JP7193443B2 - Aluminum fin stock - Google Patents

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Description

本発明は、アルミニウム製フィン材に関し、特に、空調機等の熱交換器に好適に用いられるアルミニウム製フィン材に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to an aluminum fin material, and more particularly to an aluminum fin material suitable for use in heat exchangers such as air conditioners.

熱交換器は、ルームエアコン、パッケージエアコン、冷凍ショーケース、冷蔵庫、オイルクーラ、ラジエータなどの様々な分野の製品に用いられている。熱交換器のフィンの材料としては、熱伝導性、加工性、耐食性などに優れるアルミニウムやアルミニウム合金が一般的である。プレートフィン式やプレートアンドチューブ式の熱交換器は、フィンが狭い間隔で並列した構造を有している。 Heat exchangers are used in products in various fields such as room air conditioners, package air conditioners, freezer showcases, refrigerators, oil coolers, and radiators. Aluminum and aluminum alloys, which are excellent in thermal conductivity, workability, corrosion resistance, etc., are generally used as materials for fins of heat exchangers. A plate-fin type or plate-and-tube type heat exchanger has a structure in which fins are arranged side by side at narrow intervals.

熱交換器のフィンは、表面温度が露点以下になると結露水が付着した状態になる。フィンの表面の親水性が低い場合には、付着した結露水の接触角が大きくなるため、水飛びと呼ばれる生活環境中に飛散が生ずる。また、かかる結露水が合わさって大きくなると、隣接するフィン間にブリッジを形成し、フィン間の通風路を閉塞し、通風抵抗が増大する。 Condensed water adheres to the fins of the heat exchanger when the surface temperature drops below the dew point. When the hydrophilicity of the surface of the fins is low, the contact angle of the condensed water that adheres to the fins becomes large, causing splashing in the living environment called water splashing. Moreover, when the condensed water is combined and becomes large, it forms a bridge between the adjacent fins, blocks the ventilation passage between the fins, and increases the ventilation resistance.

このような水飛びの防止や通風抵抗の低減を目的として、フィンの表面に親水性皮膜を塗布、形成する技術が提案されている。このような親水性皮膜の例として、例えば特許文献1には、特定組成のカルボキシメチルセルロースのナトリウム塩及び/又はカリウム塩と、カルボキシメチルセルロースのアンモニウム塩と、N-メチロールアクリルアミドとからなる成分に対して、ポリアクリル酸と、ジルコニウム化合物とを特定量含有することを特徴とする親水性表面処理剤が開示されている。 For the purpose of preventing such splashing of water and reducing airflow resistance, a technique of coating and forming a hydrophilic film on the surface of the fin has been proposed. As an example of such a hydrophilic film, for example, in Patent Document 1, a component consisting of a sodium salt and / or potassium salt of carboxymethyl cellulose, an ammonium salt of carboxymethyl cellulose, and N-methylolacrylamide having a specific composition , a hydrophilic surface treatment agent characterized by containing specific amounts of polyacrylic acid and a zirconium compound.

特許第2520308号公報Japanese Patent No. 2520308

しかしながら、長年熱交換器を作動させると、親水性皮膜表面への水分の接触により、親水性皮膜を構成する成分が少なからず水分中に溶出してしまう。そのため、フィン表面の親水性を長時間維持することが難しい。この一因として、大気中に浮遊している揮発性有機化合物(VOC)の親水性皮膜表面への付着が挙げられる。
親水性皮膜の親水性が低下すると、フィン間にブリッジした水による通風抵抗の増大や、フィン表面に付着した結露水の水飛びが生じ得る。
However, when the heat exchanger is operated for a long period of time, not a little of the components constituting the hydrophilic film are eluted into the water due to the contact of water with the surface of the hydrophilic film. Therefore, it is difficult to maintain the hydrophilicity of the fin surface for a long time. One of the reasons for this is adhesion of volatile organic compounds (VOC) floating in the air to the hydrophilic film surface.
When the hydrophilicity of the hydrophilic film decreases, the water bridging between the fins may increase airflow resistance, and the condensed water adhering to the surface of the fins may splash.

本発明は、上記状況を鑑みてなされたものであり、親水性が長期間維持されつつ、フィン表面への揮発性有機化合物の付着に伴う親水性の低下が抑制された親水性皮膜を備えるアルミニウム製フィン材を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and an aluminum fin provided with a hydrophilic coating that maintains its hydrophilicity for a long period of time and suppresses the decrease in hydrophilicity due to the adhesion of volatile organic compounds to the fin surface. The purpose is to provide fin material.

本発明は、以下の[1]~[5]に係るものである。
[1] アルミニウム板と、前記アルミニウム板上に形成された親水性皮膜層と、をこの順に備え、前記親水性皮膜層は、重合体又は共重合体である樹脂Aと、Zr系架橋剤と、を含む樹脂組成物からなり、前記樹脂Aの重合体又は共重合体は、少なくとも、スルホン酸基、スルホン酸のアルカリ金属塩基、及びスルホン酸のアンモニウム塩基からなる群より選ばれる少なくとも一種の基を有する単量体から構成される、アルミニウム製フィン材。
[2] 前記樹脂組成物が、さらに重合体又は共重合体である樹脂Bを含み、前記樹脂Bの重合体又は共重合体は、少なくとも、カルボキシル基を有する単量体から構成される、前記[1]に記載のアルミニウム製フィン材。
[3] 前記樹脂組成物における前記樹脂A:前記樹脂Bで表される含有量の割合が、質量比で20:80~80:20である、前記[2]に記載のアルミニウム製フィン材。
[4] 前記親水性皮膜層における前記Zr系架橋剤の含有量が0.05~6.0質量%である、前記[1]~[3]のいずれか1に記載のアルミニウム製フィン材。
[5] 前記アルミニウム板と前記親水性皮膜層との間に耐食性皮膜層をさらに備え、前記耐食性皮膜層の表面上に前記親水性皮膜層が形成された、前記[1]~[4]のいずれか1に記載のアルミニウム製フィン材。
[6] 熱交換器に用いられる、前記[1]~[5]のいずれか1に記載のアルミニウム製フィン材。
The present invention relates to the following [1] to [5].
[1] An aluminum plate and a hydrophilic film layer formed on the aluminum plate are provided in this order, and the hydrophilic film layer comprises a polymer or copolymer resin A and a Zr-based cross-linking agent. , wherein the polymer or copolymer of the resin A contains at least one group selected from the group consisting of a sulfonic acid group, an alkali metal base of sulfonic acid, and an ammonium base of sulfonic acid. Aluminum fin material composed of a monomer having
[2] The resin composition further comprises a resin B that is a polymer or copolymer, and the polymer or copolymer of the resin B is composed of at least a monomer having a carboxyl group. The aluminum fin material according to [1].
[3] The aluminum fin material according to [2], wherein the content ratio of the resin A:the resin B in the resin composition is 20:80 to 80:20 in mass ratio.
[4] The aluminum fin material according to any one of [1] to [3] above, wherein the content of the Zr-based cross-linking agent in the hydrophilic film layer is 0.05 to 6.0% by mass.
[5] The above [1] to [4], further comprising a corrosion-resistant coating layer between the aluminum plate and the hydrophilic coating layer, wherein the hydrophilic coating layer is formed on the surface of the corrosion-resistant coating layer. The aluminum fin material according to any one of the above.
[6] The aluminum fin material according to any one of [1] to [5], which is used for a heat exchanger.

本発明によれば、親水性が長期間維持された親水持続性(耐久性)を有しつつ、親水性皮膜層表面への揮発性有機化合物の付着に伴う親水性の低下が抑制される。これにより、アルミニウム製フィン材の通風抵抗の小ささと、水飛び抑制という効果を長期間維持することができる。そのため、かかるアルミニウム製フィン材が熱交換器等に用いられた場合には、熱交換器そのものの長寿命化も期待される。 According to the present invention, the decrease in hydrophilicity due to the adhesion of volatile organic compounds to the surface of the hydrophilic coating layer is suppressed while maintaining the hydrophilicity (durability) in which the hydrophilicity is maintained for a long period of time. As a result, the low airflow resistance of the aluminum fin material and the effect of suppressing water splashing can be maintained for a long period of time. Therefore, when such an aluminum fin material is used in a heat exchanger or the like, it is expected that the heat exchanger itself will have a longer life.

図1は、アルミニウム製フィン材の構成の一態様を示す模式断面図である。FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing one aspect of the configuration of the aluminum fin material. 図2は、アルミニウム製フィン材の構成の一態様を示す模式断面図である。FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing one aspect of the configuration of the aluminum fin material.

