JP5566835B2 - Coating composition and aluminum fin material using the same - Google Patents

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Description

本発明は、空調機等の熱交換器のフィン材に用いられる塗料組成物およびこれを用いたアルミニウムフィン材に関する。   The present invention relates to a coating composition used for a fin material of a heat exchanger such as an air conditioner and an aluminum fin material using the same.

空調機においては、地球温暖化や資源高騰問題等の顕在化によって、空調機の高効率化や小型化等の性能向上要請が高まりつつある。そのような要請から、空調機の熱交換器には、熱伝導性、加工性、耐食性などに優れることから、アルミニウム材が広く使用されている。そして、熱交換を効率的に行うため、また、スペースをコンパクトに抑えるために、熱交換器では、アルミニウムフィン材が狭い間隔に並設されている構造となっている。このため、空調機の運転時に、フィン材表面の温度が空気の露点以下となると、フィン材表面に付着した結露水が凝縮し、隣接するフィン同士間を閉塞させてしまうことがある。このとき、アルミニウムフィン材表面の親水性が低いと水の接触角が大きくなるため、付着した結露水は半球状となって、フィンの閉塞状態を一層悪化させる。その結果、熱交換機能が阻害されたり、風圧で結露水が空調機外に飛散する等の問題が従来から知られている。そのため、アルミニウムフィン材の表面に水ガラスなどの無機系表面処理剤を塗布することによって、フィン材表面に親水性を付与することが行なわれている。しかし、これらは環境中の臭気成分を吸着しやすく、運転開始時に臭気成分が脱離して臭気を発生する場合がある。   In air conditioners, demands for improving the efficiency of air conditioners, such as higher efficiency and smaller size, are increasing due to the emergence of global warming and rising resources. Because of such demands, aluminum materials are widely used for heat exchangers of air conditioners because they are excellent in thermal conductivity, workability, corrosion resistance, and the like. And in order to perform heat exchange efficiently and to suppress a space compactly, in the heat exchanger, it has the structure where the aluminum fin material was arranged in parallel by the narrow space | interval. For this reason, when the temperature of the fin material surface is equal to or lower than the dew point of air during the operation of the air conditioner, condensed water adhering to the fin material surface may condense and block adjacent fins. At this time, since the contact angle of water becomes large when the hydrophilicity of the aluminum fin material surface is low, the attached dew condensation water becomes hemispherical and further deteriorates the closed state of the fin. As a result, problems such as the heat exchange function being hindered and the fact that condensed water scatters outside the air conditioner due to wind pressure are known. Therefore, hydrophilicity is imparted to the surface of the fin material by applying an inorganic surface treatment agent such as water glass to the surface of the aluminum fin material. However, they easily adsorb odor components in the environment, and the odor components may be detached at the start of operation to generate odor.

このような問題を解決するために、特許文献1記載の技術では、アルミニウムの表面にクロメート皮膜を形成し、その上にアルミナゾル皮膜を形成して親水性を付与している。また、特許文献2記載の技術のように、親水性樹脂を主成分とした有機系の表面処理剤を用いる方法もある。親水性樹脂を主成分とした表面処理剤としては、アクリル系樹脂を使用したものが用いられる。   In order to solve such a problem, in the technique described in Patent Document 1, a chromate film is formed on the surface of aluminum, and an alumina sol film is formed thereon to impart hydrophilicity. In addition, as in the technique described in Patent Document 2, there is also a method using an organic surface treatment agent mainly composed of a hydrophilic resin. As the surface treatment agent containing a hydrophilic resin as a main component, an acrylic resin is used.

しかしこれらの組成の塗料を用いても、使用される環境によっては、各種汚れが付着し本来の性能が失われてしまうことがある。特に調理時に発生する油滴等が付着した場合にはその影響が顕著である。付着する汚れの中でも、アルデヒド類等は比較的水に対して溶解度を持つので自然に結露水に溶解し落ちることになるが、油脂類(床ワックスや調理時に発生する油滴)などは水に殆ど溶解しないため、一旦塗膜表面に付着すると容易には落ちることは無い。油脂類を付着しづらくするために、塗膜の表面張力を極めて低くする方法も考えられるが、同時に表面が撥水性になってしまい、圧力損失が大きくなってしまう。また、塗膜中に界面活性作用を持つ物質を予め混入しておくことによって、油等の付着物質を落ちやすくする方法も考えられる。しかし、この方法では界面活性物質が全て溶出してしまった後はその作用が失われてしまう。   However, even if paints having these compositions are used, depending on the environment in which they are used, various types of dirt may adhere and the original performance may be lost. In particular, when oil droplets or the like generated during cooking adhere, the effect is remarkable. Among the dirt that adheres, aldehydes have a relatively high solubility in water, so they naturally dissolve in condensed water, but oils and fats (floor wax and oil droplets generated during cooking), etc. are in water. Since it hardly dissolves, once it adheres to the coating film surface, it does not easily fall off. In order to make it difficult for oils and fats to adhere, a method of extremely reducing the surface tension of the coating film can be considered, but at the same time, the surface becomes water-repellent and pressure loss increases. Further, a method of making it easy to remove adhered substances such as oil by preliminarily mixing a substance having a surface active action in the coating film is also conceivable. However, this method loses its action after all the surface-active substances are eluted.

このような問題を解決するために特許文献3には、油脂等の汚染物が付着しても冷房運転時の結露水によって汚染物質が洗い流され、その結果、長期にわたって親水性が低下することのない塗料組成物および熱交換器用フィンの技術が開示されている。具体的には、スルホン酸アルカリ金属塩を含む高分子体をフィン表面の塗膜中に含有させている。スルホン酸アルカリ金属塩を含む高分子体は、油脂類とは親和性が極めて低いため、油脂類がこびりつきづらく、また水との親和性にも優れたものである。このようなスルホン酸アルカリ金属塩の作用によって、特許文献3では、汚染物質(油脂類)を結露水によって洗い流している。   In order to solve such a problem, Patent Document 3 discloses that even if contaminants such as oils and fats adhere, the contaminants are washed away by the condensed water during the cooling operation, and as a result, the hydrophilicity is lowered over a long period of time. No coating compositions and heat exchanger fin techniques are disclosed. Specifically, a polymer containing an alkali metal sulfonate is included in the coating film on the fin surface. The polymer containing a sulfonic acid alkali metal salt has extremely low affinity with oils and fats, so that the oils and fats are difficult to stick and have excellent affinity with water. In Patent Document 3, contaminants (oils and fats) are washed away with condensed water by the action of the alkali metal sulfonate.

特開平8−200983号公報Japanese Patent Laid-Open No. 8-200903 特開平7−268274号公報JP 7-268274 A 特開2010−159379公報JP 2010-159379 A

特許文献3において使用されている親水性の塗料組成物は、スルホン酸基を持つ高分子体をアルカリ金属塩とするために、アンモニアやアミンを使用している。また、熱交換器は、熱媒体が通る銅管と主に熱交換が為されるアルミニウムフィン材が接した構造となっている。したがって、僅かでもアンモニアやアミン成分がアルミニウムフィン材の塗膜中に含まれた状態で熱交換器を使用すると、アンモニアやアミン成分が銅管に直接あるいは結露水等に溶出して接することとなり、銅管が腐食してしまう問題があった。そのため、特許文献3では、塗料組成物におけるスルホン酸金属塩の量を多くすることができないため、アルミニウムフィン材の親水性や汚染物質を洗い流す汚染物質除去性を十分なレベルにすることができないという問題がある。   The hydrophilic coating composition used in Patent Document 3 uses ammonia or amine in order to convert a polymer having a sulfonic acid group into an alkali metal salt. The heat exchanger has a structure in which a copper tube through which a heat medium passes and an aluminum fin material that mainly performs heat exchange are in contact. Therefore, when using a heat exchanger with a slight amount of ammonia or amine component contained in the coating film of the aluminum fin material, the ammonia or amine component will be in contact with the copper tube by elution directly into the condensed water, There was a problem that a copper pipe corroded. Therefore, in patent document 3, since the quantity of the sulfonic acid metal salt in a coating composition cannot be increased, it cannot be said that the hydrophilic property of an aluminum fin material and the contaminant removal property which wash | cleans a contaminant cannot be made into a sufficient level. There's a problem.

本発明は、前記問題に鑑みてなされたもので、熱交換器のフィン材に使用した際、長期間に亘って優れた親水性および汚染物質除去性を維持し得る塗料組成物およびこれを用いたアルミニウムフィン材を提供することを課題とする。   The present invention has been made in view of the above problems, and when used as a fin material of a heat exchanger, a coating composition capable of maintaining excellent hydrophilicity and contaminant removal properties over a long period of time and use thereof. It is an object of the present invention to provide an aluminum fin material.

