されている。   Therefore, it is effective for the fin to have a water-repellent substance at the same time, that is, to have oil repellency at the same time, in order to suppress the water-repellent surface and maintain the hydrophilicity. For example, Patent Document 1 discloses an aluminum fin material provided with a coating film having both hydrophilicity and oil repellency by containing a predetermined amount of a polyvinyl alcohol resin having a saponification degree of 90% or more in a hydrophilic resin. ing.

特開2011−94873号公報JP 2011-94873 A

前記従来技術の特許文献1のように、塗膜に親水性、撥油性を付与する各成分の両方を含有させる場合、一方の特性を向上させる、例えば撥油性を高くするべく、ケン化度90%以上のポリビニルアルコール系樹脂の含有量を増加させると、他方の特性すなわち親水性が低下する傾向があるため、2つの特性を両立させつつ向上させることに限界がある。   When both components imparting hydrophilicity and oil repellency are contained in the coating film as in Patent Document 1 of the prior art, the degree of saponification is 90 to improve one property, for example, to increase oil repellency. When the content of the polyvinyl alcohol resin of at least% is increased, the other characteristic, that is, the hydrophilicity tends to be lowered. Therefore, there is a limit to improving the two characteristics at the same time.

本発明は前記問題点に鑑みてなされたものであり、表面の親水性が高くかつ劣化し難く、空調機の室内機等に好適な熱交換器用のアルミニウムフィン材を提供することを目的として、親水性と撥油性の両方を十分に高くすることを課題とする。   The present invention has been made in view of the above problems, and for the purpose of providing an aluminum fin material for a heat exchanger suitable for an indoor unit of an air conditioner, etc., having high surface hydrophilicity and hardly deteriorated. It is an object to make both hydrophilicity and oil repellency sufficiently high.

前記課題を解決するために、本発明者らは、2層構造の皮膜を設けて、一方に親水性を、他方に撥油性を付与するという思想に至った。   In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have come up with the idea of providing a two-layer coating to impart hydrophilicity to one and oil repellency to the other.

すなわち本発明に係るアルミニウムフィン材は、アルミニウムまたはアルミニウム合金からなる基板と、前記基板上に形成された第1の機能性皮膜と、前記第1の機能性皮膜の表面に形成された第2の機能性皮膜と、を備える。そして、アルミニウムフィン材は、前記第1の機能性皮膜および前記第2の機能性皮膜の少なくとも前記第2の機能性皮膜が、水酸基、カルボキシル基、スルホン酸基、ポリエーテル基から選択される1種以上を構造中に有する親水性樹脂を、付着量0.05〜5g/m2で含有し、前記第1の機能性皮膜がシリコーン成分を付着量0.001〜1g/m2で含有し、25℃の環境下において、表面にn−テトラデカンを滴下したときの接触角が15°以上で、かつ水を滴下したときの接触角が50°未満であることを特徴とする。 That is, the aluminum fin material according to the present invention includes a substrate made of aluminum or an aluminum alloy, a first functional film formed on the substrate, and a second functional film formed on the surface of the first functional film. And a functional film. In the aluminum fin material, at least the second functional film of the first functional film and the second functional film is selected from a hydroxyl group, a carboxyl group, a sulfonic acid group, and a polyether group. a hydrophilic resin having the above species in the structure, contained in the adhesion amount 0.05-5 g / m 2, the first functional coating contains silicone component in coating weight 0.001 to 1 g / m 2 , under 25 ° C. circumstances, the contact angle when dropped n- tetradecane onto the surface is at 15 ° or more and the contact angle when dropped pure water and less than 50 °.

また、アルミニウムフィン材は、前記シリコーン成分が、ポリエーテル基、エポキシ基、メタクリル基、アミノ基、フェニル基、水素基、水酸基から選択される1種以上を構造中に有する変性したポリジメチルシロキサン誘導体であることが好ましい。   The aluminum fin material is a modified polydimethylsiloxane derivative in which the silicone component has in its structure one or more selected from a polyether group, an epoxy group, a methacryl group, an amino group, a phenyl group, a hydrogen group, and a hydroxyl group. It is preferable that

このように、2層の皮膜の一方が親水性樹脂を、他方が撥油性を付与するシリコーン成分を含有することで、親水性と撥油性を、互いを阻害することなく両立、向上させることができる。   In this way, one of the two-layer coatings contains a hydrophilic resin and the other contains a silicone component that imparts oil repellency, so that hydrophilicity and oil repellency can both be improved without interfering with each other. it can.

あるいは、本発明に係るアルミニウムフィン材は、前記第1の機能性皮膜および前記第2の機能性皮膜の少なくとも一方が前記親水性樹脂を付着量0.05〜5g/m 2 で含有し、少なくとも他方がシリコーン成分を付着量0.001〜1g/m 2 で含有してもよく、このとき、前記シリコーン成分が、エポキシ基、メタクリル基、フェニル基、水素基から選択される1種以上を構造中に有する変性したポリジメチルシロキサン誘導体であることとする。また、アルミニウムフィン材は、前記第1の機能性皮膜が前記親水性樹脂を付着量0.05〜5g/m2で含有し、前記第2の機能性皮膜が前記シリコーン成分を付着量0.001〜1g/m2で含有することが好ましく、さらに前記第2の機能性皮膜が前記親水性樹脂を付着量0.05〜5g/m2で含有することがより好ましい。 Alternatively, in the aluminum fin material according to the present invention, at least one of the first functional film and the second functional film contains the hydrophilic resin in an adhesion amount of 0.05 to 5 g / m 2 , and at least The other may contain a silicone component in an adhesion amount of 0.001 to 1 g / m 2 , and at this time, the silicone component has one or more types selected from an epoxy group, a methacryl group, a phenyl group, and a hydrogen group. The modified polydimethylsiloxane derivative is contained therein. In the aluminum fin material, the first functional film contains the hydrophilic resin in an adhesion amount of 0.05 to 5 g / m 2 , and the second functional film has an adhesion amount of 0. It is preferable to contain by 001-1 g / m < 2 >, and it is more preferable that the said 2nd functional film | membrane contains the said hydrophilic resin with the adhesion amount of 0.05-5 g / m < 2 >.

このように、最表面の皮膜が撥油性を有することで、結露水のない状態においても表面の撥油性が維持され、冷房不使用時の親水性の劣化が抑制される。   Thus, when the outermost film has oil repellency, the surface oil repellency is maintained even in the absence of condensed water, and the deterioration of hydrophilicity when the cooling is not used is suppressed.

また、本発明に係るアルミニウムフィン材は、前記基板が、前記第1の機能性皮膜を形成される側の表面に、疎水性樹脂からなる耐食性皮膜をさらに備えることが好ましい。   In the aluminum fin material according to the present invention, it is preferable that the substrate further includes a corrosion-resistant film made of a hydrophobic resin on a surface on which the first functional film is formed.

このように、基板表面に耐食性皮膜が形成されることで、基板(アルミニウム)の耐食性が向上する。   Thus, the corrosion resistance of the substrate (aluminum) is improved by forming the corrosion-resistant film on the substrate surface.

本発明に係るアルミニウムフィン材を製造する方法は、シリコーン成分を0.05〜70質量%含有する水系エマルジョンからなる塗料組成物を塗工して、前記シリコーン成分を含有する前記第1の機能性皮膜または前記第2の機能性皮膜を形成することを特徴とする。   In the method for producing an aluminum fin material according to the present invention, the first functionality containing the silicone component is applied by applying a coating composition comprising an aqueous emulsion containing 0.05 to 70% by mass of the silicone component. A film or the second functional film is formed.

このように、シリコーン成分の含有量を調整した塗料を塗工して、シリコーン成分を含有する機能性皮膜を形成することで、撥油性を有するアルミニウムフィン材が得られる。   Thus, the aluminum fin material which has oil repellency is obtained by applying the coating material which adjusted content of the silicone component, and forming the functional membrane | film | coat containing a silicone component.

