JP5859895B2 - Aluminum fin material - Google Patents

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本発明は、空調機等の熱交換器に使用されるアルミニウムフィン材に関する。   The present invention relates to an aluminum fin material used for a heat exchanger such as an air conditioner.

一般に、空調機等においては、地球温暖化や資源高騰問題等の顕在化によって、空調機の高効率化や小型化等の性能向上要請が高まりつつある。そのような要請から、空調機等の熱交換器には、熱伝導性、加工性、耐食性などに優れることから、アルミニウムフィンが広く使用されている。そして、熱交換を効率的に行うため、また、スペースをコンパクトに抑えるために、図3に示すように、熱交換器21では、冷媒が流れる銅管23に貫かれた複数のアルミニウムフィン(以下、フィンと称す)22が狭い間隔で並設されている構造となっている。このため、熱交換器21の運転時に、フィン表面の温度が空気の露点以下となると、フィン表面に付着した結露水Wが凝縮し、隣接するフィン同士間を閉塞させ、通風抵抗を増大させてしまうことがある。このとき、熱交換器21を長時間運転した際には、フィン表面の親水性が低いと水の接触角が大きくなるため、付着した結露水Wは半球状またはブリッジとなって、フィンの閉塞状態を一層悪化させる(図4の(a)、(b)参照)。その結果、熱交換器21の通風抵抗が一層増大し、熱交換機能が阻害されるという問題が従来から知られている。   In general, in air conditioners and the like, demands for improving the performance of air conditioners such as high efficiency and miniaturization are increasing due to the emergence of global warming and the problem of soaring resources. Because of such demands, aluminum fins are widely used in heat exchangers such as air conditioners because they are excellent in thermal conductivity, workability, corrosion resistance, and the like. And in order to perform heat exchange efficiently and to suppress a space compactly, as shown in FIG. 3, in the heat exchanger 21, a plurality of aluminum fins (hereinafter referred to as the copper pipes 23) through which the refrigerant flows are provided. , Referred to as fins) 22 are arranged in parallel at a narrow interval. For this reason, when the temperature of the fin surface becomes equal to or lower than the dew point of the air during the operation of the heat exchanger 21, the condensed water W adhering to the fin surface is condensed, blocking between adjacent fins, and increasing the ventilation resistance. May end up. At this time, when the heat exchanger 21 is operated for a long time, the water contact angle becomes large if the hydrophilicity of the fin surface is low. The state is further deteriorated (see (a) and (b) of FIG. 4). As a result, the problem that the ventilation resistance of the heat exchanger 21 is further increased and the heat exchange function is hindered is conventionally known.

また、近年、フィン表面に汚染物質が付着した場合の親水性の劣化が問題になっている。空調機等が使用される環境には様々な室内汚染物質が浮遊し、これがフィン表面に付着して親水性を大きく劣化させる場合が頻発している。このような汚染物質としては、例えば、ヘキサデカノール等の高級アルコール系物質が挙げられる。これらの汚染物質がフィン表面に付着した場合は、フィン表面の親水性が低くなり、隣接するフィン同士間に結露水Wがブリッジとなって滞留する。そして、この滞留した結露水Wは、熱交換器21の運転時に、室内に飛散するという現象(以下、水飛び現象と称す)を引き起こすため問題である。   Further, in recent years, hydrophilic deterioration has become a problem when contaminants adhere to the fin surface. In an environment where an air conditioner or the like is used, various indoor pollutants float and frequently adhere to the fin surface to greatly deteriorate the hydrophilicity. Examples of such contaminants include higher alcohol substances such as hexadecanol. When these contaminants adhere to the fin surface, the hydrophilicity of the fin surface is lowered, and the dew condensation water W becomes a bridge between adjacent fins. This accumulated dew condensation water W is a problem because it causes a phenomenon of scattering into the room (hereinafter referred to as a water splash phenomenon) during operation of the heat exchanger 21.

このような問題を解決するために、特許文献1には、アルミニウムよりなる基板と、基板の表面に形成した1層または複数層の塗膜とからなり、塗膜の最外層は、ケン化度90%以上のポリビニルアルコール系樹脂を固形分質量%で50%を超える量含有し、かつ、流速5L/時間の温度25℃の流水に24時間曝した後の表面粗さRaが0.2μm以下の親水性塗膜からなることを特徴とする熱交換器用アルミニウムフィン材が提案されている。   In order to solve such a problem, Patent Document 1 includes a substrate made of aluminum and one or more coating films formed on the surface of the substrate, and the outermost layer of the coating film has a saponification degree. The surface roughness Ra after being exposed to flowing water at a temperature of 25 ° C. at a flow rate of 5 L / hour for 24 hours, containing 90% or more of polyvinyl alcohol resin in an amount exceeding 50% in terms of solid content by mass is 0.2 μm or less. There has been proposed an aluminum fin material for heat exchangers characterized by comprising a hydrophilic coating film.

特開2011−94873号公報JP 2011-94873 A

しかしながら、特許文献1のアルミニウムフィン材であっても、ヘキサデカノール等が浮遊する環境下における熱交換器からの水飛び現象の発生を抑える効果が十分であるとは言えなかった。
本発明は、前記問題に鑑みてなされたもので、ヘキサデカノール等が浮遊する環境下であっても熱交換器からの水飛び現象の発生がない、かつ、熱交換器を長時間使用した際にも、通風抵抗が増大しないアルミニウムフィン材を提供することを課題とする。
However, even with the aluminum fin material of Patent Document 1, it cannot be said that the effect of suppressing the occurrence of water splashing from the heat exchanger in an environment where hexadecanol or the like floats is sufficient.
The present invention has been made in view of the above problems, and there is no occurrence of water splashing from the heat exchanger even in an environment where hexadecanol or the like is floating, and the heat exchanger has been used for a long time. In particular, it is an object to provide an aluminum fin material that does not increase ventilation resistance.

前記課題を解決するために、本発明に係るアルミニウムフィン材は、アルミニウム板と、前記アルミニム板の表面に形成された塗膜とを備え、前記塗膜が、最表面に親水性皮膜を有する1または複数の皮膜からなるアルミニウムフィン材であって、前記親水性皮膜は、水酸基、カルボキシル基およびスルホン酸基の少なくとも1種を有する親水性樹脂と、シリコーン系化合物とを含み、前記親水性皮膜の付着量は10〜10000mg/mであり、前記塗膜の最表面から深さ0.1μm以内の領域を高周波グロー放電発光分光分析で測定した際の珪素含有率の平均値が0.01〜10原子%であり、前記親水性皮膜は、流動パラフィン滴下時の接触角が25度を超え、かつ、水滴下時の接触角が50度未満であり、前記親水性皮膜が、前記アルミニウム板の表面に形成され、水酸基、カルボキシル基およびスルホン酸基の少なくとも1種を有する親水性第1樹脂を含む第1皮膜部と、前記第1皮膜部の表面に形成され、水酸基、カルボキシル基およびスルホン酸基の少なくとも1種を有し、前記親水性第1樹脂と異なる親水性第2樹脂を含む第2皮膜部とからなることを特徴とする。 In order to solve the above problems, an aluminum fin material according to the present invention includes an aluminum plate and a coating film formed on the surface of the aluminum plate, and the coating film has a hydrophilic coating on the outermost surface. Or an aluminum fin material comprising a plurality of coatings, wherein the hydrophilic coating comprises a hydrophilic resin having at least one of a hydroxyl group, a carboxyl group and a sulfonic acid group, and a silicone compound, The adhesion amount is 10 to 10000 mg / m 2 , and the average value of the silicon content when the region within a depth of 0.1 μm from the outermost surface of the coating film is measured by high frequency glow discharge optical emission spectrometry is 0.01 to was 10 atomic%, the hydrophilic film is greater than the contact angle of 25 degrees at the time of liquid paraffin dropped, and the contact angle at the time under water droplets Ri der less than 50 degrees, wherein said hydrophilic coating is, the A first coating part formed on the surface of the ruminium plate and containing a hydrophilic first resin having at least one of a hydroxyl group, a carboxyl group and a sulfonic acid group; and formed on the surface of the first coating part, a hydroxyl group and a carboxyl group And a second film portion having at least one kind of sulfonic acid group and containing a hydrophilic second resin different from the hydrophilic first resin .

