JP6042452B2 - 有機ジホスファイト化合物を精製する方法 - Google Patents
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Description
本発明は、有機ジホスファイト化合物を精製する方法に関する。
有機ジホスファイト化合物は、例えば均一系触媒反応におけるキレート配位子として極めて広く普及しているが、難燃剤、UV安定剤等としても広く普及している。有機ジホスファイト化合物との特定のロジウム錯体は、オレフィンをヒドロホルミル化するための触媒として有効であることが実証された。それというのも、前記ロジウム錯体は、一面で高い触媒活性を有し、他面、主に、数多くの用途に有利である直鎖状アルデヒドをもたらすからである。さらに、有機ジホスファイト化合物は、ヒドロシアノ化、水素化、カルボニル化、ヒドロアシル化、ヒドロアミド化、ヒドロエステル化、ヒドロシリル化、ヒドロホウ素化、アルコール分解、異性体化、アリル位アルキル化またはヒドロアルキル化に対する遷移金属錯体触媒のための配位子として適している。
a)式(A1)の化合物(=第1の芳香族ジオール)を三塩化リンと反応させて、燐モノクロリジト(A2)を得る工程
a.)側翼を形成する燐モノクロリジトをジクロロメタン中に溶解し、
b.)2個の燐原子を架橋する芳香族ジオールをトリエチルアミンまたはトリエチルアミン−ジクロロメタン混合物中に溶解し、
c.)a.)とb.)とからの溶液を混合し、かつ−40℃〜20℃で反応させ、
d.)得られた溶液を20〜30℃で10〜20時間、攪拌し、および
e.)工程d.)からの溶液に完全脱塩水を添加し、攪拌し、前記相を分離させ、その際に下方の有機相は、ホスファイト生成物を含む、キレートホスファイトの製造法が記載されている。
本発明の第1の対象は、一般式(I)
R1、R2、R3およびR4は、互いに独立して、水素、C1〜C12アルキル、C1〜C12アルコキシ、C3〜C12シクロアルキル、C3〜C12ヘテロシクロアルキル、C6〜C20アリール、塩素、臭素、ヒドロキシ、ホルミル、アシルまたはアルコキシカルボニルを表わし、
その際に2個の隣接した基であるR1〜R4は、これらが結合しているベンゼン核の炭素原子と一緒になって、さらなるベンゼン環を有する縮合された環系を表わしてもよく、
R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11およびR12は、互いに独立して、水素、C1〜C12アルキル、C1〜C12アルコキシ、C3〜C12シクロアルキル、C3〜C12ヘテロシクロアルキル、C6〜C20アリール、塩素、ホルミル、アシルまたはアルコキシカルボニルを表わし、
その際に2個の隣接した基であるR5〜R12は、これらが結合しているベンゼン核の炭素原子と一緒になって、さらなるベンゼン環を有する縮合された環系を表わしてもよく、
その際に、C1〜C12アルキルおよびC1〜C12アルコキシは、それぞれ、非置換であってよいかまたはC3〜C12シクロアルキル、C3〜C12ヘテロシクロアルキル、C6〜C20アリール、フッ素、塩素、シアノ、ホルミル、アシルまたはアルコキシカルボニルから選択されている、1個以上の同じかまたは異なる基Raによって置換されていてよく、
その際に、C3〜C12シクロアルキルおよびC3〜C12ヘテロシクロアルキルは、それぞれ、非置換であってよいかまたはC1〜C12アルキル、C1〜C12アルコキシ、C3〜C12シクロアルキル、C3〜C12ヘテロシクロアルキル、C6〜C20アリール、フッ素、塩素、臭素、シアノ、ホルミル、アシルまたはアルコキシカルボニルから選択されている、1個以上の同じかまたは異なる基Rbによって置換されていてよく、
その際に、C6〜C20アリールは、それぞれ、非置換であってよいかまたはC1〜C12アルキル、C1〜C12アルコキシ、C3〜C12シクロアルキル、C3〜C12ヘテロシクロアルキル、C6〜C20アリール、フッ素、塩素、臭素、シアノ、ホルミル、アシルまたはアルコキシカルボニルから選択されている、1個以上の同じかまたは異なる基Rcによって置換されていてよい〕の有機ジホスファイトを精製する方法であって、
