JP5586834B2 - Aluminum fin material for heat exchanger - Google Patents

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本発明は、その表面に塗膜が形成されたアルミニウムまたはアルミニウム合金よりなるアルミニウムフィン材に関し、特に、エアコン等の熱交換器のフィン材に好適に使用される熱交換器用アルミニウムフィン材に関する。   The present invention relates to an aluminum fin material made of aluminum or an aluminum alloy having a coating film formed on the surface thereof, and more particularly to an aluminum fin material for a heat exchanger that is preferably used for a fin material of a heat exchanger such as an air conditioner.

熱交換器は、ルームエアコン、パッケージエアコン、冷凍ショーケース、冷蔵庫、オイルクーラーおよびラジエータ等を代表として様々な分野に利用されている。そして、ルームエアコンおよびパッケージエアコン等の熱交換器において、そのフィン材には熱伝導性及び加工性が優れることからアルミニウム材が使用されている。   Heat exchangers are used in various fields such as room air conditioners, packaged air conditioners, refrigeration showcases, refrigerators, oil coolers, and radiators. In heat exchangers such as room air conditioners and packaged air conditioners, aluminum material is used for the fin material because of its excellent thermal conductivity and workability.

また、熱交換器においては、冷房運転時の結露水がフィン(フィン材)の間に留まり、送風時の抵抗となって熱交換器特性を低下させることを防止するため、結露水のフィン材表面での流動性を高める目的で、フィン材の表面には、親水性処理が施されている。さらに、フィン材の腐食発生防止を目的として、フィン材表面には、耐食性処理も施されている。   In addition, in the heat exchanger, the dew condensation water fin material prevents the dew condensation water during the cooling operation from staying between the fins (fin material), resulting in resistance during blowing and degrading the heat exchanger characteristics. For the purpose of increasing the fluidity on the surface, the surface of the fin material is subjected to a hydrophilic treatment. Furthermore, for the purpose of preventing the occurrence of corrosion of the fin material, the surface of the fin material is also subjected to a corrosion resistance treatment.

しかしながら、前記のような構成のフィン材では、高温多湿の雰囲気で特に塵芥または埃が多い環境で使用されると、フィン材表面に付着した塵芥または埃を栄養源として、カビまたは細菌が繁殖して、不快臭を発生するという問題を有していた。   However, when the fin material having the above-described configuration is used in a high-temperature and high-humidity environment, particularly in an environment where there is a large amount of dust or dust, mold or bacteria propagate by using dust or dust attached to the surface of the fin material as a nutrient source. Therefore, it has a problem of generating an unpleasant odor.

前記した問題点に対して、従来、優れた親水性を有すると共に、カビまたは細菌の繁殖を抑える目的で、特許文献1では以下のような構成を備えたアルミニウムフィン材が提案されていた。特許文献1のアルミニウムフィン材は、アルミニウムまたはアルミニウム合金よりなる基板と、その上に形成された無機酸化物、有機−無機複合化合物または有機高分子化合物のいずれか1種からなる耐食性皮膜と、その上に形成された抗菌剤、および、親水性複合化合物(有機高分子物質と無機化合物の複合化合物)または親水性混合樹脂からなる親水性皮膜と、その上に形成された分子内に水酸基を有する水溶性樹脂皮膜とを備えている。
特開2006−78134号公報
In order to solve the above problems, conventionally, an aluminum fin material having the following configuration has been proposed in Patent Document 1 for the purpose of suppressing the growth of mold or bacteria while having excellent hydrophilicity. The aluminum fin material of Patent Document 1 includes a substrate made of aluminum or an aluminum alloy, a corrosion-resistant film made of any one of an inorganic oxide, an organic-inorganic composite compound, and an organic polymer compound formed thereon, and An antibacterial agent formed on the surface and a hydrophilic film composed of a hydrophilic composite compound (composite compound of an organic polymer substance and an inorganic compound) or a hydrophilic mixed resin, and a hydroxyl group in the molecule formed thereon And a water-soluble resin film.
JP 2006-78134 A

しかし、従来のアルミニウムフィン材では、以下に示すような問題点を有していた。特許文献1のアルミニウムフィン材においては、親水性皮膜および水溶性樹脂皮膜の親水性を向上させるために、両皮膜には界面活性剤または低分子の水溶性物質等の有機物を含んでいる。この有機物が結露水(ドレン水)に溶出して、エアコンのドレンパン等に滞留すると、カビまたは細菌が発生する温床となり、不快臭が発生するという問題があった。   However, the conventional aluminum fin material has the following problems. In the aluminum fin material of Patent Document 1, in order to improve the hydrophilicity of the hydrophilic film and the water-soluble resin film, both films contain an organic substance such as a surfactant or a low-molecular water-soluble substance. When this organic substance is eluted in the dew condensation water (drain water) and stays in the drain pan of the air conditioner, there is a problem that an unpleasant odor is generated due to a hotbed where mold or bacteria are generated.

エアコンは、できるだけドレン水が生成しないように、露点付近よりやや高めでの冷房運転とする場合もあり、そうした場合にはドレン水の生成が殆どない。したがって、ドレン水に溶出した有機物は、ドレンパン等に滞留して洗い流されることがない。また、ドレン水の生成が少ないと、熱交換器のフィン材表面に付着した塵芥または埃がドレン水で洗い落とされず、フィン材表面に残ってしまう。この塵芥または埃がドレンパン等に落下して溜まり、カビまたは細菌が発生する温床となり、不快臭が発生するという問題もあった。   The air conditioner may be operated at a slightly higher temperature than the dew point so that drain water is not generated as much as possible. In such a case, there is almost no generation of drain water. Therefore, the organic matter eluted in the drain water does not stay in the drain pan and is washed away. Moreover, if there is little production | generation of drain water, the dust or dust adhering to the fin material surface of a heat exchanger will not be washed off with drain water, but will remain on the fin material surface. There is also a problem that the dust or dust falls and accumulates in a drain pan or the like, and becomes a hotbed where mold or bacteria are generated, resulting in an unpleasant odor.

本発明は、前記の問題に鑑みてなされたもので、長期にわたって、カビまたは細菌による不快臭の発生を防止できる熱交換器用アルミニウムフィン材を提供することを目的とする。   This invention is made | formed in view of the said problem, and it aims at providing the aluminum fin material for heat exchangers which can prevent generation | occurrence | production of the unpleasant odor by a mold | fungi or bacteria over a long period of time.

前記課題を解決するために、請求項1に係る熱交換器用アルミニウムフィン材は、アルミニウムまたはアルミニウム合金からなる基板と、前記基板の上に形成された無機酸化物または有機―無機複合化合物からなる下地処理層と、前記下地処理層の上に膜厚0.1〜10μmで形成され、ポリアクリル酸またはポリアクリル酸塩の100質量部に対して、分子内に水酸基を有する水溶性樹脂を1〜100質量部含有する親水性樹脂からなる親水性塗膜層と、前記親水性塗膜層の上に膜厚0.1〜10μmで形成され、分子内に水酸基を有する水溶性樹脂からなる水溶性塗膜層とを備え、前記水溶性塗膜層は、抗菌剤としてのジンクピリチオンを含有しており、前記熱交換器用アルミニウムフィン材を20℃の流水に24時間浸漬したときに、前記ジンクピリチオンが50%以上溶出するとともに、前記水溶性塗膜層は、質量平均分子量が10万未満のポリエチレングリコールを含有し、前記ポリエチレングリコールの含有量が、前記水溶性塗膜層のジンクピリチオンを除く樹脂成分の割合として50質量%以上であることを特徴とする。 In order to solve the above-mentioned problems, an aluminum fin material for a heat exchanger according to claim 1 is a substrate made of aluminum or an aluminum alloy, and a base made of an inorganic oxide or an organic-inorganic composite compound formed on the substrate. A water-soluble resin having a hydroxyl group in the molecule is formed with respect to 100 parts by mass of polyacrylic acid or polyacrylic acid salt formed on the treatment layer and the base treatment layer in a thickness of 0.1 to 10 μm. A water-soluble resin layer comprising a hydrophilic coating layer comprising a hydrophilic resin containing 100 parts by mass, and a water-soluble resin formed on the hydrophilic coating layer with a film thickness of 0.1 to 10 μm and having a hydroxyl group in the molecule. and a coating layer, wherein the water-soluble coating layer, which contains zinc pyrithione as antibacterial agents, said heat exchanger aluminum fin material when immersed for 24 hours in running water at 20 ° C., prior to The zinc pyrithione elutes 50% or more, and the water-soluble coating layer contains polyethylene glycol having a mass average molecular weight of less than 100,000, and the content of the polyethylene glycol excludes zinc pyrithione of the water-soluble coating layer. The ratio of the resin component is 50% by mass or more.