このように、本発明に係るアルミニウムフィン材では、親水性皮膜が親水性樹脂とシリコーン系化合物とを含み、親水性皮膜におけるシリコーン系化合物の含有量を高周波グロー放電発光分光分析で測定した珪素含有率で特定し、かつ、親水性皮膜の流動パラフィン滴下時の接触角を特定している。その結果、シリコーン系化合物によって親水性皮膜の表面自由エネルギーが小さくなり、ヘキサデカノール等が付着した際の接触角が大きくなり、親水性皮膜へのヘキサデカノール等の付着が抑制され、また、付着した際にも容易に除去できる。それにより、フィン材を熱交換器に使用した際、隣接するフィン同士間に結露水のブリッジが発生せず、水飛び現象の発生を防止できる。   As described above, in the aluminum fin material according to the present invention, the hydrophilic film contains a hydrophilic resin and a silicone compound, and the silicon-containing content of the hydrophilic film measured by high-frequency glow discharge emission spectrometry is measured. The contact angle at the time of liquid paraffin dropping of the hydrophilic film is specified. As a result, the surface free energy of the hydrophilic film is reduced by the silicone-based compound, the contact angle when hexadecanol or the like adheres is increased, the adhesion of hexadecanol or the like to the hydrophilic film is suppressed, Even when it adheres, it can be easily removed. Thereby, when a fin material is used for a heat exchanger, a bridge of condensed water does not occur between adjacent fins, and the occurrence of a water splash phenomenon can be prevented.

また、本発明に係るアルミニウムフィン材では、シリコーン系化合物の含有量および流動パラフィン滴下時の接触角を特定すると同時に、親水性皮膜の付着量と、親水性皮膜を構成する親水性樹脂の官能基と、親水性皮膜の水滴下時の接触角を特定している。その結果、フィン材を熱交換器に使用した際、フィン表面を構成する親水性皮膜の親水性が長時間維持され、隣接するフィン同士間に結露水のブリッジが発生せず、通風抵抗の増大を防止できる。また、本発明に係るアルミニウムフィン材では、親水性皮膜が第1皮膜部と第2皮膜部とからなることによって、水飛び現象の発生を一層防止できると共に、通風抵抗の増大を一層防止できる。 In the aluminum fin material according to the present invention, the content of the silicone compound and the contact angle at the time of dropping liquid paraffin are specified, and at the same time, the adhesion amount of the hydrophilic film and the functional group of the hydrophilic resin constituting the hydrophilic film. And the contact angle at the time of water dripping of a hydrophilic film is specified. As a result, when the fin material is used in a heat exchanger, the hydrophilicity of the hydrophilic film constituting the fin surface is maintained for a long time, and no bridge of condensed water is generated between adjacent fins, resulting in an increase in ventilation resistance. Can be prevented. Moreover, in the aluminum fin material according to the present invention, the hydrophilic film is composed of the first film part and the second film part, so that it is possible to further prevent the occurrence of water splashing and further prevent the increase in ventilation resistance.

本発明に係るアルミニウムフィン材は、前記塗膜が、前記アルミニウム板と前記親水性皮膜との間に、疎水性樹脂を含む疎水性皮膜をさらに有することが好ましい。このように、本発明に係るアルミニウムフィン材では、塗膜が疎水性皮膜を有することによって、アルミニウムフィン材の耐食性が一層向上する。   In the aluminum fin material according to the present invention, it is preferable that the coating film further has a hydrophobic coating containing a hydrophobic resin between the aluminum plate and the hydrophilic coating. Thus, in the aluminum fin material according to the present invention, the corrosion resistance of the aluminum fin material is further improved by the coating film having a hydrophobic film.

本発明に係るアルミニウムフィン材は、前記疎水性皮膜に抗菌剤がさらに含有されていることが好ましい。このように、本発明に係るアルミニウムフィン材では、疎水性皮膜に抗菌剤がさらに含有されていることによって、アルミニウムフィン材の抗菌性が向上する。   The aluminum fin material according to the present invention preferably further contains an antibacterial agent in the hydrophobic film. Thus, in the aluminum fin material according to the present invention, the antibacterial property of the aluminum fin material is improved by further containing the antibacterial agent in the hydrophobic film.

本発明に係るアルミニウムフィン材は、前記アルミニウム板と前記塗膜との間に、化成皮膜をさらに備えることが好ましい。このように、本発明に係るアルミニウムフィン材では、アルミニウム板と塗膜との間に化成皮膜をさらに備えることによって、アルミニウムフィン材の耐食性が向上する。   The aluminum fin material according to the present invention preferably further includes a chemical conversion film between the aluminum plate and the coating film. Thus, in the aluminum fin material which concerns on this invention, the corrosion resistance of an aluminum fin material improves by further providing a chemical conversion film between an aluminum plate and a coating film.

本発明に係るアルミニウムフィン材は、前記親水性皮膜に抗菌剤がさらに含有されていることが好ましい。このように、本発明に係るアルミニウムフィン材では、親水性皮膜に抗菌剤がさらに含有されていることによって、アルミニウムフィン材の抗菌性が向上する。   The aluminum fin material according to the present invention preferably further contains an antibacterial agent in the hydrophilic film. Thus, in the aluminum fin material according to the present invention, the antibacterial property of the aluminum fin material is improved by further containing the antibacterial agent in the hydrophilic film.

本発明に係るアルミニムフィン材によれば、フィン材を熱交換器に使用した際、ヘキサデカノール等が浮遊する環境下であっても熱交換器からの水飛び現象の発生がない。その結果、熱交換器を備える空調機等が使用される室内環境の清浄度が向上する。同時に、本発明に係るアルミニウムフィン材によれば、熱交換器を長時間使用した際にも、通風抵抗の増大がない。その結果、熱交換器の熱交換性能を、長時間に亘って優れた状態に維持できる。また、本発明に係るアルミニウムフィン材によれば、優れた耐食性、抗菌性が付加される。   According to the aluminum fin material of the present invention, when the fin material is used in a heat exchanger, there is no occurrence of a water jump phenomenon from the heat exchanger even in an environment where hexadecanol or the like is floating. As a result, the cleanliness of the indoor environment where an air conditioner or the like equipped with a heat exchanger is used is improved. At the same time, the aluminum fin material according to the present invention does not increase the ventilation resistance even when the heat exchanger is used for a long time. As a result, the heat exchange performance of the heat exchanger can be maintained in an excellent state for a long time. Moreover, according to the aluminum fin material which concerns on this invention, the outstanding corrosion resistance and antibacterial property are added.

(a)は本発明の実施形態に係るアルミニウムフィン材の断面の模式図、(b)〜(e)は本発明の別の実施形態に係るアルミニウムフィン材の断面の模式図である。(A) is a schematic diagram of the cross section of the aluminum fin material which concerns on embodiment of this invention, (b)-(e) is a schematic diagram of the cross section of the aluminum fin material which concerns on another embodiment of this invention. (a)、(b)は、本発明の別の実施形態に係るアルミニウムフィン材の断面の模式図である。(A), (b) is a schematic diagram of the cross section of the aluminum fin material which concerns on another embodiment of this invention. 熱交換器の熱交換部を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the heat exchange part of a heat exchanger. (a)、(b)は、フィン表面への結露水の付着状態を示す模式図である。(A), (b) is a schematic diagram which shows the adhesion state of the dew condensation water to the fin surface. 高周波グロー放電発光分光分析による珪素含有率の測定結果を示す図である。It is a figure which shows the measurement result of the silicon content rate by a high frequency glow discharge emission spectroscopic analysis.

以下、本発明に係るアルミニウムフィン材の実施形態について、適宜図面を参照して、詳細に説明する。本発明に係るアルミニウムフィン材(以下、フィン材)は、アルミニウム板と、アルミニウム板の表面に形成された塗膜とを備え、前記塗膜が、最表面に親水性皮膜を有する1または複数の皮膜からなるものである。ここで、塗膜とは、後記するように、親水性皮膜、または、親水性皮膜と疎水性皮膜とからなる皮膜を意味し、化成皮膜は塗膜に含まれない。なお、図1〜図2において、すでに説明した構成については、同じ符号を付して、説明を省略する。   Hereinafter, embodiments of an aluminum fin material according to the present invention will be described in detail with reference to the drawings as appropriate. An aluminum fin material (hereinafter referred to as fin material) according to the present invention includes an aluminum plate and a coating film formed on the surface of the aluminum plate, and the coating film has one or more hydrophilic coatings on the outermost surface. It consists of a film. Here, the coating film means a hydrophilic film or a film composed of a hydrophilic film and a hydrophobic film as described later, and the chemical conversion film is not included in the coating film. In FIG. 1 to FIG. 2, the components already described are assigned the same reference numerals and description thereof is omitted.

<アルミニウムフィン材>
[第1実施形態]
図1(a)に示すように、フィン材10Aは、アルミニウム板1と、アルミニウム板1の表面に形成された親水性皮膜2(塗膜)とを備える。
<Aluminum fin material>
[First Embodiment]
As shown in FIG. 1A, the fin material 10 </ b> A includes an aluminum plate 1 and a hydrophilic film 2 (coating film) formed on the surface of the aluminum plate 1.