前記課題を解決するために、本発明に係る塗料組成物は、スルホン酸基含有モノマーおよびカルボキシル基含有モノマーを含むアクリル系高分子体と、イオン性界面活性剤とを含有する塗料組成物であって、前記スルホン酸基含有モノマーが、ビニルスルホン酸、メタリルスルホン酸、アリルスルホン酸、スルホエチルアクリレート、スチレンスルホン酸から選ばれる少なくとも1種であり、前記カルボキシル基含有モノマーが、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸から選ばれる少なくとも1種であり、前記アクリル系高分子体に含まれる前記スルホン酸基含有モノマーの比率が、30〜50mol%であり、前記イオン性界面活性剤の含有量が、前記アクリル系高分子体の100重量部に対して0.01〜10重量部であり、前記塗料組成物のpHが、7未満であることを特徴とする。 In order to solve the above problems, a coating composition according to the present invention is a coating composition containing an acrylic polymer containing a sulfonic acid group-containing monomer and a carboxyl group-containing monomer, and an ionic surfactant. The sulfonic acid group-containing monomer is at least one selected from vinyl sulfonic acid, methallyl sulfonic acid, allyl sulfonic acid, sulfoethyl acrylate, and styrene sulfonic acid, and the carboxyl group-containing monomer is methacrylic acid, acrylic It is at least one selected from acid and itaconic acid, the ratio of the sulfonic acid group-containing monomer contained in the acrylic polymer is 30 to 50 mol%, and the content of the ionic surfactant is 0.01 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer, pH of the composition, and less than 7.

このように、本発明に係る塗料組成物が、スルホン酸基含有モノマーおよびカルボキシル基含有モノマーを含むアクリル系高分子体と、イオン性界面活性剤とを含有し、所定のスルホン酸基含有モノマーの比率、イオン性界面活性剤の含有量およびpHであることよって、アルミニウムフィン材の親水性皮膜として用いると、アルミニウムフィン材の親水性や汚染物質除去性が向上し、さらにそれらの持続性が高まる。   Thus, the coating composition according to the present invention contains an acrylic polymer containing a sulfonic acid group-containing monomer and a carboxyl group-containing monomer, and an ionic surfactant, and is a predetermined sulfonic acid group-containing monomer. Due to the ratio, content of ionic surfactant, and pH, when used as a hydrophilic film of an aluminum fin material, the hydrophilicity and contaminant removal of the aluminum fin material are improved, and their sustainability is further increased. .

本発明に係るアルミニウムフィン材は、アルミニウム板と、このアルミニウム板の表面に形成された親水性皮膜とを備え、前記親水性皮膜が前記塗料組成物からなることを特徴とする。   The aluminum fin material according to the present invention includes an aluminum plate and a hydrophilic film formed on the surface of the aluminum plate, and the hydrophilic film is made of the coating composition.

このように、前記塗料組成物からなる親水性皮膜を形成することによって、アルミニウムフィン材の親水性および汚染物質の除去性が向上し、さらにそれらの持続性が高まる。   Thus, by forming the hydrophilic film made of the coating composition, the hydrophilicity of the aluminum fin material and the removability of contaminants are improved, and the sustainability thereof is further increased.

本発明に係るアルミニウムフィン材は、前記アルミニウム板と前記親水性皮膜との間に化成皮膜をさらに備え、前記化成皮膜が無機酸化物または有機−無機複合化合物からなることが好ましい。   The aluminum fin material according to the present invention preferably further comprises a chemical conversion film between the aluminum plate and the hydrophilic film, and the chemical conversion film is preferably composed of an inorganic oxide or an organic-inorganic composite compound.

このように、前記アルミニウム板と前記親水性皮膜との間に、無機酸化物または有機−無機複合化合物からなる化成皮膜をさらに備えることによって、アルミニウムフィン材の耐食性が向上する。   Thus, by further providing a chemical conversion film made of an inorganic oxide or an organic-inorganic composite compound between the aluminum plate and the hydrophilic film, the corrosion resistance of the aluminum fin material is improved.

本発明に係るアルミニウムフィン材は、前記アルミニウム板と前記親水性皮膜との間に耐食性皮膜をさらに備え、前記耐食性皮膜が耐食性樹脂からなることが好ましい。   The aluminum fin material according to the present invention preferably further includes a corrosion-resistant film between the aluminum plate and the hydrophilic film, and the corrosion-resistant film is preferably made of a corrosion-resistant resin.

このように、前記アルミニウム板と前記親水性皮膜との間に、耐食性樹脂からなる耐食性皮膜をさらに備えることによって、アルミニウムフィン材の耐食性が向上する。   Thus, the corrosion resistance of an aluminum fin material improves by further providing the corrosion resistant film which consists of corrosion resistant resin between the said aluminum plate and the said hydrophilic film.

本発明に係るアルミニウムフィン材は、前記アルミニウム板と前記耐食性皮膜との間に化成皮膜をさらに備え、前記化成皮膜が無機酸化物または有機−無機複合化合物からなることが好ましい。   The aluminum fin material according to the present invention preferably further includes a chemical conversion film between the aluminum plate and the corrosion-resistant film, and the chemical conversion film is preferably made of an inorganic oxide or an organic-inorganic composite compound.

このように、前記アルミニウム板と前記耐食皮膜との間に、無機酸化物または有機−無機複合化合物からなる化成皮膜をさらに備えることによって、アルミニウムフィン材の耐食性がより向上する。   Thus, by further providing a chemical conversion film made of an inorganic oxide or an organic-inorganic composite compound between the aluminum plate and the corrosion-resistant film, the corrosion resistance of the aluminum fin material is further improved.

本発明に係るアルミニウムフィン材は、前記親水性皮膜の表面に潤滑性皮膜をさらに備え、前記潤滑性皮膜が潤滑性樹脂からなることが好ましい。   The aluminum fin material according to the present invention preferably further comprises a lubricating film on the surface of the hydrophilic film, and the lubricating film is made of a lubricating resin.

このように、前記親水性皮膜の表面に潤滑性樹脂からなる潤滑性皮膜をさらに備えることによって、アルミニウムフィン材から熱交換器用フィンを製造する際のプレス成形性が向上する。   Thus, the press formability at the time of manufacturing the fin for heat exchangers from an aluminum fin material improves by further providing the lubricating film which consists of lubricating resin on the surface of the said hydrophilic film.

本発明に係るアルミニウムフィン材は、前記親水性皮膜が、前記塗料組成物を前記アルミニウム板の表面に塗装後、130〜250℃で焼付け処理することによって形成されたものであることが好ましい。   In the aluminum fin material according to the present invention, it is preferable that the hydrophilic film is formed by baking the coating composition on the surface of the aluminum plate and then baking at 130 to 250 ° C.

このように、前記塗料組成物をアルミニウム板の表面に塗装後、130〜250℃の焼付け処理により親水性皮膜が形成されることによって、前記親水性皮膜の密着性が高まり、親水性および汚染物質除去性がさらに向上し、それらの持続性がさらに高まる。   As described above, after the coating composition is applied to the surface of the aluminum plate, the hydrophilic film is formed by baking treatment at 130 to 250 ° C., thereby increasing the adhesion of the hydrophilic film, thereby improving the hydrophilicity and contaminants. The removability is further improved and their sustainability is further increased.

本発明の塗料組成物およびこれを用いたアルミニムフィン材によれば、塗料組成物が所定のアクリル系高分子体とイオン性界面活性剤を含有し、その塗料組成物からなる親水性皮膜をアルミニウムフィン材が備えるため、アルミニウムフィン材における表面の親水性を長期間に亘って優れた状態で維持することができるようになる。従って、結露水によるフィン材同士間の閉塞等の不都合を低減することができ、効率的に熱交換可能な熱交換器を提供することができる。さらに、使用環境からの揮発性有機化合物等の撥水化物質等の汚染物がフィン材に付着しても、冷房運転時の結露水によって汚染物質が容易に洗い流されるという優れた汚染物質除去性を有し、その結果長期にわたって親水性が低下せず、通風抵抗が増加することなく、熱交換器としての能力低下を長期に防止することができる。   According to the coating composition of the present invention and the aluminum fin material using the coating composition, the coating composition contains a predetermined acrylic polymer and an ionic surfactant, and a hydrophilic film comprising the coating composition is formed. Since the aluminum fin material is provided, the hydrophilicity of the surface of the aluminum fin material can be maintained in an excellent state over a long period of time. Therefore, inconveniences such as blockage between fin materials due to condensed water can be reduced, and a heat exchanger capable of efficiently exchanging heat can be provided. In addition, even if contaminants such as water-repellent substances such as volatile organic compounds from the usage environment adhere to the fin material, the contaminants can be easily washed away by the condensed water during cooling operation. As a result, the hydrophilicity does not decrease over a long period of time, and the ventilation resistance does not increase, thereby preventing a decrease in ability as a heat exchanger over a long period of time.