アルキルベンゼン、アリールアルキルエーテル、クロロベンゼンおよびこれらの混合物から選択されている、第1の溶剤(L1)中に少なくとも部分的に溶解されている、一般式(I)の粗製の有機ジホスファイトを、直鎖状C1〜C4アルカノール、エチレングルコールジ(C1〜C4アルキル)エーテルおよびこれらの混合物から選択されている、第2の溶剤(L2)との混合によって沈殿させる、前記方法である。
R1、R2、R3およびR4は、互いに独立して、水素、非置換の直鎖状または分枝鎖状C1〜C6アルキル、非置換または直鎖状または非分枝鎖状C1〜C6アルコキシ、C6〜C10アリール、塩素、ホルミル、アシルまたは(C1〜C6アルコキシ)カルボニルを表わし、
その際に2個の隣接した基であるR1〜R4は、これらが結合しているベンゼン核の炭素原子と一緒になって、さらなるベンゼン環を有する縮合された環系を表わしてもよく、
R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11およびR12は、互いに独立して、水素、非置換の直鎖状または分枝鎖状C1〜C6アルキル、非置換の直鎖状または分枝鎖状C1〜C6アルコキシ、C6〜C10アリール、塩素、ホルミル、アシルまたは(C1〜C6アルコキシ)カルボニルを表わし、
その際に2個の隣接した基であるR5〜R12は、これらが結合しているベンゼン核の炭素原子と一緒になって、さらなるベンゼン環を有する縮合された環系を表わしてもよい〕の有機ジホスファイトを精製する方法であって、
アルキルベンゼン、アリールアルキルエーテル、クロロベンゼンおよびこれらの混合物から選択されている、第1の溶剤(L1)中に少なくとも部分的に溶解されている、一般式(I)の粗製の有機ジホスファイトを、直鎖状C1〜C4アルカノール、エチレングルコールジ(C1〜C4アルキル)エーテルおよびこれらの混合物から選択されている、第2の溶剤(L2)との混合によって沈殿させる、前記方法は、好ましい。
a)一般式(I)の粗製の有機ジホスファイトおよび第1の溶剤(L1)を含有する溶液を準備し、
b1)前記有機ジホスファイトを第1の溶剤(L1)の一部分の留去によって部分的に晶出させ、および結晶化を完結させるために、第2の溶剤(L2)を添加し、および
c)晶出された有機ジホスファイトを液相から分離する方法である。
a)一般式(I)の粗製の有機ジホスファイトおよび第1の溶剤(L1)を含有する溶液を準備し、
b2)工程a)において準備された溶液を第2の溶剤(L2)に添加し、その際に前記有機ジホスファイトは、少なくとも一部分が沈殿し、および
c)沈殿した有機ジホスファイトを液相から分離する方法である。
本発明による方法は、次の利点を有する:
− 本方法は、簡単かつ効果的であること。
− 得られた有機ジホスファイトは、連続的に実施される大工業的方法における配位子としての使用が支障のある影響なしに可能である程度に純粋であること。
− 本発明による精製法は、特に、第二級有機ホスファイトの含量の明らかな減少を可能にすること。
− 得られたジホスファイト化合物は、一般式(I)の有機ジホスファイトの骨格を形成する、一般式(Aii)
− 得られたジホスファイト化合物は、ごく僅かな含量のハロゲン化物イオン、特に塩化物イオンを有すること。
− 得られたジホスファイト化合物は、特に、検出可能な量の第二級ホスファイトC1または第三級モノホスファイトD1および/またはD2
− 有機ジホスファイトは、微細の、極めて良好にろ過可能な結晶の形で生じること。
− 有機ジホスファイトは、ごく微量の母液、すなわち溶剤L1、L2およびそれらの中に溶解された汚染物質を包接すること。誤解を避けるためにのみ、包接された溶剤は、溶剤が結晶格子内に取り入れられかつ相応する非溶媒和物とは異なる結晶を形成する溶媒和物ではないことが指摘される。
− 再結晶化によるさらなる精製は、不要であること。
− 本発明による方法により得られた生成物は、自由流動性の粉末であり、この粉末は、貯蔵の場合にも焼付き傾向がなくかつ当該粉末の自由流動性の性質をより長い時間に亘って保持する。
− 塩基性化合物、特にハロゲン化水素を捕集するための、有機ジホスファイトの製造法において使用される塩基(たいてい、有機窒素含有化合物、例えばアミン)、