(アルミニウム板)
アルミニウム板1は、純アルミニウムまたはアルミニウム合金からなり、熱伝導性および加工性に優れることから、好ましくはJIS H4000に規定される1000系のアルミニウム、より好ましくは合金番号1200のアルミニウムが好ましい。
なお、アルミニウム板1の板厚は0.06〜0.3mm程度のものが好ましい。板厚が0.06mm未満では、アルミニウム板1に必要とされる強度を確保することができず、一方、0.3mmを超えるとフィン材としての加工性が低下する。
(Aluminum plate)
The aluminum plate 1 is made of pure aluminum or an aluminum alloy and is excellent in thermal conductivity and workability. Therefore, 1000 series aluminum defined by JIS H4000 is preferable, and aluminum of alloy number 1200 is more preferable.
The plate thickness of the aluminum plate 1 is preferably about 0.06 to 0.3 mm. If the plate thickness is less than 0.06 mm, the strength required for the aluminum plate 1 cannot be ensured, while if it exceeds 0.3 mm, the workability as a fin material decreases.

(親水性皮膜)
親水性皮膜2は、親水性樹脂とシリコーン系化合物とを含み、その付着量は10〜10000mg/mである。そして、親水性皮膜2は、親水性樹脂とシリコーン系化合物とを含有する親水性塗料をアルミニウム板1に塗布することによって形成される。
(Hydrophilic film)
The hydrophilic film 2 contains a hydrophilic resin and a silicone compound, and the adhesion amount is 10 to 10,000 mg / m 2 . The hydrophilic film 2 is formed by applying a hydrophilic paint containing a hydrophilic resin and a silicone compound to the aluminum plate 1.

親水性皮膜2の付着量が10mg/m未満であると、親水性皮膜2の膜厚が薄すぎて、親水性皮膜2の水滴下時の接触角が50度以上となり、フィン材10Aの親水性が低下する。その結果、フィン材10Aを熱交換器21(図3参照)に使用した際、長時間の運転後には隣接するフィン同士間に結露水Wのブリッジが発生し(図4(b)参照)、通風抵抗が増大する。また、親水性皮膜2の付着量が10000mg/mを超えると、親水性皮膜2の膜厚が厚すぎて、塗布作業性が低下する。特に、アルミニウム板1がコイル状態であるときは、アルミニウム板1に親水性皮膜2を形成することができない。 If the adhesion amount of the hydrophilic film 2 is less than 10 mg / m 2 , the film thickness of the hydrophilic film 2 is too thin, and the contact angle at the time of water dripping of the hydrophilic film 2 is 50 degrees or more. Hydrophilicity decreases. As a result, when the fin material 10A is used for the heat exchanger 21 (see FIG. 3), a bridge of condensed water W occurs between adjacent fins after a long operation (see FIG. 4 (b)). Ventilation resistance increases. Moreover, when the adhesion amount of the hydrophilic film | membrane 2 exceeds 10000 mg / m < 2 >, the film thickness of the hydrophilic film | membrane 2 is too thick and coating workability | operativity falls. In particular, when the aluminum plate 1 is in a coil state, the hydrophilic film 2 cannot be formed on the aluminum plate 1.

親水性樹脂は、水酸基、カルボキシル基およびスルホン酸基の少なくとも1種を有する合成樹脂である。ここで、水酸基を有するものとしては、ポリエチレンオキサイド、ポリエチレングリコール、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール等が好ましい。カルボキシル基を有するものとしては、ポリアクリル酸、カルボキシメチルセルロース等が好ましい。スルホン酸基を有するものとしては、スルホエチルアクリレート等が好ましい。また、前記官能基を2種有するものとしては、スルホエチルアクリレートとアクリル酸の共重合体等が好ましい。   The hydrophilic resin is a synthetic resin having at least one of a hydroxyl group, a carboxyl group, and a sulfonic acid group. Here, polyethylene oxide, polyethylene glycol, carboxymethyl cellulose, polyvinyl alcohol and the like are preferable as those having a hydroxyl group. As what has a carboxyl group, polyacrylic acid, carboxymethylcellulose, etc. are preferable. As those having a sulfonic acid group, sulfoethyl acrylate and the like are preferable. Moreover, as what has the said 2 types of functional group, the copolymer etc. of a sulfoethyl acrylate and acrylic acid are preferable.

シリコーン系化合物は、親水性塗料においては、塗装作業性等から親水性樹脂中に分散した状態で存在することが好ましい。したがって、シリコーン系化合物は、水分散型シリコーン系化合物が好ましい。このような水分散型シリコーン系化合物としては、信越シリコーン製X−52−2162、信越シリコーン製KM903、東亞合成製ザイマックUS−480等が挙げられる。   In the hydrophilic paint, the silicone compound is preferably present in a dispersed state in the hydrophilic resin in view of coating workability. Accordingly, the silicone compound is preferably a water-dispersed silicone compound. Examples of such water-dispersed silicone compounds include X-52-2162 made by Shin-Etsu Silicone, KM903 made by Shin-Etsu Silicone, and Zymac US-480 made by Toagosei.

親水性皮膜2におけるシリコーン系化合物の含有量は、親水性皮膜2の珪素含有率によって特定する。具体的には、親水性皮膜2の最表面から深さ0.1μm以内の領域を高周波グロー放電発光分光分析で測定した際、珪素含有率の平均値が0.01〜10原子%とする。珪素含有率が0.01原子%未満であると、親水性皮膜2に含有されるシリコーン系化合物の含有量が少なくなり、親水性皮膜2の流動パラフィン滴下時の接触角が25度以下となり、親水性皮膜2にヘキサデカノール等が付着し易くなる。その結果、フィン材10Aを熱交換器に使用した際、隣接するフィン同士間に結露水のブリッジが形成され、熱交換器からの水飛び現象が発生する。また、珪素含有率が10原子%を超えると、親水性皮膜2の親水性が低下し、親水性皮膜2の水滴下時の接触角が50度以上となり、熱交換器の通風抵抗が増大する。   The content of the silicone compound in the hydrophilic film 2 is specified by the silicon content of the hydrophilic film 2. Specifically, when a region within a depth of 0.1 μm from the outermost surface of the hydrophilic film 2 is measured by high-frequency glow discharge emission spectrometry, the average value of silicon content is 0.01 to 10 atomic%. When the silicon content is less than 0.01 atomic%, the content of the silicone compound contained in the hydrophilic film 2 is reduced, and the contact angle at the time of dropping liquid paraffin of the hydrophilic film 2 is 25 degrees or less, Hexadecanol or the like easily adheres to the hydrophilic film 2. As a result, when the fin material 10A is used in a heat exchanger, a bridge of condensed water is formed between adjacent fins, and a water splash phenomenon from the heat exchanger occurs. On the other hand, when the silicon content exceeds 10 atomic%, the hydrophilicity of the hydrophilic coating 2 is lowered, the contact angle when the hydrophilic coating 2 is dripped with water is 50 degrees or more, and the ventilation resistance of the heat exchanger is increased. .

ここで、最表面から深さ0.1μm以内の領域を測定とは、親水性皮膜2の付着量が10mg/m以上100mg/m未満(膜厚に換算すると0.01μm以上0.1μm未満)である場合には、親水性皮膜2の皮膜全部を膜厚方向に測定することを意味する。但し、親水性皮膜2の付着量が10mg/m以上100mg/m未満であり、かつ、後記するように塗膜が親水性皮膜2の下に疎水性皮膜4(図1(c)、(e)参照)を有する場合には、親水性皮膜2の皮膜全部と疎水性皮膜4の膜厚方向の深さとの合計深さが0.1μmとなる領域を測定することを意味する。また、親水性皮膜2の付着量が100mg/m以上10000mg/m以下(膜厚に換算すると0.1μm以上10μm以下)である場合には、最表面から膜厚方向に深さ0.1μmの領域を測定することを意味する。 Here, measuring a region within a depth of 0.1 μm from the outermost surface means that the adhesion amount of the hydrophilic film 2 is 10 mg / m 2 or more and less than 100 mg / m 2 (0.01 μm or more and 0.1 μm in terms of film thickness). Less), it means that the entire hydrophilic film 2 is measured in the film thickness direction. However, the adhesion amount of the hydrophilic film 2 is 10 mg / m 2 or more and less than 100 mg / m 2 , and the hydrophobic film 4 (FIG. 1 (c), (See (e)) means that a region in which the total depth of all the coatings of the hydrophilic coating 2 and the depth of the hydrophobic coating 4 in the film thickness direction is 0.1 μm is measured. Further, when the adhesion amount of the hydrophilic film 2 is 100 mg / m 2 or more 10000 mg / m 2 or less (0.1 [mu] m or more 10μm or less in terms of film thickness), the depth from the outermost surface in the thickness direction of 0. It means to measure the area of 1 μm.

このように、皮膜全部、または、深さ0.1μmの領域の珪素含有率を特定することによって、親水性皮膜2の流動パラフィン滴下時の接触角が制御される。また、このような珪素含有率は、シリコーン系化合物のとして水分散型シリコーン系化合物を用い、前記した親水性樹脂に分散して親水性塗料とし、その親水性塗料を公知の方法で、アルミニウム板1の表面に塗布、焼き付けることによって、好適に制御される。   Thus, the contact angle at the time of the liquid paraffin dripping of the hydrophilic membrane | film | coat 2 is controlled by specifying the silicon content rate of the whole membrane | film | coat or a 0.1 micrometer depth area | region. In addition, such a silicon content is obtained by using a water-dispersible silicone compound as a silicone compound and dispersing it in the hydrophilic resin to form a hydrophilic paint. It is suitably controlled by coating and baking on the surface of 1.