本発明に係るアルミニウムフィン材によれば、冷房不使用期間が長期に及んでも、その後の冷房運転時に結露水が溜まらない、空調機の室内機等に好適な熱交換器とすることができる。   The aluminum fin material according to the present invention can be a heat exchanger suitable for an indoor unit of an air conditioner in which condensed water does not accumulate during subsequent cooling operation even if the cooling non-use period extends for a long time. .

〔アルミニウムフィン材〕
以下、本発明に係るアルミニウムフィン材を実現するための形態について説明する。
アルミニウムフィン材は、フィンに成形する前の板材であり、所定の寸法に切断してプレス加工にて成形されて熱交換器用フィンに製造される。本発明に係るアルミニウムフィン材は、基板と、基板の片面または両面に形成された第1機能性皮膜(第1の機能性皮膜)と、第1機能性皮膜の上に形成されて最表面を被覆する第2機能性皮膜(第2の機能性皮膜)と、を備える。このように、本発明に係るアルミニウムフィン材は、第1、第2機能性皮膜を積層した2層構造の皮膜を表面に形成される。第1、第2機能性皮膜を形成する基板の面は片面でも両面でもよく、少なくとも熱交換器に組み立てたときに結露水が接触する虞のある側となる面に形成されていればよい。以下、アルミニウムフィン材および基板について、第1、第2機能性皮膜が形成される側の面を、単に表面という。
[Aluminum fin material]
Hereinafter, the form for implement | achieving the aluminum fin material which concerns on this invention is demonstrated.
The aluminum fin material is a plate material before being formed into a fin, and is cut into a predetermined size and formed by press working to be manufactured into a heat exchanger fin. An aluminum fin material according to the present invention is formed on a substrate, a first functional film (first functional film) formed on one or both sides of the substrate, and the first functional film. And a second functional film (second functional film) to be coated. As described above, the aluminum fin material according to the present invention has a film having a two-layer structure in which the first and second functional films are laminated on the surface. The surface of the substrate on which the first and second functional coatings are formed may be either one surface or both surfaces, as long as it is formed on at least the surface on which the condensed water may come into contact when assembled in the heat exchanger. Hereinafter, for the aluminum fin material and the substrate, the surface on which the first and second functional films are formed is simply referred to as the surface.

(アルミニウムフィン材の表面の親水性、撥油性)
本発明に係るアルミニウムフィン材は、表面が、親水性と撥油性を有する。具体的には、アルミニウムフィン材は、25℃の環境下において、表面にn−テトラデカンを滴下したときの接触角が15°以上とし、水(純水)を滴下したときの接触角が50°未満とする。このような表面の性質により、アルミニウムフィン材は、表面が、水濡れ性がよく、かつ撥水化物質が付着し難いので親水性が劣化せず、水濡れ性を長期にわたって維持される。アルミニウムフィン材の表面における接触角は、例えばゴニオメータで測定することができる。
(Hydrophilic and oil-repellent surface of aluminum fin material)
The surface of the aluminum fin material according to the present invention has hydrophilicity and oil repellency. Specifically, the aluminum fin material has a contact angle of 15 ° or more when n-tetradecane is dropped on the surface in an environment of 25 ° C., and a contact angle of 50 ° when water (pure water) is dropped. Less than. Due to such surface properties, the surface of the aluminum fin material has good water wettability, and the water repellent substance does not easily adhere to the surface, so that the hydrophilicity does not deteriorate and the water wettability is maintained for a long time. The contact angle on the surface of the aluminum fin material can be measured, for example, with a goniometer.

(基板)
基板は、通常の熱交換器用のフィン材に適用されるアルミニウムまたはアルミニウム合金(以下、総称してアルミニウムという)で形成され、熱伝導性および加工性の点からJIS H4000規定の1000系のアルミニウムが好適に用いられ、より好ましくは合金番号1200のアルミニウムが用いられる。これらの材料は、鋳造、熱間圧延、冷間圧延、調質等の公知の方法で所望の厚さの板材に製造される。基板の厚さは、特に規定するものではなく、製造される熱交換器の仕様等に合わせて、要求される熱伝導性や強度および耐食性等に対応可能な厚さとすればよく、具体的には板厚0.06〜0.3mm程度の板材が好適に使用される。
(substrate)
The substrate is formed of aluminum or an aluminum alloy (hereinafter collectively referred to as aluminum) applied to a fin material for a normal heat exchanger, and 1000 series aluminum specified in JIS H4000 is used from the viewpoint of thermal conductivity and workability. Preferably, aluminum with alloy number 1200 is used. These materials are produced into a plate material having a desired thickness by a known method such as casting, hot rolling, cold rolling, and tempering. The thickness of the substrate is not particularly specified, and may be a thickness that can meet the required thermal conductivity, strength, corrosion resistance, etc. according to the specifications of the heat exchanger to be manufactured. Is preferably a plate material having a thickness of about 0.06 to 0.3 mm.

基板は、化成処理により、表面に化成処理皮膜が形成されていることが好ましい。アルミニウムからなる基板は、化成処理皮膜により、耐食性を付与されると共に、その上に形成される第1機能性皮膜等の皮膜との密着性が向上する。化成処理皮膜は、クロム(Cr)、ジルコニウム(Zr)、またはチタン(Ti)を無機物として含有する無機酸化物または有機−無機複合化合物よりなり、基板を化成処理することによって形成される。化成処理皮膜は、基板に耐食性を付与するものであれば成分や膜厚等は特に限定されず、使用目的等に合わせて適宜設定すればよいが、面積あたりの付着量が金属(Cr,Zr,Ti)換算で1〜100mg/m2の範囲となることが好ましく、膜厚では1〜100nmとすることが好ましい。また、化成処理皮膜は、第1、第2機能性皮膜が片面にのみ設けられる場合に、反対側の面にも、すなわち基板の両面に形成されてもよい。 It is preferable that a chemical conversion treatment film is formed on the surface of the substrate by chemical conversion treatment. The substrate made of aluminum is given corrosion resistance by the chemical conversion treatment film, and adhesion with a film such as a first functional film formed thereon is improved. The chemical conversion treatment film is made of an inorganic oxide or an organic-inorganic composite compound containing chromium (Cr), zirconium (Zr), or titanium (Ti) as an inorganic substance, and is formed by chemical conversion treatment of the substrate. The chemical conversion coating is not particularly limited as long as it imparts corrosion resistance to the substrate, and may be appropriately set according to the purpose of use, but the amount of adhesion per area is metal (Cr, Zr). , Ti), preferably in the range of 1 to 100 mg / m 2 in terms of film thickness, and preferably 1 to 100 nm in terms of film thickness. Further, when the first and second functional coatings are provided only on one side, the chemical conversion coating may be formed on the opposite side, that is, on both sides of the substrate.

化成処理皮膜に適用される無機酸化物皮膜は、基板に、リン酸クロメート処理、リン酸ジルコニウム処理、酸化ジルコニウム処理、クロム酸クロメート処理、リン酸亜鉛処理、あるいはリン酸チタン酸処理のような化成処理を施して表面に形成される。また、有機−無機複合化合物皮膜は、基板に塗布型クロメート処理または塗布型ジルコニウム処理を行うことにより形成されたもので、アクリル−ジルコニウム複合体等が挙げられる。これらの化成処理皮膜を形成する前に、基板の表面をアルカリ性脱脂液にて予め脱脂することが好ましく、これにより化成処理の反応性が向上し、さらに形成された化成処理皮膜の密着性が向上する。   The inorganic oxide film applied to the chemical conversion coating is applied to a substrate such as a phosphate chromate treatment, a zirconium phosphate treatment, a zirconium oxide treatment, a chromate chromate treatment, a zinc phosphate treatment, or a phosphate titanate treatment. It is processed and formed on the surface. The organic-inorganic composite compound film is formed by applying a coating type chromate treatment or a coating type zirconium treatment to the substrate, and examples thereof include an acrylic-zirconium composite. Before forming these chemical conversion coatings, it is preferable to degrease the surface of the substrate in advance with an alkaline degreasing solution, thereby improving the reactivity of the chemical conversion treatment and further improving the adhesion of the formed chemical conversion coating. To do.