また、本発明のアルミニウムフィン材によれば、親水性皮膜に加えて、化成皮膜、耐食性皮膜、潤滑性皮膜の少なくとも1つをさらに備えるため、優れた耐食性、プレス成形性が付加される。さらに、本発明のアルミニウムフィン材によれば、親水性皮膜を所定の塗布、焼付け処理によって形成するため、親水性、汚染物質除去性およびそれらの持続性がさらに優れたものとなる。   Moreover, according to the aluminum fin material of the present invention, in addition to the hydrophilic film, at least one of a chemical conversion film, a corrosion-resistant film, and a lubricating film is further provided, so that excellent corrosion resistance and press formability are added. Furthermore, according to the aluminum fin material of the present invention, the hydrophilic film is formed by a predetermined application and baking process, so that the hydrophilicity, contaminant removal property and sustainability thereof are further improved.

(a)〜(e)は、本発明に係るアルミニウムフィン材を示す断面図である。(A)-(e) is sectional drawing which shows the aluminum fin material which concerns on this invention.

以下、本発明に係る塗料組成物およびこれを用いたアルミニウムフィン材の実施形態について、適宜図面を参照して、詳細に説明する。
≪塗料組成物≫
本発明に係る塗料組成物は、スルホン酸基含有モノマーおよびカルボキシル基含有モノマーを含むアクリル系高分子体と、イオン性界面活性剤とを含有する。また、塗料組成物は、アクリル系高分子体に含まれるスルホン酸基含有モノマーの比率、イオン性界面活性剤の含有量、塗料組成物のpHが所定範囲内である。
Hereinafter, embodiments of a coating composition according to the present invention and an aluminum fin material using the same will be described in detail with reference to the drawings as appropriate.
≪Paint composition≫
The coating composition according to the present invention contains an acrylic polymer containing a sulfonic acid group-containing monomer and a carboxyl group-containing monomer, and an ionic surfactant. In the coating composition, the ratio of the sulfonic acid group-containing monomer contained in the acrylic polymer, the content of the ionic surfactant, and the pH of the coating composition are within a predetermined range.

<アクリル系高分子体>
アクリル系高分子体で用いられるスルホン酸基含有モノマーとしては、特定の化学物質に限定されるものではないが、例えば、ビニルスルホン酸、メタリルスルホン酸、アリルスルホン酸、スルホエチルアクリレート、スチレンスルホン酸から選ばれる少なくとも1種などを用いることができる。
また、アクリル系高分子体で用いられるカルボキシル基含有モノマーも特定の化学物質に限定されるものではないが、例えば、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸から選ばれる少なくとも1種などを用いることができる。
当然のことながら、スルホン酸基含有モノマーとカルボキシル基含有モノマー以外に、親水性や汚染物質除去性などの期待される性能を阻害しない範囲で他のモノマーを含んでいてもよい。他のモノマーとしては、2−ヒドロキシアクリレート、2メトキシエチルアクリレート、アクリルアミドなどが挙げられる。
<Acrylic polymer>
The sulfonic acid group-containing monomer used in the acrylic polymer is not limited to a specific chemical substance, but examples thereof include vinyl sulfonic acid, methallyl sulfonic acid, allyl sulfonic acid, sulfoethyl acrylate, and styrene sulfone. At least one selected from acids can be used.
Further, the carboxyl group-containing monomer used in the acrylic polymer is not limited to a specific chemical substance. For example, at least one selected from methacrylic acid, acrylic acid, and itaconic acid can be used. .
As a matter of course, in addition to the sulfonic acid group-containing monomer and the carboxyl group-containing monomer, other monomers may be included as long as expected performances such as hydrophilicity and contaminant removal property are not impaired. Examples of other monomers include 2-hydroxy acrylate, 2 methoxyethyl acrylate, acrylamide and the like.

アクリル系高分子体においては、スルホン酸基含有モノマーの比率は10〜50mol%である。スルホン酸基含有モノマーの比率をこの範囲とすることによって、塗料組成物をアルミニウムフィン材の親水性皮膜成分として使用した際、アルミニウムフィン材に親水性と汚染物質除去性を付与し、かつ、それらの性能を長期間に亘って持続させることが可能となる。   In the acrylic polymer, the ratio of the sulfonic acid group-containing monomer is 10 to 50 mol%. By setting the ratio of the sulfonic acid group-containing monomer within this range, when the coating composition is used as a hydrophilic film component of the aluminum fin material, the aluminum fin material is imparted with hydrophilicity and contaminant-removability, and those It is possible to maintain the performance for a long time.

スルホン酸基含有モノマーの比率が10mol%未満であると、前記の親水性と汚染物質除去性やそれら性能の持続性が発現しない。一方、スルホン酸基含有モノマーの比率が50mol%を超えると、アクリル系高分子体の重合が困難となり、たとえ重合に成功したとしても、分子量が低く、前記した性能を充分に発現させることができない。スルホン酸基含有モノマーの比率の好ましい範囲は20〜40mol%である。   When the ratio of the sulfonic acid group-containing monomer is less than 10 mol%, the hydrophilicity, the contaminant removal property and the sustainability of the performance are not exhibited. On the other hand, when the ratio of the sulfonic acid group-containing monomer exceeds 50 mol%, it becomes difficult to polymerize the acrylic polymer, and even if the polymerization is successful, the molecular weight is low and the above-described performance cannot be sufficiently exhibited. . A preferable range of the ratio of the sulfonic acid group-containing monomer is 20 to 40 mol%.

<イオン性界面活性剤>
イオン性界面活性剤とは、一般にイオン界面活性剤やイオン型界面活性剤等とも称されるもので、アニオン(性、型)界面活性剤、カチオン(性、型)界面活性剤、両性(両性イオン)界面活性剤の総称である。界面活性剤には、イオン性界面活性剤に対して、非イオン性界面活性剤(別称、ノニオン界面活性剤ともいう)がある。界面活性剤を熱交換器のアルミニウムフィン材を構成する親水性皮膜成分として使用した際、熱交換器の運転により生じたドレン水には、親水性皮膜成分としての界面活性剤も含まれることになる。ここで、界面活性剤として非イオン性界面活性剤を使用していた場合は、ドレンパンやドレンホース等のドレン水の流路に存在する樹脂部材を劣化させるクレージング現象を生じさせてしまう。したがって、使用する界面活性剤には、非イオン性界面活性剤の使用は好ましくなく、イオン性界面活性剤に限定される。
<Ionic surfactant>
An ionic surfactant is generally called an ionic surfactant or an ionic surfactant, and an anionic (sex, type) surfactant, a cationic (sex, type) surfactant, an amphoteric (amphoteric) Ion) A general term for surfactants. Surfactants include nonionic surfactants (also referred to as nonionic surfactants) relative to ionic surfactants. When the surfactant is used as the hydrophilic film component constituting the aluminum fin material of the heat exchanger, the drain water generated by the operation of the heat exchanger also includes the surfactant as the hydrophilic film component. Become. Here, when a nonionic surfactant is used as the surfactant, a crazing phenomenon that deteriorates a resin member existing in the flow path of drain water such as a drain pan or a drain hose is caused. Therefore, it is not preferable to use a nonionic surfactant as the surfactant to be used, and the surfactant is limited to the ionic surfactant.

イオン性界面活性剤は、親水性皮膜に期待される親水性や汚染物質除去性、およびそれら性能の持続性をより一層向上させるために必要な成分であり、その含有量は、前記アクリル系高分子体の100重量部に対して、0.01〜10重量部である。イオン性界面活性剤の含有量が0.01重量部未満の添加である場合、前記した親水性や汚染物質除去性はアクリル系高分子体によってのみ頼ることとなり、十分に発現しない。一方、イオン性界面活性剤の含有量が10重量部を超えて添加した場合、元々水に溶出しやすい界面活性剤の固形分比率が大きすぎることとなり、親水性皮膜の密着性が低下し、親水性や汚染物質除去性の持続性が著しく低下する。イオン性界面活性剤の含有量の好ましい範囲は0.1〜5重量部である。   The ionic surfactant is a component necessary for further improving the hydrophilicity and contaminant removal property expected for a hydrophilic film and the sustainability of these performances, It is 0.01-10 weight part with respect to 100 weight part of a molecular body. When the content of the ionic surfactant is less than 0.01 parts by weight, the above-described hydrophilicity and pollutant removability depend only on the acrylic polymer and are not sufficiently expressed. On the other hand, when the content of the ionic surfactant exceeds 10 parts by weight, the solid content ratio of the surfactant that is easily eluted in water is too large, and the adhesion of the hydrophilic film is reduced. Sustainability of hydrophilicity and pollutant removal is significantly reduced. A preferable range of the content of the ionic surfactant is 0.1 to 5 parts by weight.

<塗料組成物のpH>
本発明に係る塗料組成物のpHは、7未満である。ここでpHが7以上であった場合、親水性皮膜の密着性の低下が認められ、アルミニウムフィン材の親水性、汚染物質除去性およびそれらの持続性が低下する。なお、塗料組成物の使用における安全性を考慮すると、pHのより好ましい範囲は3以上7未満である。ここで、アクリル系高分子体を含む塗料組成物は、その製造工程の特性上、pHが3未満の酸性になる可能性があるので、不都合な場合には任意のpHに調整してよい。
<PH of coating composition>
The pH of the coating composition according to the present invention is less than 7. Here, when the pH is 7 or more, a decrease in the adhesion of the hydrophilic film is observed, and the hydrophilicity, contaminant removal property and sustainability of the aluminum fin material are decreased. In view of safety in the use of the coating composition, a more preferable range of pH is 3 or more and less than 7. Here, since the coating composition containing an acrylic polymer may be acidic with a pH of less than 3 due to the characteristics of the production process, it may be adjusted to an arbitrary pH if inconvenient.