以下、本発明に係るアルミニウム製フィン材を実施するための形態について、詳細に説明する。なお数値範囲を示す「~」とは、その前後に記載された数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。 EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, the form for implementing the fin material made from aluminum which concerns on this invention is demonstrated in detail. In addition, "-" indicating a numerical range is used to include the numerical values described before and after it as a lower limit and an upper limit.

<アルミニウム製フィン材>
本実施形態に係るアルミニウム製フィン材10は、図1に示すように、アルミニウム板1と、アルミニウム板1上に親水性皮膜層4と、をこの順に備えるものである。また、アルミニウム板1と親水性皮膜層4との間に耐食性皮膜層3を備え、耐食性皮膜層3の表面上に前記親水性皮膜層4が形成されることが好ましい。
前記親水性皮膜層4は、重合体又は共重合体である樹脂Aと、Zr系架橋剤と、を含む樹脂組成物からなる。ここで、前記樹脂Aの重合体又は共重合体は、少なくとも、スルホン酸基、スルホン酸のアルカリ金属塩基、及びスルホン酸のアンモニウム塩基からなる群より選ばれる少なくとも一種の基を有する単量体から構成される。
また、アルミニウム製フィン材は、アルミニウム板と耐食性皮膜層との間に、必要に応じて下地処理層2を備えていてもよい。また、親水性皮膜層4の表面に、潤滑性皮膜層5をさらに備えていてもよい。
<Aluminum fin material>
As shown in FIG. 1, the aluminum fin material 10 according to this embodiment comprises an aluminum plate 1 and a hydrophilic film layer 4 on the aluminum plate 1 in this order. Moreover, it is preferable that a corrosion-resistant coating layer 3 is provided between the aluminum plate 1 and the hydrophilic coating layer 4 , and the hydrophilic coating layer 4 is formed on the surface of the corrosion-resistant coating layer 3 .
The hydrophilic film layer 4 is made of a resin composition containing resin A, which is a polymer or copolymer, and a Zr-based cross-linking agent. Here, the polymer or copolymer of the resin A is a monomer having at least one group selected from the group consisting of a sulfonic acid group, an alkali metal base of sulfonic acid, and an ammonium base of sulfonic acid. Configured.
Further, the aluminum fin material may be provided with a surface treatment layer 2 between the aluminum plate and the corrosion-resistant coating layer, if necessary. Moreover, the surface of the hydrophilic film layer 4 may be further provided with a lubricating film layer 5 .

(親水性皮膜層)
親水性皮膜層4を構成する樹脂組成物は、樹脂A及びZr系架橋剤を含む。親水性皮膜層は、親水性皮膜層の親水性を長期にわたりより良好に維持できることから、さらに、樹脂Bを含むことが好ましい。
ここで、樹脂Aは、少なくとも、スルホン酸基、スルホン酸のアルカリ金属塩基、及びスルホン酸のアンモニウム塩基からなる群より選ばれる少なくとも一種の基(以下、単に「スルホン酸基など」と称することがある。)を有する単量体から構成される、重合体又は共重合体である。樹脂Bは、少なくとも、カルボキシル基を有する単量体から構成される、重合体又は共重合体である。
(Hydrophilic coating layer)
The resin composition forming the hydrophilic film layer 4 contains a resin A and a Zr-based cross-linking agent. The hydrophilic film layer preferably further contains a resin B because the hydrophilicity of the hydrophilic film layer can be better maintained over a long period of time.
Here, the resin A contains at least one group selected from the group consisting of a sulfonic acid group, an alkali metal base of sulfonic acid, and an ammonium base of sulfonic acid (hereinafter simply referred to as "sulfonic acid group, etc."). It is a polymer or copolymer composed of monomers having Resin B is a polymer or copolymer composed of at least a monomer having a carboxyl group.

樹脂組成物に樹脂Aを含むことにより、樹脂組成物に親水性の機能を付与することができる。
樹脂Aは、1種の単量体のみからなる重合体(ホモポリマー)であっても、2種以上の単量体からなる共重合体であってもよい。共重合体である場合には、交互共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体、ランダム共重合体等、単量体の配列方法には特に限定されない。
By including the resin A in the resin composition, a hydrophilic function can be imparted to the resin composition.
Resin A may be a polymer (homopolymer) consisting of only one type of monomer, or a copolymer consisting of two or more types of monomers. When it is a copolymer, it may be an alternating copolymer, a block copolymer, a graft copolymer, a random copolymer, or the like, and the method of arranging the monomers is not particularly limited.

樹脂Aが重合体である場合には、スルホン酸基、スルホン酸のアルカリ金属塩基、及びスルホン酸のアンモニウム塩基からなる群より選ばれる少なくとも一種の基を有する1種の単量体からなる重合体である。また、樹脂Aが共重合体である場合には、かかる共重合体を構成する単量体のうち1つ以上が、スルホン酸基、スルホン酸のアルカリ金属塩基、及びスルホン酸のアンモニウム塩基からなる群より選ばれる少なくとも一種の基を有する単量体であればよい。 When the resin A is a polymer, it is a polymer composed of one monomer having at least one group selected from the group consisting of sulfonic acid groups, alkali metal bases of sulfonic acid, and ammonium bases of sulfonic acid. is. Further, when the resin A is a copolymer, one or more of the monomers constituting the copolymer consist of a sulfonic acid group, an alkali metal base of sulfonic acid, and an ammonium base of sulfonic acid. A monomer having at least one group selected from the group may be used.

樹脂組成物には、樹脂Aとして、これら重合体及び共重合体からなる群より選ばれる1種のみが含まれていても、2種以上が含まれていてもよい。2種以上が含まれる場合には、親水性皮膜層又は樹脂組成物における樹脂Aの含有量とは、それら重合体及び共重合体の合計の含有量を意味する。 The resin composition may contain, as the resin A, only one kind selected from the group consisting of these polymers and copolymers, or two or more kinds thereof. When two or more types are included, the content of resin A in the hydrophilic film layer or resin composition means the total content of those polymers and copolymers.

樹脂Aとして、具体的には、スルホン酸基を有する単量体のみからなる重合体、スルホン酸のアルカリ金属塩基を有する単量体のみからなる重合体、スルホン酸のアンモニウム塩基を有する単量体のみからなる重合体、スルホン酸基を有する単量体を含む共重合体、スルホン酸のアルカリ金属塩基を有する単量体を含む共重合体、スルホン酸のアンモニウム塩基を有する単量体を含む共重合体が挙げられる。 Specific examples of resin A include a polymer consisting only of a monomer having a sulfonic acid group, a polymer consisting only of a monomer having an alkali metal base of sulfonic acid, and a monomer having an ammonium base of sulfonic acid. a polymer containing a monomer having a sulfonic acid group, a copolymer containing a monomer having a sulfonic acid alkali metal base, a copolymer containing a monomer having a sulfonic acid ammonium base polymers.

樹脂Aを構成する単量体は、スルホン酸基、スルホン酸のアルカリ金属塩基又はスルホン酸のアンモニウム塩基を有していれば、主鎖の構造については特に限定されない。スルホン酸のアルカリ金属塩基としては、例えば、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩などを形成している基が挙げられる。 The main chain structure of the monomer constituting the resin A is not particularly limited as long as it has a sulfonic acid group, an alkali metal base of sulfonic acid, or an ammonium base of sulfonic acid. Alkali metal bases of sulfonic acids include, for example, groups forming lithium salts, sodium salts, potassium salts, and the like.

樹脂Aを構成する単量体は、主鎖を構成する部分の構造がエチレン性の不飽和結合を有することが好ましい。このような単量体の具体例としては、スルホン酸基などを有する、アクリル酸誘導体、メタクリル酸誘導体、アクリルアミド誘導体、メタアクリルアミド誘導体、ビニル誘導体、スチレン誘導体などが挙げられる。 The monomer constituting the resin A preferably has an ethylenically unsaturated bond in the structure of the portion constituting the main chain. Specific examples of such monomers include acrylic acid derivatives, methacrylic acid derivatives, acrylamide derivatives, methacrylamide derivatives, vinyl derivatives, styrene derivatives, etc. having a sulfonic acid group.

