JP6048407B2 - 負極活物質及びその製造方法 - Google Patents
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Description
酸化ケイ素粒子と、該酸化ケイ素粒子の表面に配置されたカーボンナノホーン集合体と、前記酸化ケイ素粒子および前記カーボンナノホーン集合体からなる複合体粒子の表面の少なくとも一部を覆う炭素被膜と、を含む炭素被膜CNH酸化ケイ素複合体を含むことを特徴とする負極活物質である。
(1)酸化ケイ素粒子にカーボンナノホーン集合体を付着させ、複合体粒子を形成する工程と、
(2)前記複合体粒子を熱処理する工程と、
(3)前記複合体粒子の表面の少なくとも一部に炭素被膜を形成する工程と、
をこの順で有することを特徴とする負極活物質の製造方法である。
本実施形態の負極活物質は、酸化ケイ素粒子と、該酸化ケイ素粒子の表面に配置されたカーボンナノホーン集合体と、前記酸化ケイ素粒子および前記カーボンナノホーン集合体からなる複合体粒子の表面の少なくとも一部を覆う炭素被膜と、を含む炭素被膜CNH酸化ケイ素複合体を含む。
図1は、本実施形態の負極活物質を製造する工程例を示す概略図である。
[1]負極
負極は、例えば、負極集電体上に、本実施形態の負極活物質と負極結着剤を含む負極活物質層を形成することで作製することができる。
正極は、例えば、正極活物質が正極用結着剤によって正極集電体に結着されてなる。
本実施形態で用いる電解質は、特に制限されるものではなく、例えば公知のものを用いることができる。電解質としては、例えば、液状の電解液やゲル状のポリマー電解質が挙げられる。
セパレータとしては、例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン等の多孔質フィルムや不織布を用いることができる。また、セパレータとしては、それらを積層したものを用いることもできる。
外装体としては、電解液に安定で、かつ十分な水蒸気バリア性を持つものであれば、適宜選択することができる。例えば、積層ラミネート型の二次電池の場合、外装体としては、アルミニウム、シリカをコーティングしたポリプロピレン、ポリエチレン等のラミネートフィルムを用いることができる。特に、体積膨張を抑制する観点から、アルミニウムラミネートフィルムを用いることが好ましい。
本実施形態に係る二次電池の構成は、特に制限されるものではなく、例えば、正極および負極が対向配置された電極素子と、電解液とが外装体に内包されている構成とすることができる。二次電池の形状は、特に制限されるものではないが、例えば、円筒型、扁平捲回角型、積層角型、コイン型、扁平捲回ラミネート型、又は積層ラミネート型が挙げられる。
以下に実施例を示し、さらに詳しく本実施形態について説明する。なお、以下の例に本発明が限定されることはない。
市販の酸化ケイ素粒子(SiO)1gとカーボンナノホーン集合体(CNH)10mgをトルエン100ml中に混合し、超音波分散を行った。この時、分散時間は5分に設定した。得られた分散液を120℃の窒素雰囲気で加熱し、溶媒を蒸発させ、複合体粒子(CNH/SiO)を得た(図1(b)参照)。
得られたCNH/SiOをアルミナ製ボート内に置き、アルゴン気流中(Ar 500ml/min)、1000℃で1時間熱処理した。その後、300ml/minのアルゴン気流中で800℃に温度を制御した。次に、エチレンガスとアルゴンガスの混合ガス(エチレン:アルゴン=100ml/min:300ml/min)を電気炉に40分間流すことで炭素をCNH/SiO上に蒸着し、炭素被膜CNH酸化ケイ素複合体粒子を得た(C/CNH/SiOx)。
負極活物質として得られたC/CNH/SiOxを80質量%と負極結着剤としてポリイミドを20質量%で混合し、さらにNメチル−2−ピロリジノンを混ぜ十分に攪拌し、ペーストを作製した。得られたペーストを集電体用の銅箔に厚さ50μmで塗布した。その後、120℃で1時間乾燥させた後、ローラプレスにより電極を加圧成形した。さらに、この電極を350℃で1時間窒素雰囲気下で焼成し、2cm2に打ち抜き負極とした。
(付記1)
酸化ケイ素粒子と、該酸化ケイ素粒子の表面に配置されたカーボンナノホーン集合体と、前記酸化ケイ素粒子および前記カーボンナノホーン集合体からなる複合体粒子の表面の少なくとも一部を覆う炭素被膜と、を含む炭素被膜CNH酸化ケイ素複合体を含むことを特徴とする負極活物質。