塗料組成物のpHの調整は、アクリル系高分子体に含有されるスルホン酸基やカルボキシル基を、アルカリ金属水酸化物等のアルカリ金属化合物によって中和することでアルカリ金属塩とするか、アルカリ土類金属水酸化物等のアルカリ土類金属化合物によって中和することでアルカリ土類金属塩とするか、もしくは、その両方の手段を併用して、中和することで為される。なお、単に「スルホン酸基」や「カルボキシル基」と記載している場合、一部または全部がアルカリ金属塩やアルカリ土類金属になっている(Hがアルカリ金属やアルカリ土類金属により置換されている)スルホン酸基やカルボキシル基を含む意味である。また、アルカリ金属塩としては、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等が挙げられ、ナトリウム塩が好ましい。アルカリ土類金属塩としては、例えばカルシウム塩が挙げられる。   The pH of the coating composition is adjusted by neutralizing the sulfonic acid group or carboxyl group contained in the acrylic polymer with an alkali metal compound such as an alkali metal hydroxide, This is accomplished by neutralizing with an alkaline earth metal compound such as an earth metal hydroxide to obtain an alkaline earth metal salt, or by using both means in combination for neutralization. Note that in the case where “sulfonic acid group” or “carboxyl group” is simply described, a part or all of them is an alkali metal salt or an alkaline earth metal (H is replaced by an alkali metal or an alkaline earth metal). It means to include a sulfonic acid group and a carboxyl group. Examples of the alkali metal salt include lithium salt, sodium salt, potassium salt and the like, and sodium salt is preferable. Examples of alkaline earth metal salts include calcium salts.

ここでpH調整の手段として、アンモニアやアミンは添加しない。一般にはこれらの物質を添加することで中和する場合があるが、これらの物質を塗料組成物中に添加すると、たとえ後記する製造工程での焼付け処理によってその大部分が蒸発または分解したとしても、少量は親水性皮膜中に残留することとなる。その場合、フィン材と接触する銅管がアンモニアやアミンで腐食してしまうことになるので、アンモニアやアミンは使用しない。   Here, ammonia or amine is not added as a means for adjusting the pH. In general, these substances may be neutralized by adding them. However, when these substances are added to the coating composition, even if most of them are evaporated or decomposed by baking treatment in the manufacturing process described later. A small amount will remain in the hydrophilic film. In that case, since the copper pipe which contacts the fin material is corroded by ammonia or amine, ammonia or amine is not used.

本発明に係る塗料組成物は、アクリル系高分子体およびイオン性界面活性剤の他に、塗装性や作業性等や塗膜物性等を改善するために、各種の水系溶媒や塗料添加物を添加してもよく、例えば、水溶性有機溶剤、架橋剤、表面調整剤、湿潤分散剤、沈降防止剤、酸化防止剤、消泡剤、防錆剤、抗菌剤、防カビ剤等の各種の溶剤や添加剤を、単独でまたは複合して配合してもよい。   In addition to the acrylic polymer and the ionic surfactant, the coating composition according to the present invention contains various aqueous solvents and coating additives in order to improve coating properties, workability, and coating film properties. For example, various water-soluble organic solvents, cross-linking agents, surface conditioners, wetting and dispersing agents, anti-settling agents, antioxidants, antifoaming agents, rust preventives, antibacterial agents, antifungal agents, etc. You may mix | blend a solvent and an additive individually or in combination.

≪アルミニウムフィン材≫
図1(a)に示すように、本発明に係るアルミニウムフィン材(以下、適宜、フィン材とする)10は、アルミニウム板1と、アルミニウム板1の表面に形成された親水性皮膜2とを備える。
≪Aluminum fin material≫
As shown in FIG. 1 (a), an aluminum fin material (hereinafter referred to as a fin material as appropriate) 10 according to the present invention includes an aluminum plate 1 and a hydrophilic film 2 formed on the surface of the aluminum plate 1. Prepare.

<アルミニウム板>
アルミニウム板1は、純アルミニウムまたはアルミニウム合金からなり、熱伝導性および加工性に優れることから、好ましくはJIS H4000に規定される1000系のアルミニウム、より好ましくは合金番号1200のアルミニウムが好ましい。
なお、アルミニウム板1の板厚は0.06〜0.3mm程度のものが好ましい。板厚が0.06mm未満では、アルミニウム板1に必要とされる強度を確保することができず、一方、0.3mmを超えるとフィン材としての加工性が低下するからである。
<Aluminum plate>
The aluminum plate 1 is made of pure aluminum or an aluminum alloy and is excellent in thermal conductivity and workability. Therefore, 1000 series aluminum defined by JIS H4000 is preferable, and aluminum of alloy number 1200 is more preferable.
The plate thickness of the aluminum plate 1 is preferably about 0.06 to 0.3 mm. This is because if the plate thickness is less than 0.06 mm, the strength required for the aluminum plate 1 cannot be ensured, while if it exceeds 0.3 mm, the workability as a fin material decreases.

<親水性皮膜>
親水性皮膜2は、前記塗料組成物からなり、具体的にはアクリル系高分子体とイオン性界面活性剤を含有する樹脂塗料(塗料組成物)を用いて形成した塗膜である。親水性皮膜2が前記塗料組成物からなることによって、フィン材10に優れた親水性、汚染物質除去性およびそれらの持続性を付与することができる。また、親水性皮膜2は、後記するように、前記塗料組成物をアルミニウム板1の表面に塗布後、130〜250℃で焼付け処理することが好ましい。
<Hydrophilic film>
The hydrophilic film 2 is a coating film formed from the coating composition, specifically, a resin coating (coating composition) containing an acrylic polymer and an ionic surfactant. When the hydrophilic film 2 is made of the coating composition, the fin material 10 can be provided with excellent hydrophilicity, pollutant removal properties, and sustainability thereof. Further, as will be described later, the hydrophilic film 2 is preferably baked at 130 to 250 ° C. after the coating composition is applied to the surface of the aluminum plate 1.

ここで、親水性皮膜2の付着量は、特に限定されるものではないが、好ましくは、アルミニウム板1の片面当たり、0.05g/m以上、5.0g/m以下である。この範囲にすることによって、皮膜量の調整を比較的容易に行なうことができ、塗装作業性や生産性を阻害することがなくなる。さらに、より好ましくは、0.3g/m以上、2.0g/m以下である。 Here, the adhesion amount of the hydrophilic film 2 is not particularly limited, preferably, per side of the aluminum plate 1, 0.05 g / m 2 or more and 5.0 g / m 2 or less. By setting it within this range, the coating amount can be adjusted relatively easily, and coating workability and productivity are not hindered. More preferably, it is 0.3 g / m 2 or more and 2.0 g / m 2 or less.

図1(b)に示すように、フィン材10Aは、前記フィン材10(図1(a)参照)において、アルミニウム板1と親水性皮膜2との間に化成皮膜3をさらに備えるものである。なお、アルミニウム板1、親水性皮膜2は、前記のとおりであるので、説明を省略する。
<化成皮膜>
化成皮膜3は、アルミニウム板1の表面に対し、リン酸クロメート処理、塗布型ジルコニウム処理等の無機酸化物処理、有機−無機複合化合物による処理等の公知の化成処理を施すことによって形成されるものである。化成皮膜3を形成させることによって、フィン材10Aの耐食性が向上する。また、化成皮膜3の付着量は、Cr換算で1〜100mg/mが好ましい。さらに、これらの化成処理は、前記親水性皮膜2を形成する前に行い、アルミニウム板1と親水性皮膜2との間に化成皮膜3を形成させる。なお、後記するフィン材10C、10Dにおいても、同様に、他の皮膜(耐食性皮膜4、親水性皮膜2、潤滑性皮膜5)を形成する前に行い、アルミニウム板1と耐食性皮膜4との間に化成皮膜3を形成させる(図1(d)、(e)参照)。
As shown in FIG. 1B, the fin material 10A further includes a chemical conversion film 3 between the aluminum plate 1 and the hydrophilic film 2 in the fin material 10 (see FIG. 1A). . In addition, since the aluminum plate 1 and the hydrophilic membrane | film | coat 2 are as above-mentioned, description is abbreviate | omitted.
<Chemical conversion film>
The chemical conversion film 3 is formed by subjecting the surface of the aluminum plate 1 to a known chemical conversion treatment such as a phosphoric acid chromate treatment, an inorganic oxide treatment such as a coating-type zirconium treatment, or a treatment with an organic-inorganic composite compound. It is. By forming the chemical conversion film 3, the corrosion resistance of the fin material 10A is improved. Moreover, as for the adhesion amount of the chemical conversion film 3, 1-100 mg / m < 2 > is preferable in conversion of Cr. Further, these chemical conversion treatments are performed before forming the hydrophilic film 2, and a chemical conversion film 3 is formed between the aluminum plate 1 and the hydrophilic film 2. In the fin materials 10C and 10D to be described later, similarly, it is performed before forming other coatings (corrosion resistant coating 4, hydrophilic coating 2, lubricating coating 5), and between the aluminum plate 1 and the corrosion resistant coating 4. Then, the chemical conversion film 3 is formed (see FIGS. 1D and 1E).