より具体的には、樹脂Aは、ポリビニルスルホン酸、ポリビニルスルホン酸塩、アクリル酸-ビニルスルホン酸共重合体が好ましい。このような樹脂であると、親水性が高く、また、樹脂組成物が樹脂Bを含む場合に、樹脂Bとの相溶性も良好なものとなる。
樹脂Aとしては、具体的には、日本触媒製「アクアリック(登録商標)GL」、東亜合成製「ATBS(登録商標)」、旭化成ファインケム製「VSA-H(商品名)」等を用いることができる。
More specifically, resin A is preferably polyvinylsulfonic acid, polyvinylsulfonate, or acrylic acid-vinylsulfonic acid copolymer. Such a resin has high hydrophilicity, and when the resin composition contains the resin B, the compatibility with the resin B is also good.
Specific examples of resin A include "Aqualic (registered trademark) GL" manufactured by Nippon Shokubai, "ATBS (registered trademark)" manufactured by Toagosei, and "VSA-H (trade name)" manufactured by Asahi Kasei Finechem. can be done.

樹脂組成物は、上記樹脂Aの他、少なくとも、カルボキシル基を有する単量体から構成される、重合体又は共重合体である樹脂Bを含むことが、親水性皮膜層の親水性をより長期間にわたり発現でき、耐久性に優れることから好ましい。
樹脂Bは、1種の単量体のみからなる重合体(ホモポリマー)であっても、2種以上の単量体からなる共重合体であってもよい。共重合体である場合には、交互共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体、ランダム共重合体等、単量体の配列方法には特に限定されない。
In addition to the resin A, the resin composition contains at least a resin B, which is a polymer or copolymer composed of a monomer having a carboxyl group, so that the hydrophilicity of the hydrophilic film layer can be maintained for a long time. It is preferable because it can be expressed over a period of time and is excellent in durability.
Resin B may be a polymer (homopolymer) consisting of only one type of monomer, or a copolymer consisting of two or more types of monomers. When it is a copolymer, it may be an alternating copolymer, a block copolymer, a graft copolymer, a random copolymer, or the like, and the method of arranging the monomers is not particularly limited.

樹脂Bが重合体である場合には、カルボキシル基を有する1種の単量体からなる重合体である。また、樹脂Bが共重合体である場合には、かかる共重合体を構成する単量体のうち1つ以上が、カルボキシル基を有する単量体であればよい。 When the resin B is a polymer, it is a polymer composed of one type of monomer having a carboxyl group. Moreover, when the resin B is a copolymer, at least one of the monomers constituting the copolymer may be a monomer having a carboxyl group.

樹脂組成物には、樹脂Bとして、これら重合体及び共重合体からなる群より選ばれる1種のみが含まれていても、2種以上が含まれていてもよい。2種以上が含まれる場合には、親水性皮膜層又は樹脂組成物における樹脂Bの含有量とは、それら重合体及び共重合体の合計の含有量を意味する。 The resin composition may contain, as the resin B, only one selected from the group consisting of these polymers and copolymers, or two or more thereof. When two or more types are included, the content of resin B in the hydrophilic film layer or resin composition means the total content of those polymers and copolymers.

樹脂Bとして、具体的には、カルボキシル基を有する単量体のみからなる重合体、カルボキシル基を有する単量体を含む共重合体が挙げられる。
樹脂Bを構成する単量体は、カルボキシル基を有していれば、主鎖の構造については特に限定されない。
Specific examples of the resin B include a polymer consisting only of a monomer having a carboxyl group, and a copolymer containing a monomer having a carboxyl group.
The main chain structure of the monomer constituting the resin B is not particularly limited as long as it has a carboxyl group.

樹脂Bを構成する単量体は、主鎖を構成する部分の構造がエチレン性の不飽和結合を有することが好ましい。このような単量体の具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸、カルボキシル基を有する、アクリルアミド誘導体、ビニル誘導体、スチレン誘導体などが挙げられる。 The monomer constituting the resin B preferably has an ethylenically unsaturated bond in the structure of the portion constituting the main chain. Specific examples of such monomers include acrylic acid, methacrylic acid, and acrylamide derivatives, vinyl derivatives, and styrene derivatives having a carboxyl group.

より具体的には、樹脂Bは、耐食性皮膜層における樹脂と同様の樹脂を用いると、親水性皮膜層の皮膜強度や、耐食性皮膜層と親水性皮膜層との密着性をより高くすることができるため好ましく、そのような樹脂として、例えばアクリル酸系樹脂が挙げられる。 More specifically, if the resin B is the same as the resin in the corrosion-resistant coating layer, the coating strength of the hydrophilic coating layer and the adhesion between the corrosion-resistant coating layer and the hydrophilic coating layer can be increased. Examples of such resins include acrylic acid-based resins.

樹脂組成物における樹脂Aと樹脂Bとの割合は、塗装性、作業性、皮膜の物性などを勘案して、適宜の比で混合することができる。但し、親水性皮膜層の親水性を十分に確保する観点からは、固形分換算の質量比で、樹脂A:樹脂B=20:80~80:20とすることが好ましく、30:70~80:20とすることがより好ましい。なお、樹脂組成物における樹脂Aと樹脂Bとの割合とは、親水性皮膜層における樹脂Aと樹脂Bとの割合と同じである。 The ratio of the resin A and the resin B in the resin composition can be mixed at an appropriate ratio in consideration of paintability, workability, physical properties of the film, and the like. However, from the viewpoint of sufficiently ensuring the hydrophilicity of the hydrophilic film layer, the mass ratio in terms of solid content is preferably resin A: resin B = 20: 80 to 80: 20, and 30: 70 to 80. :20 is more preferable. The proportion of resin A and resin B in the resin composition is the same as the proportion of resin A and resin B in the hydrophilic film layer.

樹脂組成物には、さらにZr系架橋剤を含む。Zr系架橋剤を含むことにより、樹脂Aによる親水性を長期間維持でき、親水持続性が良好となる。さらには、親水性皮膜層表面への揮発性有機化合物の付着に伴う親水性の低下をも抑制することができ、良好な耐汚染性を実現することができる。 The resin composition further contains a Zr-based cross-linking agent. By including the Zr-based cross-linking agent, the hydrophilicity of the resin A can be maintained for a long period of time, and the durability of the hydrophilicity is improved. Furthermore, it is possible to suppress the decrease in hydrophilicity due to the adhesion of volatile organic compounds to the surface of the hydrophilic film layer, and to realize good stain resistance.

Zr系架橋剤は、Zrを含み、架橋剤として作用する化合物であればよく、例えば、硝酸ジルコニウム、酢酸ジルコニウム、炭酸ジルコニウムアンモニウム、ジルコニウムフッ化水素酸又はその塩等が挙げられる。
Zr系架橋剤を用いることにより、従来のオキサゾリン系架橋剤等とは異なり、樹脂Aによる親水性や、樹脂Bによる親水性の効果を長期間持続でき、さらには、親水性皮膜層表面への揮発性有機化合物の付着を良好に防止することができる。
The Zr-based cross-linking agent may be any compound containing Zr and acting as a cross-linking agent. Examples thereof include zirconium nitrate, zirconium acetate, ammonium zirconium carbonate, zirconium hydrofluoric acid, and salts thereof.
By using a Zr-based cross-linking agent, unlike conventional oxazoline-based cross-linking agents, etc., the hydrophilic effect of resin A and the hydrophilic effect of resin B can be maintained for a long period of time. Adhesion of volatile organic compounds can be effectively prevented.

親水性皮膜層におけるZr系架橋剤の含有量は、親水性皮膜層表面への揮発性有機化合物の付着を良好に防止する観点から、0.05質量%以上が好ましく、0.1質量%以上がより好ましい。一方、架橋量を増やし過ぎて樹脂Aや樹脂Bの官能基が減り、親水性皮膜層の親水性が低下するのを防ぐ点から、含有量は8.0質量%以下が好ましく、6.0質量%以下がより好ましい。 The content of the Zr-based cross-linking agent in the hydrophilic film layer is preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, from the viewpoint of satisfactorily preventing adhesion of volatile organic compounds to the surface of the hydrophilic film layer. is more preferred. On the other hand, the content is preferably 8.0% by mass or less, and 6.0% by mass, in order to prevent the decrease in the hydrophilicity of the hydrophilic film layer due to the decrease in the functional groups of the resin A and the resin B due to an excessive increase in the amount of cross-linking. % by mass or less is more preferable.

樹脂組成物には、本実施形態の効果を損なわない範囲において、上記の他に、塗装性、作業性、皮膜の物性などを改善するための各種の水系溶媒や塗料添加物をさらに含んでいてもよい。塗料添加物としては、例えば、水溶性有機溶剤、界面活性剤、表面調整剤、湿潤分散剤、沈降防止剤、酸化防止剤、消泡剤、防錆剤、抗菌剤などが挙げられる。これらの塗料添加物は、1種が含まれていても、2種以上が含まれていてもよい。 In addition to the above, the resin composition further contains various water-based solvents and paint additives for improving paintability, workability, physical properties of the film, etc., as long as the effects of the present embodiment are not impaired. good too. Paint additives include, for example, water-soluble organic solvents, surfactants, surface conditioners, wetting and dispersing agents, anti-settling agents, antioxidants, anti-foaming agents, anti-rust agents, and antibacterial agents. One of these paint additives may be contained, or two or more thereof may be contained.

