JP6006590B2

JP6006590B2 - ポリアセタール樹脂組成物、成形体および水回り物品

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Publication number: JP6006590B2
Application number: JP2012196677A
Authority: JP
Inventors: 隆介山田
Original assignee: Mitsubishi Engineering Plastics Corp
Current assignee: Mitsubishi Engineering Plastics Corp
Priority date: 2012-09-06
Filing date: 2012-09-06
Publication date: 2016-10-12
Anticipated expiration: 2032-09-06
Also published as: JP2014051586A

Description

本発明はポリアセタール樹脂組成物、成形体および水回り物品に関する。

ポリアセタール樹脂は機械的特性、熱的特性、電気的特性、摺動性、成形性などのバランスに優れ、構造材料や機構部品などとして電気機器、自動車部品、精密機械部品などに広く使用されている。

近年、ポリアセタール樹脂の用途はさらに拡大しており、ポリアセタール樹脂は、例えば浴室の壁材、浴室の床材、トイレ用備品、台所用備品、洗濯機、スプリンクラー、コンベヤーベルト、ポンプ、配管材などの水回りの物品の成形体として広く使用されるようになっている。これらの水回り物品は、例えば残留塩素を含む水道水、塩素系の消毒剤、殺菌剤、洗剤または漂白剤等の塩素系化合物を含む水に長時間接触しながら使用されることがある。ポリアセタール樹脂が使用された成形体が塩素系化合物を含む水に長時間接触しながら使用されると、ポリアセタール樹脂が分解し、成形体内部からガスが発生して泡状の膨らみ（いわゆるバブル）が生じたり、白化が生じたりする。成形体表面にバブル又は白化が生じると、成形体の外観が不良になったり、成形体の劣化が加速度的に促進されて機械的特性が低下したり、バブル又は白化が生じた箇所を起点にして成形体が破壊するリスクが高くなったりする。そのため、ポリアセタール樹脂に、塩素系化合物を含む水に対する耐久性を付与することが望まれており、そのために種々の提案がなされている。

例えば下記特許文献１には、金属水酸化物および金属酸化物をポリアセタール樹脂に配合したポリアセタール樹脂組成物により、塩素系化合物を含む水に対して耐久性を付与することが提案されている。

以下、本明細書において「塩素系化合物」とは、塩素、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カルシウム等の、漂白性、殺菌性、腐食性を有する無機の塩素含有化合物のことを言うものとする。

特許第３７３７５０２号公報

しかし、上記特許文献１に記載のポリアセタール樹脂組成物は、塩素系化合物を含む水に対する耐久性に関して未だ改善の余地があった。そこで、塩素系化合物を含む水に対して、優れた耐久性を有するポリアセタール樹脂組成物が望まれていた。

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、塩素系化合物を含む水に対して優れた耐久性を有するポリアセタール樹脂組成物、成形体および水回り物品を提供することを目的とする。

本発明者は、上記課題を解決するために、ポリアセタール樹脂に配合する添加剤の種類および配合量について鋭意検討を重ねた。その結果、ポリアセタール樹脂に水酸化マグネシウムおよびポリエチレングリコールをそれぞれ所定量配合すると、塩素系化合物を含む水に対する耐久性が著しく向上する場合があることに気付いた。そこで、本発明者は更に鋭意検討を重ねた結果、以下の発明により上記課題を解決し得ることを見出した。

すなわち本発明は、ポリアセタール樹脂（Ａ）１００質量部に対して、水酸化マグネシウムを含有する水酸化マグネシウム含有粒子（Ｂ）が０．５〜２質量部、ポリエチレングリコール（Ｃ）が１〜５質量部、ポリアミド樹脂（Ｄ）が０．０１〜３質量部配合され、前記水酸化マグネシウム含有粒子（Ｂ）の平均粒子径が１．５μｍ以下であり、前記水酸化マグネシウムのＢＥＴ比表面積が１０ｍ²／ｇ以下であり、前記ポリエチレングリコール（Ｃ）の数平均分子量が１５，０００〜２５，０００であり、前記ポリアミド樹脂（Ｄ）のアミン価が２．０〜６．９ｍｇＫＯＨ／ｇである、ポリアセタール樹脂組成物である。