図1(c)に示すように、フィン材10Bは、前記フィン材10(図1(a)参照)において、アルミニウム板1と親水性皮膜2との間に耐食性皮膜4をさらに備えるものである。なお、アルミニウム板1、親水性皮膜2は、前記のとおりであるので、説明を省略する。   As shown in FIG.1 (c), the fin material 10B is further equipped with the corrosion-resistant film | membrane 4 between the aluminum plate 1 and the hydrophilic film | membrane 2 in the said fin material 10 (refer Fig.1 (a)). . In addition, since the aluminum plate 1 and the hydrophilic membrane | film | coat 2 are as above-mentioned, description is abbreviate | omitted.

<耐食性皮膜>
耐食性皮膜4は、従来公知の樹脂塗料を用いて形成した塗膜である。樹脂塗料に使用される耐食性樹脂は、その種類は特に限定されるものではないが、例えば、ポリエステル系、ポリオレフィン系、エポキシ系、アクリル系、ウレタン系の各種樹脂やその架橋性樹脂が挙げられ、当然、これらのうちの1種または2種以上を混合したものを用いることとなる。
耐食性皮膜4の形成によって、フィン材10Bの耐食性が向上するので、熱交換器の耐久性を高めることができる。また、耐食性皮膜4は疎水性であるため、アルミニウム板1に水が浸透して、皮膜下腐食によって臭気を発生するのを抑制することができる。
<Corrosion resistant coating>
The corrosion resistant coating 4 is a coating formed using a conventionally known resin paint. The type of the corrosion-resistant resin used in the resin coating is not particularly limited, and examples thereof include polyester-based, polyolefin-based, epoxy-based, acrylic-based, urethane-based resins and crosslinkable resins thereof. Of course, one of these or a mixture of two or more of them will be used.
Since the corrosion resistance of the fin material 10B is improved by the formation of the corrosion-resistant coating 4, the durability of the heat exchanger can be increased. Moreover, since the corrosion-resistant film 4 is hydrophobic, it is possible to suppress the penetration of water into the aluminum plate 1 and the generation of odor due to under-film corrosion.

耐食性皮膜4の形成に用いる樹脂塗料は、前記耐食性樹脂以外に、塗装性や作業性等や塗膜物性等を改善するために、各種の水系溶媒や塗料添加物を添加してもよく、例えば、水溶性有機溶剤、架橋剤、界面活性剤、表面調整剤、湿潤分散剤、沈降防止剤、酸化防止剤、消泡剤、防錆剤、抗菌剤、防カビ剤等の各種の溶剤や添加剤を、単独でまたは複合して配合してもよい。   In addition to the corrosion-resistant resin, the resin paint used for forming the corrosion-resistant film 4 may contain various aqueous solvents and paint additives in order to improve paintability, workability, and coating film properties. Various solvents and additives such as water-soluble organic solvents, cross-linking agents, surfactants, surface conditioners, wetting and dispersing agents, anti-settling agents, antioxidants, antifoaming agents, rust preventives, antibacterial agents, and antifungal agents You may mix | blend an agent individually or in combination.

フィン材10Bの耐食性皮膜4は、その付着量が特に限定されるわけではないが、0.01〜8.0g/mであることが好ましい。0.01g/m未満であると、フィン材10Bの耐食性を確保することができず、8.0g/mを超えると耐食性皮膜4が断熱層となって、熱交換の効率を悪くする恐れがあるからである。より好ましくは、0.5〜4.0g/mである。 The adhesion amount of the corrosion-resistant film 4 of the fin material 10B is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 8.0 g / m 2 . If it is less than 0.01 g / m 2 , the corrosion resistance of the fin material 10B cannot be ensured, and if it exceeds 8.0 g / m 2 , the corrosion-resistant film 4 becomes a heat insulating layer, which deteriorates the efficiency of heat exchange. Because there is a fear. More preferably, it is 0.5-4.0 g / m < 2 >.

図1(d)に示すように、フィン材10Cは、前記フィン材10B(図1(c)参照)において、アルミニウム板1と耐食性皮膜4との間に化成皮膜3をさらに備えるものである。なお、アルミニウム板1、化成皮膜3、耐食性皮膜4および親水性皮膜2については、前記のとおりであるので、説明を省略する。   As shown in FIG. 1D, the fin material 10C further includes a chemical conversion film 3 between the aluminum plate 1 and the corrosion-resistant film 4 in the fin material 10B (see FIG. 1C). The aluminum plate 1, the chemical conversion film 3, the corrosion resistant film 4 and the hydrophilic film 2 are as described above, and thus description thereof is omitted.

図1(e)に示すように、フィン材10Dは、前記フィン材10C(図1(d)参照)において、親水性皮膜2の表面(アルミニウム板1と反対側の表面)に潤滑性皮膜5をさらに備えるものである。なお、アルミニウム板1、化成皮膜3、耐食性皮膜4、親水性皮膜2は前記のとおりであるので、説明を省略する。   As shown in FIG. 1 (e), the fin material 10D includes a lubricating film 5 on the surface of the hydrophilic film 2 (the surface opposite to the aluminum plate 1) in the fin material 10C (see FIG. 1 (d)). Is further provided. In addition, since the aluminum plate 1, the chemical conversion film 3, the corrosion-resistant film 4, and the hydrophilic film 2 are as above-mentioned, description is abbreviate | omitted.

<潤滑性皮膜>
潤滑性皮膜5は、従来公知の樹脂塗料を用いて形成した塗膜である。樹脂塗料に使用される潤滑性樹脂は、その種類は特に限定されるものではないが、例えば、ポリエチレングリコール、カルボキシメチルセルロースおよびカルボキシメチルセルロースのアルカリ金属塩よりなる群から選択される1種以上を含むもの等が挙げられる。ポリエチレングリコールとカルボキシメチルセルロースナトリウムとを併用すると、造膜性および潤滑性(プレス成形性)が一層良好となるため、より好ましい実施態様である。併用の際の比率は、質量比で、ポリエチレングリコール:カルボキシメチルセルロースナトリウムが5〜9:1〜5程度が好ましい。
<Lubricity film>
The lubricating coating 5 is a coating formed using a conventionally known resin coating. The type of the lubricating resin used in the resin coating is not particularly limited, but includes, for example, one or more selected from the group consisting of polyethylene glycol, carboxymethyl cellulose, and alkali metal salts of carboxymethyl cellulose Etc. When polyethylene glycol and sodium carboxymethyl cellulose are used in combination, the film-forming property and lubricity (press moldability) are further improved, which is a more preferable embodiment. The ratio in the combined use is mass ratio, and polyethylene glycol: carboxymethyl cellulose sodium is preferably about 5-9: 1-5.

潤滑性皮膜5の形成によって、フィン材10Dの摩擦係数が低減するため、熱交換器製造時のプレス成形性が一段と向上する。なお、潤滑性皮膜5が親水性皮膜2の表面に形成されていても、潤滑性皮膜5は親水性を有することから、親水性皮膜2が発揮する機能(フィン材の親水性や汚染物質除去性の向上、それらの長期間の維持等)を低下させることはない。   Since the friction coefficient of the fin material 10D is reduced by forming the lubricating film 5, the press formability at the time of manufacturing the heat exchanger is further improved. Even if the lubricating film 5 is formed on the surface of the hydrophilic film 2, since the lubricating film 5 has hydrophilicity, the function that the hydrophilic film 2 exhibits (hydrophilicity of fin material and removal of contaminants). The improvement of the property, the maintenance of them for a long time, etc.) is not reduced.

フィン材10Dの潤滑性皮膜5は、その付着量が特に限定されるわけではないが、0.01〜1.0g/mであることが好ましい。0.01g/m未満であると、フィン材10Dへの塗装が困難であり、1.0g/mを超えると、潤滑性皮膜5に期待される加工性がそれ以上は向上しにくく、不必要となるからである。より好ましくは、0.05〜0.6g/mである。 The amount of adhesion of the lubricating film 5 of the fin material 10D is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 1.0 g / m 2 . When it is less than 0.01 g / m 2, it is difficult to paint the fin material 10D, and when it exceeds 1.0 g / m 2 , the workability expected for the lubricating film 5 is hardly improved further. Because it becomes unnecessary. More preferably 0.05~0.6g / m 2.