前記構成によれば、親水性塗膜層が所定の親水性樹脂からなり、水溶性塗膜層が所定の水溶性樹脂からなることによって、アルミニウムフィン材の親水性が高くなると共に、その持続性が向上し、アルミニウムフィン材表面でのドレン水の流動性が高まる。それによって、アルミニウムフィン材表面に塵芥または埃が付着しても、ドレン水で容易に洗い落とされ、ドレンパン内に塵芥または埃が留まることがない。そのため、ドレンパン内でのカビまたは細菌発生が十分抑制される。   According to the above configuration, the hydrophilic coating layer is made of a predetermined hydrophilic resin, and the water-soluble coating layer is made of a predetermined water-soluble resin, whereby the hydrophilicity of the aluminum fin material is increased and its durability is maintained. And the fluidity of drain water on the surface of the aluminum fin material is improved. Accordingly, even if dust or dirt adheres to the surface of the aluminum fin material, it is easily washed away with drain water, and dust or dirt does not remain in the drain pan. Therefore, the occurrence of mold or bacteria in the drain pan is sufficiently suppressed.

また、水溶性塗膜層が所定の溶解度、すなわち、水に溶けやすい抗菌剤としてのジンクピリチオンを含有し、アルミニウムフィン材を流水に浸漬したときに所定量のジンクピリチオンが溶出することによって、アルミニウムフィン材表面からすばやくドレン水にジンクピリチオンが溶け出し、ドレンパンがジンクピリチオンで覆われる。そのため、極少量しかドレン水が発生しないためにカビまたは細菌発生の温床となる物質(有機物、塵芥、埃)が排出されにくいようなエアコンの運転状態となっても、ドレンパン内でのカビまたは細菌発生が十分抑制される。さらに、水溶性塗膜層が所定のポリエチレングリコールを所定量含有することによって、水溶性塗膜層を構成する水溶性樹脂がドレン水に溶出しやすくなり、それにより、水溶性塗膜層に含有されるジンクピリチオンがドレン水に溶出しやすくなる。そのため、極少量しかドレン水が発生しないためにカビまたは細菌発生の温床となる物質が排出されにくいようなエアコンの運転状態となっても、ドレンパン内でのカビまたは細菌発生が十分抑制される。 In addition, the water-soluble coating layer contains zinc pyrithione as an antibacterial agent having a predetermined solubility, that is, easily soluble in water, and when the aluminum fin material is immersed in flowing water, a predetermined amount of zinc pyrithione is eluted, so that the aluminum fin material Zinc pyrithione dissolves quickly into the drain water from the surface, and the drain pan is covered with zinc pyrithione . Therefore, even when the air conditioner is in an operating state where only a very small amount of drain water is generated and substances (organic matter, dust, dust) that become a hotbed for mold or bacteria generation are difficult to be discharged, mold or bacteria in the drain pan Occurrence is sufficiently suppressed. Furthermore, when the water-soluble coating layer contains a predetermined amount of polyethylene glycol, the water-soluble resin constituting the water-soluble coating layer is likely to elute into the drain water, thereby containing it in the water-soluble coating layer. Zinc pyrithione is easily eluted in the drain water. For this reason, since only a very small amount of drain water is generated, mold or bacteria generation in the drain pan is sufficiently suppressed even when the air conditioner is in an operating state in which substances that become a hotbed for mold or bacteria generation are difficult to be discharged.

請求項2に係る熱交換器用アルミニウムフィン材は、前記親水性塗膜層が、20℃の純水への溶解度が1mg/100ml以下である抗菌剤を含有していることを特徴とする。   The aluminum fin material for a heat exchanger according to claim 2 is characterized in that the hydrophilic coating layer contains an antibacterial agent having a solubility in pure water at 20 ° C. of 1 mg / 100 ml or less.

前記構成によれば、親水性塗膜層に所定の溶解度、すなわち、水に溶けにくい抗菌剤を含有することによって、抗菌剤がドレン水に溶け出さず、アルミニウムフィン材に残存する。そのため、アルミニウムフィン材表面でのカビまたは細菌発生が十分抑制される。   According to the above configuration, the antibacterial agent does not dissolve in the drain water but remains in the aluminum fin material by containing the antibacterial agent that has a predetermined solubility in the hydrophilic coating layer, that is, not easily dissolved in water. Therefore, mold or bacteria generation on the aluminum fin material surface is sufficiently suppressed.

本発明に係る熱交換器用アルミニウムフィン材によれば、所定の親水性塗膜層および抗菌剤を含有する水溶性塗膜層を備えることによって、長期にわたって、カビまたは細菌による不快臭の発生を防止できる。また、親水性塗膜層が抗菌剤を含有すること、水溶性塗膜層が所定のポリエチレングリコールを所定量含有すること、または、水溶性塗膜層がジンクピリチオンを含有し、そのジンクピリチオンの所定量が溶出することによって、カビまたは細菌による不快臭の発生をより一層防止できる。   According to the aluminum fin material for a heat exchanger according to the present invention, by providing a predetermined hydrophilic coating layer and a water-soluble coating layer containing an antibacterial agent, generation of unpleasant odor due to mold or bacteria over a long period of time is prevented. it can. Also, the hydrophilic coating layer contains an antibacterial agent, the water-soluble coating layer contains a predetermined amount of polyethylene glycol, or the water-soluble coating layer contains zinc pyrithione, and a predetermined amount of the zinc pyrithione By elution, generation of unpleasant odor due to mold or bacteria can be further prevented.

本発明に係る熱交換器用アルミニウムフィン材の実施形態について、図面を参照して説明する。図1(a)、(b)は熱交換器用アルミニウムフィン材(以下、フィン材と称す)の断面を模式的に示す断面図である。
<フィン材>
図1(a)に示すように、フィン材1は、基板2と、基板2の上に形成された下地処理層3と、下地処理層3の上に形成された親水性塗膜層4と、親水性塗膜層4の上に形成された水溶性塗膜層5とを備える。ここで、基板2の上とは、基板2の片面または両面(図示せず)を意味する。以下、各構成について説明する。
An embodiment of an aluminum fin material for a heat exchanger according to the present invention will be described with reference to the drawings. 1A and 1B are cross-sectional views schematically showing a cross section of an aluminum fin material for heat exchanger (hereinafter referred to as a fin material).
<Fin material>
As shown in FIG. 1A, the fin material 1 includes a substrate 2, a base treatment layer 3 formed on the substrate 2, and a hydrophilic coating layer 4 formed on the base treatment layer 3. And a water-soluble coating layer 5 formed on the hydrophilic coating layer 4. Here, the top of the substrate 2 means one side or both sides (not shown) of the substrate 2. Each configuration will be described below.

(基板)
基板2は、アルミニウムまたはアルミニウム合金よりなる板材であって、熱伝導性および加工性が優れることからJIS H4000規定の1000系のアルミニウム、好ましくは合金番号1200のアルミニウムが使用される。なお、熱交換器用アルミニウムフィン材においては、強度、熱伝導性および加工性等を考慮して、板厚0.08〜0.3mm程度のものが使用される。
(substrate)
The substrate 2 is a plate material made of aluminum or an aluminum alloy, and since it has excellent thermal conductivity and workability, 1000 series aluminum defined by JIS H4000, preferably aluminum of alloy number 1200 is used. In addition, in the aluminum fin material for heat exchangers, those having a thickness of about 0.08 to 0.3 mm are used in consideration of strength, thermal conductivity, workability, and the like.

(下地処理層)
下地処理層3は、無機酸化物または有機−無機複合化合物よりなる。無機酸化物としては、主成分としてクロム(Cr)またはジルコニウム(Zr)を含むものが好ましく、例えば、リン酸クロメート処理、リン酸ジルコニウム処理、クロム酸クロメート処理を行うことにより形成されたものである。しかし、本発明においては、耐食性を奏するものであれば、これに限定されず、例えば、リン酸亜鉛処理、リン酸チタン酸処理を行うことによっても下地処理層3を形成することができる。また、有機−無機複合化合物としては、塗布型クロメート処理または塗布型ジルコニウム処理を行なうことにより形成されたもので、アクリル−ジルコニウム複合体等が挙げられる。
(Undercoat layer)
The base treatment layer 3 is made of an inorganic oxide or an organic-inorganic composite compound. The inorganic oxide preferably contains chromium (Cr) or zirconium (Zr) as a main component, and is formed by, for example, phosphoric acid chromate treatment, zirconium phosphate treatment, or chromate chromate treatment. . However, the present invention is not limited to this as long as it exhibits corrosion resistance. For example, the base treatment layer 3 can also be formed by performing zinc phosphate treatment or phosphate titanate treatment. The organic-inorganic composite compound is formed by performing a coating type chromate treatment or a coating type zirconium treatment, and examples thereof include an acryl-zirconium composite.