親水性皮膜層の厚さは、良好な親水性を得る点から皮膜の付着量を0.1mg/dm以上とすることが好ましく、0.5mg/dm以上がより好ましく、1mg/dm以上がさらに好ましい。また、割れ等の欠陥が抑制された良好な成膜性や、伝熱抵抗を低く抑えた高い熱交換効率を得る点から、付着量は15mg/dm以下が好ましく、10mg/dm以下がより好ましく、8mg/dm以下がさらに好ましい。 The thickness of the hydrophilic film layer is preferably 0.1 mg/dm 2 or more, more preferably 0.5 mg/dm 2 or more, more preferably 1 mg/dm 2 from the viewpoint of obtaining good hydrophilicity. The above is more preferable. In addition, the adhesion amount is preferably 15 mg/dm 2 or less, and 10 mg/dm 2 or less from the viewpoint of obtaining good film formation properties with suppressed defects such as cracks and high heat exchange efficiency with low heat transfer resistance. More preferably, it is 8 mg/dm 2 or less.

親水性皮膜層の皮膜付着量は、親水性皮膜層の成膜に用いる塗料組成物の濃度や、成膜に用いるバーコーターNo.の選択などによって調整することができる。また、親水性皮膜層の皮膜付着量は、蛍光X線、赤外膜厚計、皮膜剥離による重量測定などで測定することが可能である。 The coating amount of the hydrophilic coating layer depends on the concentration of the coating composition used for forming the hydrophilic coating layer and the bar coater No. used for forming the coating. can be adjusted by selecting In addition, the coating amount of the hydrophilic coating layer can be measured by fluorescent X-ray, infrared film thickness meter, weight measurement by coating peeling, or the like.

(アルミニウム板)
アルミニウム板1は、アルミニウムからなる板と、アルミニウム合金からなる板とを含む概念であり、アルミニウム製フィン材に従来用いられているアルミニウム板を用いることができる。
アルミニウム板としては、熱伝導性及び加工性に優れることから、JIS H 4000:2014に規定されている1000系のアルミニウムを用いることが好ましい。より具体的には、アルミニウム板として合金番号1050、1070、1200のアルミニウムが好ましく用いられる。但し上記記載は、アルミニウム板として、2000系ないし9000系のアルミニウム合金や、その他のアルミニウム板を用いることを何ら排除するものではない。
(aluminum plate)
The aluminum plate 1 is a concept including a plate made of aluminum and a plate made of an aluminum alloy, and an aluminum plate conventionally used for aluminum fin materials can be used.
As the aluminum plate, it is preferable to use 1000 series aluminum specified in JIS H 4000:2014 because of its excellent thermal conductivity and workability. More specifically, aluminum with alloy numbers 1050, 1070 and 1200 is preferably used as the aluminum plate. However, the above description does not exclude the use of 2000 series to 9000 series aluminum alloys and other aluminum plates as the aluminum plate.

アルミニウム板は、フィン材の用途や仕様などに応じて適宜の厚さとすることができる。熱交換器用のフィン材については、フィンの強度等の点から、その厚みは0.08mm以上が好ましく、0.1mm以上がより好ましい。一方、フィンへの加工性や、熱交換効率等の点から、0.3mm以下が好ましく、0.2mm以下がより好ましい。 The thickness of the aluminum plate can be appropriately adjusted depending on the application and specifications of the fin material. Regarding the fin material for heat exchangers, the thickness is preferably 0.08 mm or more, more preferably 0.1 mm or more, from the viewpoint of the strength of the fins. On the other hand, it is preferably 0.3 mm or less, more preferably 0.2 mm or less, from the viewpoint of workability into fins, heat exchange efficiency, and the like.

(下地処理層)
下地処理層2は、所望により、アルミニウム板1と耐食性皮膜層3との間に備えることができる層である。下地処理層2を備えることにより、アルミニウム板1の耐食性を高めることができ、また、アルミニウム板1と耐食性皮膜層3との密着性を高めることができる。
(Underlayer)
The undercoat layer 2 is a layer that can be provided between the aluminum plate 1 and the corrosion-resistant coating layer 3 as desired. By providing the undercoat layer 2 , the corrosion resistance of the aluminum plate 1 can be enhanced, and the adhesion between the aluminum plate 1 and the corrosion-resistant coating layer 3 can be enhanced.

下地処理層は、従来公知のものを用いることができるが、例えば、無機酸化物又は無機-有機複合化合物からなる層を用いることができる。
無機酸化物としては、主成分としてクロム(Cr)又はジルコニウム(Zr)を含む酸化物が好ましい。このような無機酸化物の具体例としては、リン酸クロメート処理、リン酸ジルコニウム処理、クロム酸クロメート処理、リン酸亜鉛処理、リン酸チタン酸処理などによって形成された酸化物が挙げられる。但し、無機酸化物の種類は、これらの処理で形成されるものに限定されない。
A conventionally known layer can be used as the base treatment layer, and for example, a layer made of an inorganic oxide or an inorganic-organic composite compound can be used.
As the inorganic oxide, an oxide containing chromium (Cr) or zirconium (Zr) as a main component is preferable. Specific examples of such inorganic oxides include oxides formed by phosphate chromate treatment, zirconium phosphate treatment, chromate chromate treatment, zinc phosphate treatment, phosphate titanate treatment, and the like. However, the types of inorganic oxides are not limited to those formed by these treatments.

無機-有機複合化合物としては、例えば、塗布型クロメート処理や、塗布型ジルコニウム処理などによって形成される化合物が挙げられる。このような無機-有機複合化合物の具体例としては、例えば、アクリル-ジルコニウム複合体などが挙げられる。 Examples of inorganic-organic composite compounds include compounds formed by coating-type chromate treatment, coating-type zirconium treatment, and the like. Specific examples of such inorganic-organic composite compounds include acryl-zirconium composites.

下地処理層は、CrやZrなどの金属元素の質量に換算した付着量が0.01~1mg/dmとなるように形成されることが好ましい。付着量を上記範囲とすることにより、良好な耐食性を得ることができる。
下地処理層の厚さは、フィン材の用途などに応じて適宜の厚さにしてよいが、例えば、1~100nmとすることが好ましい。
It is preferable that the undercoat layer is formed so that the deposition amount of metal elements such as Cr and Zr in terms of mass is 0.01 to 1 mg/dm 2 . Good corrosion resistance can be obtained by setting the adhesion amount within the above range.
The thickness of the undercoat layer may be set appropriately according to the use of the fin material, but is preferably 1 to 100 nm, for example.

下地処理層の付着量は、下地処理層の成膜に用いる化成処理液の濃度や、成膜処理時間を調節することによって調整することができる。また、下地処理層の付着量は、蛍光X線、赤外膜厚計、溶出による重量測定などで測定することが可能である。 The adhesion amount of the undercoat layer can be adjusted by adjusting the concentration of the chemical conversion treatment liquid used for forming the undercoat layer and the film formation processing time. Also, the adhesion amount of the base treatment layer can be measured by fluorescent X-ray, infrared film thickness meter, weight measurement by elution, or the like.

(耐食性皮膜層)
耐食性皮膜層3は、主として、アルミニウム板1の耐食性を高めるために備えていてもよい層である。耐食性皮膜層3によって、結露水などの水分、酸素、塩化物イオンをはじめとするイオン種などがアルミニウム板1に浸入し難くなり、アルミニウム板1の腐食や臭気を発生するアルミ酸化物の生成などが抑制される。
(Corrosion-resistant coating layer)
The corrosion-resistant coating layer 3 is a layer that may be provided mainly for enhancing the corrosion resistance of the aluminum plate 1 . The corrosion-resistant film layer 3 makes it difficult for water such as condensed water, oxygen, ion species such as chloride ions, etc. to enter the aluminum plate 1, causing corrosion of the aluminum plate 1 and generation of aluminum oxides that generate odors. is suppressed.