(第1機能性皮膜、第2機能性皮膜)
本発明に係るアルミニウムフィン材は、第1、第2機能性皮膜の一方が、親水性、撥油性のうちの少なくとも親水性を有し、他方が、親水性、撥油性のうちの少なくとも撥油性を有する。すなわち、第1、第2機能性皮膜の一方または両方が、親水性、撥油性の両方を有してもよい。そして、第1、第2機能性皮膜のいずれかを問わない場合において、親水性を有する皮膜を親水性皮膜、撥油性を有する皮膜を撥油性皮膜、親水性、撥油性の両方を有する皮膜を親水・撥油性皮膜と称する。
(First functional film, second functional film)
In the aluminum fin material according to the present invention, one of the first and second functional films has at least a hydrophilic property of hydrophilicity and oil repellency, and the other has at least an oil repellency property of hydrophilicity and oil repellency. Have That is, one or both of the first and second functional films may have both hydrophilicity and oil repellency. In any case, regardless of whether the first or second functional film is used, the hydrophilic film is a hydrophilic film, the oil-repellent film is an oil-repellent film, and both the hydrophilic and oil-repellent films are used. It is called a hydrophilic / oil-repellent film.

第1機能性皮膜および第2機能性皮膜は、後記の通り、親水性皮膜、撥油性皮膜として、所定の成分の付着量を規定するが、それぞれ、膜厚を0.001〜5μmの範囲で形成されることが好ましい。第1、第2機能性皮膜は、薄過ぎると十分な親水性や撥油性が得られず、一方、厚過ぎると、形成時の塗布作業性が低下し、特に基板がコイル状のアルミニウム板(条材)である場合は皮膜の形成が困難になる。また、特に第2機能性皮膜が厚過ぎると、その下に設けられた第1機能性皮膜の親水性や撥油性が発現し難い。また、アルミニウムフィン材は、樹脂からなる第1、第2機能性皮膜が厚いと熱交換の効率が低下する。したがって、第1、第2機能性皮膜は、2層の合計厚さを5μm以下とすることが特に好ましい。第1機能性皮膜は、当該第1機能性皮膜とする塗料を基板上に塗布し、焼付けや乾燥等により固化して形成され、同様に、第2機能性皮膜は、当該第2機能性皮膜とする塗料を、形成された第1機能性皮膜の表面に塗布し、固化して形成される。   As will be described later, the first functional film and the second functional film define the adhesion amount of a predetermined component as a hydrophilic film and an oil-repellent film, respectively, and the film thickness ranges from 0.001 to 5 μm. Preferably it is formed. If the first and second functional coatings are too thin, sufficient hydrophilicity and oil repellency cannot be obtained. On the other hand, if the first and second functional coatings are too thick, the coating workability at the time of formation decreases, and in particular, the substrate is a coiled aluminum plate ( In the case of a strip material, it is difficult to form a film. In particular, when the second functional film is too thick, the hydrophilicity and oil repellency of the first functional film provided thereunder are hardly exhibited. Further, when the aluminum fin material is thick in the first and second functional films made of resin, the efficiency of heat exchange decreases. Therefore, it is particularly preferable that the first and second functional coatings have a total thickness of two layers of 5 μm or less. The first functional film is formed by applying a coating material as the first functional film on a substrate and solidifying it by baking, drying, or the like. Similarly, the second functional film is the second functional film. The coating material is applied to the surface of the formed first functional film and solidified.

(親水性皮膜)
親水性皮膜は、アルミニウムフィン材の表面に親水性を付与する皮膜であり、親水性樹脂を含有する。親水性樹脂は、親水基である、水酸基(ヒドロキシ基)、カルボキシル基、スルホン酸基、ポリエーテル基から選択される1種以上を構造中に有する。具体的には、ヒドロキシ基を有するものとして、ポリエチレングリコール(PEG、PEO)、ポリビニルアルコール(PVA)が、カルボキシル基を有するものとしてポリアクリル酸(PAA)が、ヒドロキシ基とカルボキシル基を有するものとしてカルボキシメチルセルロース(CMC)が、スルホン酸基を有するものとしてスルホエチルアクリレートが、それぞれ挙げられる。この他に、前記親水基を有する単量体の2種以上の共重合体、例えばアクリル酸とスルホエチルアクリレートの共重合体が適用できる。親水性皮膜は、これらの親水性樹脂の樹脂塗料を塗布し、乾燥させて形成される。
(Hydrophilic film)
The hydrophilic film is a film that imparts hydrophilicity to the surface of the aluminum fin material, and contains a hydrophilic resin. The hydrophilic resin has in the structure one or more selected from a hydroxyl group (hydroxy group), a carboxyl group, a sulfonic acid group, and a polyether group, which are hydrophilic groups. Specifically, as those having a hydroxy group, polyethylene glycol (PEG, PEO), polyvinyl alcohol (PVA) having a carboxyl group, and polyacrylic acid (PAA) having a hydroxy group and a carboxyl group Examples of the carboxymethyl cellulose (CMC) having a sulfonic acid group include sulfoethyl acrylate. In addition, a copolymer of two or more monomers having a hydrophilic group, for example, a copolymer of acrylic acid and sulfoethyl acrylate can be applied. The hydrophilic film is formed by applying a resin paint of these hydrophilic resins and drying.

親水性皮膜は、アルミニウムフィン材において第1機能性皮膜、第2機能性皮膜のいずれとする場合も、親水性樹脂の付着量で0.05〜5g/m2となるように形成される。親水性樹脂の付着量で0.05g/m2未満では、親水性皮膜が薄過ぎたり、面積あたりの親水性樹脂が不足して、十分な親水性が得られない。一方、親水性樹脂の付着量で5g/m2を超える皮膜は、アルミニウムフィン材の表面が水に濡れると溶出して撥油性皮膜の撥油性を阻害し、さらに第1機能性皮膜であれば、上層の第2機能性皮膜まで溶出させる虞がある。また、このような皮膜は厚過ぎて、前記の通り、塗布作業性が低下し、また第2機能性皮膜であれば、第1機能性皮膜の特性を発現し難くする。親水性皮膜は、親水性樹脂の付着量で0.1〜1g/m2が好ましい。 The hydrophilic film is formed so that the adhesion amount of the hydrophilic resin is 0.05 to 5 g / m 2 in both cases of the first functional film and the second functional film in the aluminum fin material. If the adhesion amount of the hydrophilic resin is less than 0.05 g / m 2 , the hydrophilic film is too thin or the hydrophilic resin per area is insufficient and sufficient hydrophilicity cannot be obtained. On the other hand, a coating with an adhesion amount of hydrophilic resin exceeding 5 g / m 2 elutes when the surface of the aluminum fin material gets wet with water and inhibits the oil repellency of the oil-repellent coating. There is a risk that even the upper second functional film may be eluted. Moreover, such a film is too thick, and as described above, the coating workability is lowered, and if it is the second functional film, it is difficult to develop the characteristics of the first functional film. The hydrophilic film is preferably 0.1 to 1 g / m 2 in terms of the adhesion amount of the hydrophilic resin.

(撥油性皮膜)
撥油性皮膜は、アルミニウムフィン材の表面に撥油性を付与する皮膜であり、シリコーン成分を含有する。シリコーン成分は、ポリエーテル基、エポキシ基、メタクリル基、アミノ基、フェニル基、水素基、水酸基から選択される1種以上を構造中に有する変性したポリジメチルシロキサン誘導体を適用することが好ましい。これらの特性基を有するシリコーンは、特に塗料における分散性や樹脂皮膜における定着性が高い。
(Oil repellent film)
The oil-repellent film is a film that imparts oil repellency to the surface of the aluminum fin material and contains a silicone component. As the silicone component, it is preferable to apply a modified polydimethylsiloxane derivative having in its structure one or more selected from a polyether group, an epoxy group, a methacryl group, an amino group, a phenyl group, a hydrogen group, and a hydroxyl group. Silicones having these characteristic groups have particularly high dispersibility in paints and fixability in resin films.