潤滑性皮膜5の形成に用いる樹脂塗料は、前記潤滑性樹脂以外に、塗装性や作業性等や塗膜物性等を改善するために、各種の水系溶媒や塗料添加物を添加してもよく、例えば、水溶性有機溶剤、架橋剤、界面活性剤、表面調整剤、湿潤分散剤、沈降防止剤、酸化防止剤、消泡剤、防錆剤、抗菌剤、防カビ剤等の各種の溶剤や添加剤を、単独でまたは複合して配合してもよい。   In addition to the lubricating resin, the resin paint used for forming the lubricating film 5 may contain various aqueous solvents and paint additives in order to improve paintability, workability, etc. Various solvents such as water-soluble organic solvents, crosslinking agents, surfactants, surface conditioners, wetting and dispersing agents, anti-settling agents, antioxidants, antifoaming agents, antirust agents, antibacterial agents, antifungal agents, etc. Or additives may be added alone or in combination.

本発明に係るフィン材は、潤滑性皮膜5を備えたフィン材の構成を図1(e)に示したが、この構成に限らず、フィン材10(図1(a)参照)、フィン材10A(図1(b)参照)、フィン材10B(図1(c)参照)およびフィン材10C(図1(d)参照)の親水性皮膜2の各々の表面に潤滑性皮膜5が形成された構成(図示せず)であってもよい。また、本発明に係るフィン材は、アルミニウム板1の片面にのみ親水性皮膜2等が形成された構成(図1(a)〜(e))に限らず、アルミニウム板1の両面に親水性皮膜2等が形成された構成(図示せず)であってもよい。   In the fin material according to the present invention, the structure of the fin material provided with the lubricating film 5 is shown in FIG. 1E. However, the present invention is not limited to this structure, and the fin material 10 (see FIG. 1A), the fin material. Lubricant film 5 is formed on each surface of hydrophilic film 2 of 10A (see FIG. 1 (b)), fin material 10B (see FIG. 1 (c)) and fin material 10C (see FIG. 1 (d)). The structure (not shown) may be sufficient. In addition, the fin material according to the present invention is not limited to the configuration in which the hydrophilic film 2 or the like is formed only on one surface of the aluminum plate 1 (FIGS. 1A to 1E), and hydrophilic on both surfaces of the aluminum plate 1. The structure (not shown) in which the film 2 or the like is formed may be used.

前記した本発明に係るフィン材は、親水性皮膜2の水に対する接触角、または親水性皮膜2の表面に潤滑性皮膜5が形成された状態での水に対する接触角が小さく、初期状態では10°以下である。従来の親水性皮膜は水と接触すると、接触角が次第に増大する(親水性が低下する)傾向にあったが、本発明の技術では、この接触角の増大を抑制することができた。このため、本発明のフィン材を用いて製造された熱交換器は、結露水は小さい接触角のままフィン表面に存在する。その後、重力で落下して除去されるため、長期間に亘って、通風抵抗の増大やこれに伴う熱交換性能の低下を引き起こすことがなくなった。さらには、熱交換器の使用環境によっては揮発性有機化合物に代表される撥水化物質が汚染物質としてフィン表面に付着することで、フィン材の親水性が低下し、前記したような通風抵抗の増大を引き起こす原因となっていたが、本発明のフィン材においては、その汚染物質の付着も抑制されるため、フィン材の親水性の低下を抑制することができた。   The fin material according to the present invention described above has a small contact angle with respect to water of the hydrophilic film 2 or a contact angle with respect to water when the lubricating film 5 is formed on the surface of the hydrophilic film 2. ° or less. When a conventional hydrophilic film is in contact with water, the contact angle tends to gradually increase (hydrophilicity decreases), but the technique of the present invention can suppress the increase in the contact angle. For this reason, in the heat exchanger manufactured using the fin material of the present invention, condensed water exists on the fin surface with a small contact angle. After that, since it is dropped and removed by gravity, there is no longer an increase in ventilation resistance and a decrease in heat exchange performance associated therewith over a long period of time. Furthermore, depending on the usage environment of the heat exchanger, the water repellent material typified by volatile organic compounds adheres to the fin surface as a contaminant, which reduces the hydrophilicity of the fin material, and the ventilation resistance as described above. However, in the fin material of the present invention, since the adhesion of the contaminants is also suppressed, the decrease in hydrophilicity of the fin material can be suppressed.

≪アルミニウムフィン材の製造方法≫
フィン材10、10A〜10Dの製造方法については、特に限定されないが、例えば、アルミニウム板1、または、表面に化成皮膜3が形成されたアルミニウム板1に対し、各樹脂塗料を、ロールコート装置等を用いて、塗布、乾燥を繰り返し行うことで、耐食性皮膜4、親水性皮膜2、潤滑性皮膜5を形成させることができる。なお、化成皮膜3は従来公知の化成処理液でアルミニウム板1の表面を処理することで形成させることができる。
≪Method for manufacturing aluminum fin material≫
Although it does not specifically limit about the manufacturing method of the fin materials 10, 10A-10D, For example, each resin coating is roll coater etc. with respect to the aluminum plate 1 or the aluminum plate 1 in which the chemical conversion film 3 was formed in the surface. By repeatedly applying and drying using the above, the corrosion-resistant film 4, the hydrophilic film 2, and the lubricating film 5 can be formed. The chemical conversion film 3 can be formed by treating the surface of the aluminum plate 1 with a conventionally known chemical conversion solution.

ここで、親水性皮膜2の形成工程における樹脂塗料の乾燥では、オーブン等による加熱を行なう。加熱の好適到達温度(アルミニウム板1の到達温度)の範囲は、130〜250℃が好ましい。130℃よりも低い温度の場合、親水性皮膜2の密着性の低下が懸念される。また、乾燥に要する時間も長くなりやすく、生産性の低下の原因ともなりやすい。一方、250℃を超える温度の場合、親水性皮膜2の硬化が過剰となって、アクリル系高分子体中の分解が促進され、スルホン酸基やカルボキシル基が有効に性能を発揮しにくくなることが懸念される。加熱乾燥工程でのより好ましい到達温度範囲は、160〜220℃である。また、耐食性皮膜4、潤滑性皮膜5の形成工程における樹脂塗料の乾燥でも、オーブン等による加熱を行うが、その加熱温度(好適到達温度)は特に限定されない。   Here, in drying the resin coating in the step of forming the hydrophilic film 2, heating by an oven or the like is performed. As for the range of the suitable ultimate temperature of heating (final temperature of the aluminum plate 1), 130-250 degreeC is preferable. In the case of a temperature lower than 130 ° C., there is a concern that the adhesiveness of the hydrophilic film 2 is lowered. In addition, the time required for drying tends to be long, which tends to cause a decrease in productivity. On the other hand, when the temperature exceeds 250 ° C., the hydrophilic film 2 is excessively cured, the decomposition in the acrylic polymer is promoted, and the sulfonic acid group and the carboxyl group are difficult to effectively exhibit performance. Is concerned. A more preferable temperature range in the heat drying step is 160 to 220 ° C. In addition, even when the resin paint is dried in the formation process of the corrosion-resistant film 4 and the lubricating film 5, heating is performed with an oven or the like, but the heating temperature (preferably reached temperature) is not particularly limited.

なお、耐食性皮膜4、親水性皮膜2、潤滑性皮膜5の形成では、生産性の観点から、ロール状のアルミニウム板1に対し、ロールコート装置等を適用して、連続的に、脱脂、塗装、加熱、巻き取り等を行うことが推奨される。   In forming the corrosion-resistant coating 4, the hydrophilic coating 2, and the lubricating coating 5, from the viewpoint of productivity, a roll coater or the like is applied to the rolled aluminum plate 1 to continuously degrease and paint. It is recommended to perform heating, winding and the like.

以下実施例によって本発明をさらに詳述するが、下記実施例は本発明を制限するものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で変更実施することは全て本発明に包含される。   The present invention will be described in further detail with reference to the following examples. However, the following examples are not intended to limit the present invention, and all modifications and implementations without departing from the spirit of the present invention are included in the present invention.

≪アルミニウムフィン材の製造≫
従来公知の製造方法により、純アルミニウム系のA1200(JIS H4000)からなるアルミニウム板(板厚0.10mm)を製造した。このアルミニウム板を、アルカリ性薬剤(日本ペイント社製「サーフクリーナー(登録商標)360」)で脱脂した。さらに、化成皮膜を形成する場合は、適宜、リン酸クロメート処理を行った。化成皮膜の付着量は、Cr換算で30mg/mとした。
≪Manufacture of aluminum fin materials≫
An aluminum plate (plate thickness 0.10 mm) made of pure aluminum-based A1200 (JIS H4000) was manufactured by a conventionally known manufacturing method. The aluminum plate was degreased with an alkaline agent (“Surf Cleaner (registered trademark) 360” manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.). Furthermore, when forming a chemical conversion film, the phosphoric acid chromate process was performed suitably. The adhesion amount of the chemical conversion film was 30 mg / m 2 in terms of Cr.