下地処理層3は、CrまたはZrを1〜100mg/mの範囲で含有するものが好ましく、また、下地処理層3の膜厚としては、10〜1000Åとするのが好ましいが、使用目的等に合わせて適宜変更が可能であることはいうまでもない。この下地処理層3の形成により、基板2と後記する親水性塗膜層4との密着性が向上すると共に、フィン材1に耐食性が付与される。 The base treatment layer 3 preferably contains Cr or Zr in the range of 1 to 100 mg / m 2. The thickness of the base treatment layer 3 is preferably 10 to 1000 mm, but the purpose of use, etc. Needless to say, it can be changed as appropriate. The formation of the base treatment layer 3 improves the adhesion between the substrate 2 and a hydrophilic coating layer 4 to be described later, and imparts corrosion resistance to the fin material 1.

(親水性塗膜層)
親水性塗膜層4は、前記下地処理層3の上に膜厚0.1〜10μmで形成され、ポリアクリル酸またはポリアクリル酸塩(以下、両者をポリアクリル酸類と称する)に対して、分子内に水酸基を有する水溶性樹脂を所定量含有する親水性樹脂からなる。ここで、ポリアクリル酸塩とは、具体的には、ナトリウム塩、カリウム塩、またはアンモニウム塩等である。
(Hydrophilic coating layer)
The hydrophilic coating layer 4 is formed with a film thickness of 0.1 to 10 μm on the base treatment layer 3, and with respect to polyacrylic acid or polyacrylate (hereinafter, both are referred to as polyacrylic acids), It consists of a hydrophilic resin containing a predetermined amount of a water-soluble resin having a hydroxyl group in the molecule. Here, the polyacrylate is specifically a sodium salt, a potassium salt, an ammonium salt or the like.

親水性塗膜層4(親水性樹脂)を構成するポリアクリル酸類は、塗布焼付により水不溶性の塗膜層となるが、これには親水性がない。このポリアクリル酸類は、元来、塗膜層のバインダー樹脂として、密着性を付与させたり耐水性を付与させたりする目的に使われていた。このポリアクリル酸類に水酸基を有する水溶性樹脂を所定量含有させて、例えば、塗布焼付することで強固な密着性のある親水性塗膜層4が形成される。これは、ポリアクリル酸類が元来密着性向上効果の高いことに加えて、親水性塗膜層4内で水酸基とカルボキシル基との脱水縮合反応によるエステル化が部分的に同時に起こることで、より強固な塗膜層が形成されることによる。このように密着性が高い塗膜層とすることで、水酸基を含有する水溶性樹脂のドレン水への溶解が抑制され、親水性塗膜層4に親水持続性を付与することができる。また、親水性塗膜層4の親水性が持続することから、フィン材1の表面に付着する塵芥または埃がドレン水によって容易に洗い流される。   The polyacrylic acid constituting the hydrophilic coating layer 4 (hydrophilic resin) becomes a water-insoluble coating layer by coating and baking, but it is not hydrophilic. These polyacrylic acids were originally used for the purpose of imparting adhesiveness or imparting water resistance as a binder resin for a coating film layer. The polyacrylic acid is made to contain a predetermined amount of a water-soluble resin having a hydroxyl group, and the hydrophilic coating layer 4 having strong adhesion is formed by, for example, coating and baking. This is because polyacrylic acids originally have a high adhesion improving effect, and esterification by a dehydration condensation reaction between a hydroxyl group and a carboxyl group occurs in the hydrophilic coating layer 4 partially simultaneously. This is because a strong coating layer is formed. Thus, by making it a coating film layer with high adhesiveness, melt | dissolution to the drain water of the water-soluble resin containing a hydroxyl group can be suppressed, and hydrophilic sustainability can be provided to the hydrophilic coating film layer 4. FIG. Moreover, since the hydrophilic property of the hydrophilic coating film layer 4 is maintained, dust or dust adhering to the surface of the fin material 1 is easily washed away by the drain water.

ポリアクリル酸類に所定量含有される水溶性樹脂としては、分子内に水酸基を有するものであれば特に限定されるものではなく、例えば、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール等が挙げられる。また、水溶性樹脂は、単独で用いても、2種以上を混合して用いてもよい。   The water-soluble resin contained in the polyacrylic acid in a predetermined amount is not particularly limited as long as it has a hydroxyl group in the molecule, and examples thereof include sodium carboxymethyl cellulose, polyvinyl alcohol, and polyethylene glycol. Moreover, water-soluble resin may be used independently, or 2 or more types may be mixed and used for it.

親水性樹脂の配合比率としては、ポリアクリル酸類100質量部に対して、分子内に水酸基を有する水溶性樹脂の合計が1〜100質量部の範囲である必要がある。この配合比率の数値限定理由は以下のとおりである。水溶性樹脂の含有量が1質量部未満であると、親水性塗膜層4の親水性が全く得られなくなってしまう。また、水溶性樹脂の含有量が100質量部を超えると、ドレン水に溶解する溶解成分が増大することとなり、フィン材1(親水性塗膜層4)の親水持続性が低下する。それによって、フィン材1の表面に塵芥または埃が付着しやすくなり、カビまたは細菌が発生する温床となる。   As a blending ratio of the hydrophilic resin, the total of the water-soluble resin having a hydroxyl group in the molecule needs to be in the range of 1 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyacrylic acids. The reason for limiting the numerical value of this blending ratio is as follows. If the content of the water-soluble resin is less than 1 part by mass, the hydrophilicity of the hydrophilic coating layer 4 cannot be obtained at all. Moreover, when content of water-soluble resin exceeds 100 mass parts, the melt | dissolution component which melt | dissolves in drain water will increase, and the hydrophilic sustainability of the fin material 1 (hydrophilic coating film layer 4) will fall. As a result, dust or dust easily adheres to the surface of the fin material 1 and becomes a hotbed where mold or bacteria are generated.

親水性塗膜層4の膜厚(0.1〜10μm)の数値限定理由は以下のとおりである。
膜厚が0.1μm未満では、親水性塗膜層4の親水性が低下する。また、膜厚が10μmを超えると、塗膜層の形成(例えば、塗布焼付)の際の塗工性が低下する。なお、経済的にも10μmを超える膜厚は好ましくない。
The reason for limiting the numerical value of the film thickness (0.1 to 10 μm) of the hydrophilic coating film layer 4 is as follows.
If the film thickness is less than 0.1 μm, the hydrophilicity of the hydrophilic coating layer 4 is lowered. Moreover, when a film thickness exceeds 10 micrometers, the applicability | paintability in the case of formation (for example, application baking) of a coating-film layer will fall. In addition, a film thickness exceeding 10 μm is not preferable economically.

(水溶性塗膜層)
水溶性塗膜層5は、前記親水性塗膜層4の上に膜厚0.1〜10μmで形成されると共に、分子内に水酸基を有する水溶性樹脂からなり、所定の溶解度を有する抗菌剤6を含有する。水溶性塗膜層5を親水性塗膜層4の上に形成した理由は以下のとおりである。
(Water-soluble coating layer)
The water-soluble coating layer 5 is formed on the hydrophilic coating layer 4 with a film thickness of 0.1 to 10 μm, and is made of a water-soluble resin having a hydroxyl group in the molecule and has a predetermined solubility. 6 is contained. The reason why the water-soluble coating layer 5 is formed on the hydrophilic coating layer 4 is as follows.

水溶性塗膜層5を構成する水溶性樹脂の水酸基と、前記親水性塗膜層4を構成するポリアクリル酸類のカルボキシル基とは、脱水縮合反応によるエステル化を起こすため、水溶性塗膜層5と親水性塗膜層4とが部分的に結合されることとなる。その結果、冷房運転時に生成するドレン水によって、水溶性塗膜層5の大部分が溶解するものの、水溶性塗膜層5が親水性塗膜層4の上に僅かに残存するため、フィン材1(親水性塗膜層4)の親水持続性を向上させることが可能となる。   Since the hydroxyl group of the water-soluble resin constituting the water-soluble coating layer 5 and the carboxyl group of the polyacrylic acid constituting the hydrophilic coating layer 4 cause esterification by a dehydration condensation reaction, the water-soluble coating layer 5 and the hydrophilic coating layer 4 are partially bonded. As a result, the drain water generated during the cooling operation dissolves most of the water-soluble coating layer 5, but the water-soluble coating layer 5 remains slightly on the hydrophilic coating layer 4. It becomes possible to improve the hydrophilic durability of 1 (hydrophilic coating layer 4).