(付記2)
前記酸化ケイ素粒子がSiOx(0<x≦2)で表される付記1に記載の負極活物質。
(付記3)
前記酸化シリコン相は、SiOx(1≦x≦2)で表される付記2に記載の負極活物質。
(付記4)
前記酸化ケイ素粒子は、酸化シリコン相中にシリコン相が存在する構成を有する付記1乃至3のいずれかに記載の負極活物質。
(付記5)
前記カーボンナノホーン集合体のカーボンナノホーンに微孔が形成されている付記1乃至4のいずれかに記載の負極活物質。
(付記6)
前記カーボンナノホーン集合体の一部が前記酸化ケイ素粒子の表面と結合している付記1乃至5のいずれかに記載の負極活物質。
(付記7)
前記カーボンナノホーン集合体が前記酸化ケイ素粒子に付着した状態で熱処理することにより、前記カーボンナノホーン集合体の一部が前記酸化ケイ素粒子の表面と結合している付記6に記載の負極活物質。
(付記8)
前記炭素被膜の厚みが1nm−1μmである付記1乃至7のいずれかに記載の負極活物質。
(付記9)
付記1乃至8のいずれかに記載の負極活物質を含む負極を備えるリチウムイオン二次電池。
(付記10)
前記負極は、さらに、炭素材料からなる導電補助材を含む付記9に記載のリチウムイオン二次電池。
(付記11)
前記導電補助材は、カーボンナノチューブ、カーボンナノホーン、カーボンファイバー、アセチレンブラック、又はケッチェンブラックである付記10に記載のリチウムイオン二次電池。
(付記12)
(1)酸化ケイ素粒子にカーボンナノホーン集合体を付着させ、複合体粒子を形成する工程と、
(2)前記複合体粒子を熱処理する工程と、
(3)前記複合体粒子の表面の少なくとも一部に炭素被膜を形成する工程と、
をこの順で有することを特徴とする負極活物質の製造方法。
(付記13)
前記熱処理は、真空又は不活性ガス雰囲気中で実施する付記12に記載の負極活物質の製造方法。
(付記14)
前記熱処理により、前記カーボンナノホーン集合体の一部と前記酸化ケイ素粒子の表面とを結合させる付記12又は13に記載の負極活物質の製造方法。
(付記15)
前記熱処理の温度が700〜1800℃である付記12乃至14のいずれかに記載の負極活物質の製造方法。
(付記16)
前記炭素被膜を炭素源と用いた蒸着法により形成する付記12乃至15のいずれかに記載の負極活物質の製造方法。
(付記17)
前記蒸着法が化学気相体積法である付記16に記載の負極活物質の製造方法。
(付記18)
前記工程(1)において、前記カーボンナノホーン集合体のカーボンナノホーンに微孔が形成されている付記12乃至17のいずれかに記載の負極活物質の製造方法。
Claims (9)
- 酸化ケイ素粒子と、該酸化ケイ素粒子の表面に配置されたカーボンナノホーン集合体と、前記酸化ケイ素粒子および前記カーボンナノホーン集合体からなる複合体粒子の表面の少なくとも一部を覆う炭素被膜と、を含む炭素被膜CNH酸化ケイ素複合体を含むことを特徴とする負極活物質。
- 前記酸化ケイ素粒子がSiOx(0<x≦2)で表される請求項1に記載の負極活物質。
- 前記酸化ケイ素粒子がSiOx(1≦x≦2)で表される請求項2に記載の負極活物質。
- 前記酸化ケイ素粒子は、酸化シリコン相中にシリコン相が存在する構成を有する請求項1乃至3のいずれかに記載の負極活物質。
- 前記カーボンナノホーン集合体のカーボンナノホーンに開孔が形成されている請求項1乃至4のいずれかに記載の負極活物質。
- 前記カーボンナノホーン集合体の一部が前記酸化ケイ素粒子の表面と結合している請求項1乃至5のいずれかに記載の負極活物質。
- 前記炭素被膜の厚みが1nm−1μmである請求項1乃至6のいずれかに記載の負極活物質。
- 請求項1乃至7のいずれかに記載の負極活物質を含む負極を備えるリチウムイオン二次電池。
- (1)酸化ケイ素粒子にカーボンナノホーン集合体を付着させ、複合体粒子を形成する工程と、
(2)前記複合体粒子を熱処理する工程と、
(3)前記複合体粒子の表面の少なくとも一部に炭素被膜を形成する工程と、
をこの順で有し、
前記熱処理は、真空又は不活性ガス雰囲気中で実施され、前記熱処理により、前記酸化ケイ素粒子中にシリコン相を析出させるとともに、前記カーボンナノホーン集合体の一部と前記酸化ケイ素粒子の表面とを結合させることを特徴とする負極活物質の製造方法。
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