珪素含有率の測定方法は、具体的には以下のように行う。高周波グロー放電発光分光分析装置を用いて、パルスモードでアルゴンスパッタリングし、スパッタリングされた領域の珪素のアルゴンプラズマ内における発光線を分光分析することによって、珪素含有率を測定する。アルゴンスパッタリングは、アルミニウム板1に到達するまで、または、親水性皮膜2の膜厚方向の深さ0.1μmに到達するまで継続して行い、測定された珪素含有率の積算平均値を算出する。なお、塗膜が親水性皮膜2の下に疎水性皮膜4を有する際には、親水性皮膜2の皮膜全部と疎水性皮膜4の膜厚方向の深さとの合計深さが0.1μmに到達するまで、アルゴンスパッタリングを継続して行う。   Specifically, the method for measuring the silicon content is performed as follows. Using a high-frequency glow discharge optical emission spectrometer, argon sputtering is performed in a pulse mode, and the silicon content is measured by spectroscopic analysis of emission lines in the argon plasma of silicon in the sputtered region. Argon sputtering is continuously performed until the aluminum plate 1 is reached or until the depth in the film thickness direction of the hydrophilic coating 2 reaches 0.1 μm, and an integrated average value of the measured silicon content is calculated. . In addition, when the coating film has the hydrophobic coating 4 under the hydrophilic coating 2, the total depth of the entire coating of the hydrophilic coating 2 and the depth of the hydrophobic coating 4 in the film thickness direction is 0.1 μm. Continue argon sputtering until it reaches.

親水性皮膜2は、流動パラフィン滴下時の接触角が25度を超え、かつ、水滴下時の接触角が50度未満である。親水性皮膜2の流動パラフィン滴下時の接触角が25度以下であると、親水性皮膜2にヘキサデカノール等が付着し易くなる。その結果、フィン材10Aを熱交換器に使用した際、隣接するフィン同士間に結露水Wのブリッジが形成され、熱交換器からの水飛び現象が発生する。また、親水性皮膜2の水滴下時の接触角が50度以上であると、熱交換器の長時間運転の際に、隣接するフィン同士間に結露水のブリッジが形成され、通風抵抗が増大する。なお、このような親水性皮膜2の接触角は、前記した親水性皮膜2の付着量、親水性樹脂の種類、シリコーン系化合物の種類、所定領域における珪素含有率を、適宜変更することによって行う。   The hydrophilic coating 2 has a contact angle of more than 25 degrees when dropping liquid paraffin and a contact angle of less than 50 degrees when dropping water. When the contact angle of the hydrophilic coating 2 when dropping liquid paraffin is 25 degrees or less, hexadecanol or the like is likely to adhere to the hydrophilic coating 2. As a result, when the fin material 10A is used in a heat exchanger, a bridge of condensed water W is formed between adjacent fins, and a phenomenon of water splashing from the heat exchanger occurs. Moreover, when the contact angle at the time of water dripping of the hydrophilic film 2 is 50 degrees or more, a bridge of condensed water is formed between adjacent fins when the heat exchanger is operated for a long time, and the ventilation resistance is increased. To do. The contact angle of the hydrophilic film 2 is determined by appropriately changing the adhesion amount of the hydrophilic film 2, the kind of the hydrophilic resin, the kind of the silicone compound, and the silicon content in a predetermined region. .

親水性皮膜2の形成に用いる親水性塗料は、前記親水性樹脂およびシリコーン系化合物以外に、塗装性、作業性、塗膜物性等を改善するために、各種の水系溶媒や塗料添加物を添加してもよく、例えば、水溶性有機溶剤、架橋剤、界面活性剤、表面調整剤、湿潤分散剤、沈降防止剤、酸化防止剤、消泡剤、防錆剤等の各種の溶剤や添加剤を、単独でまたは複合して配合してもよい。   In addition to the hydrophilic resin and the silicone compound, the hydrophilic paint used for forming the hydrophilic film 2 is added with various aqueous solvents and paint additives in order to improve paintability, workability, coating film properties, etc. For example, various solvents and additives such as water-soluble organic solvents, crosslinking agents, surfactants, surface conditioners, wetting and dispersing agents, anti-settling agents, antioxidants, antifoaming agents, and rust inhibitors. May be blended alone or in combination.

[第2実施形態]
図1(b)に示すように、フィン材10Bは、親水性皮膜2が第1皮膜部2aと第2皮膜部2bとからなるものである。
[Second Embodiment]
As shown in FIG. 1B, the fin material 10B has a hydrophilic film 2 composed of a first film part 2a and a second film part 2b.

第1皮膜部2aは、水酸基、カルボキシル基およびスルホン酸基の少なくとも1種を有する親水性第1樹脂を含み、親水性第1樹脂を含む親水性第1塗料をアルミニウム板1の表面に塗布することによって形成される。また、第2皮膜部2bは、水酸基、カルボキシル基およびスルホン酸基の少なくとも1種を有し、親水性第1樹脂と異なる親水性第2樹脂を含む親水性第2塗料を第1皮膜部2aの表面に塗布することによって形成される。   The first film portion 2 a includes a hydrophilic first resin having at least one of a hydroxyl group, a carboxyl group, and a sulfonic acid group, and applies a hydrophilic first coating material including the hydrophilic first resin to the surface of the aluminum plate 1. Formed by. In addition, the second film part 2b is a first film part 2a made of a hydrophilic second paint having at least one of a hydroxyl group, a carboxyl group, and a sulfonic acid group and containing a hydrophilic second resin different from the hydrophilic first resin. It is formed by applying to the surface.

例えば、第1皮膜部2aが水酸基を有する親水性第1樹脂を含む場合には、第2皮膜部2bはカルボン酸基およびスルホン酸基の少なくとも1種を有する親水性第2樹脂を含む。また、第1皮膜部2aがカルボン酸基を有する親水性第1樹脂を含む場合には、第2皮膜部2bは水酸基およびスルホン酸基の少なくとも1種を有する親水性第2樹脂を含む。さらに、第1皮膜部2aがスルホン酸基を有する親水性第1樹脂を含む場合には、第2皮膜部2bは水酸基およびカルボン酸基の少なくとも1種を有する親水性第2樹脂を含む。このように、第1皮膜部2a、第2皮膜部2bに異なる親水性樹脂を用いることで、親水性皮膜2の接触角を制御し易くなるため、水飛び現象の発生、および、通風抵抗の増大を一層防止できる。なお、親水性第1樹脂および親水性第2樹脂の具体例は、前記フィン材10Aの親水性樹脂として挙げたものと同様である。   For example, when the 1st membrane | film part 2a contains the hydrophilic 1st resin which has a hydroxyl group, the 2nd membrane | film part 2b contains the hydrophilic 2nd resin which has at least 1 sort (s) of a carboxylic acid group and a sulfonic acid group. Moreover, when the 1st membrane | film part 2a contains the hydrophilic 1st resin which has a carboxylic acid group, the 2nd membrane | film part 2b contains the hydrophilic 2nd resin which has at least 1 sort (s) of a hydroxyl group and a sulfonic acid group. Furthermore, when the 1st film part 2a contains the hydrophilic 1st resin which has a sulfonic acid group, the 2nd film part 2b contains the hydrophilic 2nd resin which has at least 1 sort (s) of a hydroxyl group and a carboxylic acid group. As described above, by using different hydrophilic resins for the first film portion 2a and the second film portion 2b, the contact angle of the hydrophilic film 2 can be easily controlled. The increase can be further prevented. Specific examples of the hydrophilic first resin and the hydrophilic second resin are the same as those given as the hydrophilic resin of the fin material 10A.

親水性皮膜2に含有されるシリコーン系化合物は、第2皮膜部2bのみに含有されていることが好ましい。また、第1皮膜部2aの付着量は100〜1000mg/m、第2皮膜部2bの付着量は50〜1000mg/mが好ましい。 The silicone compound contained in the hydrophilic film 2 is preferably contained only in the second film part 2b. The coating weight of the first coating unit 2a 100-1000 mg / m 2, the adhesion amount of the second coating portion 2b is preferably from 50 to 1000 mg / m 2.