耐食性皮膜層は、従来公知の物を用いることができるが、例えば、アクリル酸系樹脂を含む樹脂組成物が挙げられる。アクリル酸系樹脂が用いられることにより、耐食性皮膜層を、水系塗料を用いて塗工性良く形成することができる。
アクリル酸系樹脂は水素結合を形成し、また、成膜時に焼き付けられることによって脱水縮合により架橋する。そのため、耐食性皮膜層の皮膜強度や他の皮膜層との密着性を高めることができる。
A conventionally known material can be used for the corrosion-resistant film layer, and examples thereof include a resin composition containing an acrylic acid-based resin. By using an acrylic acid-based resin, a corrosion-resistant film layer can be formed with good coatability using a water-based paint.
The acrylic resin forms hydrogen bonds, and is crosslinked by dehydration condensation when baked during film formation. Therefore, the coating strength of the corrosion-resistant coating layer and the adhesion with other coating layers can be enhanced.

アクリル酸系樹脂は、具体的には、アクリル酸及びアクリル酸塩の少なくともいずれか一方が重合してなる重合体又は共重合体からなる。すなわち、1種の単量体のみからなる重合体(ホモポリマー)であっても、2種以上の単量体からなる共重合体であってもよい。共重合体である場合には、交互共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体、ランダム共重合体等、単量体の配列方法には特に限定されない。 The acrylic resin is specifically composed of a polymer or copolymer obtained by polymerizing at least one of acrylic acid and acrylate. That is, it may be a polymer (homopolymer) consisting of only one type of monomer, or a copolymer consisting of two or more types of monomers. When it is a copolymer, it may be an alternating copolymer, a block copolymer, a graft copolymer, a random copolymer, or the like, and the method of arranging the monomers is not particularly limited.

アクリル酸系樹脂が重合体である場合には、アクリル酸又はアクリル酸塩を単量体とする重合体である。また、アクリル酸系樹脂が共重合体である場合には、かかる共重合体を構成する単量体のうち1つ以上が、アクリル酸又はアクリル酸塩であればよい。 When the acrylic resin is a polymer, it is a polymer containing acrylic acid or an acrylate as a monomer. Further, when the acrylic resin is a copolymer, one or more monomers constituting the copolymer may be acrylic acid or an acrylate.

アクリル酸系樹脂には、これら重合体及び共重合体からなる群より選ばれる1種のみが含まれていても、2種以上が含まれていてもよい。 The acrylic resin may contain only one selected from the group consisting of these polymers and copolymers, or may contain two or more.

アクリル酸系樹脂として、具体的には、アクリル酸である単量体のみからなる重合体、アクリル酸塩である単量体のみからなる重合体、アクリル酸を少なくとも一つの単量体とする共重合体、アクリル酸塩を少なくとも一つの単量体とする共重合体が挙げられる。
共重合体である場合には、他の単量体は、アクリル酸やアクリル酸塩であっても、その他の化合物であってもよい。その他の化合物としては、アクリル酸類と重合可能な反応基を有する単量体であれば特に限定されず、例えば、エチレン、プロピレン、スチレン、マレイン酸などが挙げられる。
Specific examples of acrylic acid-based resins include polymers consisting only of acrylic acid monomers, polymers consisting only of acrylate monomers, and copolymers having acrylic acid as at least one monomer. Examples thereof include polymers and copolymers having an acrylate as at least one monomer.
In the case of a copolymer, the other monomer may be acrylic acid, acrylate, or other compounds. Other compounds are not particularly limited as long as they are monomers having a reactive group polymerizable with acrylic acids, and examples thereof include ethylene, propylene, styrene, and maleic acid.

アクリル酸系樹脂は、鎖状であってもよいし、架橋剤を介して架橋されていてもよい。
架橋剤としては、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、アジリジン系架橋剤などが挙げられる。また、アクリル酸系樹脂は、成膜時の焼付けなどで起こる脱水縮合により架橋されていてもよい。なお、脱水縮合による架橋は、例えば、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイドなどのポリオール類を介して形成されていてもよい。
The acrylic acid-based resin may be chain-like or cross-linked via a cross-linking agent.
Examples of cross-linking agents include isocyanate-based cross-linking agents, epoxy-based cross-linking agents, oxazoline-based cross-linking agents, carbodiimide-based cross-linking agents, and aziridine-based cross-linking agents. Further, the acrylic resin may be crosslinked by dehydration condensation that occurs during baking during film formation. Crosslinking by dehydration condensation may be formed via polyols such as carboxymethylcellulose, polyvinyl alcohol, and polyethylene oxide.

アクリル酸系樹脂は、より具体的には、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸のアルカリ金属塩及びポリアクリル酸アンモニウムからなる群より選択される1種以上がより好ましい。ポリアクリル酸のアルカリ金属塩としては、例えば、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリル酸カリウムなどが挙げられる。これらの樹脂とすることにより、高い皮膜強度や密着性を得ることができる。 More specifically, the acrylic resin is more preferably one or more selected from the group consisting of polyacrylic acid, alkali metal salts of polyacrylic acid, and ammonium polyacrylate. Examples of alkali metal salts of polyacrylic acid include sodium polyacrylate and potassium polyacrylate. By using these resins, high film strength and adhesion can be obtained.

アクリル酸系樹脂の具体例としては、例えば、日本触媒製「アクアリック(登録商標)HL」、楠本化成製「ネオクリル(登録商標)A-614」、日本パーカライジング製「バルトップ(登録商標)」、東亜合成製「ジュリマー(登録商標)」、東亜合成製「アロン(登録商標)」、大成ファインケミカル製「アクリット(登録商標)AKW」などが挙げられる。 Specific examples of acrylic resins include "Aqualic (registered trademark) HL" manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., "Neocryl (registered trademark) A-614" manufactured by Kusumoto Kasei, and "Baltop (registered trademark)" manufactured by Nihon Parkerizing. , Toagosei Co., Ltd. “Jurimar (registered trademark)”, Toagosei Co., Ltd. “Aron (registered trademark)”, Taisei Fine Chemical Co., Ltd. “Acryt (registered trademark) AKW”, and the like.

耐食性皮膜層は、樹脂組成物を構成する樹脂の他に、塗装性、作業性、皮膜の物性などを改善するための各種の水系溶媒や塗料添加物が添加されていてもよい。塗料添加物としては、例えば、水溶性有機溶剤、架橋剤、界面活性剤、表面調整剤、湿潤分散剤、沈降防止剤、酸化防止剤、消泡剤、防錆剤、抗菌剤などが挙げられる。これらの塗料添加物は、1種が単独で添加されていてもよいし、複数種が添加されていてもよい。 The corrosion-resistant coating layer may contain, in addition to the resins constituting the resin composition, various aqueous solvents and coating additives for improving paintability, workability, physical properties of the coating, and the like. Paint additives include, for example, water-soluble organic solvents, cross-linking agents, surfactants, surface conditioners, wetting and dispersing agents, anti-settling agents, antioxidants, anti-foaming agents, anti-rust agents, antibacterial agents and the like. . One of these paint additives may be added alone, or a plurality of them may be added.

耐食性皮膜層の厚さは、耐食性皮膜層の付着量が0.3~50mg/dmとなる厚さであることが好ましい。付着量は、良好な耐食性や層同士の密着性を得る観点から、0.3mg/dm以上が好ましく、4mg/dm以上がより好ましく、5mg/dm以上がさらに好ましく、10mg/dm以上がよりさらに好ましい。一方、成膜性が良く、割れなどの欠陥が低減されると共に、耐食性皮膜層の伝熱抵抗が低く抑えられ、良好なフィンの熱交換効率が得られるという観点から、付着量は50mg/dm以下が好ましく、30mg/dm以下がより好ましく、20mg/dm以下がさらに好ましい。 The thickness of the corrosion-resistant coating layer is preferably such that the coating amount of the corrosion-resistant coating layer is 0.3 to 50 mg/dm 2 . From the viewpoint of obtaining good corrosion resistance and adhesion between layers, the adhesion amount is preferably 0.3 mg/dm 2 or more, more preferably 4 mg/dm 2 or more, further preferably 5 mg/dm 2 or more, and 10 mg/dm 2 or more. The above is even more preferable. On the other hand, from the viewpoint of good film formability, reduced defects such as cracks, low heat transfer resistance of the corrosion-resistant film layer, and good heat exchange efficiency of the fin, the adhesion amount is 50 mg / dm 2 or less is preferable, 30 mg/dm 2 or less is more preferable, and 20 mg/dm 2 or less is even more preferable.

耐食性皮膜層の付着量は、耐食性皮膜層の成膜に用いる塗料組成物の濃度や、成膜に用いるバーコーターNo.の選択などによって調整することができる。また、耐食性皮膜層の付着量は、蛍光X線、赤外膜厚計、皮膜剥離による重量測定などで測定することが可能である。 The adhesion amount of the corrosion-resistant coating layer depends on the concentration of the coating composition used for forming the corrosion-resistant coating layer and the bar coater No. used for forming the coating. can be adjusted by selecting Also, the amount of the corrosion-resistant coating layer attached can be measured by fluorescent X-ray, infrared film thickness meter, weight measurement by coating peeling, or the like.