本発明のポリアセタール樹脂組成物によれば、塩素系化合物を含む水に対して優れた耐久性を有することが可能となる。

また、上記ポリアセタール樹脂組成物においては、前記ポリアミド樹脂（Ｄ）が、重合脂肪酸系ポリアミド樹脂及びポリアミドエラストマーからなる群より選ばれた少なくとも一種のポリアミド樹脂であることが好ましい。

この場合、上記ポリアセタール樹脂組成物は、塩素系化合物を含む水に対してさらに優れた耐久性を有する。

上記ポリアセタール樹脂組成物においては、さらにポリカルボジイミド化合物（Ｅ）が０．０１〜２質量部が配合されることが好ましい。

この場合、上記ポリアセタール樹脂組成物は、上記ポリカルボジイミド化合物（Ｅ）の配合量が０．０１質量部未満である場合に比べ、塩素系化合物を含む水に対してさらに優れた耐久性を有し、配合量が２質量部を超える場合に比べ、より優れた機械的特性を有する。

また、本発明は上記のポリアセタール樹脂組成物を成形してなる成形体である。

この成形体は、上記のポリアセタール樹脂組成物を成形してなるため、塩素系化合物を含む水に対して優れた耐久性を有することが可能となる。

また本発明は、成形体を有する水回り物品であって、前記成形体が、上述した成形体で構成され、前記水回り物品が、スプリンクラー、ポンプ、コンベヤーベルト、スプレー、配管材、ワッシャー、蛇口、栓、シャワーヘッド、塩素系漂白剤若しくは塩素系洗剤の容器、又は、湯沸器、食器洗浄器、水道メーター、浄水器、整水器、散水器、洗濯機、貯水槽若しくは浄化槽、又は、浴室用備品、洗面所用備品、トイレ用備品若しくは台所用備品で構成される。

上記水回り物品は、塩素系化合物を含む水に対して優れた耐久性を有する成形体を有するため、水回り物品の成形体に、塩素または塩素系化合物を含む水が長時間接触しても、ポリアセタール樹脂が分解しにくい。そのため、白化や成形体内部から発生したガスによるバブルが生じにくくなる。そのため、成形体の外観が不良になったり、成形体の劣化が促進されて機械的特性が低下したり、成形体が破壊するリスクが高くなったりすることが十分に抑制される。従って、成形体の交換頻度を十分に減らすことができる。

なお、本発明において、「水回り物品」とは、水と接触されることが予定されている物品を言う。

本発明によれば、塩素系化合物を含む水に対して優れた耐久性を有するポリアセタール樹脂組成物、成形体および水回り物品を提供することができる。

以下、本発明について詳細に説明する。

本発明のポリアセタール樹脂組成物は、ポリアセタール樹脂（Ａ）と、水酸化マグネシウムを含有する水酸化マグネシウム含有粒子（Ｂ）と、ポリエチレングリコール（Ｃ）と、ポリアミド樹脂（Ｄ）とを含む。ここで、ポリアセタール樹脂（Ａ）１００質量部に対して、水酸化マグネシウム含有粒子（Ｂ）は０．０１〜５質量部、ポリエチレングリコール（Ｃ）は０．０１〜５質量部、ポリアミド樹脂（Ｄ）は０．０１〜５．０質量部配合されている。そして、水酸化マグネシウム含有粒子（Ｂ）の平均粒子径が２μｍ以下であり、水酸化マグネシウムのＢＥＴ比表面積は２０ｍ²／ｇ以下であり、ポリエチレングリコール（Ｃ）の数平均分子量は１０，０００〜４０，０００である。

次に、ポリアセタール樹脂（Ａ）、水酸化マグネシウム含有粒子（Ｂ）、ポリエチレングリコール（Ｃ）およびポリアミド樹脂（Ｄ）のそれぞれについて詳細に説明する。

（Ａ）ポリアセタール樹脂
ポリアセタール樹脂（Ａ）は、２価のオキシメチレン基を構成単位として含むものであれば特に限定されるものではなく、２価のオキシメチレン基のみを構成単位として含むホモポリマーであっても、２価のオキシメチレン基と、炭素数が２以上の２価のオキシアルキレン基とを構成単位として含むコポリマーであってもよい。

２価のオキシアルキレン基の炭素数は通常は２〜６である。炭素数が２〜６のオキシアルキレン基としては、例えばオキシエチレン基、オキシプロピレン基、オキシブチレン基、オキシペンテン基及びオキシヘキセン基などが挙げられる。