[第3実施形態]
図1(c)〜(e)に示すように、フィン材10C〜10Eは、アルミニウム板1と親水性皮膜2(塗膜)との間に耐食性皮膜をさらに備えるものである。そして、耐食性皮膜は、疎水性皮膜4(塗膜)および化成皮膜3の少なくとも一方からなる。具体的には、図1(c)に示すように、フィン材10Cは、アルミニウム板1と親水性皮膜2(塗膜)との間に疎水性皮膜4(塗膜)をさらに備える。図1(d)に示すように、フィン材10Dは、アルミニウム板1と親水性皮膜2(塗膜)との間に化成皮膜3をさらに備える。図1(e)に示すように、フィン材10Eは、アルミニウム板1と親水性皮膜2(塗膜)との間に、化成皮膜3および疎水性皮膜4(塗膜)をさらに備え、化成皮膜3がアルミニウム板1側に、疎水性皮膜4が親水性皮膜2側に形成されている。
[Third Embodiment]
As shown in FIGS. 1C to 1E, the fin materials 10C to 10E further include a corrosion-resistant film between the aluminum plate 1 and the hydrophilic film 2 (coating film). The corrosion resistant film is composed of at least one of the hydrophobic film 4 (coating film) and the chemical conversion film 3. Specifically, as shown in FIG. 1C, the fin material 10 </ b> C further includes a hydrophobic film 4 (coating film) between the aluminum plate 1 and the hydrophilic film 2 (coating film). As shown in FIG. 1D, the fin material 10D further includes a chemical conversion film 3 between the aluminum plate 1 and the hydrophilic film 2 (coating film). As shown in FIG. 1 (e), the fin material 10E further includes a chemical conversion film 3 and a hydrophobic film 4 (coating film) between the aluminum plate 1 and the hydrophilic film 2 (coating film). 3 is formed on the aluminum plate 1 side, and a hydrophobic film 4 is formed on the hydrophilic film 2 side.

(疎水性皮膜)
疎水性皮膜4は、疎水性樹脂を含み、疎水性樹脂を含む疎水性塗料を、アルミニウム板1の表面、または、アルミニウム板1に形成された化成皮膜3の表面に、塗布することによって形成される(図1(c)、(e)参照)。疎水性塗料に使用される疎水性樹脂は、例えば、ポリエステル系、ポリオレフィン系、エポキシ系、ウレタン系の各種樹脂が挙げられ、これらのうちの1種または2種以上を混合したものを用いる。ポリエステル系樹脂としては日本合成化学製「ニチコーポリエスター(登録商標)WR−960」、ウレタン系樹脂としては東邦化学工業製「ハイテック(登録商標)S−6254」が挙げられる。
(Hydrophobic film)
The hydrophobic film 4 contains a hydrophobic resin and is formed by applying a hydrophobic paint containing the hydrophobic resin to the surface of the aluminum plate 1 or the surface of the chemical conversion film 3 formed on the aluminum plate 1. (See FIGS. 1C and 1E). Examples of the hydrophobic resin used in the hydrophobic paint include polyester, polyolefin, epoxy, and urethane resins, and one or a mixture of two or more of these resins is used. Examples of the polyester-based resin include “Nichiko Polyester (registered trademark) WR-960” manufactured by Nippon Synthetic Chemical, and examples of the urethane-based resin include “Hitech (registered trademark) S-6254” manufactured by Toho Chemical Industry.

フィン材10C、10Eの疎水性皮膜4は、その付着量が特に限定されるわけではないが、10〜8000mg/mであることが好ましい。10mg/m未満であると、フィン材10C、10Eの耐食性を確保することができず、8000mg/mを超えると疎水性皮膜4が断熱層となって、熱交換の効率を悪くする恐れがあるからである。より好ましくは、50〜4000mg/mである。 The adhesion amount of the hydrophobic film 4 of the fin materials 10C and 10E is not particularly limited, but is preferably 10 to 8000 mg / m 2 . If it is less than 10 mg / m 2 , the corrosion resistance of the fin materials 10C and 10E cannot be secured, and if it exceeds 8000 mg / m 2 , the hydrophobic coating 4 becomes a heat insulating layer, which may deteriorate the efficiency of heat exchange. Because there is. More preferably 50~4000mg / m 2.

疎水性皮膜4の形成によって、フィン材10C、10Eの耐食性が向上するので、熱交換器の耐久性を高めることができる。また、疎水性皮膜4は疎水性であるため、アルミニウム板1に水が浸透して、皮膜下腐食によって臭気を発生するのを抑制することができる。   The formation of the hydrophobic coating 4 improves the corrosion resistance of the fin materials 10C and 10E, so that the durability of the heat exchanger can be increased. Moreover, since the hydrophobic film | membrane 4 is hydrophobic, it can suppress that water osmose | permeates the aluminum plate 1 and generate | occur | produces an odor by subfilm corrosion.

疎水性皮膜4の形成に用いる疎水性塗料は、前記疎水性樹脂以外に、塗装性や作業性等や塗膜物性等を改善するために、各種の水系溶媒や塗料添加物を添加してもよく、例えば、水溶性有機溶剤、架橋剤、界面活性剤、表面調整剤、湿潤分散剤、沈降防止剤、酸化防止剤、消泡剤、防錆剤等の各種の溶剤や添加剤を、単独でまたは複合して配合してもよい。   In addition to the hydrophobic resin, the hydrophobic paint used for forming the hydrophobic film 4 may be added with various aqueous solvents and paint additives in order to improve paintability, workability, etc. Well, for example, various solvents and additives such as water-soluble organic solvents, cross-linking agents, surfactants, surface conditioners, wetting and dispersing agents, anti-settling agents, antioxidants, antifoaming agents, rust inhibitors, etc. Or in combination.

(化成皮膜)
化成皮膜3は、アルミニウム板1の表面に対し、リン酸クロメート処理、塗布型ジルコニウム処理等の無機酸化物処理、有機−無機複合化合物による処理等の公知の化成処理を施すことによって形成されるものである。化成皮膜3を形成させることによって、フィン材10D、10Eの耐食性が向上する。また、化成皮膜3の付着量は、Cr換算で1〜100mg/mが好ましい。さらに、これらの化成処理は、他の皮膜(疎水性皮膜4、親水性皮膜2)を形成する前に行う(図1(d)、(e)参照)。
(Chemical conversion film)
The chemical conversion film 3 is formed by subjecting the surface of the aluminum plate 1 to a known chemical conversion treatment such as a phosphoric acid chromate treatment, an inorganic oxide treatment such as a coating-type zirconium treatment, or a treatment with an organic-inorganic composite compound. It is. By forming the chemical conversion film 3, the corrosion resistance of the fin materials 10D and 10E is improved. Moreover, as for the adhesion amount of the chemical conversion film 3, 1-100 mg / m < 2 > is preferable in conversion of Cr. Further, these chemical conversion treatments are performed before forming other films (hydrophobic film 4 and hydrophilic film 2) (see FIGS. 1D and 1E).

[第4実施形態]
図2(a)、(b)に示すように、フィン材10F、10Gは、疎水性皮膜4、または、親水性皮膜2に抗菌剤がさらに含有されているものである。抗菌剤の含有によって、フィン材10F、10Gに抗菌性が付与される。
[Fourth Embodiment]
As shown in FIGS. 2A and 2B, the fin materials 10 </ b> F and 10 </ b> G are those in which an antibacterial agent is further contained in the hydrophobic film 4 or the hydrophilic film 2. By containing an antibacterial agent, antibacterial properties are imparted to the fin materials 10F and 10G.

抗菌剤は、公知の抗菌剤を使用できるが、幅広い抗菌スペクトルを有し、細菌と真菌のいずれに対しても有効なジンクピリチオンを使用することが好ましい。ジンクピリチオンの平均粒径は0.01〜1.0μmが好ましい。平均粒径が0.01μm未満のものは、製造すること自体が困難であり、実用性が乏しい。平均粒径が1.0μmを超えると、疎水性皮膜4または親水性皮膜2の形成(塗布、焼付)の際の熱による熱分解が促進されやすくなり、抗菌性の低下を招き易い。また、熱分解生成物自体から異臭を発生し易い。さらに、平均粒径が大きいと、長時間運転の際に疎水性皮膜4または親水性皮膜2から脱落し、フィン材10F、10Gの抗菌性が持続し難くなる。   As the antibacterial agent, known antibacterial agents can be used, but it is preferable to use zinc pyrithione which has a broad antibacterial spectrum and is effective against both bacteria and fungi. The average particle diameter of zinc pyrithione is preferably 0.01 to 1.0 μm. Those having an average particle size of less than 0.01 μm are difficult to produce and are not practical. When the average particle diameter exceeds 1.0 μm, thermal decomposition due to heat in forming (coating or baking) the hydrophobic film 4 or the hydrophilic film 2 is likely to be promoted, and the antibacterial property is likely to be lowered. Moreover, it is easy to generate a bad odor from the thermal decomposition product itself. Furthermore, when the average particle size is large, the antimicrobial properties of the fin materials 10F and 10G are difficult to be sustained due to falling off from the hydrophobic coating 4 or the hydrophilic coating 2 during long-time operation.