<親水性皮膜用の樹脂塗料(塗料組成物)の調製>
スルホン酸基含有モノマーおよびカルボキシル基含有モノマーからなり、所定の比率でスルホン酸基を含有するアクリル系高分子体を重合し、所定量のイオン性界面活性剤を含有し、pHを任意に調整した塗料組成物A〜Yを調製した。ここで、スルホン酸基含有モノマーとしてアリルスルホン酸を用い、カルボキシル基含有モノマーとしてアクリル酸を用いた。アクリル系高分子体中のスルホン酸基の比率、塗料組成物中のイオン性界面活性剤の含有量、塗料組成物のpHを表1に示す。なお、塗料組成物の塗装性や目標の付着量に応じて、適宜、イオン交換水で濃度を希釈した。なお、イオン性界面活性剤は、アニオン界面活性剤であるリン酸エステル型界面活性剤を使用した。そして、塗料組成物のpHの調整は、アクリル系高分子体のスルホン酸基やカルボキシル基を任意の割合でナトリウム塩に中和することや、イオン交換水の添加による希釈によって行なった。
<Preparation of resin paint (coating composition) for hydrophilic film>
An acrylic polymer containing a sulfonic acid group-containing monomer and a carboxyl group-containing monomer and containing a sulfonic acid group at a predetermined ratio is polymerized to contain a predetermined amount of an ionic surfactant, and the pH is arbitrarily adjusted. Coating compositions A to Y were prepared. Here, allyl sulfonic acid was used as the sulfonic acid group-containing monomer, and acrylic acid was used as the carboxyl group-containing monomer. Table 1 shows the ratio of the sulfonic acid group in the acrylic polymer, the content of the ionic surfactant in the coating composition, and the pH of the coating composition. The concentration was appropriately diluted with ion-exchanged water according to the paintability of the coating composition and the target adhesion amount. In addition, the ionic surfactant used the phosphate type surfactant which is an anionic surfactant. The pH of the coating composition was adjusted by neutralizing the sulfonic acid group or carboxyl group of the acrylic polymer to a sodium salt at an arbitrary ratio, or by dilution by adding ion exchange water.

Figure 0005566835
Figure 0005566835

<耐食性皮膜用および潤滑性皮膜用樹脂塗料の調製>
耐食性皮膜用樹脂塗料は、ウレタン系樹脂塗料、エポキシ系樹脂塗料、ポリエステル系樹脂塗料のいずれかを用いた。潤滑性皮膜用樹脂塗料は、カルボキシメチルセルロースナトリウム20重量部(固形分)と、ポリエチレングリコール80重量部(固形分)とを混合して用いた。
<Preparation of resin coatings for corrosion resistant films and lubricating films>
As the resin coating for the corrosion-resistant film, one of urethane resin paint, epoxy resin paint, and polyester resin paint was used. The resin coating for a lubricating film was used by mixing 20 parts by weight (solid content) of sodium carboxymethylcellulose and 80 parts by weight (solid content) of polyethylene glycol.

<各皮膜の形成>
アルミニウム板の表面に、化成皮膜、耐食性皮膜、親水性皮膜、潤滑性皮膜を表2に示した皮膜構成になるように形成して、アルミニウムフィン材を製造した。耐食性皮膜、親水性皮膜、潤滑性皮膜は、バーコーターを用いて塗工を行ない、その後、加熱乾燥して形成した。加熱乾燥は熱風乾燥炉を用いて適宜設定した条件で行なった。
<Formation of each film>
On the surface of the aluminum plate, a chemical conversion film, a corrosion-resistant film, a hydrophilic film, and a lubricating film were formed so as to have the film structure shown in Table 2 to produce an aluminum fin material. The corrosion-resistant film, hydrophilic film, and lubricating film were formed by coating using a bar coater and then drying by heating. Heat drying was performed under conditions set appropriately using a hot air drying furnace.

皮膜の形成は、化成皮膜、耐食性皮膜、親水性皮膜、潤滑性皮膜の順序で行った。耐食性皮膜の形成においては、塗工後の加熱乾燥温度はアルミニウム板の到達温度で160℃となるように実施し、その付着量は、0.5〜4.0g/mの範囲で適宜設定した。親水性皮膜の形成においては、塗工後の加熱乾燥温度はアルミニウム板の到達温度で120〜260℃の範囲で適宜調整し、その付着量は、0.3〜2.0g/mの範囲で適宜設定した。潤滑性皮膜の形成においては、塗工後の加熱乾燥温度はアルミニウム板の到達温度で160℃となるように実施し、その付着量は、0.05〜0.6g/mの範囲で適宜設定した。なお、到達温度はヒートシールテープで確認した。 The film was formed in the order of a chemical conversion film, a corrosion resistance film, a hydrophilic film, and a lubricating film. In the formation of the corrosion-resistant film, the heating and drying temperature after coating is carried out so that the temperature reached by the aluminum plate is 160 ° C., and the amount of adhesion is appropriately set in the range of 0.5 to 4.0 g / m 2. did. In the formation of the hydrophilic film, the heating and drying temperature after coating is appropriately adjusted in the range of 120 to 260 ° C. at the temperature reached by the aluminum plate, and the amount of adhesion is in the range of 0.3 to 2.0 g / m 2 . Was set as appropriate. In the formation of the lubricating film, the heating and drying temperature after coating is carried out so that the temperature reached by the aluminum plate is 160 ° C., and the amount of adhesion is suitably in the range of 0.05 to 0.6 g / m 2. Set. The temperature reached was confirmed with a heat seal tape.

≪性能評価≫
下記の方法で性能評価を行い、結果を表2に併記した。
≪Performance evaluation≫
The performance was evaluated by the following method, and the results are shown in Table 2.

<親水性>
アルミニウムフィン材を、流量が0.1リットル/分であるイオン交換水の流水に8時間浸漬した後、80℃で16時間乾燥する工程を1サイクルとして、5サイクル行った。その後、アルミニウムフィン材を室温に戻して、表面に約0.5μlの純水を滴下し、接触角測定器(協和界面科学社製:CA−05型)を用いて接触角を測定した。評価基準は以下の通りである。
◎(特に良好):接触角が20°未満
○(良好):接触角が20°以上、40°未満
△(概ね良好):接触角が40°以上、60°未満
×(不良):接触角が60°以上
<Hydrophilicity>
The aluminum fin material was immersed in running water of ion exchange water having a flow rate of 0.1 liter / min for 8 hours and then dried at 80 ° C. for 16 hours, and 5 cycles were performed. Thereafter, the aluminum fin material was returned to room temperature, about 0.5 μl of pure water was dropped on the surface, and the contact angle was measured using a contact angle measuring device (Kyowa Interface Science Co., Ltd .: CA-05 type). The evaluation criteria are as follows.
◎ (particularly good): contact angle of less than 20 ° ○ (good): contact angle of 20 ° or more and less than 40 ° △ (generally good): contact angle of 40 ° or more and less than 60 ° x (defect): contact angle Is over 60 °

<汚染物質除去性>
汚染物質として、撥水化物質であるステアリン酸1gを6リットルの容量を有するデシケータの底部に入れ、この試薬の上部にフィン材から切り出した5cm×10cmの供試材を吊るした。その後、デシケータを100℃にて24時間加熱してから室温に放冷後に供試材を取り出し、純水に1分間浸漬して室温にて乾燥させた。以上の操作を5回繰り返した後に、接触角を測定した。評価基準は以下の通りである。
◎(特に良好):接触角が20°未満
○(良好):接触角が20°以上、40°未満
△(概ね良好):接触角が40°以上、60°未満
×(不良):接触角が60°以上
<Pollutant removal>
As a contaminant, 1 g of stearic acid as a water repellent material was placed in the bottom of a desiccator having a capacity of 6 liters, and a test material of 5 cm × 10 cm cut out from the fin material was hung on top of this reagent. Thereafter, the desiccator was heated at 100 ° C. for 24 hours, allowed to cool to room temperature, and then the test material was taken out, immersed in pure water for 1 minute, and dried at room temperature. After repeating the above operation 5 times, the contact angle was measured. The evaluation criteria are as follows.
◎ (particularly good): contact angle of less than 20 ° ○ (good): contact angle of 20 ° or more and less than 40 ° △ (generally good): contact angle of 40 ° or more and less than 60 ° x (defect): contact angle Is over 60 °

<親水性皮膜の密着性(持続性)>
水で湿らせた布で塗膜の表面を10回擦った後の表面の水濡れ性を目視で観察して判定した。剥離なし、すなわち水濡れ性がほとんど変化なく目視で95%以上の良好な状態を◎(特に良好)、ほぼ剥離なし、すなわち水濡れ性が目視で80%以上95%未満の状態を○(良好)、幾分か剥離有り、すなわち水濡れ性が目視で50%以上80%未満に低下した状態を△(概ね良好)、大きく剥離、すなわち水濡れが目視で50%未満の状態を×(不良)とした。
<Adhesiveness of hydrophilic film (sustainability)>
The wettability of the surface after rubbing the surface of the coating film 10 times with a cloth moistened with water was determined by visual observation. No peeling, that is, a good state of 95% or more visually with almost no change in water wettability ◎ (particularly good), almost no peeling, that is, a state of water wettability of 80% or more and less than 95% visually (good) ), When there is some peeling, that is, when the water wettability is visually reduced to 50% or more and less than 80%, Δ (generally good), and when there is large peeling, that is, when the water wetness is visually less than 50% × (defect) ).