撥油性皮膜は、アルミニウムフィン材において第1機能性皮膜、第2機能性皮膜のいずれとする場合も、シリコーン成分の付着量で0.001〜1g/m2となるように形成される。シリコーン成分の付着量で0.001g/m2未満では、十分な撥油性が得られない。一方、撥油性皮膜に含有されるシリコーン成分は、撥油性と共に撥水性(疎水性)も有するため、シリコーン成分の付着量で1g/m2を超える皮膜が形成されると、親水性皮膜の親水性が阻害され、アルミニウムフィン材の表面の親水性が不足する。撥油性皮膜は、シリコーン成分の付着量で0.02〜0.3g/m2が好ましい。このような撥油性皮膜は、シリコーン成分を0.05〜70質量%含有する水系エマルジョンからなる塗料組成物を塗布して、固化させて形成することができる。 The oil-repellent film is formed so that the amount of the silicone component attached is 0.001 to 1 g / m 2 in both cases of the first functional film and the second functional film in the aluminum fin material. When the adhesion amount of the silicone component is less than 0.001 g / m 2 , sufficient oil repellency cannot be obtained. On the other hand, the silicone component contained in the oil-repellent film has both oil repellency and water repellency (hydrophobicity). Therefore, when a film exceeding 1 g / m 2 in terms of the adhesion amount of the silicone component is formed, the hydrophilic property of the hydrophilic film is increased. Property is hindered, and the hydrophilicity of the surface of the aluminum fin material is insufficient. The oil-repellent film is preferably 0.02 to 0.3 g / m 2 in terms of the amount of silicone component deposited. Such an oil-repellent film can be formed by applying and solidifying a coating composition comprising an aqueous emulsion containing 0.05 to 70% by mass of a silicone component.

前記した通り、本発明に係るアルミニウムフィン材は、第1、第2機能性皮膜のいずれが、親水性皮膜、撥油性皮膜であってもよく、要求される特性に応じて選択される。具体的には、アルミニウムフィン材において、最表面に形成される第2機能性皮膜の特性がより強く発現する。一方、下層に形成される第1機能性皮膜は、当該第1機能性皮膜とその後の第2機能性皮膜のそれぞれの形成で焼付けが施されるため、長時間の焼付け処理により、特性の持続性が高くなる。しかし、親水性皮膜については、第1機能性皮膜に適用されても、フィンの表面(第2機能性皮膜)に結露水が付着することで、第1機能性皮膜に含有する親水性樹脂が第2機能性皮膜中を浸透して最表面で親水性を発現させることができる。一方、撥油性については、熱交換器(フィン)の表面に結露水のない状態で発現することが望ましいため、アルミニウムフィン材の表面すなわち第2機能性皮膜が撥油性皮膜であることが好ましい。さらに、第2機能性皮膜が親水性も有する親水・撥油性皮膜であれば、例えば冷房運転開始時の結露水が生じ始めた時点でも、親水性が発現されるので、より好ましい。親水・撥油性皮膜は、前記の親水性皮膜における親水性樹脂に、撥油性皮膜のシリコーン成分や前記のシリコーン成分を含有する水系エマルジョンを添加した塗料で形成することができる。親水・撥油性皮膜においても、親水性樹脂、シリコーン成分が、親水性皮膜、撥油性皮膜のそれぞれと同じ付着量となるように形成される。   As described above, in the aluminum fin material according to the present invention, either the first or second functional film may be a hydrophilic film or an oil-repellent film, and is selected according to required characteristics. Specifically, in the aluminum fin material, the characteristics of the second functional film formed on the outermost surface are more strongly expressed. On the other hand, the first functional film formed in the lower layer is baked by forming each of the first functional film and the subsequent second functional film. Increases nature. However, even if the hydrophilic film is applied to the first functional film, the condensed water adheres to the surface of the fin (second functional film), so that the hydrophilic resin contained in the first functional film is Hydrophilicity can be expressed on the outermost surface by penetrating through the second functional film. On the other hand, the oil repellency is desirably expressed in a state where there is no condensed water on the surface of the heat exchanger (fin), and therefore the surface of the aluminum fin material, that is, the second functional film is preferably an oil repellant film. Furthermore, it is more preferable that the second functional film is a hydrophilic / oil-repellent film that also has hydrophilicity, for example, since hydrophilicity is exhibited even when dew condensation water is generated at the start of cooling operation. The hydrophilic / oil-repellent film can be formed of a coating obtained by adding the silicone component of the oil-repellent film or an aqueous emulsion containing the silicone component to the hydrophilic resin in the hydrophilic film. Also in the hydrophilic / oil-repellent film, the hydrophilic resin and the silicone component are formed so as to have the same adhesion amounts as the hydrophilic film and the oil-repellent film, respectively.

(耐食性皮膜)
本発明に係るアルミニウムフィン材は、基板表面に、すなわち第1機能性皮膜の下地として、疎水性樹脂からなる耐食性皮膜を備えることが好ましい。アルミニウムからなる基板が、化成処理皮膜を形成されているだけでなく、さらにその表面を耐食性皮膜で被覆されることで、アルミニウムフィン材は耐食性がいっそう向上する。耐食性皮膜は、基板の化成処理皮膜と同様に、第1、第2機能性皮膜が片面にのみ設けられる場合に、反対側の面にも、すなわち基板の両面に形成されてもよい。
(Corrosion resistant coating)
The aluminum fin material according to the present invention is preferably provided with a corrosion-resistant film made of a hydrophobic resin on the substrate surface, that is, as a base of the first functional film. The aluminum fin material is further improved in corrosion resistance by not only forming the chemical conversion coating on the substrate made of aluminum but also coating the surface with a corrosion-resistant coating. Similarly to the chemical conversion coating on the substrate, the corrosion resistant coating may be formed on the opposite surface, that is, on both surfaces of the substrate, when the first and second functional coatings are provided only on one surface.

耐食性皮膜は、アルミニウムからなる基板(アルミニウムフィン材)に耐食性を付与するために基板表面を被覆する疎水性樹脂からなる皮膜であり、第1、第2機能性皮膜と同様に、塗料を基材表面に塗布することにより形成される。塗料に使用される疎水性樹脂は、例えば、ポリエステル系、ポリオレフィン系、エポキシ系、ウレタン系の各種樹脂が挙げられ、これらの1種または2種以上を混合したものが適用される。耐食性皮膜は、膜厚等は特に限定されないが、基板に十分な耐食性を付与するためには、面積あたりの付着量で0.01g/m2以上が好ましく、0.05g/m2以上がより好ましい。一方、第1、第2機能性皮膜と同様に、樹脂からなる耐食性皮膜が厚いと熱交換の効率が低下するので、付着量で8g/m2以下が好ましく、4g/m2以下がより好ましい。膜厚では0.05〜4μmとすることが好ましい。 The corrosion-resistant film is a film made of a hydrophobic resin that coats the surface of the substrate in order to impart corrosion resistance to the substrate made of aluminum (aluminum fin material). Like the first and second functional films, a coating material is used as a base material. It is formed by applying to the surface. Examples of the hydrophobic resin used in the paint include various resins such as polyester, polyolefin, epoxy, and urethane, and a mixture of one or more of these resins is used. Corrosion barrier coating is not the film thickness and the like is particularly limited, in order to impart sufficient corrosion resistance to the substrate, 0.01 g / m 2 or more preferably at a coverage per area, 0.05 g / m 2 or more preferable. On the other hand, as in the first, second functional film, the corrosion barrier coating made of a resin is lowered the efficiency of a thick heat exchange, preferably 8 g / m 2 or less at a coverage, more preferably 4g / m 2 or less . The film thickness is preferably 0.05 to 4 μm.