ジンクピリチオンの含有量は、疎水性樹脂または親水性樹脂の100重量部に対して、0.1〜100重量部が好ましい。含有量が0.1重量部未満であると、ジンクピリチオンの含有量が少なく、フィン材10F、10Gの抗菌性が低下し易い。含有量が100重量部を超えると、ジンクピリチオンは水への溶解度が極めて低いため、親水性皮膜2の親水性に悪影響を与える。また、疎水性皮膜4の膜形成性も低下する。   The content of zinc pyrithione is preferably 0.1 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the hydrophobic resin or the hydrophilic resin. When the content is less than 0.1 part by weight, the content of zinc pyrithione is small, and the antibacterial properties of the fin materials 10F and 10G are likely to be lowered. When the content exceeds 100 parts by weight, zinc pyrithione has an extremely low solubility in water, and thus adversely affects the hydrophilicity of the hydrophilic film 2. Moreover, the film-forming property of the hydrophobic film 4 is also reduced.

図示しないが、本発明に係るフィン材は、親水性皮膜の表面に潤滑性皮膜をさらに備えるものであってもよい。
潤滑性皮膜は、潤滑性樹脂を含み、潤滑性樹脂を含む潤滑性塗料を親水性皮膜の表面に塗布することによって形成される。潤滑性皮膜の付着量は、10〜1000mg/mであることが好ましい。潤滑性樹脂としては、例えば、ポリエチレングリコール、カルボキシメチルセルロースおよびカルボキシメチルセルロースのアルカリ金属塩よりなる群から選択される1種以上を含むもの等が挙げられる。
Although not shown, the fin material according to the present invention may further include a lubricating film on the surface of the hydrophilic film.
The lubricating film contains a lubricating resin and is formed by applying a lubricating paint containing the lubricating resin to the surface of the hydrophilic film. The adhesion amount of the lubricating film is preferably 10 to 1000 mg / m 2 . Examples of the lubricating resin include those containing at least one selected from the group consisting of polyethylene glycol, carboxymethyl cellulose, and alkali metal salts of carboxymethyl cellulose.

潤滑性皮膜の形成によって、フィン材の摩擦係数が低減するため、熱交換器製造時のプレス成形性が一段と向上する。なお、潤滑性皮膜が親水性皮膜の表面に形成されていても、潤滑性皮膜は親水性を有することから、親水性皮膜が発揮する機能(水飛び現象の発生の防止、かつ、通風抵抗の増大を防止)を低下させることはない。   Since the friction coefficient of the fin material is reduced by the formation of the lubricating film, the press formability at the time of manufacturing the heat exchanger is further improved. Even if the lubricating film is formed on the surface of the hydrophilic film, since the lubricating film has hydrophilicity, the function exhibited by the hydrophilic film (preventing the occurrence of water splashing phenomenon and ventilation resistance) (Preventing increase) is not reduced.

本発明に係るフィン材は、アルミニウム板1の片面のみに親水性皮膜2等を備える構成(図1〜図2参照)に限らず、アルミニウム板1の両面に親水性皮膜2等を備える構成(図示せず)であってもよい。   The fin material according to the present invention is not limited to a configuration (see FIGS. 1 to 2) including the hydrophilic coating 2 and the like only on one surface of the aluminum plate 1, and includes a hydrophilic coating 2 and the like on both surfaces of the aluminum plate 1 ( (Not shown).

<フィン材の製造方法>
フィン材の製造方法としては、図1〜図2に示す皮膜構成に従って、例えば、アルミニウム板1、または、表面に化成皮膜3が形成されているアルミニウム板1に対し、疎水性塗料および親水性塗料(抗菌剤を添加したものも含む)を、バーコーターまたはロールコート装置等を用いて、塗布、乾燥を繰り返し行うことで、疎水性皮膜4および親水性皮膜2を形成する。バーコーターまたはロールコート装置のどちらを使用しても、同等の性能を有するフィン材10A〜10Gを作製できるが、生産性の観点から、ロール状のアルミニウム板1等に対し、ロールコート装置等を適用して、連続的に、脱脂、塗装、加熱、及び、巻き取り等を行うことが好ましい。なお、フィン材10A〜10Gの製造方法はこれら方法に限られるものではない。
<Fin material manufacturing method>
As a manufacturing method of a fin material, according to the film | membrane structure shown to FIGS. 1-2, for example, the hydrophobic coating material and the hydrophilic coating material with respect to the aluminum plate 1 or the aluminum plate 1 in which the chemical conversion film 3 is formed in the surface The hydrophobic coating 4 and the hydrophilic coating 2 are formed by repeatedly applying and drying (including those added with an antibacterial agent) using a bar coater or a roll coater. Fin materials 10A to 10G having equivalent performance can be produced by using either a bar coater or a roll coater, but from the viewpoint of productivity, a roll coater etc. It is preferable to apply and continuously perform degreasing, painting, heating, winding and the like. In addition, the manufacturing method of fin material 10A-10G is not restricted to these methods.

以下に、本発明の効果を確認した実施例について説明する。なお、本発明はこの実施例に限定されるものではない。   Examples in which the effects of the present invention are confirmed will be described below. In addition, this invention is not limited to this Example.

(フィン材の作製方法)
まず、以下の方法により、フィン材を作製した。
従来公知の製造方法により、純アルミニウム系のA1200(JIS H4000)からなるアルミニウム板(板厚0.10mm)を製造した。次に、アルミニウム板をアルカリ性薬剤(日本ペイント社製「サーフクリーナー(登録商標)360」)へ浸漬することにより脱脂を5秒間行った。又、リン酸クロメート液に浸漬してリン酸クロメートの皮膜(Cr換算で30mg/m)をアルミニウム板表面に形成した。そして、このリン酸クロメート処理を施したアルミニウム板に表1に示す親水性樹脂およびシリコーン系化合物を含む親水性塗料をバーコーターで塗布して焼き付けた。
(Fin material production method)
First, a fin material was produced by the following method.
An aluminum plate (plate thickness 0.10 mm) made of pure aluminum-based A1200 (JIS H4000) was manufactured by a conventionally known manufacturing method. Next, degreasing was performed for 5 seconds by immersing the aluminum plate in an alkaline agent (“Surf Cleaner (registered trademark) 360” manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.). Further, it was immersed in a phosphoric acid chromate solution to form a phosphoric acid chromate film (30 mg / m 2 in terms of Cr) on the surface of the aluminum plate. Then, a hydrophilic paint containing the hydrophilic resin and silicone compound shown in Table 1 was applied and baked on the aluminum plate subjected to the phosphoric acid chromate treatment with a bar coater.

なお、表1における親水性皮膜の樹脂種類は以下の通りとした。
(A):ポリエチレンオキサイド(住友精化製、PEO−1(登録商標))
(B):カルボキシメチルセルロース(第一工業製薬製 セロゲンPR)
(C):アクリル酸/スルホン酸系モノマー共重合体塩(株式会社日本触媒製、アクアリック GL)
(D):ポリビニルアルコール(日本合成化学株式会社製、完全ケン化タイプ、NM11(登録商標))、特許文献1で使用された樹脂
(E):ポリエチレングリコール(三洋化成製、PEG6000S(登録商標))
(U):ウレタン変性樹脂エマルジョン、ハイテック(登録商標)S−6254)
(V):ポリアクリル酸エステル共重合体、ジュリマー(登録商標)AT−210)
(W):ポリエステル系樹脂塗料(日本合成化学株式会社製、水分散テイプポリエステル樹脂、ニチコーポリエスター(登録商標)WR−960)
In addition, the resin kind of the hydrophilic film | membrane in Table 1 was as follows.
(A): Polyethylene oxide (manufactured by Sumitomo Seika, PEO-1 (registered trademark))
(B): Carboxymethylcellulose (Serogen PR, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku)
(C): Acrylic acid / sulfonic acid monomer copolymer salt (Nippon Shokubai Co., Ltd., Aqualic GL)
(D): Polyvinyl alcohol (Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd., completely saponified type, NM11 (registered trademark)), resin used in Patent Document 1 (E): Polyethylene glycol (manufactured by Sanyo Kasei, PEG6000S (registered trademark)) )
(U): urethane-modified resin emulsion, Hitec (registered trademark) S-6254)
(V): polyacrylic ester copolymer, Jurimer (registered trademark) AT-210)
(W): polyester-based resin paint (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd., water-dispersed tape polyester resin, Nichiko Polyester (registered trademark) WR-960)

作製したフィン材(試料No.1〜18)について、下記の手順で珪素含有率、水滴下時の接触角、流動パラフィン滴下時の接触角を測定し、その結果を表1に示す。   About the produced fin material (sample Nos. 1 to 18), the silicon content, the contact angle at the time of dropping water, and the contact angle at the time of dropping liquid paraffin were measured by the following procedure, and the results are shown in Table 1.