また、親水性塗膜層4はポリアクリル酸類を含有する親水性樹脂から構成されているため、粘着性が高い塗膜層となる。そして、フィン材1は、塗膜層が表面に形成された板材を加工することによって製造される。したがって、塗膜層の粘着性が高いと、フィン材1の製造において、板材をコイル形状にした際に板材同士が粘着したり、板材からフィンを加工する際に板材が金型と粘着したりする粘着不具合が生じやすい。本発明においては、このような親水性塗膜層4の粘着性を抑制するために、親水性塗膜層4の上に水溶性塗膜層5を形成した。   Moreover, since the hydrophilic coating film layer 4 is comprised from the hydrophilic resin containing polyacrylic acid, it becomes a coating film layer with high adhesiveness. And the fin material 1 is manufactured by processing the board | plate material in which the coating-film layer was formed in the surface. Therefore, if the adhesiveness of the coating layer is high, in manufacturing the fin material 1, when the plate material is made into a coil shape, the plate materials adhere to each other, or when the fin is processed from the plate material, the plate material adheres to the mold. It is easy to cause adhesion failure. In the present invention, the water-soluble coating layer 5 is formed on the hydrophilic coating layer 4 in order to suppress the adhesiveness of the hydrophilic coating layer 4.

水溶性塗膜層5を構成する水溶性樹脂としては、分子内に水酸基を有するものであれば特に限定されるものではない。また、水溶性樹脂は、水溶性塗膜層5がドレン水に十分溶出しやすいものであることが好ましいため,純水への溶解度が高い樹脂であることが好ましい。具体的には、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩またはカリウム塩、ポリエチレングリコールまたはこれのウレタン変性化合物などが挙げられる。なお、水溶性樹脂としてポリビニルアルコールを用いる際には、ドレン水に溶出しやすい部分ケン化タイプ(ケン化度80%以下)を用いることが好ましい。   The water-soluble resin constituting the water-soluble coating layer 5 is not particularly limited as long as it has a hydroxyl group in the molecule. The water-soluble resin is preferably a resin having a high solubility in pure water because the water-soluble coating layer 5 is preferably one that can be sufficiently eluted in the drain water. Specific examples include polyvinyl alcohol, sodium or potassium salt of carboxymethyl cellulose, polyethylene glycol, or urethane-modified compounds thereof. In addition, when using polyvinyl alcohol as a water-soluble resin, it is preferable to use the partial saponification type (saponification degree 80% or less) which is easy to elute in drain water.

また、水溶性塗膜層5は、前記水溶性樹脂の1種から構成されたものでも、2種以上の水溶性樹脂を混合した混合樹脂から構成されたものでもよい。水溶性塗膜層5は、その水溶性塗膜層5に含有される抗菌剤6がジンクピリリオンの場合には、フィン材1を流水に24時間浸漬したときに、ジンクピリチオンが50%以上溶出する水溶性樹脂から構成されることが好ましい。このような水溶性樹脂としては、カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩またはカリウム塩、ポリエチレングリコールを含有する樹脂等が挙げられる。   The water-soluble coating layer 5 may be composed of one type of the water-soluble resin or may be composed of a mixed resin obtained by mixing two or more types of water-soluble resins. When the antibacterial agent 6 contained in the water-soluble coating layer 5 is zinc pyrillion, when the fin material 1 is immersed in running water for 24 hours, zinc pyrithione is eluted by 50% or more. It is preferable to be composed of a water-soluble resin. Examples of such a water-soluble resin include a sodium salt or potassium salt of carboxymethyl cellulose, a resin containing polyethylene glycol, and the like.

水溶性樹脂としてポリエチレングリコールを含むものを使用する場合には、ポリエチレングリコールの質量平均分子量が10万未満であり、かつ、水溶性塗膜層5中のポリエチレングリコールの含有量が、水溶性塗膜層5の抗菌剤6(ジンクピリチオン)を除く樹脂成分の割合として50質量%以上となることが好ましく、60〜90質量%がさらに好ましい。これは、質量平均分子量が10万未満のポリエチレングリコールはドレン水に溶出しやすく、これが水溶性樹脂中に50質量%以上含有されていることで、水溶性樹脂がドレン水に溶出しやすくなり、確実にジンクピリチオンが水溶性塗膜層5から溶出しやすくなるからである。その結果、ドレンパン内でのカビまたは細菌の発生がより一層抑制される。   When using water-soluble resin containing polyethylene glycol, the weight average molecular weight of polyethylene glycol is less than 100,000, and the content of polyethylene glycol in the water-soluble coating layer 5 is water-soluble coating. The proportion of the resin component excluding the antibacterial agent 6 (zinc pyrithione) of the layer 5 is preferably 50% by mass or more, and more preferably 60 to 90% by mass. This is because polyethylene glycol having a mass average molecular weight of less than 100,000 is easily eluted in the drain water, and since this is contained in the water-soluble resin by 50% by mass or more, the water-soluble resin is easily eluted in the drain water. This is because zinc pyrithione is surely easily eluted from the water-soluble coating film layer 5. As a result, generation of mold or bacteria in the drain pan is further suppressed.

水溶性塗膜層5の膜厚(0.1〜10μm)の数値限定理由は以下のとおりである。膜厚が0.1μm未満であると、フィン材1の製造の際に粘着不具合が発生すると共に、フィン材1(親水性塗膜層4)の親水持続性の向上の効果がなくなる。また、膜厚が10μmを超えると、塗膜層の形成(例えば、塗布焼付)の際の塗工性が低下すると共に、水溶性塗膜層5に含有される抗菌剤6のドレン水への溶出が抑制され、ドレンパンでのカビまたは細菌発生を抑制できない。なお、経済的にも10μmを超える膜厚は好ましくない。   The reasons for limiting the numerical value of the film thickness (0.1 to 10 μm) of the water-soluble coating layer 5 are as follows. When the film thickness is less than 0.1 μm, an adhesion failure occurs when the fin material 1 is manufactured, and the effect of improving the hydrophilic sustainability of the fin material 1 (hydrophilic coating layer 4) is lost. On the other hand, when the film thickness exceeds 10 μm, the coating property during the formation of the coating layer (for example, coating and baking) is reduced, and the antibacterial agent 6 contained in the water-soluble coating layer 5 is drained. Elution is suppressed and mold or bacteria generation in the drain pan cannot be suppressed. In addition, a film thickness exceeding 10 μm is not preferable economically.

水溶性塗膜層5に含有される抗菌剤6は、20℃の純水への溶解度が1〜2000mg/100ml、すなわち、水に溶けやすい抗菌剤6を使用する。このような水に溶けやすい抗菌剤6を使用することによって、抗菌剤6がドレン水にすばやく溶け出し、ドレンパンを覆うため、ドレンパンの防カビ抗菌性が向上する。このような抗菌剤6としては、例えば、ジンクピリチオン、クロルキシレノール、チアベンダゾール、メチルイソチアゾリン等が挙げられる。   The antibacterial agent 6 contained in the water-soluble coating layer 5 uses an antibacterial agent 6 having a solubility in pure water of 20 ° C. of 1 to 2000 mg / 100 ml, that is, easily soluble in water. By using such an antibacterial agent 6 that is easily dissolved in water, the antibacterial agent 6 quickly dissolves in the drain water and covers the drain pan, so that the antifungal property of the drain pan is improved. Examples of such antibacterial agent 6 include zinc pyrithione, chlorxylenol, thiabendazole, methyl isothiazoline and the like.