− 塩基性化合物の酸塩、
− ハロゲン化水素および/またはその塩、
− 有機ジホスファイトのモノ酸化物、
− 有機ジホスファイトのジ酸化物、
− 第二級有機ホスファイト、これは、例えば、側翼の嵌め込みに使用される燐クロリジトを生じる、
− 先に挙げた汚染物質とは異なる、有機ジホスファイトの製造法からの出発物質および中間生成物、
− 先に挙げた汚染物質とは異なる成分、例えば有機ジホスファイトを製造する際に使用される触媒、添加剤および/またはこれらから形成される副生成物等、
− 先に挙げた汚染物質の少なくとも2つの混合物。
3,3’−ジ−(1,1−ジメチルエチル)−5,5’−ジ−4−ヘプチル−1,1’−ビフェニル−2,2’−ジイル、3,3’−ジ−(1,1−ジメチルエチル)−5,5’−ジ−n−オクチル−1,1’−ビフェニル−2,2’−ジイル、3,3’−ジ−(1,1−ジメチルエチル)−5,5’−ジ−2−オクチル−1,1’−ビフェニル−2,2’−ジイル、5,5’−ジ−3−オクチル−1,1’−ビフェニル−2,2’−ジイル、3,3’−ジ−(1,1−ジメチルエチル)−5,5’−ジ−4−オクチル−1,1’−ビフェニル−2,2’−ジイル、3,3’−ジ−(1,1−ジメチルエチル)−5,5’−ビス(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−1,1’−ビフェニル−2,2’−ジイル、3,3’,5,5’−テトラキス−(1,1,3,3−テトラ−メチルブチル)−1,1’−ビフェニル−2,2’−ジイル、3,3’−ジ−(1,1−ジメチルエチル)−5,5’,6,6’−テトラメチル−1,1’−ビフェニル−2,2’−ジイル、3,3’−ジ−(1,1−ジメチルエチル)−5,5’−ジフェニル−1,1’−ビフェニル−2,2’−ジイル、3,3’−ジ−(1,1−ジメチルエチル)−5,5’−ビス(2,4,6−トリメチルフェニル)−1,1’−ビフェニル−2,2’−ジイル、3,3’−ジ−(1,1−ジメチルエチル)−5,5’−ジメトキシ−1,1’−ビフェニル−2,2’−ジイル、3,3’−ジ−(1,1−ジメチルエチル)−5,5’−ジエトキシ−1,1’−ビフェニル−2,2’−ジイル、3,3’−ジ−(1,1−ジメチルエチル)−5,5’−ジ−n−プロポキシ−1,1’−ビフェニル−2,2’−ジイル、3,3’−ジ−(1,1−ジメチルエチル)−5,5’−ジ−イソプロポキシ−1,1’−ビフェニル−2,2’−ジイル、3,3’−ジ−(1,1−ジメチルエチル)−5,5’−ジ−n−ブトキシ−1,1’−ビフェニル−2,2’−ジイル、3,3’−ジ−(1,1−ジメチルエチル)−5,5’−ジ−s−ブトキシ−1,1’−ビフェニル−2,2’−ジイル、3,3’−ジ−(1,1−ジメチルエチル)−5,5’−ジ−イソブトキシ−1,1’−ビフェニル−2,2’−ジイル、3,3’−ジ−(1,1−ジメチルエチル)−5,5’−ジ−t−ブトキシ−1,1’−ビフェニル−2,2’−ジイルおよび1,1’−ビナフタリニル−2,2’−ジイルから選択されている。
本発明による方法の好ましい実施態様において、粗製の有機ジホスファイトの工程a)において準備された溶液は、有機ジホスファイトの製造からの反応排出物である。
i)一般式(Ai)
ii)少なくとも1つの化合物(A1)を一般式(Aii)
本発明によれば、この変法により、有機ジホスファイトは、第1の溶剤(L1)を部分的に除去することによって、部分的に沈殿され、この沈殿を完結させるために、第2の溶剤(L2)が添加される。
とりわけ、工程a)において準備された溶液は、工程b2)における第2の溶剤への添加の際に、50〜180℃、有利に60〜150℃、殊に70〜130℃の範囲内の温度を有する。
本発明によれば、2つの前記した変法後の工程c)において、沈殿した有機ジホスファイトは、液相から分離される。
本発明による方法の特別な実施態様において、工程c)において得られた有機ジホスファイトは、液状洗浄媒体での洗浄によるさらなる後処理に掛けられる。
触媒としてのメチルイミダゾリウム塩酸塩を用いる6−クロロジベンゾ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフェピンの合成