〔アルミニウムフィン材の製造方法〕
本発明に係るアルミニウムフィン材は、前記した通り、基板の表面に、第1、第2機能性皮膜のそれぞれを形成する塗料を順次、塗布して製造することができる。さらに、第1機能性皮膜を形成する前に、基板の表面に疎水性樹脂塗料を塗布して耐食性皮膜を形成してもよいし、これらの皮膜を形成する前に、前記したように基板を化成処理して表面に化成処理を形成してもよい。
[Method of manufacturing aluminum fin material]
As described above, the aluminum fin material according to the present invention can be manufactured by sequentially applying the coating materials for forming the first and second functional films on the surface of the substrate. Furthermore, before forming the first functional film, a hydrophobic resin coating may be applied to the surface of the substrate to form a corrosion-resistant film, and before forming these films, the substrate is formed as described above. Chemical conversion treatment may be performed on the surface.

第1、第2機能性皮膜、あるいはさらに耐食性皮膜は、当該皮膜を形成する塗料を調整し、被覆対象物(基板)にバーコーターやロールコート法等により塗布し、焼付け処理を施して形成される。特に、基板がコイル状のアルミニウム板であれば、ロールコート装置等を適用して、連続的に、脱脂、塗装、加熱、巻取り等を行うことが生産性上好ましい。また、第1、第2機能性皮膜、耐食性皮膜の焼付け温度は、それぞれの樹脂の種類に応じて120〜270℃の範囲とすることが好ましい。   The first and second functional films, or further the corrosion-resistant film, are formed by adjusting the coating material for forming the film, applying the coating object (substrate) by a bar coater, a roll coating method, or the like, and performing a baking treatment. The In particular, if the substrate is a coiled aluminum plate, it is preferable in terms of productivity to apply a roll coater or the like and continuously perform degreasing, painting, heating, winding, and the like. Moreover, it is preferable to make the baking temperature of a 1st, 2nd functional film and a corrosion-resistant film into the range of 120-270 degreeC according to each kind of resin.

各皮膜を形成する塗料は、親水性皮膜、撥油性皮膜、親水性・撥油性皮膜、あるいは耐食性皮膜のいずれについても、それぞれ前記の樹脂等の成分のみに限られず、塗装性や作業性等や塗膜物性等を改善するために、各種の水系溶媒や塗料添加物を添加してもよく、例えば、水溶性有機溶剤、架橋剤、界面活性剤、表面調整剤、湿潤分散剤、沈降防止剤、酸化防止剤、消泡剤、防錆剤、抗菌剤、防カビ剤等の各種の溶剤や添加剤を、単独でまたは複合して配合してもよい。   The coating material for forming each film is not limited to the above-mentioned resin or the like for any of the hydrophilic film, oil-repellent film, hydrophilic / oil-repellent film, or corrosion-resistant film. In order to improve the physical properties of the coating film, various aqueous solvents and paint additives may be added, for example, water-soluble organic solvents, crosslinking agents, surfactants, surface conditioners, wetting and dispersing agents, anti-settling agents. Various solvents and additives such as antioxidants, antifoaming agents, rust preventives, antibacterial agents, and fungicides may be used alone or in combination.

以上、本発明を実施するための形態について述べてきたが、以下に、本発明の効果を確認した実施例を、本発明の要件を満たさない比較例と比較して具体的に説明する。なお、本発明はこの実施例に限定されるものではない。   As mentioned above, although the form for implementing this invention was described, the Example which confirmed the effect of this invention is demonstrated concretely compared with the comparative example which does not satisfy | fill the requirements of this invention below. In addition, this invention is not limited to this Example.

〔供試材の作製〕
(基板、化成処理)
アルミニウムフィン材の供試材における基板として、厚さ0.10mmのJIS H4000 A1200アルミニウム板を適用した。この基板の表面をアルカリ性薬剤(サーフクリーナー(登録商標)EC370、日本ペイント社製)で脱脂し、化成処理液として日本ペイント社製アルサーフ(登録商標)401KB−2/45KBを使用して、リン酸クロメート処理を施して化成処理皮膜を形成した。波長分散型蛍光X線装置(島津製作所製、LAB CENTER XRF−1800)で測定した化成処理皮膜のCr換算値は20mg/m2であり、膜厚約20nmとなった。
[Production of test materials]
(Substrate, chemical conversion treatment)
A JIS H4000 A1200 aluminum plate having a thickness of 0.10 mm was applied as a substrate in the test material of the aluminum fin material. The surface of this substrate is degreased with an alkaline agent (Surf Cleaner (registered trademark) EC370, manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.) and phosphoric acid is used as a chemical conversion treatment solution using Alsurf (registered trademark) 401KB-2 / 45KB manufactured by Nippon Paint Co., Ltd. A chromate treatment was applied to form a chemical conversion coating. The Cr conversion value of the chemical conversion film measured with a wavelength dispersive X-ray fluorescence apparatus (manufactured by Shimadzu Corporation, LAB CENTER XRF-1800) was 20 mg / m 2 , and the film thickness was about 20 nm.

(耐食性皮膜の形成)
耐食性皮膜の材料として、表1〜5に示す種類の樹脂塗料をバーコーターで基板に塗布し、熱風乾燥炉にて基板到達温度約200℃で焼付けをして、空冷し、耐食性皮膜を形成した。ただし、表1〜5において、耐食性皮膜の欄に「−」を付した供試材については、耐食性皮膜を形成しなかった。耐食性皮膜の材料(疎水性樹脂)は以下の通りである。
(Corrosion-resistant film formation)
As a material for the corrosion-resistant film, a resin coating of the types shown in Tables 1 to 5 was applied to the substrate with a bar coater, baked at a substrate reaching temperature of about 200 ° C. in a hot air drying furnace, and air-cooled to form a corrosion-resistant film. . However, in Tables 1 to 5, the corrosion resistant film was not formed for the test materials with “-” in the column of the corrosion resistant film. The material of the corrosion-resistant film (hydrophobic resin) is as follows.

(疎水性樹脂)
エポキシ系:DIC製、エピクロン(登録商標)840
アクリル系:楠本化成製、ネオクリル(登録商標)A−614
ウレタン系:楠本化成製、ネオレッズ(登録商標)R−9660
ポリオレフィン系:東邦化学工業製、ハイテック(登録商標)S3148
ポリエステル系:東洋紡績製、バイロナール(登録商標)MD−1200
(Hydrophobic resin)
Epoxy system: DIC, Epicron (registered trademark) 840
Acrylic system: Made by Enomoto Kasei, Neokrill (registered trademark) A-614
Urethane system: Made by Enomoto Kasei, Neoreds (registered trademark) R-9660
Polyolefin-type: Toho Chemical Industries, Hitech (registered trademark) S3148
Polyester type: manufactured by Toyobo, Vylonal (registered trademark) MD-1200