(潤滑性皮膜層)
潤滑性皮膜層5は、主として、フィン材の表面の潤滑性を高めるため、アルミニウム製フィン材1の最表面に設けてもよい。すなわち、親水性皮膜層4の表面に設けることができる。
潤滑性皮膜層により、フィン材の表面の摩擦係数が低減され、フィン材をフィンに加工するときのプレス成形性などが向上する。
(Lubricating coating layer)
The lubricating coating layer 5 may be provided on the outermost surface of the aluminum fin material 1 mainly to increase the lubricity of the surface of the fin material. That is, it can be provided on the surface of the hydrophilic film layer 4 .
The lubricating coating layer reduces the coefficient of friction on the surface of the fin material, and improves the press formability and the like when processing the fin material into fins.

潤滑性皮膜層は、従来公知のものであれば特に限定されないが、例えば、ポリエチレングリコール、カルボキシメチルセルロース及びカルボキシメチルセルロースのアルカリ金属塩からなる群より選択される1種以上の樹脂を含む樹脂組成物からなる。カルボキシメチルセルロースのアルカリ金属塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩などが挙げられる。
これらの樹脂は、他の単量体との共重合などにより、ウレタン変性、アルキル変性などの公知の改質が施されていてもよい。
中でも、ポリエチレングリコールとカルボキシメチルセルロースナトリウムとの混成の樹脂が好ましい。ポリエチレングリコール:カルボキシメチルセルロースナトリウムで表される質量比は、50:50~90:10の範囲とすることがより好ましい。このような組成とすることにより、成膜性や潤滑性が一層良好となる。
The lubricating coating layer is not particularly limited as long as it is a conventionally known one. For example, a resin composition containing one or more resins selected from the group consisting of polyethylene glycol, carboxymethyl cellulose and alkali metal salts of carboxymethyl cellulose. Become. Alkali metal salts of carboxymethylcellulose include sodium salts, potassium salts, calcium salts and the like.
These resins may be subjected to known modifications such as urethane modification and alkyl modification by copolymerization with other monomers.
Among them, a mixed resin of polyethylene glycol and sodium carboxymethylcellulose is preferred. More preferably, the weight ratio expressed by polyethylene glycol:sodium carboxymethylcellulose is in the range of 50:50 to 90:10. By setting it as such a composition, the film-forming property and lubricity become much more favorable.

潤滑性皮膜層の厚さは、潤滑性皮膜層の付着量が0.1~8.0mg/dmとなる厚さであることが好ましい。付着量は、良好な潤滑性を得る観点から、0.1mg/dm以上が好ましく、0.2mg/dm以上がより好ましい。一方、十分な潤滑性が得られ、伝熱抵抗も低く抑えられる観点から、付着量は、8.0mg/dm以下が好ましく、付着量を可及的に低減する観点からは、4.0mg/dm以下がより好ましい。 The thickness of the lubricating coating layer is preferably such that the adhesion amount of the lubricating coating layer is 0.1 to 8.0 mg/dm 2 . From the viewpoint of obtaining good lubricity, the adhesion amount is preferably 0.1 mg/dm 2 or more, more preferably 0.2 mg/dm 2 or more. On the other hand, from the viewpoint of obtaining sufficient lubricity and keeping the heat transfer resistance low, the adhesion amount is preferably 8.0 mg / dm 2 or less, and from the viewpoint of reducing the adhesion amount as much as possible, 4.0 mg /dm 2 or less is more preferable.

潤滑性皮膜層の付着量は、潤滑性皮膜層の成膜に用いる塗料組成物の濃度や、成膜に用いるバーコーターNo.の選択などによって調整することができる。また、潤滑性皮膜層の付着量は、蛍光X線、赤外膜厚計、皮膜剥離による重量測定などで測定することが可能である。 The adhesion amount of the lubricating coating layer depends on the concentration of the coating composition used for forming the lubricating coating layer and the bar coater No. used for forming the lubricating coating layer. can be adjusted by selecting Also, the adhesion amount of the lubricating coating layer can be measured by fluorescent X-ray, infrared film thickness meter, weight measurement by coating peeling, or the like.

(アルミニウム製フィン材の構成)
本実施形態に係るアルミニウム製フィン材10は、図1に示すように、アルミニウム板1の一方の主面上に、上述した各皮膜層、すなわち、必要に応じて下地処理層2、必要に応じて耐食性皮膜層3、親水性皮膜層4、及び必要に応じて潤滑性皮膜層5が順次形成されたものである。かかる各皮膜層は、図2に示すように、アルミニウム板1の他方の主面上にも形成されていてもよく、アルミニウム板1の両主面上に各皮膜層が形成されている場合には、両主面における各皮膜層の構成は、同一であっても異なっていてもよい。
(Structure of aluminum fin material)
As shown in FIG. 1, the aluminum fin material 10 according to the present embodiment includes the above-described coating layers, that is, the base treatment layer 2 as necessary, the surface treatment layer 2 as necessary, and A corrosion-resistant coating layer 3, a hydrophilic coating layer 4, and, if necessary, a lubricating coating layer 5 are sequentially formed. Each of these coating layers may be formed on the other main surface of the aluminum plate 1 as shown in FIG. The composition of each coating layer on both main surfaces may be the same or different.

アルミニウム製フィン材の好ましい厚みは、用途等により異なるが、例えば熱交換器に用いられる場合には、加工時に耐えうる強度の点から0.08mm以上が好ましく、0.1mm以上がより好ましい。また、加工性、熱交換効率の点から、0.3mm以下が好ましく、0.2mm以下がより好ましい。 The preferred thickness of the aluminum fin material varies depending on the application and the like. For example, when used in a heat exchanger, the thickness is preferably 0.08 mm or more, more preferably 0.1 mm or more, from the standpoint of strength that can withstand processing. From the viewpoint of workability and heat exchange efficiency, the thickness is preferably 0.3 mm or less, more preferably 0.2 mm or less.

アルミニウム製フィン材は、フィンピッチ(フィン材とフィン材との間の間隔)が狭いものに用いられることが好ましい。これは、フィンピッチが狭いほど、フィン間にブリッジした水による通風抵抗の増大や、フィン表面に付着した結露水の水飛びが生じやすく、本実施形態の効果が、特に有効に奏されるためである。 The aluminum fin material is preferably used for those having a narrow fin pitch (interval between fin materials). This is because the narrower the fin pitch, the greater the draft resistance due to the water bridging between the fins and the more likely it is for the condensed water adhering to the fin surface to splatter, and the effects of this embodiment are particularly effective. is.

かかるフィンピッチとなる用途として、空調機等の熱交換器、自動車用の熱交換器等が挙げられる。中でも、アルミニウム製フィン材は空調機等の熱交換器に用いられることが好ましい。 Applications of such a fin pitch include heat exchangers such as air conditioners, heat exchangers for automobiles, and the like. Among them, aluminum fin materials are preferably used for heat exchangers such as air conditioners.

<アルミニウム製フィン材の製造方法>
次に、アルミニウム製フィン材10の製造方法の一例について説明するが、かかる態様に限定されず、本実施形態の効果を妨げない範囲において、他の製造方法により製造することもできる。
本実施形態に係るアルミニウム製フィン材10は、例えば、基板製造工程と、皮膜層形成工程と、を経て製造することができる。
<Method for manufacturing aluminum fin material>
Next, an example of a method for manufacturing the aluminum fin material 10 will be described, but the fin material 10 is not limited to this aspect, and can be manufactured by other manufacturing methods within a range that does not impair the effects of the present embodiment.
The aluminum fin material 10 according to the present embodiment can be manufactured through, for example, a substrate manufacturing process and a coating layer forming process.

(基板製造工程)
基板製造工程では、アルミニウム板1を製造する。
例えば、地金を溶解し、溶湯を任意形状に凝固させて、Alなどの化学成分を所定量含有する鋳塊を得る。そして、鋳塊を必要に応じて面削し、熱間圧延や冷間圧延を施すことによってアルミニウム板を得る。なお、アルミニウム板を製造するにあたっては、鋳塊に均質化熱処理を施してもよいし、圧延時に中間焼鈍を行ってもよい。また、圧延された板材に、溶体化熱処理、調質などを施してもよい。
(Substrate manufacturing process)
In the substrate manufacturing process, an aluminum plate 1 is manufactured.
For example, the base metal is melted and the molten metal is solidified into an arbitrary shape to obtain an ingot containing a predetermined amount of chemical components such as Al. Then, the ingot is chamfered as necessary, and subjected to hot rolling or cold rolling to obtain an aluminum plate. In producing the aluminum plate, the ingot may be subjected to homogenization heat treatment, or may be subjected to intermediate annealing during rolling. Further, the rolled plate material may be subjected to solution heat treatment, refining, or the like.