2000mlの二重ジャケット型反応器中に窒素の下で2,2’−ジヒドロキシビフェニル(931.1g、5.0mol)および1−メチルイミダゾリウム塩酸塩(0.9g、7.6mmol)を予め装入し、かつ2,2’−ジヒドロキシビフェニルの溶融後に142℃の内部温度に加熱した。次に、攪拌しながら三塩化リン(861.2g、6.26mol)の流入を開始し、その際に三塩化リンが熱い反応器壁に到達しないことに注意を払った。計量供給速度を、接続されたHCl洗浄塔が形成されたHClを全部吸収しうる程度に調整した。三塩化リンの添加には、全体的に3時間を要した。三塩化リンの添加に引き続いて、140℃で3時間さらに攪拌し、その際に薄液状の黄色の反応混合物を得た。引続き、過剰の三塩化リンを除去するために、40分以内に前記反応器を16ミリバールの最終真空になるように排気した。三塩化リンの最終残分を攪拌しながら真空中で140℃/16ミリバールで除去し、前記混合物を引き続き65℃に冷却した。窒素での通気後、トルエン(139.2g)を添加し、こうして得られた、生成物の90質量%の溶液(1390g)をネジ蓋付き瓶中に放出し、かつアルゴンの下で閉鎖した。31P−NMR後に、生成物は、98.7%の純度を有していた。
触媒としてのN−メチルピロリドンを用いる6−クロロジベンゾ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフェピンの合成
傾斜羽根型攪拌機、凝縮器、洗浄塔の上方の排ガス排出口および真空を発生させる装置を備えた、600リットルの容器に、窒素の下で2,2’−ジヒドロキシビフェニル(88.0kg、473mol)およびN−メチルピロリドン(0.337kg、3.4mol)を供給した。内部温度を140℃に加熱することによって、前記混合物を溶融し、次に攪拌しながら三塩化リン(88.5kg、644mol)を、全部で7時間の経過中に140℃で供給した。弱い吸熱反応が強いHCl発生下および弱い還流下に進行した。三塩化リンを全部添加した後に、140℃で9時間さらに攪拌し、次にこのバッチを50℃の容器内部温度に冷却した。過剰の三塩化リンを除去するために、引き続きこの容器を50℃で20ミリバールの最終圧力まで(凝縮器温度5℃)徐々に排気した。その際に、過剰の三塩化リンを留去した。三塩化リンの分離を完結させるために、引き続き内部温度を140℃まで加熱し、かつこの温度で20ミリバールで3時間さらに攪拌した。その後に、得られた生成物を90℃に冷却し、かつ実施例3における合成に直接使用した。
6,6’−[[3,3’,5,5’−テトラキス(1,1−ジメチルエチル)−[1,1’−ビフェニル]−2,2’−ジイル]ビス(オキシ)]ビス−ジベンゾ[d,f][1,3,2]−ジオキサホスフェピン
6−クロロジベンゾ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフェピン(118.4kg)の実施例2により得られた融液に、85℃で60分間内に攪拌しながら、1−メチルイミダゾール(40.8kg)とトルエン(313.5kg)とからなる混合物中の3,3’,5,5’−テトラ−(1,1−ジメチルエチル)−1,1’−ビフェニル−2,2’−ジオール(92.7kg)の溶液を供給した。この添加の終結時に2つの相が存在し、これらの相を80℃でなお1時間さらに攪拌した。次に、内部温度を90℃に加熱し、相分離のために攪拌機のスイッチを切り、前記相を90℃で20分以内に分離させた。下方の相として、1−メチルイミダゾリウム塩酸塩(59kg)が得られ、これを直ちに晶出した。前記容器中に残留する上方の相の31P−NMRは、トルエン中の6,6’−[[3,3’,5,5’−テトラキス(1,1−ジメチルエチル)−[1,1’−ビフェニル]−2,2’−ジイル]ビス(オキシ)]ビス−ジベンゾ[d,f][1,3,2]−ジオキサホスフェピンの溶液が存在することを証明した。前記変法1による精製のために、得られた容器内容物を還流時(113℃)に加熱し、かつ還流下に3時間攪拌した。引続き、トルエンを常圧で留去した(全部で218kg、蒸留の終結時の容器内部温度は、124℃であった)。次に、前記容器内容物を15℃/時の冷却速度で70℃に冷却し(攪拌機の回転数:50rpm)、次にさらに10℃/時で20℃に冷却した。