抗菌剤6の溶解度の数値限定理由は以下のとおりである。溶解度が1mg/100ml未満であると、フィン材1(水溶性塗膜層5)の表面からドレン水に抗菌剤6がほとんど溶け出さず、ドレンパンが抗菌剤6で覆われることがないため、ドレンパンでのカビまたは細菌発生を抑制できない。また、溶解度が2000mg/100mlを超えると、塗膜層に含有されている有機物(界面活性剤または低分子の水溶性物質等)よりも速くドレン水に溶け出し、ドレパン内に留まることなく排出されてしまう。そのため、ドレンパンでのカビまたは細菌発生を抑制できない。   The reasons for limiting the numerical value of the solubility of the antibacterial agent 6 are as follows. When the solubility is less than 1 mg / 100 ml, the antibacterial agent 6 hardly dissolves into the drain water from the surface of the fin material 1 (water-soluble coating layer 5), and the drain pan is not covered with the antibacterial agent 6. Can not control mold or bacteria generation in In addition, when the solubility exceeds 2000 mg / 100 ml, it dissolves faster in the drain water than the organic substances (surfactant or low molecular water-soluble substances, etc.) contained in the coating layer, and is discharged without staying in the drain pan. End up. Therefore, mold or bacteria generation in the drain pan cannot be suppressed.

抗菌剤6の含有量は、水溶性塗膜層5の全質量に対して1〜50質量%が好ましい。含有量が1質量%未満では防カビ抗菌性が低下しやすく、含有量が50質量%を超えると塗膜層の親水性が低下しやすい。   The content of the antibacterial agent 6 is preferably 1 to 50% by mass with respect to the total mass of the water-soluble coating layer 5. When the content is less than 1% by mass, the antifungal antibacterial property tends to be lowered, and when the content exceeds 50% by mass, the hydrophilicity of the coating layer tends to be lowered.

本発明に係るフィン材1は、その親水性塗膜層4、水溶性塗膜層5、前記塗膜層に含有される抗菌剤6が、アルミナ、シリカ、チタニア、ゼオライト、アルカリケイ酸塩およびこれらの水和物等の不純物を含有しないことが好ましい。また、フィン材1に不純物として含まれるアルミナ、シリカ、チタニア、ゼオライト、アルカリケイ酸塩およびこれらの水和物の少なくとも1種の合計量が1質量%以下であることが好ましい。不純物が1質量%を超えて含まれていると、これらの不純物が塵芥または埃を吸着、吸蔵し、不快臭の発生、フィン材表面の撥水化(親水性低下)の原因となりやすい。そして、親水性塗膜層4および水溶性塗膜層5に、不純物が含まれていると、連続した塗膜層ではなくなるため、塵芥または埃を洗い落とす効果が弱まる。   The fin material 1 according to the present invention has a hydrophilic coating layer 4, a water-soluble coating layer 5, and an antibacterial agent 6 contained in the coating layer containing alumina, silica, titania, zeolite, alkali silicate, and It is preferable not to contain impurities such as these hydrates. Moreover, it is preferable that the total amount of at least one of alumina, silica, titania, zeolite, alkali silicate and hydrates contained as impurities in the fin material 1 is 1% by mass or less. When impurities are contained in excess of 1% by mass, these impurities tend to adsorb or occlude dust or dust, generate unpleasant odors, and make the fin material surface water repellent (hydrophilicity lowered). If the hydrophilic coating layer 4 and the water-soluble coating layer 5 contain impurities, it is not a continuous coating layer, so the effect of washing off dust or dust is weakened.

不純物の合計量は、例えば、以下のようにして測定する。まず、親水性塗膜層4および水溶性塗膜層5を、発煙硝酸等を用いて、基板2(下地処理層3)から剥離する。剥離された両塗膜層を完全燃焼させ、その残渣を純水中に注ぐ。そして、純水に溶解しない不溶物の質量を測定し、不純物の合計量とする。
The total amount of impurities is measured as follows, for example. First, the hydrophilic coating film layer 4 and the water-soluble coating film layer 5 are peeled from the substrate 2 (the base treatment layer 3) using fuming nitric acid or the like. Both peeled coating layers are completely burned, and the residue is poured into pure water. And the mass of the insoluble matter which does not melt | dissolve in a pure water is measured, and it is set as the total amount of an impurity.

<フィン材の他の実施形態>
図1(b)に示すように、フィン材1Aは、親水性塗膜層4が、所定の溶解度を有する抗菌剤7を含有することが好ましい。他の構成については、フィン材1(図1(a)参照)と同様であるので、説明を省略する。
<Another embodiment of the fin material>
As shown in FIG.1 (b), it is preferable that 1 A of fin materials contain the antimicrobial agent 7 in which the hydrophilic coating film layer 4 has predetermined | prescribed solubility. About another structure, since it is the same as that of the fin material 1 (refer Fig.1 (a)), description is abbreviate | omitted.

親水性塗膜層4に含有される抗菌剤7は、20℃の純水への溶解度が1mg/100ml以下、すなわち、水にほとんど溶けない抗菌剤7を使用する。このような水にほとんど溶けない抗菌剤7を使用することによって、抗菌剤7がドレン水に溶出せずにフィン材1(親水性塗膜層4)に残存するため、フィン材1(親水性塗膜層4)の防カビ抗菌性が維持される。このような抗菌剤7としては、銅ピリチオン、カルベンダジン(BCM)等が挙げられる。   As the antibacterial agent 7 contained in the hydrophilic coating layer 4, an antibacterial agent 7 having a solubility in pure water at 20 ° C. of 1 mg / 100 ml or less, that is, hardly soluble in water is used. By using the antibacterial agent 7 that hardly dissolves in water, the antibacterial agent 7 remains in the fin material 1 (hydrophilic coating layer 4) without eluting into the drain water. The antifungal property of the coating layer 4) is maintained. Examples of the antibacterial agent 7 include copper pyrithione and carbendazine (BCM).

抗菌剤7の溶解度の数値限定理由は以下のとおりである。溶解度が1mg/100mlを超えると、親水性塗膜層4からドレン水に抗菌剤7が溶け出し、親水性塗膜層4中の抗菌剤7の量が少なくなるため、フィン材1(親水性塗膜層4)の防カビ抗菌性が低下しやすくなる。   The reason for limiting the numerical value of the solubility of the antibacterial agent 7 is as follows. When the solubility exceeds 1 mg / 100 ml, the antibacterial agent 7 dissolves into the drain water from the hydrophilic coating layer 4, and the amount of the antibacterial agent 7 in the hydrophilic coating layer 4 decreases, so that the fin material 1 (hydrophilic The antibacterial and antifungal properties of the coating layer 4) tend to decrease.

抗菌剤7の含有量は、親水性塗膜層4の全質量に対して1〜50質量%が好ましい。含有量が1質量%未満では防カビ抗菌性が低下しやすく、含有量が50質量%を超えると塗膜層の親水性が低下しやすい。   The content of the antibacterial agent 7 is preferably 1 to 50% by mass with respect to the total mass of the hydrophilic coating layer 4. When the content is less than 1% by mass, the antifungal antibacterial property tends to be lowered, and when the content exceeds 50% by mass, the hydrophilicity of the coating layer tends to be lowered.

なお、水溶性塗膜層5に含有させた抗菌剤6と、親水性塗膜層4に含有させた抗菌剤7とでは、防カビ抗菌効果の狙いが異なる。すなわち、水溶性塗膜層5に含有させた抗菌剤6は、結露水(ドレン水)に溶出して、エアコンドレンパン等の防カビ抗菌効果を得るものであるが、親水性塗膜層4に含有させた抗菌剤7は、前記抗菌剤6と異なり、フィン材表面の防カビ抗菌効果を得るものである。   Note that the antibacterial agent 6 contained in the water-soluble coating layer 5 and the antibacterial agent 7 contained in the hydrophilic coating layer 4 have different antifungal effects. That is, the antibacterial agent 6 contained in the water-soluble coating layer 5 elutes in the dew condensation water (drain water) and obtains the antibacterial and antibacterial effect such as air-conditioning drain pan. Unlike the antibacterial agent 6, the contained antibacterial agent 7 has a fungicidal antibacterial effect on the surface of the fin material.