ポリアセタール樹脂（Ａ）においては、オキシメチレン基および炭素数２以上のオキシアルキレン基の総重量に占める炭素数２以上のオキシアルキレン基の割合は特に限定されるものではなく、例えば０〜３０質量％であればよい。

上記ポリアセタール樹脂（Ａ）を製造するためには通常、主原料としてトリオキサンが用いられる。また、ポリアセタール樹脂中に炭素数２以上のオキシアルキレン基を導入するには、例えば環状ホルマールや環状エーテルを用いることができる。環状ホルマールの具体例としては、例えば１，３−ジオキソラン、１，３−ジオキサン、１，３−ジオキセパン、１，３−ジオキソカン、１，３，５−トリオキセパン、１，３，６−トリオキソカン等が挙げられ、環状エーテルの具体例としては、例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシドおよびブチレンオキシド等が挙げられる。ポリアセタール樹脂（Ａ）中にオキシエチレン基を導入するには、例えば１，３−ジオキソランを用いればよく、オキシプロピレン基を導入するには、１，３−ジオキサンを用いればよく、オキシブチレン基を導入するには、１，３−ジオキセパンを導入すればよい。

（Ｂ）水酸化マグネシウム含有粒子
水酸化マグネシウム含有粒子（Ｂ）は、水酸化マグネシウムを含有するものであればよい。従って、水酸化マグネシウム含有粒子は、水酸化マグネシウムのみで構成されてもよいし、水酸化マグネシウムを表面処理して構成されるものであってもよい。

水酸化マグネシウムは、２０ｍ^２／ｇ以下のＢＥＴ比表面積を有する。

ＢＥＴ比表面積が２０ｍ^２／ｇを超える場合、水酸化マグネシウムはポリアセタール樹脂組成物中に均一に分散されず、その結果、ポリアセタール樹脂組成物は、塩素系化合物を含む水に対して優れた耐久性を有することができない。上記水酸化マグネシウムのＢＥＴ比表面積は１０ｍ^２／ｇ以下であることが好ましく、５.２ｍ^２／ｇ以下であることがさらに好ましい。但し、水酸化マグネシウムのＢＥＴ比表面積は、０．５ｍ^２／ｇ以上であることが好ましい。ここで、ＢＥＴ比表面積はＮ_２吸着法により測定される値を言う。

水酸化マグネシウム含有粒子（Ｂ）は２μｍ以下の平均粒子径を有する。平均粒子径が２μｍを超える場合、水酸化マグネシウム含有粒子（Ｂ）はポリアセタール樹脂組成物中に均一に分散されず、その結果、ポリアセタール樹脂組成物は、塩素系化合物を含む水に対して優れた耐久性を有することができない。上記水酸化マグネシウム含有粒子（Ｂ）の平均粒子径は、１．５μｍ以下であることが好ましく、１．３μｍ以下であることがさらに好ましい。但し、水酸化マグネシウム含有粒子（Ｂ）の平均粒子径は、０．１μｍ以上であることが好ましい。水酸化マグネシウム含有粒子（Ｂ）の平均粒子径は、水酸化マグネシウム含有粒子をエタノールに懸濁させ、３分間超音波処理した後に、レーザ回折法により測定される値を言う。

また、上記水酸化マグネシウムが表面処理される場合、表面は、脂肪酸、脂肪酸金属塩、シランカップリング剤又はチタネートカップリング剤などで処理されることが好ましい。この場合、粒子の二次凝集の抑制が可能となり、水酸化マグネシウム含有粒子をポリアセタール樹脂組成物中にてより均一に分散させることが可能となる。

脂肪酸は、一般式ＲＣＯＯＨで表される。ここで、Ｒは炭素数４〜３０のアルキル基又はアルケニル基を表す。

脂肪酸の具体例としては、ステアリン酸およびオレイン酸などが挙げられる。

脂肪酸金属塩は、Ｍ（ＯＯＣＲ）ｎで表される。ここで、Ｒは、脂肪酸を表す一般式におけるＲと同義である。ＭはＩＡ属、ＩＩＢ属、ＩＩＩＡ属の金属を表し、ｎは自然数を表す。