引続き、5時間以内でメタノール(204kg)を20℃で供給し、このバッチを20℃でさらに30分間、後攪拌した(攪拌機の回転数:80rpm)。次に、容器内容物(白色の懸濁液)の同量部を2個の特殊鋼製吸引漏斗上に排出した。さらに、それぞれの吸引漏斗のために、次のように方法を実施した:窒素で押圧して分離することによって、母液(トルエン/メタノール混合物)をろ別した。ろ過は、極めて迅速に進行した。それぞれの吸引漏斗を後洗浄するために、新しいメタノール(それぞれ135kg)を前記容器中に注入し、これを18℃および188rpmの攪拌機回転数で10分間、攪拌した。次に、このメタノールをそのつど攪拌なしに前記吸引漏斗上に添加し、かつ再度、窒素で押圧して分離することによってろ過した。引続き、それぞれの吸引漏斗上でフィルターケークをなお4回メタノール(それぞれ95kg)で洗浄し、引き続き一晩中、ろ液がもはや得られなくなるまで、2バールの窒素で吹き付け乾燥した。引続き、それぞれの吸引漏斗中で生成物を最大50℃で61時間の経過中に、50℃に予熱された窒素流でさらにメタノール含量が0.05%未満になるように乾燥した。生成物(全部で134.2kg、2,2’−ジヒドロキシビフェニルに対して、収率67.7%)を白色の固体として得た。
6,6’−[[3,3’,5,5’−テトラキス(1,1−ジメチルエチル)−[1,1’−ビフェニル]−2,2’−ジイル]ビス(オキシ)]ビス−ジベンゾ[d,f][1,3,2]−ジオキサホスフェピン
2lの二重ジャケット型フラスコ中に不活性の雰囲気下で6−クロロジベンゾ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフェピン(トルエン中の90%の溶液として445.6g、1.60mol)を供給し、この溶液を85℃に加熱した。さらに、電磁攪拌機を備えた、2 lのエルレンマイヤーフラスコに1−メチルイミダゾール(141.0g、1.60mol)およびトルエン(791.5g)を供給し、およびこの攪拌した混合物に3,3’,5,5’−テトラ−(1,1−ジメチルエチル)−1,1’−ビフェニル−2,2’−ジオール(320.5g、0.78mol)を添加し、それに対してほとんど無色の溶液が形成された。この溶液を、滴下漏斗を介して80分以内で不活性の雰囲気下で前記の二重ジャケットフラスコ中に滴加した。形成された褐色の反応混合物を引き続きなお50分間、80℃で維持し、次に90℃に加熱した。10分間に亘ってさらに攪拌した後、攪拌機を停止させた。2つの相が形成され、これらは、70分間、分離したままにしておいた。次に、下方の相の(1−メチルイミダゾリウム塩酸塩)を底弁を通じて粘稠な液体として排出し(182.7g)、その後に迅速に晶出させた(融点約80℃)。次に、上方の相を還流させ(115℃)、かつさらに3時間に亘って攪拌した。
沈殿および洗浄の際にナトリウムメチラートをメタノールに添加し、ならびにフィルターケークをアセトンで最終的に洗浄することによる、6,6’−[[3,3’,5,5’−テトラキス(1,1−ジメチルエチル)−[1,1’−ビフェニル]−2,2’−ジイル]ビス(オキシ)]ビス−ジベンゾ[d,f][1,3,2]−ジオキサホスフェピンの安定化
トルエン中の配位子の溶液を実施例4の記載と正確に同じ方法で製造した。Iの沈殿のための装置は、実施例4の記載と同じである。沈殿を実施するために、4 lの反応器中にメタノール(2000ml)を予め装入し、これになおナトリウムメチラート(メタノール中の30質量%の溶液8.0g)を添加した。引続き、攪拌機回転数を355rpmに調節し、トルエン中の配位子の溶液を、前記の2 lの反応器から80分以内に、空いている場合に、前記テフロンチューブから流出する噴流が攪拌機の壁に接触しないし、攪拌機の軸または羽根にも接触しない程度にメタノール中に流入させることができた。この生成物は、直ちに白色の固体として沈殿した。前記配位子の溶液の添加の終結後に、得られた懸濁液をなお110分間さらに攪拌した。引続き、生成物をろ別し、4 lの反応器をメタノール(450g)とナトリウムメチラート(メタノール中の30%の溶液2.0g)とからなる混合物でさらに洗浄した。フィルターケークをこのメタノールと一緒に攪拌し、吸い取り、なお3回メタノールとナトリウムメチラート(それぞれメタノール450gおよびメタノール中の30%のナトリウムメチラート溶液2.0g)でさらに洗浄し、かつ次に乾燥するまで吸い取った。フィルターケークからなる湿潤された結晶物から、DSCおよび加圧蓄熱測定(Druckwaermestaumessung)に対して試料(250g)を確認した。図2は、DSCを示す。