<耐食性>
JIS Z 2371に示された方法で、480時間の塩水噴霧試験を行い、表面の腐食の程度を確認し、規定のレイティングナンバ(Rating Number、以下R.N.と称す)で腐食程度の評価を実施した。R.N.9.8以上では◎(特に良好)、同9.5以上9.8未満では○(良好)、同9.3以上9.5未満では△(概ね良好)、同9.3未満では×(不良)とした。
<Corrosion resistance>
The salt spray test for 480 hours is performed by the method shown in JIS Z 2371, the degree of corrosion of the surface is confirmed, and the degree of corrosion is evaluated with a prescribed rating number (Rating Number, hereinafter referred to as RN). Carried out. R. N. 9.8 (particularly good) at 9.8 or higher, ◯ (good) at 9.5 or higher and lower than 9.8, △ (generally good) at 9.3 or higher and lower than 9.5, × (less than 9.3) Bad).

<加工性評価:摩擦係数>
バウデン式付着滑り試験機を用い、無塗油、荷重0.2kgf、移動速度4mm/秒の条件で摩擦係数を測定した。
<Processability evaluation: friction coefficient>
Using a Bowden adhesion slip tester, the friction coefficient was measured under the conditions of no oil coating, a load of 0.2 kgf, and a moving speed of 4 mm / second.

<加工性評価:プレス加工性>
フィン成形用のプレス成形機で、アルミニウムフィン材をフィンの形状に成形し、カラーの内面の焼き付きの有無を目視で評価した。評価基準は以下の通りである。
○(良好):カラーの内面に焼き付きが全く見られない
△(概ね良好):カラーの内面に軽微な焼き付きが見られる
×(不良):カラーの内面の全面で焼き付きが見られる
<Processability evaluation: Press workability>
An aluminum fin material was formed into a fin shape by a press molding machine for fin molding, and the presence or absence of seizure on the inner surface of the collar was visually evaluated. The evaluation criteria are as follows.
○ (Good): No seizure is found on the inner surface of the color. △ (Generally good): Minor seizure is seen on the inner surface of the color. X (Bad): Seizure is seen on the entire inner surface of the color.

Figure 0005566835
Figure 0005566835

表2から明らかなように、本発明の参考例(No.1〜8)、実施例(No.〜22)は、親水性、汚染物質除去性、親水性皮膜の密着性(持続性)において、良好な性能を示した。また、耐食性、プレス加工性においても、良好な性能を示した。 As is clear from Table 2, the reference examples (Nos. 1 to 8) and examples (Nos . 9 to 22) of the present invention are hydrophilic, pollutant removability, and hydrophilic film adhesion (sustainability). In FIG. Also, good performance was exhibited in corrosion resistance and press workability.

対して比較例においては、比較例(No.23)は使用した親水性皮膜用の塗料組成物のスルホン酸基の割合が10mol%未満であり、汚染物質除去性が低かった。比較例(No.24)は使用した親水性皮膜用の塗料組成物のスルホン酸基の割合が50mol%を超えており、親水性皮膜の密着性(持続性)が低かった。そのため汚染物質除去性も低かった。比較例(No.25)は使用した親水性皮膜用の塗料組成物中のイオン性界面活性剤の添加量が少なく、汚染物質除去性が低かった。比較例(No.26)は使用した親水性皮膜用の塗料組成物中のイオン性界面活性剤の添加量が過剰であり、親水性皮膜の密着性(持続性)が低かった。比較例(No.27)は使用した親水性皮膜用の塗料組成物のpHが7を超えており、親水性皮膜の親水性が低かった。   On the other hand, in the comparative example (No. 23), the ratio of the sulfonic acid group in the coating composition for the hydrophilic film used was less than 10 mol%, and the pollutant removability was low. In Comparative Example (No. 24), the ratio of sulfonic acid groups in the coating composition for the hydrophilic film used exceeded 50 mol%, and the adhesion (sustainability) of the hydrophilic film was low. Therefore, the pollutant removability was also low. In Comparative Example (No. 25), the amount of the ionic surfactant added in the used coating composition for the hydrophilic film was small, and the contaminant removability was low. In Comparative Example (No. 26), the addition amount of the ionic surfactant in the used coating composition for the hydrophilic film was excessive, and the adhesion (sustainability) of the hydrophilic film was low. In Comparative Example (No. 27), the pH of the used coating composition for the hydrophilic film exceeded 7 and the hydrophilic film had low hydrophilicity.

1 アルミニウム板
2 親水性皮膜
3 化成皮膜
4 耐食性皮膜
5 潤滑性皮膜
10、10A、10B、10C、10D アルミニウムフィン材(フィン材)
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Aluminum plate 2 Hydrophilic film 3 Chemical conversion film 4 Corrosion-resistant film 5 Lubricant film 10, 10A, 10B, 10C, 10D Aluminum fin material (fin material)

Claims (7)

スルホン酸基含有モノマーおよびカルボキシル基含有モノマーを含むアクリル系高分子体と、イオン性界面活性剤とを含有する塗料組成物であって、
前記スルホン酸基含有モノマーが、ビニルスルホン酸、メタリルスルホン酸、アリルスルホン酸、スルホエチルアクリレート、スチレンスルホン酸から選ばれる少なくとも1種であり、
前記カルボキシル基含有モノマーが、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸から選ばれる少なくとも1種であり、
前記アクリル系高分子体に含まれる前記スルホン酸基含有モノマーの比率が、30〜50mol%であり、
前記イオン性界面活性剤の含有量が、前記アクリル系高分子体の100重量部に対して0.01〜10重量部であり、
前記塗料組成物のpHが、7未満であることを特徴とする塗料組成物。
A coating composition containing an acrylic polymer containing a sulfonic acid group-containing monomer and a carboxyl group-containing monomer, and an ionic surfactant,
The sulfonic acid group-containing monomer is at least one selected from vinyl sulfonic acid, methallyl sulfonic acid, allyl sulfonic acid, sulfoethyl acrylate, and styrene sulfonic acid,
The carboxyl group-containing monomer is at least one selected from methacrylic acid, acrylic acid, and itaconic acid,
The ratio of the sulfonic acid group-containing monomer contained in the acrylic polymer is 30 to 50 mol%,
The content of the ionic surfactant is 0.01 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer.
The coating composition, wherein the pH of the coating composition is less than 7.
アルミニウム板と、このアルミニウム板の表面に形成された親水性皮膜とを備え、前記親水性皮膜が請求項1に記載の塗料組成物からなることを特徴とするアルミニウムフィン材。   An aluminum fin material comprising: an aluminum plate; and a hydrophilic film formed on the surface of the aluminum plate, wherein the hydrophilic film is made of the coating composition according to claim 1. 前記アルミニウム板と前記親水性皮膜との間に化成皮膜をさらに備え、前記化成皮膜が無機酸化物または有機−無機複合化合物からなることを特徴とする請求項2に記載のアルミニウムフィン材。   The aluminum fin material according to claim 2, further comprising a chemical conversion film between the aluminum plate and the hydrophilic film, wherein the chemical conversion film is made of an inorganic oxide or an organic-inorganic composite compound. 前記アルミニウム板と前記親水性皮膜との間に耐食性皮膜をさらに備え、前記耐食性皮膜が耐食性樹脂からなることを特徴とする請求項2に記載のアルミニウムフィン材。   The aluminum fin material according to claim 2, further comprising a corrosion-resistant film between the aluminum plate and the hydrophilic film, wherein the corrosion-resistant film is made of a corrosion-resistant resin. 前記アルミニウム板と前記耐食性皮膜との間に化成皮膜をさらに備え、前記化成皮膜が無機酸化物または有機−無機複合化合物からなることを特徴とする請求項4に記載のアルミニウムフィン材。   The aluminum fin material according to claim 4, further comprising a chemical conversion film between the aluminum plate and the corrosion resistant film, wherein the chemical conversion film is made of an inorganic oxide or an organic-inorganic composite compound. 前記親水性皮膜の表面に潤滑性皮膜をさらに備え、前記潤滑性皮膜が潤滑性樹脂からなることを特徴とする請求項2ないし請求項5のいずれか一項に記載のアルミニウムフィン材。   The aluminum fin material according to any one of claims 2 to 5, further comprising a lubricating film on a surface of the hydrophilic film, wherein the lubricating film is made of a lubricating resin. 前記親水性皮膜は、前記塗料組成物を前記アルミニウム板の表面に塗装後、130〜250℃で焼付け処理することによって形成されたものであることを特徴とする請求項2ないし請求項6のいずれか一項に記載のアルミニウムフィン材。   The said hydrophilic film is formed by baking at 130-250 degreeC after coating the said coating composition on the surface of the said aluminum plate, Any of Claim 2 thru | or 6 characterized by the above-mentioned. The aluminum fin material according to claim 1.
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