(珪素含有率)
高周波グロー放電発光分光分析装置((株)堀場製作所製、JY−5000RF)により、パルスモード(周波数300HZ,デューティサイクル0.3125)でアルゴンスパッタリングして、親水性皮膜における珪素の含有率を測定した。ここで、親水性皮膜の付着量が100mg/m未満である場合には皮膜全部の珪素含有率を測定し、付着量が100mg/m以上である場合には最表面から膜厚方向に深さ0.1μmの領域での珪素含有率を測定した。測定された珪素含有率の積算平均値を表1に示す。また、図5は、高周波グロー放電発光分光分析結果の例(後記する試料No.3の分析結果)を示しており、珪素含有率の積算平均値が0.6原子%であった。
(Silicon content)
The silicon content in the hydrophilic film was measured by argon sputtering in a pulse mode (frequency: 300 Hz, duty cycle: 0.3125) with a high-frequency glow discharge emission spectroscopic analyzer (manufactured by Horiba, Ltd., JY-5000RF). . Here, when the adhesion amount of the hydrophilic film is less than 100 mg / m 2 , the silicon content of the entire film is measured, and when the adhesion amount is 100 mg / m 2 or more, the film thickness direction from the outermost surface is measured. The silicon content in a region having a depth of 0.1 μm was measured. Table 1 shows the integrated average values of the measured silicon contents. 5 shows an example of the result of high-frequency glow discharge emission spectroscopic analysis (analysis result of sample No. 3 described later), and the integrated average value of silicon content was 0.6 atomic%.

<接触角>
フィン材を、流量が0.1リットル/分であるイオン交換水の流水に8時間浸漬した後、80℃で16時間乾燥する工程を1サイクルとして、5サイクル行った。その後、フィン材を室温に戻して、表面に約0.5μLの純水、または、0.5μLの流動パラフィンを滴下し、接触角測定器(協和界面科学社製:CA−05型)を用いて接触角を測定した。評価基準は以下の通りである。
<Contact angle>
The fin material was immersed in running water of ion exchange water having a flow rate of 0.1 liter / min for 8 hours, and then the process of drying at 80 ° C. for 16 hours was defined as 5 cycles for 5 cycles. Thereafter, the fin material is returned to room temperature, about 0.5 μL of pure water or 0.5 μL of liquid paraffin is dropped on the surface, and a contact angle measuring device (Kyowa Interface Science Co., Ltd .: CA-05 type) is used. The contact angle was measured. The evaluation criteria are as follows.

(水滴下時)
○(良好):接触角が40度以下
△(概ね良好):接触角が40度を超え50度未満
×(不良):接触角が50度以上
(流動パラフィン滴下時)
○(良好):接触角が30度以上
△(概ね良好):接触角が25度を超え30度未満
×(不良):接触角が25度以下
(When dripping water)
○ (Good): Contact angle of 40 degrees or less Δ (Generally good): Contact angle of more than 40 degrees and less than 50 degrees × (Bad): Contact angle of 50 degrees or more (during liquid paraffin dropping)
○ (Good): Contact angle is 30 degrees or more Δ (Generally good): Contact angle is more than 25 degrees and less than 30 degrees × (Bad): Contact angle is 25 degrees or less

作製したフィン材(試料No.1〜18)について、下記の手順で通風抵抗、耐汚染性(水飛び現象の有無)について評価した。これらの評価のために、まずフィンプレスを実施してフィンを作製した。具体的には,ドローレス加工(日高精機製金型:φ7ドローレス方式)で2列10段となるフィンパターンで作製した。その後、銅管を通して拡管し、熱交換器を作製して各種評価を実施した。その結果を表1に示す。   About the produced fin material (sample No. 1-18), the following procedure evaluated the ventilation resistance and the contamination | pollution resistance (the presence or absence of a water splash phenomenon). For these evaluations, fin press was first performed to produce fins. Specifically, it was produced with a fin pattern having two rows and 10 stages by drawless processing (metal mold manufactured by Hidaka Seiki: φ7 drawless method). Then, it expanded through the copper pipe, produced the heat exchanger, and implemented various evaluations. The results are shown in Table 1.

(通風抵抗)
作製したフィン材を用いて、図3に示すような熱交換器を作製した。その熱交換器を風洞設備内に設置し、冷暖房運転を所定時間行い、隣接するフィン同士間での結露水のブリッジ(図4(b)参照)の発生を確認した。
○(良好):長時間(3時間結露、1時間乾燥を3サイクル実施)の運転中、ブリッジの発生が2つ以下の状態が持続した。
△(概ね良好):長時間(3時間結露、1時間乾燥を3サイクル実施)の運転中、ブリッジの発生が2つを超えた。
×(不良):通常時間(3時間結露、1時間乾燥を1サイクル実施)の運転中、ブリッジの発生が2つを超えた。
(Ventilation resistance)
A heat exchanger as shown in FIG. 3 was produced using the produced fin material. The heat exchanger was installed in the wind tunnel facility, and air-conditioning operation was performed for a predetermined time, and the occurrence of a bridge of condensed water (see FIG. 4B) between adjacent fins was confirmed.
○ (Good): During the operation for a long time (condensation for 3 hours and 3 cycles of drying for 1 hour), the occurrence of two or less bridges continued.
Δ (generally good): During the operation for a long time (condensation for 3 hours and drying for 3 hours for 1 hour), more than two bridges were generated.
X (Bad): During the operation for normal time (condensation for 3 hours and drying for 1 hour for 1 cycle), more than two bridges were generated.

(耐汚染性)
作製した熱交換器を密閉容器に入れ、これの下方においてヘキサデカノールを100℃以上に加熱してヘキサデカノールのミストを発生させ、強制的にヘキサデカノールが付着するような環境で1時間暴露した。その後,暴露済みの熱交換器を風洞設備内に設置して冷房運転を行い、熱交換器からの結露水の飛び出しを確認した。
○(良好):霧状の水滴を含む結露水の飛び出しなし
△(概ね良好):霧状の水滴を含む結露水の飛び出しが僅かにあり
×(不良):結露水の飛び出しが多い
(Contamination resistance)
The prepared heat exchanger is put in a sealed container, and hexadecanol is heated to 100 ° C. or more below it to generate mist of hexadecanol for 1 hour in an environment where hexadecanol is forcibly attached. Exposed. After that, an exposed heat exchanger was installed in the wind tunnel facility and air-cooling operation was performed. Condensed water jumping out of the heat exchanger was confirmed.
○ (Good): Condensate water containing mist-like water droplets does not jump out △ (Generally good): Condensed water containing mist-like water droplets jumps out slightly × (Poor): Condensed water pops out frequently

Figure 0005859895
Figure 0005859895

表1に示すように、参考例(試料No.1〜7)は、通風抵抗が優れ、かつ、耐汚染性に優れ、結露水の飛び出しも確認されなかった。 As shown in Table 1, the reference examples (Sample Nos. 1 to 7) were excellent in ventilation resistance, excellent in contamination resistance, and no dew condensation was confirmed.

これに対し、比較例(試料No.8〜10)は、親水性皮膜を備えていないため、水滴下時の接触角が上限値を超えるため、通風抵抗が劣り、かつ、耐汚染性に劣り、結露水の飛び出しが確認された。比較例(試料No.11)は、珪素含有率が上限値を超え、水滴下時の接触角が上限値を超えるため、通風抵抗が劣っていた。   On the other hand, since the comparative examples (sample Nos. 8 to 10) do not have a hydrophilic film, the contact angle at the time of dripping water exceeds the upper limit value, so the ventilation resistance is inferior and the contamination resistance is inferior. Condensed water jumping out was confirmed. In Comparative Example (Sample No. 11), the silicon content rate exceeded the upper limit value, and the contact angle at the time of water dropping exceeded the upper limit value, so the ventilation resistance was inferior.

比較例(試料No.12)は、珪素含有率が下限値未満で、流動パラフィン滴下時の接触角が下限値未満となるため、耐汚染性に劣り、結露水の飛び出しが確認された。比較例(試料No.13)は、親水性皮膜の付着量が上限値を超えるため、コイルアップした際にブロッキングが発生し、通板不可となった。比較例(試料No.14)は、親水性皮膜の付着量が下限値未満で、水滴下時の接触角が上限値を超えるため、通風抵抗が劣っていた。比較例(試料No.15)は、親水性皮膜が溶出し易く、水滴下時の接触角が上限値を超えるため、通風抵抗が劣っていた。   In the comparative example (sample No. 12), the silicon content was less than the lower limit value, and the contact angle at the time of dropping liquid paraffin was less than the lower limit value. In the comparative example (Sample No. 13), since the adhesion amount of the hydrophilic film exceeded the upper limit value, blocking occurred when the coil was raised, and the plate could not be passed. In Comparative Example (Sample No. 14), the adhesion amount of the hydrophilic film was less than the lower limit value, and the contact angle at the time of dropping the water exceeded the upper limit value, so the ventilation resistance was inferior. In Comparative Example (Sample No. 15), the hydrophilic film was likely to be eluted, and the contact angle at the time of dropping water exceeded the upper limit value, so the ventilation resistance was inferior.