本発明により精製されかつ常法により再結晶された6,6’−[[3,3’,5,5’−テトラキス(1,1−ジメチルエチル)−[1,1’−ビフェニル]−2,2’−ジイル]ビス(オキシ)]ビス−ジベンゾ[d,f][1,3,2]−ジオキサホスフェピンの貯蔵試験
本発明による生成物として、実施例4からの生成物が使用される。
− 高い相対空気湿度:95%
− 高い温度:40℃
− 水蒸気透過性包装材料:PEインライナー(材料の厚さ125μm)、寸法:350×350×500mm、容積約60リットルを有するPP織布からなるMini−Bigbag。
− 高い負荷容量(3個積み上げたMini−Bigbagと同様):6.0kPa。
− 表面上で軽い塊の形成、
− コア内での個々の団塊、生成物の残分は、極めて良好に自由流動性である。
− 団塊は、既に極めてわずかな機械的費用で崩壊する。
− 貫入試験機による試験の結果:(それぞれ5回の測定で異なる貫入深さを有する2個の試験体からの平均値)6mm:0.01N、12mm:0.3N。
b)4週間の貯蔵時間:
− 生成物は、ルーズでありかつ自由流動性である。
− 焼付けなし、
− 団塊なしないし極めて低い強度を有する僅かな団塊、
− 袋の縁部で、とりわけ角部での弱い固化。
− 貫入試験機による試験の結果:(それぞれ5回の測定で2個の試験体からの平均値)6mm:0.0N、12mm:0.1N。
Claims (30)
- 一般式(I)
R1、R2、R3およびR4は、互いに独立して、水素、非置換の直鎖状または分枝鎖状C1〜C6アルキル、非置換の直鎖状または分枝鎖状C1〜C6アルコキシ、C6〜C10アリール、塩素、ホルミル、アシルまたは(C1〜C6アルコキシ)カルボニルを表わし、
その際に2個の隣接した基であるR1〜R4は、これらが結合しているベンゼン核の炭素原子と一緒になって、さらなるベンゼン環を有する縮合された環系を表わしてもよく、
R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11およびR12は、互いに独立して、水素、非置換の直鎖状または分枝鎖状C1〜C6アルキル、非置換の直鎖状または分枝鎖状C1〜C6アルコキシ、C6〜C10アリール、塩素、ホルミル、アシルまたは(C1〜C6アルコキシ)カルボニルを表わし、
その際に2個の隣接した基であるR5〜R12は、これらが結合しているベンゼン核の炭素原子と一緒になって、さらなるベンゼン環を有する縮合された環系を表わしてもよい〕の有機ジホスファイトを精製する方法であって、
アルキルベンゼンである第1の溶剤(L1)中に少なくとも部分的に溶解されている、一般式(I)の粗製の有機ジホスファイトを、直鎖状C 1 〜C 4 アルカノールである第2の溶剤(L2)との混合によって沈殿させる、前記方法。 - 沈殿した有機ジホスファイトを液相から分離し、および分離した有機ジホスファイトを、液状洗浄媒体での洗浄に掛ける、請求項1記載の方法。
- a)一般式(I)の粗製の有機ジホスファイトおよび第1の溶剤(L1)を含有する溶液を準備し、
b1)前記有機ジホスファイトを第1の溶剤(L1)の一部分の留去によって部分的に晶出させ、および結晶化を完結させるために、第2の溶剤(L2)を添加し、および
c)晶出された有機ジホスファイトを液相から分離する、請求項1または2記載の方法。 - a)一般式(I)の粗製の有機ジホスファイトおよび第1の溶剤(L1)を含有する溶液を準備し、
b2)工程a)において準備された溶液を第2の溶剤(L2)に添加し、その際に前記有機ジホスファイトは、少なくとも一部分が沈殿し、および
c)沈殿した有機ジホスファイトを液相から分離する、請求項1または2記載の方法。 - 第1の溶剤(L1)は、(C1〜C4アルキル)ベンゼンである、請求項1から4までのいずれか1項に記載の方法。