次に、本発明に係るフィン材1(図1(a)参照)の製造方法について説明する。フィン材1は以下の方法で製造される。
<フィン材の製造方法>
(1)アルミニウムまたはアルミニウム合金よりなる基板2の片面または両面(図示せず)に、リン酸クロメート処理、リン酸ジルコニウム処理等を施すことにより、無機酸化物または有機−無機複合化合物よりなる下地処理層3を形成する。ここで、リン酸クロメート処理、リン酸ジルコニウム処理等は、基板2に化成処理液をスプレー等により塗布することで行われる。その塗布量としては、CrまたはZr換算で1〜100mg/mの範囲で塗布するのが好ましく、形成される膜厚としては、10〜1000Åとするのが好ましい。また、下地処理層3を形成する前に、基板2の表面にアルカリ水溶液をスプレー等して、基板2の表面を予め脱脂することが好ましい。脱脂により基板2と下地処理層3との密着性が向上する。
Next, the manufacturing method of the fin material 1 (refer FIG. 1A) which concerns on this invention is demonstrated. The fin material 1 is manufactured by the following method.
<Fin material manufacturing method>
(1) A base treatment made of an inorganic oxide or an organic-inorganic composite compound by performing phosphoric acid chromate treatment, zirconium phosphate treatment or the like on one or both surfaces (not shown) of a substrate 2 made of aluminum or an aluminum alloy. Layer 3 is formed. Here, the phosphoric acid chromate treatment, the zirconium phosphate treatment, and the like are performed by applying a chemical conversion treatment solution to the substrate 2 by spraying or the like. The coating amount is preferably 1 to 100 mg / m 2 in terms of Cr or Zr, and the formed film thickness is preferably 10 to 1000 mm. In addition, before forming the base treatment layer 3, it is preferable to degrease the surface of the substrate 2 in advance by spraying an alkaline aqueous solution on the surface of the substrate 2. The adhesion between the substrate 2 and the base treatment layer 3 is improved by degreasing.

(2)形成された下地処理層3の上に、所定量の水溶性樹脂を含有するポリアクリル酸類(親水性樹脂)の樹脂溶液を塗布、焼付を行い、下地処理層3の上に親水性塗膜層4を形成する。ここで、塗布はバーコーダ、ロールコータ等の従来公知の塗布方法で行い、塗布量は、親水性塗膜層4の厚みが0.1〜10μmとなるように適宜設定する。 (2) A resin solution of polyacrylic acid (hydrophilic resin) containing a predetermined amount of water-soluble resin is applied and baked on the formed base treatment layer 3, and hydrophilicity is formed on the base treatment layer 3. A coating layer 4 is formed. Here, application | coating is performed by conventionally well-known application methods, such as a bar coder and a roll coater, and an application quantity is suitably set so that the thickness of the hydrophilic coating film layer 4 may be set to 0.1-10 micrometers.

また、焼付温度は、200℃以上が好ましい。200℃未満であると、親水性塗膜層4を構成するポリアクリル酸類のカルボキシル基と水溶性樹脂の水酸基との脱水縮合反応が起きにくくなり、水溶性樹脂のドレン水への溶解量が増大し、フィン材1(親水性塗膜層4)の親水持続性が低下する。その結果、フィン材1の表面に塵芥または埃が付着しやすくなる。焼付温度の上限については特に限定されるものではないが、実際には300℃超えの高温で焼き付けると、親水性塗膜層4の熱分解が生じて、黄変色を起こすなどの不具合を生じやすくなるので、300℃以下であるのが実用的である。そして、フィン材1A(図1(b)参照)のように、親水性塗膜層4に抗菌剤7を含有させた場合には、抗菌剤7が分解して、防カビ抗菌性が低下しやすくなる。   The baking temperature is preferably 200 ° C. or higher. When the temperature is lower than 200 ° C., the dehydration condensation reaction between the carboxyl group of the polyacrylic acid constituting the hydrophilic coating layer 4 and the hydroxyl group of the water-soluble resin hardly occurs, and the amount of the water-soluble resin dissolved in the drain water increases. In addition, the hydrophilic durability of the fin material 1 (hydrophilic coating layer 4) is lowered. As a result, dust or dust tends to adhere to the surface of the fin material 1. Although the upper limit of the baking temperature is not particularly limited, in practice, when baking is performed at a high temperature exceeding 300 ° C., the hydrophilic coating layer 4 is thermally decomposed and easily causes problems such as yellowing. Therefore, it is practical that the temperature is 300 ° C. or lower. And, like the fin material 1A (see FIG. 1B), when the hydrophilic coating layer 4 contains the antibacterial agent 7, the antibacterial agent 7 is decomposed and the antibacterial and antibacterial properties are reduced. It becomes easy.

さらに、親水性塗膜層4を形成する前に、下地処理層3の表面にアルカリ水溶液をスプレー等して、下地処理層3の表面を予め脱脂することが好ましい。脱脂により下地処理層3と親水性塗膜層4との密着性が向上する。   Furthermore, before forming the hydrophilic coating layer 4, it is preferable to degrease the surface of the base treatment layer 3 in advance by spraying an alkaline aqueous solution onto the surface of the base treatment layer 3. Degreasing improves adhesion between the base treatment layer 3 and the hydrophilic coating layer 4.

(3)形成された親水性塗膜層4の表面に、水溶性樹脂の樹脂溶液を塗布、焼付を行い、親水性塗膜層4の上に水溶性塗膜層5を形成してフィン材1とする。ここで、塗布はバーコーダ、ロールコータ等の従来公知の塗布方法で行い、塗布量は、水溶性塗膜層5の厚みが0.1〜10μmとなるように適宜設定する。焼付温度は、塗布する樹脂溶液によって、適宜設定するが、水溶性塗膜層5に含有される抗菌剤6が分解しない焼付温度で行う。 (3) A resin solution of a water-soluble resin is applied to the surface of the formed hydrophilic coating layer 4 and baked to form a water-soluble coating layer 5 on the hydrophilic coating layer 4 to obtain a fin material. Set to 1. Here, application | coating is performed by conventionally well-known application methods, such as a bar coder and a roll coater, and an application quantity is suitably set so that the thickness of the water-soluble coating-film layer 5 may be set to 0.1-10 micrometers. The baking temperature is appropriately set depending on the resin solution to be applied, but is performed at a baking temperature at which the antibacterial agent 6 contained in the water-soluble coating layer 5 is not decomposed.

また、水溶性塗膜層5を形成する前に、親水性塗膜層4の表面を水洗することが好ましい。親水性塗膜層4の表面を水洗することによって、親水性塗膜層4を構成する親水性樹脂に含有される有機物(界面活性剤または低分子の水溶性物質)が除去される。その結果、これらの有機物がドレン水に溶け出し、溶け出した有機物がカビまたは細菌発生の温床となって、不快臭を発生することを防止できる。   Moreover, it is preferable to wash the surface of the hydrophilic coating layer 4 with water before forming the water-soluble coating layer 5. By washing the surface of the hydrophilic coating layer 4 with water, organic substances (surfactant or low-molecular water-soluble substance) contained in the hydrophilic resin constituting the hydrophilic coating layer 4 are removed. As a result, it is possible to prevent these organic substances from being dissolved in the drain water, and the dissolved organic substance becomes a hotbed for generation of mold or bacteria, thereby generating an unpleasant odor.

以上、本発明を実施するための最良の形態について述べてきたが、以下に、本発明の効果を確認した実施例について説明する。
参考例1、2)
本発明の効果を確認するために、図1(a)に示すフィン材1を作製した。そして、基板2は、JIS H4000に規定する合金番号1200のアルミニウムよりなる板厚0.1mmのアルミニウム板を用いた。
Although the best mode for carrying out the present invention has been described above, examples in which the effects of the present invention have been confirmed will be described below.
( Reference Examples 1 and 2)
In order to confirm the effect of the present invention, a fin material 1 shown in FIG. And the board | substrate 2 used the aluminum plate with a plate | board thickness of 0.1 mm which consists of aluminum of the alloy number 1200 prescribed | regulated to JISH4000.

このアルミニウム板の片面に、下地処理層3を形成するためのリン酸クロメート処理を行った。化成処理液としては、日本ペイント株式会社製アルサーフ(登録商標)401/45、リン酸、クロム酸を使用した。このとき、下地処理層3の膜厚は400Åとした(蛍光X線法で測定したCr換算値は20mg/m2であった)。 A phosphoric acid chromate treatment for forming the base treatment layer 3 was performed on one surface of the aluminum plate. As the chemical conversion treatment liquid, Alsurf (registered trademark) 401/45, phosphoric acid, and chromic acid manufactured by Nippon Paint Co., Ltd. were used. At this time, the film thickness of the base treatment layer 3 was 400 mm (Cr conversion value measured by the fluorescent X-ray method was 20 mg / m 2 ).

そして、下地処理層3の上に、ポリアクリル酸(平均重合度400)100質量部に対してカルボキシメチルセルロースナトリウム(平均重合度500)30質量部含有する親水性樹脂の樹脂溶液を所定量塗布し、その後焼付を行った。焼付温度はアルミニウム板の到達温度で220℃となるように実施した。このようにして、1μmの膜厚の親水性塗膜層4を形成した。親水性塗膜層4を形成後、その表面を流水で5秒洗浄した。   Then, a predetermined amount of a hydrophilic resin resin solution containing 30 parts by mass of sodium carboxymethyl cellulose (average polymerization degree 500) is applied to 100 parts by mass of polyacrylic acid (average polymerization degree 400) on the base treatment layer 3. Then, baking was performed. The baking temperature was 220 ° C. at the temperature reached by the aluminum plate. In this way, a hydrophilic coating film layer 4 having a thickness of 1 μm was formed. After forming the hydrophilic coating layer 4, the surface was washed with running water for 5 seconds.