比較例(試料No.16)は、流動パラフィン滴下時の接触角が下限値未満となるシリコーン系化合物を使用したため、耐汚染性が劣り、結露水の飛び出しが確認された。比較例(試料No.17、18)は、親水性皮膜がシリコーン系化合物を含有しないため、流動パラフィン滴下時の接触角が下限値未満となるため、耐汚染性に劣り、結露水の飛び出しが確認された。なお、比較例(試料No.18)は、特許文献1に相当するものである。   In the comparative example (sample No. 16), since a silicone compound having a contact angle at the time of dropping liquid paraffin of less than the lower limit value was used, the contamination resistance was inferior and dew condensation was confirmed. In the comparative examples (Sample Nos. 17 and 18), since the hydrophilic film does not contain a silicone compound, the contact angle at the time of dropping liquid paraffin is less than the lower limit value. confirmed. The comparative example (Sample No. 18) corresponds to Patent Document 1.

次に、フィン材の作製において、表2に示すような疎水性樹脂を含む疎水性塗料をバーコーターで塗布して焼き付けたこと、2層の親水性皮膜を形成したこと、疎水性樹脂に抗菌剤を添加したこと以外は、実施例1と同様にして行った。作製したフィン材について、実施例1と同様にして、珪素含有率、接触角の測定を行い、その結果を表2に示す。   Next, in the production of the fin material, a hydrophobic coating containing a hydrophobic resin as shown in Table 2 was applied and baked with a bar coater, a two-layer hydrophilic film was formed, and the hydrophobic resin was antibacterial. The same procedure as in Example 1 was performed except that the agent was added. The produced fin material was measured for the silicon content and the contact angle in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 2.

なお、表2における親水性皮膜および疎水性樹脂の樹脂種類は、表1と同様である。また、抗菌剤としては、平均粒径0.3μmのジンクピリチオン((株)エーピーアイコーポレーション製トミサイドZPT50)を10質量%添加した。
次に、作製したフィン材(試料No.18〜23)について、実施例1と同様にして、通風抵抗および耐汚染性を評価し、その結果を表2に示す。さらに、下記の手順で耐食性および抗菌性について評価し、その結果を表2に示す。
The types of the hydrophilic film and the hydrophobic resin in Table 2 are the same as in Table 1. Moreover, as an antibacterial agent, 10 mass% of zinc pyrithione (Tomside ZPT50 manufactured by API Corporation) having an average particle size of 0.3 μm was added.
Next, the produced fin material (Sample Nos. 18 to 23) was evaluated for ventilation resistance and contamination resistance in the same manner as Example 1, and the results are shown in Table 2. Furthermore, corrosion resistance and antibacterial properties were evaluated by the following procedure, and the results are shown in Table 2.

(耐食性)
作製したフィン材を、40℃でフィン材表面が結露するような環境に500時間放置した。放置後のフィン材表面について腐食の有無を確認した。
○(良好):腐食の発生なし
△(概ね良好):腐食は発生しているが、比較的軽微
×(不良):腐食の発生が著しい
(Corrosion resistance)
The produced fin material was left in an environment where the surface of the fin material was condensed at 40 ° C. for 500 hours. The surface of the fin material after being left was checked for corrosion.
○ (Good): No corrosion occurred △ (Generally good): Corrosion occurred, but relatively minor x (defect): Corrosion occurred significantly

(抗菌性)
作製したフィン材を用いて、JISZ2801に規定する抗菌性評価試験をフィルム密着法で行い、抗菌性の発現を確認した。
○(良好):抗菌性が発現、×(不良):抗菌性なし
(Antibacterial)
Using the prepared fin material, an antibacterial evaluation test specified in JISZ2801 was performed by a film adhesion method, and the expression of antibacterial properties was confirmed.
○ (good): antibacterial is expressed, x (poor): no antibacterial

Figure 0005859895
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表2に示すように、実施例(試料No.19)は、化成皮膜の表面に親水性皮膜を2層形成したため、通風抵抗が優れ、かつ、耐汚染性に優れ、結露水の飛び出しも確認されず、耐食性においても優れていた。実施例(試料No.20、21)は、疎水性皮膜、または、耐食性皮膜(化成皮膜と疎水性皮膜)の表面に親水性皮膜を2層形成したため、通風抵抗が優れ、かつ、耐汚染性に優れ、結露水の飛び出しも確認されず、耐食性においても優れていた。実施例(試料No.22、23)は、親水性皮膜または疎水性皮膜に抗菌剤が含有されているため、抗菌性においても優れていた。   As shown in Table 2, in Example (Sample No. 19), since two hydrophilic films were formed on the surface of the chemical conversion film, the ventilation resistance was excellent, the contamination resistance was excellent, and the jumping out of condensed water was also confirmed. It was also excellent in corrosion resistance. In the examples (Sample Nos. 20 and 21), since two hydrophilic films were formed on the surface of the hydrophobic film or the corrosion-resistant film (chemical conversion film and hydrophobic film), the ventilation resistance was excellent and the contamination resistance was improved. In addition, no jumping of condensed water was confirmed, and the corrosion resistance was also excellent. In Examples (Sample Nos. 22 and 23), since the antibacterial agent was contained in the hydrophilic film or the hydrophobic film, the antibacterial property was also excellent.

1 アルミニウム板
2 親水性皮膜
3 化成皮膜
4 疎水性皮膜
6 抗菌剤
10A、10B、10C、10D、10E、10F、10G フィン材
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Aluminum plate 2 Hydrophilic film 3 Chemical conversion film 4 Hydrophobic film 6 Antibacterial agent 10A, 10B, 10C, 10D, 10E, 10F, 10G Fin material

Claims (5)

アルミニウム板と、前記アルミニム板の表面に形成された塗膜とを備え、前記塗膜が、最表面に親水性皮膜を有する1または複数の皮膜からなるアルミニウムフィン材であって、
前記親水性皮膜は、水酸基、カルボキシル基およびスルホン酸基の少なくとも1種を有する親水性樹脂と、シリコーン系化合物とを含み、
前記親水性皮膜の付着量は10〜10000mg/mであり、
前記塗膜の最表面から深さ0.1μm以内の領域を高周波グロー放電発光分光分析で測定した際の珪素含有率の平均値が0.01〜10原子%であり、
前記親水性皮膜は、流動パラフィン滴下時の接触角が25度を超え、かつ、水滴下時の接触角が50度未満であり、
前記親水性皮膜は、前記アルミニウム板の表面に形成され、水酸基、カルボキシル基およびスルホン酸基の少なくとも1種を有する親水性第1樹脂を含む第1皮膜部と、前記第1皮膜部の表面に形成され、水酸基、カルボキシル基およびスルホン酸基の少なくとも1種を有し、前記親水性第1樹脂と異なる親水性第2樹脂を含む第2皮膜部とからなることを特徴とするアルミニウムフィン材。
An aluminum fin material comprising an aluminum plate and a coating film formed on the surface of the aluminum plate, wherein the coating film comprises one or a plurality of coatings having a hydrophilic coating on the outermost surface,
The hydrophilic film includes a hydrophilic resin having at least one of a hydroxyl group, a carboxyl group, and a sulfonic acid group, and a silicone compound,
The adhesion amount of the hydrophilic film is 10 to 10000 mg / m 2 ,
The average value of the silicon content when the region within a depth of 0.1 μm from the outermost surface of the coating film is measured by high frequency glow discharge emission spectrometry is 0.01 to 10 atomic%,
The hydrophilic film is greater than the contact angle of 25 degrees at the time of liquid paraffin dropped, and the contact angle at the time under water droplets Ri der less than 50 degrees,
The hydrophilic film is formed on the surface of the aluminum plate, and includes a first film part including a hydrophilic first resin having at least one of a hydroxyl group, a carboxyl group, and a sulfonic acid group; and a surface of the first film part. An aluminum fin material , comprising: a second film portion that is formed and has at least one of a hydroxyl group, a carboxyl group, and a sulfonic acid group, and includes a hydrophilic second resin different from the hydrophilic first resin .
前記塗膜は、前記アルミニウム板と前記親水性皮膜との間に、疎水性樹脂を含む疎水性皮膜をさらに有することを特徴とする請求項1に記載のアルミニウムフィン材。 The aluminum fin material according to claim 1, wherein the coating film further includes a hydrophobic coating containing a hydrophobic resin between the aluminum plate and the hydrophilic coating. 前記疎水性皮膜に抗菌剤がさらに含有されていることを特徴とする請求項に記載のアルミニウムフィン材。 The aluminum fin material according to claim 2 , wherein the hydrophobic film further contains an antibacterial agent. 前記アルミニウム板と前記塗膜との間に、化成皮膜をさらに備えることを特徴とする請求項1から請求項のいずれか1項に記載のアルミニウムフィン材。 The aluminum fin material according to any one of claims 1 to 3 , further comprising a chemical conversion film between the aluminum plate and the coating film. 前記親水性皮膜に抗菌剤がさらに含有されていることを特徴とする請求項1から請求項のいずれか1項に記載のアルミニウムフィン材。 Aluminum fin stock according to any one of claims 1 to claim 4, characterized in that the antimicrobial agent is further contained in the hydrophilic coating.
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