(第1機能性皮膜、第2機能性皮膜の形成)
表1〜5に示す種類の親水性樹脂およびシリコーンを調整した塗料を作製し、順次、基板にバーコーターで塗布、焼付けにより第1機能性皮膜を形成し、その上に第2機能性皮膜をさらに形成して、アルミニウムフィン材の供試材とした。焼付けの条件は前記耐食性皮膜と同様であり、耐食性皮膜も含めて、基板を室温まで冷却した後に上の皮膜を形成した。また、表1〜5に記載した親水性樹脂、シリコーンの各付着量になるように、塗料の塗布量を調整した。また、特許文献1の発明に係るアルミニウムフィン材として、第2機能性皮膜に、親水性樹脂に代えてケン化度の高い撥水性のポリビニルアルコール(PVA99)を適用した供試材を作製した。なお、撥油性皮膜用の塗料は、下記のシリコーン成分を含有し、表1〜5に示す付着量に応じて純水で調整した水系エマルジョンとし、さらに親水性樹脂、シリコーンの両方を含有する親水性・撥油性皮膜については、表1〜5に示す付着量の比に合わせて、親水性樹脂の材料を混合した水系エマルジョンとした。第1、第2機能性皮膜の材料は以下の通りである。
(Formation of first functional film and second functional film)
A coating prepared by adjusting the types of hydrophilic resins and silicones shown in Tables 1 to 5 is prepared, and a first functional film is formed on the substrate by a bar coater and then baked, and a second functional film is formed thereon. Furthermore, it formed and it was set as the test material of the aluminum fin material. The baking conditions were the same as for the corrosion-resistant film, and the upper film was formed after the substrate was cooled to room temperature, including the corrosion-resistant film. Moreover, the application quantity of the coating material was adjusted so that it might become each adhesion amount of the hydrophilic resin described in Tables 1-5, and silicone. Moreover, as an aluminum fin material according to the invention of Patent Document 1, a test material was produced in which water-repellent polyvinyl alcohol (PVA99) having a high saponification degree was applied to the second functional coating instead of the hydrophilic resin. In addition, the coating material for oil-repellent films contains the following silicone components, is a water-based emulsion adjusted with pure water according to the adhesion amount shown in Tables 1 to 5, and is further hydrophilic containing both hydrophilic resin and silicone. The water / oil-repellent film was a water-based emulsion in which hydrophilic resin materials were mixed in accordance with the ratios of the adhesion amounts shown in Tables 1 to 5. The materials of the first and second functional films are as follows.

(親水性樹脂およびその比較例)
ポリエチレングリコール(PEG):三洋化成工業製、PEG−6000S(登録商標)
ポリアクリル酸(PAA):東亜合成製、ジュリマー(登録商標)AC−10S
ポリビニルアルコール(PVA):日本合成化学製、ゴーセノール(商標登録)GL−05
アクリル酸とスルホン酸基含有単量体との共重合体(AASF):日本触媒製、アクアリック(登録商標)GL
撥水性ポリビニルアルコール(PVA99):日本合成化学製、ゴーセノール(商標登録)NM−11
(Hydrophilic resin and its comparative example)
Polyethylene glycol (PEG): manufactured by Sanyo Chemical Industries, PEG-6000S (registered trademark)
Polyacrylic acid (PAA): manufactured by Toagosei Co., Ltd., Jurimer (registered trademark) AC-10S
Polyvinyl alcohol (PVA): manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd., Gohsenol (registered trademark) GL-05
Copolymer of acrylic acid and sulfonic acid group-containing monomer (AASF): manufactured by Nippon Shokubai, Aquaric (registered trademark) GL
Water repellent polyvinyl alcohol (PVA99): manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd., Gohsenol (registered trademark) NM-11

(シリコーン成分)
エポキシ−ポリエーテル基含有シリコーン:信越化学工業製、Polon−MF−13
エポキシ基含有シリコーン:信越化学工業製、X−51−1264
メタクリル基含有シリコーン:信越化学工業製、X−52−8145X
アミノ基含有シリコーン:信越化学工業製、Polon−MF−52
フェニル基含有シリコーン:信越化学工業製、KM−9739
水素基含有シリコーン:信越化学工業製、Polon−MWS
(Silicone component)
Epoxy-polyether group-containing silicone: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., Polon-MF-13
Epoxy group-containing silicone: X-51-1264, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
Methacrylic group-containing silicone: X-52-8145X, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
Amino group-containing silicone: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., Polon-MF-52
Phenyl group-containing silicone: KM-9739, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
Hydrogen group-containing silicone: manufactured by Shin-Etsu Chemical, Polon-MWS

作製した供試材について、フィンへの結露水の付着を模擬して、1分間水洗して乾燥させた後、第1、第2機能性皮膜を形成した表面を評価、観察面として、水接触角、テトラデカン接触角を測定し、水濡れ性(親水性)、撥油性、および耐食性を評価した。それぞれの接触角、および評価結果を表1〜5に示す。   The prepared test material was simulated for adhesion of condensed water to the fins, washed with water for 1 minute and dried, and then the surface on which the first and second functional films were formed was evaluated and observed as a water contact surface. The angle and the tetradecane contact angle were measured, and water wettability (hydrophilicity), oil repellency, and corrosion resistance were evaluated. Each contact angle and evaluation result are shown in Tables 1-5.

(水接触角、テトラデカン接触角)
25℃の環境下で、供試材を、第1、第2機能性皮膜を形成した面を上に水平に載置し、表面に約0.5μLのイオン交換水を滴下し、接触角測定器(協和界面科学社製:CA−05型)を用いて接触角を測定した。同様に、約0.5μLのn−テトラデカンを滴下し、接触角を測定した。
(Water contact angle, tetradecane contact angle)
In an environment of 25 ° C., the test material is placed horizontally with the surfaces on which the first and second functional films are formed, and about 0.5 μL of ion exchange water is dropped on the surface to measure the contact angle. The contact angle was measured using a container (Kyowa Interface Science Co., Ltd .: CA-05 type). Similarly, about 0.5 μL of n-tetradecane was dropped and the contact angle was measured.

〔評価〕
(水濡れ性)
垂直に載置した供試材の表面にイオン交換水を噴霧し、水濡れ面積率を目視にて測った。水濡れ面積率が70%以上を水濡れ性合格とし、95%以上を特に優良として「◎」、90%以上95%未満を優良として「○」、70%以上90%未満を良好として「△」で示す。また、70%未満を不合格として「×」で示す。
[Evaluation]
(Water wettability)
Ion exchange water was sprayed on the surface of the specimen placed vertically, and the wetted area ratio was measured visually. A water wettability ratio of 70% or more is regarded as acceptable for water wettability, 95% or more is particularly excellent as “◎”, 90% or more and less than 95% as “good”, and 70% or more and less than 90% as “Good” ". Moreover, less than 70% is shown as “x” as failure.

(撥油性)
撥油性は、空調機の家庭等での使用環境を想定して、供試材をサラダ油に浸漬して引き上げて、評価面を鉛直にして30秒間静置した後の、サラダ油の付着面積率を目視にて測った。サラダ油の付着面積率が50%未満を撥油性合格とし、5%未満を特に優良として「◎」、5%以上20%未満を優良として「○」、20%以上50%未満を良好として「△」で示す。また、50%以上を不合格として「×」で示す。
(Oil repellency)
The oil repellency is defined as the ratio of the area where the salad oil adheres after the test material is immersed in the salad oil and pulled up, and left to stand for 30 seconds with the evaluation surface vertical. Measured visually. If the adhesion area ratio of salad oil is less than 50%, the oil repellency is acceptable, less than 5% is particularly excellent, “◎”, 5% or more but less than 20% is “◯”, 20% or more and less than 50% is “△” ". Moreover, 50% or more is shown as “x” as rejected.

(耐食性)
耐食性は、JIS Z2371に準じた塩水噴霧試験を480時間行った後、供試材の腐食の程度によって評価した。噴霧液として5質量%の塩化ナトリウム水溶液を用い、噴霧環境温度は35℃、噴霧量は面積80cm2で1時間毎に1.5ミリリットルとした。腐食面積率によって腐食の程度を定量化するレイティングナンバ法に準拠して数値化して、レイティングナンバが9.3以上を合格とし、9.8以上を特に優良として「◎」、9.5以上9.8未満を優良として「○」、9.3以上9.5未満を良好として「△」で示す。また、9.3未満を不合格として「×」で示す。
(Corrosion resistance)
Corrosion resistance was evaluated based on the degree of corrosion of the specimen after a salt spray test according to JIS Z2371 for 480 hours. A 5 mass% sodium chloride aqueous solution was used as the spray solution, the spray environment temperature was 35 ° C., the spray amount was 80 cm 2 , and the amount was 1.5 ml per hour. Quantified according to the rating number method for quantifying the degree of corrosion according to the corrosion area ratio, the rating number is 9.3 or higher, and 9.8 or higher is particularly excellent. Less than .8 is shown as "Good", and 9.3 or more and less than 9.5 is shown as "Good". Moreover, less than 9.3 is shown as "x" as a failure.