そして、洗浄した親水性塗膜層4の上に、所定量の抗菌剤6を含有するポリビニルアルコール(平均重合度1200、ケン化度75%)の樹脂水溶液を所定量塗布し、その後焼付を行った。焼付温度はアルミ板の到達温度で150℃となるように実施した。このようにして、0.3μmの膜厚の水溶性塗膜層5を形成し、フィン材1(参考例1)を製造した。なお、抗菌剤6としてはジンクピリチオン(溶解度:1.5mg/100ml)を使用した。ジンクピリチオン(抗菌剤6)の添加量は、水溶性塗膜層5の全質量に対して2質量%となるようにした。
また、フィン1(参考例1)の親水性塗膜層4において、抗菌剤7としてBCM(溶解度:水に不溶)を親水性塗膜層4の樹脂固形分に対して1質量%添加し、フィン材1A(参考例2)を製造した。
Then, a predetermined amount of an aqueous resin solution of polyvinyl alcohol (average polymerization degree 1200, saponification degree 75%) containing a predetermined amount of antibacterial agent 6 is applied onto the washed hydrophilic coating layer 4 and then baked. It was. The baking temperature was 150 ° C. at the temperature reached by the aluminum plate. In this way, a water-soluble coating film layer 5 having a thickness of 0.3 μm was formed, and a fin material 1 ( Reference Example 1) was manufactured. As antibacterial agent 6, zinc pyrithione (solubility: 1.5 mg / 100 ml) was used. The amount of zinc pyrithione (antibacterial agent 6) added was 2% by mass relative to the total mass of the water-soluble coating layer 5.
Further, in the hydrophilic coating layer 4 of the fin 1 ( Reference Example 1), 1% by mass of BCM (solubility: insoluble in water) as an antibacterial agent 7 is added to the resin solid content of the hydrophilic coating layer 4; Fin material 1A ( Reference Example 2) was produced.

(実施例3)
実施例3は、水溶性樹脂として前記ポリビニルアルコールとポリエチレングリコール(質量平均分子量:2万)を固形分比で1:1に混合した混合樹脂(ポリエチレングリコールの樹脂比率50質量%)を使用した以外は、参考例2と同様にしてフィン材1Aを製造した。
(Example 3)
In Example 3, a mixed resin (resin ratio of polyethylene glycol 50 mass%) in which the polyvinyl alcohol and polyethylene glycol (mass average molecular weight: 20,000) were mixed at a solid content ratio of 1: 1 as a water-soluble resin was used. Produced the fin material 1A in the same manner as in Reference Example 2.

参考例4)
参考例4は、水溶性樹脂としてカルボキシメチルセルロースのナトリウム塩を使用し、膜厚1μmの水溶性塗膜層5を形成したこと以外は、参考例1と同様にしてフィン材1を製造した。
( Reference Example 4)
In Reference Example 4, a fin material 1 was produced in the same manner as Reference Example 1 except that a sodium salt of carboxymethyl cellulose was used as the water-soluble resin, and a water-soluble coating layer 5 having a thickness of 1 μm was formed.

(実施例5)
実施例5は、水溶性樹脂として前記ポリビニルアルコールとポリエチレングリコール(質量平均分子量:2万)を固形分比で1:9に混合した混合樹脂(ポリエチレングリコールの樹脂比率90質量%)を使用し、膜厚0.2μmの水溶性塗膜層5を形成したこと以外は、参考例1と同様にしてフィン材1を製造した。
(Example 5)
Example 5 uses a mixed resin (polyethylene glycol resin ratio of 90% by mass) in which the polyvinyl alcohol and polyethylene glycol (mass average molecular weight: 20,000) are mixed at a solid content ratio of 1: 9 as a water-soluble resin. The fin material 1 was produced in the same manner as in Reference Example 1 except that the water-soluble coating film layer 5 having a thickness of 0.2 μm was formed.

参考例6)
参考例6は、抗菌剤6としてチアベンダゾール(溶解度:3mg/100ml)を使用し、膜厚1μmの水溶性塗膜層5を形成したこと以外は、参考例1と同様にしてフィン材1を製造した。
( Reference Example 6)
Reference Example 6 produced fin material 1 in the same manner as Reference Example 1 except that thiabendazole (solubility: 3 mg / 100 ml) was used as antibacterial agent 6 and water-soluble coating layer 5 having a film thickness of 1 μm was formed. did.

参考例7)
参考例7は、水溶性樹脂として前記ポリビニルアルコールとポリエチレングリコール(質量平均分子量:15万)を固形分比で6:4に混合した混合樹脂(ポリエチレングリコールの樹脂比率40質量%)を使用し、膜厚1μmの水溶性塗膜層5を形成したこと以外は、参考例1と同様にしてフィン材1を製造した。
( Reference Example 7)
Reference Example 7 uses a mixed resin (resin ratio of polyethylene glycol 40% by mass) in which the polyvinyl alcohol and polyethylene glycol (mass average molecular weight: 150,000) are mixed at a solid content ratio of 6: 4 as a water-soluble resin. The fin material 1 was manufactured in the same manner as in Reference Example 1 except that the water-soluble coating film layer 5 having a thickness of 1 μm was formed.

参考例8)
参考例8は、水溶性樹脂としてカルボキシメチルセルロースのアンモニウム塩を使用し、膜厚1μmの水溶性塗膜層5を形成したこと以外は、参考例1と同様にしてフィン材1を製造した。
( Reference Example 8)
In Reference Example 8, a fin material 1 was produced in the same manner as in Reference Example 1, except that an ammonium salt of carboxymethylcellulose was used as the water-soluble resin, and a water-soluble coating layer 5 having a thickness of 1 μm was formed.

次に、フィン材1、1A(参考例1、参考例2、実施例3、参考例4、実施例5、参考例6〜8)に、結露水を想定して10ml程度の純水を噴霧し、これから流れ落ちてきた塗膜層からの溶出成分を含む抽出水をプラスチック板に受け、板を傾けておいて抽出水をそのまま流れ落ちるようにし、このプラスチック板を室温にて乾燥させた状態で下記に示す防カビ抗菌性試験を実施した。また、フィン材1、1A(参考例1、参考例2、実施例3、参考例4、実施例5、参考例7、参考例8)については、ドレン水に溶出する抗菌剤6(ジンクピリチオン)の溶出量を定量するため、フィン材1、1Aを流水中に24時間浸漬した。そして、蛍光X線測定によって、24時間浸漬前後のジンクピリチオン由来の亜鉛の強度変化を測定した。これらの結果を表1に示す。 Next, about 10 ml of pure water is sprayed on the fin materials 1 and 1A ( Reference Example 1, Reference Example 2, Example 3, Reference Example 4, Example 5, Reference Examples 6 to 8 ) assuming dew condensation water. Then, the extraction water containing the elution component from the coating layer that has flowed down is received by the plastic plate, the plate is tilted so that the extraction water flows down as it is, and the plastic plate is dried at room temperature in the following state. The antifungal antibacterial test shown in Fig. 1 was carried out. Moreover, about the fin materials 1 and 1A ( Reference example 1, Reference example 2, Example 3, Reference example 4, Example 5, Reference example 7, Reference example 8 ), the antibacterial agent 6 (zinc pyrithione) eluted to drain water In order to quantify the amount of elution, the fin materials 1 and 1A were immersed in running water for 24 hours. And intensity change of zinc derived from zinc pyrithione before and after immersion for 24 hours was measured by fluorescent X-ray measurement. These results are shown in Table 1.

なお、蛍光X線測定は(株)島津製作所製の波長分散型蛍光X線装置(LAB CENTER XRF−1800)を使用した。サンプルはフィン材1、1Aを直径5cmの円盤に切り出して供試した。また亜鉛の強度は、流水浸漬前に測定した強度からジンクピリチオン無添加時のブランク強度を差し引いた強度をもって初期強度:100%とし、24時間流水浸漬後に測定した強度からブランク強度を差し引いた強度を初期強度に対する比率で表した。すなわち、この強度が小さいほどジンクピリチオンが溶出したことを示すこととなる。   The fluorescent X-ray measurement was performed using a wavelength dispersion type fluorescent X-ray apparatus (LAB CENTER XRF-1800) manufactured by Shimadzu Corporation. A sample was prepared by cutting the fin materials 1 and 1A into a disk having a diameter of 5 cm. The strength of zinc is the strength obtained by subtracting the blank strength when zinc pyrithione is not added from the strength measured before immersion in running water to 100%, and the initial strength is obtained by subtracting the blank strength from the strength measured after immersion for 24 hours. Expressed as a ratio to strength. That is, the smaller the intensity, the more the zinc pyrithione is eluted.