(皮膜層形成工程)
皮膜層形成工程では、アルミニウム板1の表面に皮膜層を形成する。詳細には、必要に応じて表面に対して洗浄や脱脂を施して清浄状態としたアルミニウム板1上に親水性皮膜層4を成膜する。また所望により、アルミニウム板1の表面に耐食性皮膜層3を成膜し、次いで親水性皮膜層4を順に成膜してもよい。アルミニウム板1と耐食性皮膜層3との間には、さらに必要に応じて下地処理層2を成膜することが好ましい。また、親水性皮膜層4の表面、すなわちアルミニウム製フィン材10の最表面には、必要に応じて潤滑性皮膜層5を成膜することが好ましい。
(Coating layer forming step)
In the coating layer forming step, a coating layer is formed on the surface of the aluminum plate 1 . Specifically, the hydrophilic film layer 4 is formed on the aluminum plate 1 whose surface is cleaned and degreased as necessary. If desired, the corrosion-resistant coating layer 3 may be formed on the surface of the aluminum plate 1, and then the hydrophilic coating layer 4 may be formed in this order. Between the aluminum plate 1 and the corrosion-resistant film layer 3, it is preferable to further form a surface treatment layer 2 as necessary. In addition, it is preferable to form a lubricating coating layer 5 on the surface of the hydrophilic coating layer 4, that is, on the outermost surface of the aluminum fin material 10, if necessary.

下地処理層2は、アルミニウム板1に化成処理液をスプレーなどで塗布したり、化成処理液にアルミニウム板1を浸漬させたりした後、加熱乾燥させることによって形成することができる。 The undercoat layer 2 can be formed by applying a chemical conversion treatment liquid to the aluminum plate 1 by spraying or by immersing the aluminum plate 1 in the chemical conversion treatment solution and then heating and drying the aluminum plate 1 .

耐食性皮膜層3や潤滑性皮膜層5は、かかる皮膜層を構成する樹脂を溶媒に分散させて塗料組成物を得た後、その塗料組成物を、バーコーター、ロールコーターなどの塗布装置を適宜用いて塗布した後、焼付けを行うことにより成膜することができる。塗装の焼付け温度は特に限定されないが、通常、100~300℃程度の範囲で行われる。また、耐食性皮膜層に塗料添加物がさらに含有されている場合は、かかる塗料添加物を塗料組成物に配合して塗布し、塗料添加物が分解しない温度以下で、塗装焼付けを行えばよい。 The corrosion-resistant coating layer 3 and the lubricating coating layer 5 are formed by dispersing the resin constituting the coating layer in a solvent to obtain a coating composition. It can be formed into a film by baking after coating with a sintering agent. Although the baking temperature for coating is not particularly limited, it is usually carried out in the range of about 100 to 300°C. If the corrosion-resistant coating layer further contains a paint additive, the paint additive may be added to the paint composition and applied, and the paint may be baked at a temperature below which the paint additive does not decompose.

親水性皮膜層4は、樹脂AとZr系架橋剤と、所望により樹脂Bと、を任意の割合で水系溶媒に分散させて塗料組成物を得た後、バーコーター、ロールコーターなどの塗布装置を用いて、耐食性皮膜層表面に塗布した後、焼付けを行うことにより樹脂組成物からなる親水性皮膜層を成膜する。 The hydrophilic film layer 4 is formed by dispersing the resin A, the Zr-based cross-linking agent, and optionally the resin B in an arbitrary ratio in an aqueous solvent to obtain a coating composition, followed by a coating device such as a bar coater or a roll coater. is applied to the surface of the corrosion-resistant film layer using and then baked to form a hydrophilic film layer made of the resin composition.

親水性皮膜層の塗装焼付け温度は、樹脂Aの種類や、樹脂Bの種類、Zr系架橋剤の種類、それらの混合比などに応じて適宜設定することができるが、通常、150~300℃の範囲で行えばよい。親水性皮膜層の皮膜強度や密着性を高める観点からは、塗装焼付け温度は190℃以上が好ましく、200℃以上がより好ましい。一方、樹脂の熱分解を避ける観点からは、塗装焼付け温度は260℃以下が好ましく、250℃以下がより好ましい。 The paint baking temperature of the hydrophilic film layer can be appropriately set according to the type of resin A, the type of resin B, the type of Zr-based cross-linking agent, their mixing ratio, etc., but is usually 150 to 300°C. can be done within the range of From the viewpoint of increasing the film strength and adhesion of the hydrophilic film layer, the paint baking temperature is preferably 190° C. or higher, more preferably 200° C. or higher. On the other hand, from the viewpoint of avoiding thermal decomposition of the resin, the paint baking temperature is preferably 260° C. or less, more preferably 250° C. or less.

以上の工程を経ることにより、本実施形態に係るアルミニウム製フィン材を製造することができる。 Through the above steps, the aluminum fin material according to the present embodiment can be manufactured.

以下に、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるものではなく、その趣旨に適合し得る範囲で変更を加えて実施することも可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に包含される。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples, and can be modified within the scope of the purpose. It is also possible to implement it, and all of them are included in the technical scope of the present invention.

(実施例1~13及び比較例1~5)
アルミニウム板として、厚さが0.1mmのJIS H 4000:2014に規定されている合金番号1200の規格を用いた。アルミニウム板の一方の表面上にリン酸クロメート処理により下地処理層を形成した。次いで、耐食性皮膜層用樹脂(アクリル系樹脂、東亜合成社製)を含む塗料組成物をバーコーターで塗布し、焼付けることによって、付着量が4mg/dmである耐食性皮膜層を形成した。
次に、表1に示す組成を水に分散させて得た塗料組成物を、親水性皮膜層の皮膜量が表1に記載の値となるように、バーコーターを用いて耐食性皮膜層の表面に塗布した。続いて200℃で焼付けを行うことにより、樹脂組成物からなる親水性皮膜層を形成した。
最後に、得られた親水性皮膜層の表面に、潤滑性皮膜層用樹脂(パスコール、明成化学社製)を含む塗料組成物を、付着量が1.0mg/dmとなるようにバーコーターで塗布し、焼付けることによって、潤滑性皮膜層を形成し、アルミニウム製フィン材を得た。
なお、表1における樹脂Aとはスルホン酸基を有する単量体からなる重合体、樹脂Bとはカルボキシル基を有する単量体からなる重合体、架橋剤はZr系架橋剤である。ただし、比較例5の架橋剤には、オキサゾリン系架橋剤であるエポクロス(登録商標)((株)日本触媒製)を用いた。
(Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 to 5)
As the aluminum plate, a standard alloy number 1200 specified in JIS H 4000:2014 with a thickness of 0.1 mm was used. An undercoating layer was formed on one surface of the aluminum plate by phosphoric acid chromate treatment. Next, a coating composition containing a corrosion-resistant film layer resin (acrylic resin, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) was applied with a bar coater and baked to form a corrosion-resistant film layer with an adhesion amount of 4 mg/dm 2 .
Next, a coating composition obtained by dispersing the composition shown in Table 1 in water was applied to the surface of the corrosion-resistant film layer using a bar coater so that the coating amount of the hydrophilic film layer was the value shown in Table 1. was applied to Subsequently, baking was performed at 200° C. to form a hydrophilic coating layer made of the resin composition.
Finally, a coating composition containing a lubricating coating layer resin (Pascor, manufactured by Meisei Chemical Co., Ltd.) was applied to the surface of the hydrophilic coating layer so that the coating amount was 1.0 mg/dm 2 using a bar coater. A lubricating film layer was formed by coating with and baking to obtain an aluminum fin material.
In Table 1, Resin A is a polymer composed of a monomer having a sulfonic acid group, Resin B is a polymer composed of a monomer having a carboxyl group, and a cross-linking agent is a Zr-based cross-linking agent. However, as the cross-linking agent in Comparative Example 5, Epocross (registered trademark) (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.), which is an oxazoline-based cross-linking agent, was used.

得られたアルミニウム製フィン材に対し、耐汚染性と、耐久性を示す親水持続性の評価をそれぞれ下記に示す方法により行った。 The obtained aluminum fin material was evaluated for stain resistance and hydrophilicity persistence, which indicates durability, by the following methods.