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第2機能性皮膜の仕様別に、表1、表2、表3、表4、表5に示す。
表1に示す供試材No.1〜18,101〜104は、いずれも表面の第2機能性皮膜が親水性皮膜であるため、水濡れ性が極めて優れていた。一方で、撥油性が合格基準近傍程度であり、下層の第1機能性皮膜のシリコーン成分の付着量に影響されなかった。さらに、第1機能性皮膜のシリコーン成分が不足した比較例の供試材No.201,205は、撥油性が不足した。ただし、第1機能性皮膜のシリコーン成分が過剰な比較例の供試材No.202,206は、第2機能性皮膜の親水性が阻害されて不足するに至った。
Table 1, Table 2, Table 3, Table 4, and Table 5 show the specifications of the second functional film.
Specimen No. shown in Table 1 Nos. 1 to 18 and 101 to 104 were extremely excellent in water wettability because the second functional coating on the surface was a hydrophilic coating. On the other hand, the oil repellency was in the vicinity of the acceptance criteria, and was not affected by the adhesion amount of the silicone component of the lower first functional film. Furthermore, the test material No. of the comparative example in which the silicone component of the first functional film was insufficient. 201 and 205 lacked oil repellency. However, the test sample No. of the comparative example in which the silicone component of the first functional film is excessive is used. Nos. 202 and 206 are deficient because the hydrophilicity of the second functional film is inhibited.

これに対して、供試材No.203は、第2機能性皮膜における親水性樹脂が不足したため、十分な水濡れ性が得られなかった。反対に、供試材No.204,207は、第2機能性皮膜における親水性樹脂が過剰なため、第1機能性皮膜の撥油性が十分に発現せず、または阻害されて、表面の撥油性が不足するに至った。また、供試材No.208は、第2機能性皮膜に親水性樹脂ではなく撥水性ポリビニルアルコールを適用したため、第1機能性皮膜の親水性が十分に発現しなかった。   On the other hand, the test material No. In No. 203, the hydrophilic resin in the second functional film was insufficient, so that sufficient water wettability could not be obtained. On the other hand, the test material No. In 204 and 207, since the hydrophilic resin in the second functional film is excessive, the oil repellency of the first functional film is not sufficiently expressed or inhibited, and the surface oil repellency becomes insufficient. In addition, specimen No. In 208, since the water-repellent polyvinyl alcohol was applied to the second functional film instead of the hydrophilic resin, the hydrophilicity of the first functional film was not sufficiently developed.

表2および表3に示す供試材No.21〜50,105,106は、表面の第2機能性皮膜が撥油性皮膜であるため、撥油性に優れ、特にシリコーン成分の付着量が0.1g/m2以上のものが極めて優れていた。これに対して、供試材No.209は、第2機能性皮膜のシリコーン成分が不足したため、十分な撥油性が得られなかった。 Specimen Nos. Shown in Tables 2 and 3 Nos. 21 to 50, 105 and 106 were excellent in oil repellency since the second functional film on the surface was an oil repellant film, and particularly those having an adhesion amount of the silicone component of 0.1 g / m 2 or more were extremely excellent. . On the other hand, the test material No. Since No. 209 lacked the silicone component of the second functional film, sufficient oil repellency could not be obtained.

また、供試材No.21〜50,105,106は、親水性皮膜や親水性・撥油性皮膜を下層の第1機能性皮膜に備えたにもかかわらず、水濡れ性が発現した。特に、第1機能性皮膜が親水性皮膜で、その親水性樹脂と第2機能性皮膜のシリコーン成分との付着量のバランスのよい供試材No.26,31〜40,105は、水濡れ性と撥油性の両方が十分に優れていた。なお、水濡れ性が合格基準近傍の供試材No.27〜30は、第2機能性皮膜のシリコーン成分が多いことにより、第1機能性皮膜の親水性がある程度阻害されたと推測される。一方、同様に第2機能性皮膜のシリコーン成分が多い供試材No.31,32は、第1機能性皮膜の親水性樹脂の付着量も多いことにより、親水性が保持された。ただし、供試材No.212は、第1機能性皮膜の親水性樹脂が過剰なため、第2機能性皮膜の撥油性が阻害されて、撥油性が不足するに至った。反対に、供試材No.211,215は、第1機能性皮膜における親水性樹脂が不足したため、十分な水濡れ性が得られなかった。また、第2機能性皮膜のシリコーン成分が過剰な比較例の供試材No.210,213は、第1機能性皮膜の親水性が十分に発現せず、不足した。   In addition, specimen No. Nos. 21 to 50, 105, and 106 exhibited water wettability despite having a hydrophilic film or a hydrophilic / oil-repellent film on the lower first functional film. In particular, the first functional film is a hydrophilic film, and the test material No. 1 has a well-balanced adhesion amount between the hydrophilic resin and the silicone component of the second functional film. Nos. 26, 31 to 40 and 105 were sufficiently excellent in both water wettability and oil repellency. In addition, the test material No. whose water wettability is near the acceptance criteria. In Nos. 27 to 30, it is presumed that the hydrophilicity of the first functional film was inhibited to some extent due to the large amount of the silicone component of the second functional film. On the other hand, similarly, the test material No. 2 containing a large amount of the silicone component of the second functional film was used. Nos. 31 and 32 maintained hydrophilicity due to the large amount of hydrophilic resin adhering to the first functional film. However, the test material No. No. 212 has an excess of the hydrophilic resin of the first functional film, so that the oil repellency of the second functional film is inhibited and the oil repellency becomes insufficient. On the other hand, the test material No. Since 211 and 215 lacked the hydrophilic resin in the first functional film, sufficient water wettability could not be obtained. Moreover, the test material No. of the comparative example in which the silicone component of the second functional film is excessive. Nos. 210 and 213 were insufficient because the hydrophilicity of the first functional film was not sufficiently exhibited.

一方、供試材No.41〜50,106は、第1機能性皮膜の親水性が、同じ膜中のシリコーン成分と第2機能性皮膜のシリコーン成分により、ある程度阻害されたと推測される。さらに供試材No.214は、第1機能性皮膜においてシリコーン成分が過剰なために親水性が阻害されて、表面の親水性が不足するに至った。   On the other hand, the test material No. Nos. 41 to 50 and 106 are presumed that the hydrophilicity of the first functional film was inhibited to some extent by the silicone component in the same film and the silicone component of the second functional film. Furthermore, sample No. In No. 214, since the silicone component was excessive in the first functional film, the hydrophilicity was hindered and the surface hydrophilicity was insufficient.

表4および表5に示す供試材No.51〜94,107〜110は、表面の第2機能性皮膜が親水性・撥油性皮膜であるため、水濡れ性と撥油性の両方を示した。特に、第1機能性皮膜が親水性皮膜で、第2機能性皮膜のシリコーン成分が適度な付着量の供試材No.51,53,54,75〜80,107は、水濡れ性、撥油性の両方が比較的優れていた。   Specimen Nos. Shown in Tables 4 and 5 Nos. 51-94 and 107-110 exhibited both water wettability and oil repellency since the second functional coating on the surface was a hydrophilic / oil repellent coating. In particular, the first functional film is a hydrophilic film, and the silicone component of the second functional film is a test material No. having an appropriate amount of adhesion. 51, 53, 54, 75 to 80, 107 were relatively excellent in both water wettability and oil repellency.

これに対して、供試材No.216は、第1機能性皮膜が親水性皮膜であり、第2機能性皮膜におけるシリコーン成分が不足したため、表2の供試材No.209と同様に撥油性が得られなかった。反対に、供試材No.217,219,222は、第2機能性皮膜においてシリコーン成分が過剰なため、膜中の親水性樹脂、あるいはさらに第1機能性皮膜の親水性が阻害されて、表2および表3の供試材No.210,213と同様に親水性が十分に得られなかった。   On the other hand, the test material No. In No. 216, the first functional film was a hydrophilic film, and the silicone component in the second functional film was insufficient, so Similar to 209, no oil repellency was obtained. On the other hand, the test material No. Nos. 217, 219, and 222 have the silicone component in the second functional film, so that the hydrophilic resin in the film or the hydrophilicity of the first functional film is further inhibited, and the samples in Tables 2 and 3 are used. Material No. As with 210 and 213, sufficient hydrophilicity was not obtained.