- 第1の溶剤(L1)は、トルエン、エチルベンゼン、o−キシレン、m−キシレンまたはp−キシレンおよびこれらの混合物から選択されている、請求項1から5までのいずれか1項に記載の方法。
- 第1の溶剤(L1)として、トルエンを使用する、請求項1から6までのいずれか1項に記載の方法。
- 第2の溶剤(L2)は、メタノール、エタノールおよびこれらの混合物から選択されている、請求項1から7までのいずれか1項に記載の方法。
- 第2の溶剤(L2)として、メタノールを使用する、請求項1から8までのいずれか1項に記載の方法。
- 一般式(I)の化合物において、基
- 一般式(I)の化合物において、基
- 一般式(I)の化合物は、6,6’−[[3,3’,5,5’−テトラキス(1,1−ジメチルエチル)−[1,1’−ビフェニル]−2,2’−ジイル]ビス(オキシ)]ビス−ジベンゾ[d,f][1,3,2]−ジオキサホスフェピンである、請求項1から13までのいずれか1項に記載の方法。
- 工程a)において準備された粗製溶液は、有機ジホスファイトの製造からの反応排出物である、請求項2から13までのいずれか1項に記載の方法。
- 前記有機ジホスファイトを前記に規定された第1の溶剤(L1)の存在下で製造する、請求項15または16記載の方法。
- 工程i)またはii)の少なくとも一方を、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、NH3、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ土類金属炭酸塩、アルカリ金属炭酸水素塩、アルカリ土類金属炭酸水素塩、第三級アミンおよび塩基性イオン交換樹脂から選択されている塩基の存在下で行う、請求項16または17記載の方法。
- 工程i)またはii)の少なくとも一方を、それぞれの反応工程において形成されるハロゲン化水素酸との塩を形成する塩基から選択されている塩基の存在下で行い、この塩は、それぞれの反応工程の反応生成物が液状塩の分離中にあまり分解されない温度で液状であり、および前記塩は、それぞれの反応工程の反応媒体と不混和性の2つの液相を形成する、請求項16または17記載の方法。
- 前記塩基は、1−メチルイミダゾール、1−n−ブチルイミダゾール、2−メチルピリジンおよび2−エチルピリジンである、請求項19記載の方法。
- 工程b2)において、工程a)で準備された溶液は、第2の溶剤への添加の際に、50〜180℃の範囲内の温度を有する、請求項4から20までのいずれか1項に記載の方法。
- 工程b2)において、第2の溶剤は、添加の際に0〜50℃の範囲内の温度を有する、請求項4から20までのいずれか1項に記載の方法。
- 工程b2)において、工程a)で準備された溶液と第2の溶剤との添加時の温度差は、少なくとも20℃である、請求項4から20までのいずれか1項に記載の方法。
- 工程b2)において、第2の溶剤(L2)を、予め装入し、および有機ジホスファイトの工程a)で準備された溶液を、供給流として、予め装入された溶剤(L2)の上の空間内に供給する、請求項4から20までのいずれか1項に記載の方法。
- 洗浄媒体として、沈殿に使用される第2の溶剤(L2)を使用する、請求項2から24までのいずれか1項に記載の方法。
- 有機ジホスファイトを、最初にメタノールでの1回または数回の洗浄に掛け、および最終的に、アセトンでの洗浄に掛ける、請求項2から25までのいずれか1項に記載の方法。
- 洗浄媒体に塩基を添加するかまたは複数の洗浄工程の場合には洗浄媒体の少なくとも1つに塩基を添加する、請求項2から26までのいずれか1項に記載の方法。
- 塩基は、アルカリ金属水酸化物およびアルカリ金属アルコラートから選択されている、請求項27記載の方法。
- 塩基としてナトリウムメタノラートを使用する、請求項27または28記載の方法。
- 精製された有機ジホスファイト(I)は、少なくとも95%の純度を有する、請求項1から29までのいずれか1項に記載の方法。
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