(耐汚染性)
流量が1L/分の水道水に、アルミニウム製フィン材を16時間浸漬した。次に、揮発性有機化合物(VOP)として、パラフィン、パルミチン酸、ステアリン酸、ジオクチルフタレート(DOP)、及びステアリルアルコールの5種を各0.5g入れた5Lのガラス製デシケータに、アルミニウム製フィン材を封入した。次いで、ガラス製デシケータごと100℃で8時間加熱する工程を1サイクルとして、かかる工程を計5サイクル行うことで、VOPを表面に付着させた。その後、アルミニウム製フィン材を室温に戻して、その表面に約0.5μLの純水を滴下し、その接触角を接触角測定器(協和界面科学社製:CA-05型)を用いて測定した。
評価基準は、下記のとおりとした。これにより、VOPの親水性皮膜層表面への付着に伴う、アルミニウム製フィン材表面の親水性の低下具合(耐汚染性)が評価される。結果を表1に併せて示した。
<評価基準>
○ 非常に良好:接触角が26°以下
△ 良好(合格):接触角が26°超30°以下
× 不良(不合格):接触角が30°超
(stain resistance)
The aluminum fin material was immersed in tap water with a flow rate of 1 L/min for 16 hours. Next, as volatile organic compounds (VOP), paraffin, palmitic acid, stearic acid, dioctyl phthalate (DOP), and stearyl alcohol were placed in a 5 L glass desiccator containing 0.5 g each, and an aluminum fin material was added. was enclosed. Next, a total of 5 cycles of heating the entire glass desiccator at 100° C. for 8 hours were performed, thereby attaching VOP to the surface. After that, the aluminum fin material is returned to room temperature, about 0.5 μL of pure water is dropped on the surface, and the contact angle is measured using a contact angle measuring instrument (manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.: CA-05 type). did.
The evaluation criteria were as follows. As a result, the degree of decrease in hydrophilicity (stain resistance) of the surface of the aluminum fin material due to the adhesion of VOP to the surface of the hydrophilic film layer is evaluated. The results are also shown in Table 1.
<Evaluation Criteria>
○ Very good: contact angle is 26 ° or less △ Good (pass): contact angle is over 26 ° and 30 ° or less × Poor (fail): contact angle is over 30 °

(親水持続性)
流量が0.1mL/分のイオン交換水にアルミニウム製フィン材を8時間晒した後、80℃で16時間乾燥させる工程を1サイクルとし、かかる工程を計14サイクル行った。その後、アルミニウム製フィン材を室温に戻して、その表面に約0.5μLの純水を滴下し、その接触角を接触角測定器(協和界面科学社製:CA-05型)を用いて測定した。
評価基準は、下記のとおりとした。これにより、アルミニウム製フィン材表面の親水性の耐久性(親水持続性)が評価される。結果を表1に併せて示した。
<評価基準>
○ 非常に良好:接触角が40°未満
△ 良好(合格):接触角が40°~60°
× 不良(不合格):接触角が60°超
(hydrophilic persistence)
A process of exposing the aluminum fin material to deionized water at a flow rate of 0.1 mL/min for 8 hours and then drying it at 80° C. for 16 hours was defined as one cycle, and a total of 14 cycles of this process were performed. After that, the aluminum fin material is returned to room temperature, about 0.5 μL of pure water is dropped on the surface, and the contact angle is measured using a contact angle measuring instrument (manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.: CA-05 type). did.
The evaluation criteria were as follows. Thereby, the hydrophilicity durability (hydrophilicity persistence) of the surface of the aluminum fin material is evaluated. The results are also shown in Table 1.
<Evaluation Criteria>
○ Very good: contact angle is less than 40° △ Good (accepted): contact angle is 40° to 60°
× Poor (failed): contact angle exceeds 60 °

Figure 0007193443000001
Figure 0007193443000001

実施例1及び比較例1の結果から、親水性皮膜層に樹脂A及びZr架橋剤を用いることにより、耐汚染性が良好となる。この効果は、樹脂B及びZr架橋剤の組み合わせ(比較例4)では見られず、また、アルミニウム製フィン材において従来用いられているオキサゾリン系架橋剤を用いた場合(比較例5)でも見られないことから、樹脂AとZr架橋剤を組み合わせることによって初めて奏される効果であると言える。
また、樹脂A及びZr系架橋剤に加えて、さらに樹脂Bが所定量存在することにより、かかる耐汚染性は非常に良好になると共に、親水持続性も非常に良好となる(実施例1~実施例5)。
Zr系架橋剤の含有量は、0.2質量%(0.2質量部)と僅かな添加であっても、かかる耐汚染性及び親水持続性についての効果は顕著であった(実施例4及び比較例3)。
親水性皮膜層の厚さは、皮膜の付着量が1mg/dmと少量であっても、十分に効果を奏することが確認された(実施例10)。
From the results of Example 1 and Comparative Example 1, the use of the resin A and the Zr cross-linking agent in the hydrophilic film layer improves the stain resistance. This effect was not seen in the combination of resin B and Zr cross-linking agent (Comparative Example 4), and was also seen in the case of using an oxazoline-based cross-linking agent conventionally used in aluminum fin materials (Comparative Example 5). Therefore, it can be said that the effect is achieved only by combining the resin A and the Zr cross-linking agent.
Further, in addition to the resin A and the Zr-based cross-linking agent, the presence of a predetermined amount of the resin B further improves the stain resistance and the hydrophilicity retention (Examples 1 to 10). Example 5).
The content of the Zr-based cross-linking agent was as small as 0.2% by mass (0.2 parts by mass), but the effect on stain resistance and hydrophilicity persistence was remarkable (Example 4 and Comparative Example 3).
Regarding the thickness of the hydrophilic coating layer, it was confirmed that even if the coating amount was as small as 1 mg/dm 2 , sufficient effects were exhibited (Example 10).

1 アルミニウム板
2 下地処理層
3 耐食性皮膜層
4 親水性皮膜層
5 潤滑性皮膜層
10 アルミニウム製フィン材
Reference Signs List 1 aluminum plate 2 surface treatment layer 3 corrosion-resistant coating layer 4 hydrophilic coating layer 5 lubricating coating layer 10 aluminum fin material

Claims (4)

アルミニウム板と、前記アルミニウム板上に形成された親水性皮膜層と、をこの順に備え、
前記親水性皮膜層は、重合体又は共重合体である樹脂Aと、Zr系架橋剤と、重合体又は共重合体である樹脂Bと、を含む樹脂組成物からなり、
前記樹脂Aの重合体又は共重合体は、少なくとも、スルホン酸基、スルホン酸のアルカリ金属塩基、及びスルホン酸のアンモニウム塩基からなる群より選ばれる少なくとも一種の基を有する単量体から構成され
前記樹脂Bの重合体又は共重合体は、少なくとも、カルボキシル基を有する単量体から構成され、
前記親水性皮膜層における前記Zr系架橋剤の含有量が0.05~6.0質量%である、アルミニウム製フィン材。
An aluminum plate and a hydrophilic coating layer formed on the aluminum plate are provided in this order,
The hydrophilic film layer is made of a resin composition containing a polymer or copolymer resin A, a Zr-based cross-linking agent, and a polymer or copolymer resin B ,
The polymer or copolymer of the resin A comprises at least a monomer having at least one group selected from the group consisting of a sulfonic acid group, an alkali metal base of sulfonic acid, and an ammonium base of sulfonic acid ,
The polymer or copolymer of the resin B is composed of at least a monomer having a carboxyl group,
An aluminum fin material, wherein the content of the Zr-based cross-linking agent in the hydrophilic film layer is 0.05 to 6.0% by mass .
前記樹脂組成物における前記樹脂A:前記樹脂Bで表される含有量の割合が、質量比で20:80~80:20である、請求項に記載のアルミニウム製フィン材。 2. The aluminum fin material according to claim 1 , wherein the content ratio represented by said resin A: said resin B in said resin composition is 20:80 to 80:20 in mass ratio. 前記アルミニウム板と前記親水性皮膜層との間に耐食性皮膜層をさらに備え、前記耐食性皮膜層の表面上に前記親水性皮膜層が形成された、請求項1又は2に記載のアルミニウム製フィン材。 3. The aluminum fin material according to claim 1 , further comprising a corrosion-resistant coating layer between said aluminum plate and said hydrophilic coating layer, wherein said hydrophilic coating layer is formed on the surface of said corrosion-resistant coating layer. . 熱交換器に用いられる、請求項1~のいずれか1項に記載のアルミニウム製フィン材。 The aluminum fin material according to any one of claims 1 to 3 , which is used in a heat exchanger.
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