供試材No.220は、第1機能性皮膜が撥油性皮膜であり、第2機能性皮膜における親水性樹脂が不足したため、表1の供試材No.203と同様に親水性が得られなかった。反対に、供試材No.218は、第2機能性皮膜において親水性樹脂が過剰なため、同じ膜中のシリコーン成分の撥油性が阻害されて、十分な撥油性が得られなかった。また、供試材No.221,223は、第2機能性皮膜に親水性樹脂ではなく撥水性ポリビニルアルコールを適用したため、表1の供試材No.208と同様に親水性が得られなかった。   Specimen No. In No. 220, the first functional film was an oil-repellent film, and the hydrophilic resin in the second functional film was insufficient. Similar to 203, hydrophilicity was not obtained. On the other hand, the test material No. In 218, since the hydrophilic resin was excessive in the second functional film, the oil repellency of the silicone component in the same film was inhibited, and sufficient oil repellency was not obtained. In addition, specimen No. Since 221 and 223 applied water-repellent polyvinyl alcohol instead of hydrophilic resin to the second functional film, the test materials No. Similar to 208, hydrophilicity was not obtained.

表1〜5に示す供試材No.101〜110は、耐食性皮膜を備えない仕様であり、耐食性皮膜を備えた供試材と比較して、水濡れ性や撥油性への影響は観察されなかったが、耐食性に劣った。   Sample Nos. Shown in Tables 1-5. 101-110 is a specification which does not have a corrosion-resistant film | membrane, and compared with the test material provided with the corrosion-resistant film | membrane, although the influence on water wettability and oil repellency was not observed, it was inferior to corrosion resistance.

Claims (7)

アルミニウムまたはアルミニウム合金からなる基板と、前記基板上に形成された第1の機能性皮膜と、前記第1の機能性皮膜の表面に形成された第2の機能性皮膜と、を備えるアルミニウムフィン材であって、
前記第1の機能性皮膜および前記第2の機能性皮膜の少なくとも前記第2の機能性皮膜が、水酸基、カルボキシル基、スルホン酸基、ポリエーテル基から選択される1種以上を構造中に有する親水性樹脂を、付着量0.05〜5g/m2で含有し、
前記第1の機能性皮膜が、シリコーン成分を、付着量0.001〜1g/m2で含有し、
25℃の環境下において、表面にn−テトラデカンを滴下したときの接触角が15°以上で、かつ水を滴下したときの接触角が50°未満であることを特徴とするアルミニウムフィン材。
An aluminum fin material comprising: a substrate made of aluminum or an aluminum alloy; a first functional film formed on the substrate; and a second functional film formed on a surface of the first functional film. Because
At least the second functional film of the first functional film and the second functional film has in its structure one or more selected from a hydroxyl group, a carboxyl group, a sulfonic acid group, and a polyether group. Containing a hydrophilic resin at an adhesion amount of 0.05 to 5 g / m 2 ;
It said first functional skin film, the silicone component is contained in the adhesion amount 0.001 to 1 g / m 2,
Under 25 ° C. environment aluminum fin stock in contact angle when dropped n- tetradecane onto the surface is 15 ° or more and the contact angle when dropped pure water and less than 50 °.
前記シリコーン成分が、ポリエーテル基、エポキシ基、メタクリル基、アミノ基、フェニル基、水素基、水酸基から選択される1種以上を構造中に有する変性したポリジメチルシロキサン誘導体であることを特徴とする請求項1に記載のアルミニウムフィン材。   The silicone component is a modified polydimethylsiloxane derivative having in its structure one or more selected from a polyether group, an epoxy group, a methacryl group, an amino group, a phenyl group, a hydrogen group, and a hydroxyl group. The aluminum fin material according to claim 1. アルミニウムまたはアルミニウム合金からなる基板と、前記基板上に形成された第1の機能性皮膜と、前記第1の機能性皮膜の表面に形成された第2の機能性皮膜と、を備えるアルミニウムフィン材であって、An aluminum fin material comprising: a substrate made of aluminum or an aluminum alloy; a first functional film formed on the substrate; and a second functional film formed on a surface of the first functional film. Because
前記第1の機能性皮膜および前記第2の機能性皮膜の少なくとも一方が、水酸基、カルボキシル基、スルホン酸基、ポリエーテル基から選択される1種以上を構造中に有する親水性樹脂を、付着量0.05〜5g/mAt least one of the first functional film and the second functional film is attached with a hydrophilic resin having at least one selected from a hydroxyl group, a carboxyl group, a sulfonic acid group, and a polyether group in the structure. Amount 0.05 to 5 g / m 22 で含有し、Contained in
前記第1の機能性皮膜および前記第2の機能性皮膜の少なくとも他方が、シリコーン成分を、付着量0.001〜1g/mAt least the other of the first functional film and the second functional film has a silicone component deposited in an amount of 0.001-1 g / m. 22 で含有し、Contained in
前記シリコーン成分が、エポキシ基、メタクリル基、フェニル基、水素基から選択される1種以上を構造中に有する変性したポリジメチルシロキサン誘導体であり、The silicone component is a modified polydimethylsiloxane derivative having in its structure one or more selected from an epoxy group, a methacryl group, a phenyl group, and a hydrogen group,
25℃の環境下において、表面にn−テトラデカンを滴下したときの接触角が15°以上で、かつ純水を滴下したときの接触角が50°未満であることを特徴とするアルミニウムフィン材。An aluminum fin material characterized by having a contact angle of 15 ° or more when n-tetradecane is dropped on the surface in an environment of 25 ° C. and a contact angle of less than 50 ° when pure water is dropped.
前記第1の機能性皮膜が、前記親水性樹脂を付着量0.05〜5g/m2で含有し、
前記第2の機能性皮膜が、前記シリコーン成分を付着量0.001〜1g/m2で含有することを特徴とする請求項に記載のアルミニウムフィン材。
The first functional film contains the hydrophilic resin in an adhesion amount of 0.05 to 5 g / m 2 ;
The second functional coating, aluminum fin stock according to claim 3, characterized in that it contains the silicone component in coating weight 0.001 to 1 g / m 2.
前記第2の機能性皮膜が、前記親水性樹脂を付着量0.05〜5g/m2でさらに含有することを特徴とする請求項に記載のアルミニウムフィン材。 The second functional coating, aluminum fin stock according to claim 4, characterized in that it contains further a hydrophilic resin coating weight 0.05-5 g / m 2. 前記基板の表面に、疎水性樹脂からなる耐食性皮膜をさらに備え、前記耐食性皮膜上に前記第1の機能性皮膜が形成されることを特徴とする請求項1ないし請求項のいずれか一項に記載のアルミニウムフィン材。 On the surface of the substrate, further comprising a corrosion-resistant film comprising a hydrophobic resin, any one of claims 1 to 5, wherein the first functional coating on the corrosion barrier coating is formed Aluminum fin material described in 1. 請求項1ないし請求項のいずれか一項に記載のアルミニウムフィン材の製造方法であって、
シリコーン成分を0.05〜70質量%含有する水系エマルジョンからなる塗料組成物を塗工して、前記シリコーン成分を含有する前記第1の機能性皮膜または前記第2の機能性皮膜を形成することを特徴とするアルミニウムフィン材の製造方法。
It is a manufacturing method of the aluminum fin material according to any one of claims 1 to 6 ,
Applying a coating composition comprising an aqueous emulsion containing 0.05 to 70% by mass of a silicone component to form the first functional film or the second functional film containing the silicone component The manufacturing method of the aluminum fin material characterized by these.
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