(防カビ抗菌性試験)
「山田貞子ら:固体材料表面の迅速な抗カビ活性試験方法,防菌防黴,Vol.31,No.11,711〜717頁(2003年)」に記載されているガラスリング法による試験によって評価した。なお、使用するカビとしては、黒カビ(Aspegillus niger)、青カビ(Penicillium chrysogenum)、クロカワカビ(Cladosporium cladosporioides)の3種類のカビを混合したものとした。評価結果は、表2に示した6段階によって評価しているが、4以上を効果ありとして、6を◎(優)、4または5を○(良好)とし、3以下を効果なしとして×(不良)とした。
(Anti-fungal antibacterial test)
According to the test by the glass ring method described in “Sadako Yamada et al .: Rapid antifungal activity test method on solid material surface, antibacterial fungus, Vol.31, No.11, 711-717 (2003)”. evaluated. The mold used was a mixture of three types of mold, black mold (Aspegillus niger), blue mold (Penicillium chrysogenum), and black mold (Cladosporium cladosporioides). The evaluation results are evaluated according to the 6 levels shown in Table 2, but 4 or more is effective, 6 is ◎ (excellent), 4 or 5 is ○ (good), and 3 or less is ineffective. Bad).

(比較例1〜3)
比較例1、2は、水溶性塗膜層5の抗菌剤6を参考例1と異なるものを使用した以外は、参考例1と同様にしてフィン材1を製造した。比較例3は、水溶性樹脂として前記ポリビニルアルコールとポリエチレングリコール(質量平均分子量:2万)を固形分比で1:1に混合した混合樹脂(ポリエチレングリコールの樹脂比率50質量%)を使用し、膜厚15μmの水溶性塗膜層5を形成したこと以外は、参考例1と同様にしてフィン材1を製造した。そして、実施例、参考例と同様にしてフィン材1(比較例1〜3)の防カビ抗菌性試験を実施した。また、フィン材1(比較例3)については、実施例、参考例と同様にして、ジンクピリチオン由来の亜鉛の強度変化を測定した。これらの結果を表1に示す。
(Comparative Examples 1-3)
Comparative Examples 1 and 2, except for using those different antimicrobial agent 6 of the water-soluble coating layer 5 as in Reference Example 1 to produce a fin material 1 in the same manner as in Reference Example 1. Comparative Example 3 uses a mixed resin (resin ratio of polyethylene glycol 50 mass%) in which the polyvinyl alcohol and polyethylene glycol (mass average molecular weight: 20,000) are mixed at a solid content ratio of 1: 1 as a water-soluble resin, The fin material 1 was manufactured in the same manner as in Reference Example 1 except that the water-soluble coating layer 5 having a film thickness of 15 μm was formed. And it carried out similarly to the Example and the reference example, and implemented the antifungal property test of the fin material 1 (Comparative Examples 1-3). Moreover, about the fin material 1 (comparative example 3), it carried out similarly to the Example and the reference example, and measured the intensity | strength change of zinc derived from zinc pyrithione. These results are shown in Table 1.

Figure 0005586834
Figure 0005586834
Figure 0005586834
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表1の結果より、参考例1、参考例2、実施例3、参考例4、実施例5、参考例6〜8のフィン材は、流れ落ちた抽出水を接触させたプラスチック板の防カビ抗菌性について、優れていることが確認された。なお、実施例3、実施例5のフィン材は、水溶性塗膜層が、所定のポリエチレングリコールを所定量含有するポリビニルアルコールで構成されているため、特に優れていた。比較例1、2のフィン材は、水溶性塗膜層に含有する抗菌剤として特許請求の範囲を満たさないものを使用したため、防カビ抗菌性について、劣っていることが確認された。さらに、比較例3のフィン材は、水溶性塗膜層の膜厚が特許請求の範囲を満たさないため、防カビ抗菌性について、劣っていることが確認された。 From the results shown in Table 1, the fin materials of Reference Example 1, Reference Example 2, Example 3, Reference Example 4, Example 5, and Reference Examples 6 to 8 are antifungal antibacterials on plastic plates that have been brought into contact with the drained extracted water. As a result, it was confirmed that it was excellent. Incidentally, the third embodiment, the fin material of Example 5, water-soluble coating layer, since it is composed of a polyvinyl alcohol which contains a predetermined amount of predetermined polyethylene glycol, was particularly excellent. It was confirmed that the fin materials of Comparative Examples 1 and 2 were inferior in antibacterial and antifungal properties because the antibacterial agents contained in the water-soluble coating layer did not satisfy the claims. Furthermore, it was confirmed that the fin material of Comparative Example 3 was inferior in antifungal property because the film thickness of the water-soluble coating layer did not satisfy the scope of the claims.

(a)は本発明に係る熱交換器用アルミニウムフィン材の断面を模式的に示す断面図、(b)は他のアルミニウムフィン材の断面図である。(A) is sectional drawing which shows typically the cross section of the aluminum fin material for heat exchangers which concerns on this invention, (b) is sectional drawing of another aluminum fin material.

符号の説明Explanation of symbols

1、1A フィン材
2 基板
3 下地処理層
4 親水性塗膜層
5 水溶性塗膜層
6、7 抗菌剤
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1, 1A Fin material 2 Substrate 3 Ground treatment layer 4 Hydrophilic coating layer 5 Water-soluble coating layer 6, 7 Antibacterial agent

Claims (2)

アルミニウムまたはアルミニウム合金からなる基板と、
前記基板の上に形成された無機酸化物または有機−無機複合化合物からなる下地処理層と、
前記下地処理層の上に膜厚0.1〜10μmで形成され、ポリアクリル酸またはポリアクリル酸塩の100質量部に対して、分子内に水酸基を有する水溶性樹脂を1〜100質量部含有する親水性樹脂からなる親水性塗膜層と、
前記親水性塗膜層の上に膜厚0.1〜10μmで形成され、分子内に水酸基を有する水溶性樹脂からなる水溶性塗膜層とを備え、
前記水溶性塗膜層は、抗菌剤としてのジンクピリチオンを含有しており、前記熱交換器用アルミニウムフィン材を20℃の流水に24時間浸漬したときに、前記ジンクピリチオンが50%以上溶出するとともに、
前記水溶性塗膜層は、質量平均分子量が10万未満のポリエチレングリコールを含有し、前記ポリエチレングリコールの含有量が、前記水溶性塗膜層のジンクピリチオンを除く樹脂成分の割合として50質量%以上であることを特徴とする熱交換器用アルミニウムフィン材。
A substrate made of aluminum or an aluminum alloy;
A base treatment layer made of an inorganic oxide or an organic-inorganic composite compound formed on the substrate;
1-100 parts by mass of a water-soluble resin having a hydroxyl group in the molecule with respect to 100 parts by mass of polyacrylic acid or polyacrylate with a film thickness of 0.1-10 μm formed on the base treatment layer A hydrophilic coating layer made of a hydrophilic resin,
A water-soluble coating layer formed of a water-soluble resin having a film thickness of 0.1 to 10 μm on the hydrophilic coating layer and having a hydroxyl group in the molecule,
The water-soluble coating layer contains zinc pyrithione as antibacterial agents, said heat exchanger aluminum fin material when immersed for 24 hours in running water at 20 ° C., with the zinc pyrithione is eluted 50%
The water-soluble coating layer contains polyethylene glycol having a mass average molecular weight of less than 100,000, and the content of the polyethylene glycol is 50% by mass or more as a ratio of the resin component excluding zinc pyrithione of the water-soluble coating layer. An aluminum fin material for a heat exchanger, characterized in that there is.
前記親水性塗膜層は、20℃の純水への溶解度が1mg/100ml以下である抗菌剤を含有していることを特徴とする請求項1に記載の熱交換器用アルミニウムフィン材。   The aluminum fin material for a heat exchanger according to claim 1, wherein the hydrophilic coating layer contains an antibacterial agent having a solubility in pure water at 20 ° C of 1 mg / 100 ml or less.
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