脂肪酸金属塩の具体例としては、ステアリン酸カルシウムおよびステアリン酸マグネシウムなどが挙げられる。

シランカップリング剤としては、例えばビニルトリエトキシシランおよびビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シランが挙げられる。

チタネートカップリング剤としては、例えばイソプロピル−トリ（ジオクチルホスフェート）チタネートおよびチタニウムジ（オクチルホスフェート）オキシアセテート等が挙げられる。

上記水酸化マグネシウム含有粒子（Ｂ）の配合量は、ポリアセタール樹脂（Ａ）１００質量部に対して０．０１〜５質量部である。水酸化マグネシウム含有粒子（Ｂ）の配合量が上記範囲を外れる場合、ポリアセタール樹脂組成物は、塩素系化合物を含む水に対して優れた耐久性を有することができない。水酸化マグネシウムの配合量は０．１〜３質量部であることが好ましく、０．５〜２質量部であることがさらに好ましい。

（Ｃ）ポリエチレングリコール
ポリエチレングリコール（Ｃ）は、例えばエチレンオキサイドを開環重合させることにより得ることができる。ポリエチレングリコール（Ｃ）は、直鎖状のものであっても、分岐を有するものであってもよい。ここで、開環重合で使用する重合開始剤としては通常、アルコール及び塩基の組合せが用いられる。重合開始剤として例えばエチレングリコール及び水酸化カリウムを用いると、直鎖状のポリエチレングリコールが得られる。また、重合開始剤として例えばグリセリン及び水酸化カリウムを用いると、分岐を有するエチレングリコールが得られる。

上記ポリエチレングリコール（Ｃ）の数平均分子量は１０，０００〜４０，０００である。数平均分子量が上記範囲を外れる場合、ポリアセタール樹脂組成物は、塩素系化合物を含む水に対して優れた耐久性を有することができない。ポリエチレングリコール（Ｃ）の数平均分子量は１２，０００〜３０，０００であることが好ましく、１５，０００〜２５，０００であることがさらに好ましい。

上記ポリエチレングリコール（Ｃ）の配合量はポリアセタール樹脂１００質量部に対して、０．０１〜５質量部である。ポリエチレングリコール（Ｃ）の配合量が上記範囲を外れる場合、ポリアセタール樹脂組成物は、塩素系化合物を含む水に対して優れた耐久性を有することができない。ポリエチレングリコール（Ｃ）の配合量は１〜５質量部であることが好ましく、２．５〜４質量部であることがさらに好ましい。

（Ｄ）ポリアミド樹脂
ポリアミド樹脂（Ｄ）は、分子中に２個以上のアミド結合を有する樹脂であり、ポリアミド樹脂（Ｄ）としては、例えばナイロン−６、ナイロン−６，６、ナイロン−６，１０、これらの３元共重合体、重合脂肪酸系ポリアミド樹脂及びポリアミドエラストマー等が挙げられる。これらの中では、重合脂肪酸系ポリアミド樹脂又はポリアミドエラストマーが特に好ましい。これらのポリアミド樹脂は１種類を単独で用いても、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。

ここで、重合脂肪酸系ポリアミド樹脂とは、重合脂肪酸とジアミンとの重縮合体で構成されるポリアミド樹脂を言う。

重合脂肪酸とは、不飽和脂肪酸の重合体、又はこの重合体を水素添加して得られるものであり、重合脂肪酸としては、例えば１０〜２４の炭素数を有し、二重結合又は三重結合を１個以上有する一塩基性脂肪酸の二量体（ダイマー酸）又はその水素添加物が挙げられる。ダイマー酸としては、例えば、オレイン酸、リノール酸およびエルカ酸等の二量体が挙げられる。

ジアミンとしては、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、デカメチレンジアミンおよびメタキシリレンジアミン等が挙げられる。

ポリアミドエラストマーとは、ハードセグメントとソフトセグメントとを有し、ハードセグメントがポリアミドで構成され、ソフトセグメントがポリアミド以外のポリマーで構成されるポリアミド樹脂を言う。ハードセグメントを構成するポリアミドとしては、例えばナイロン−６、ナイロン−６，６、ナイロン−６，１０、これらの３元共重合体、重合脂肪酸系ポリアミド樹脂等が挙げられる。ポリアミド以外のポリマーとしては、例えば脂肪族ポリエステルおよび脂肪族ポリエーテルが挙げられる。脂肪族ポリエステルとしては、例えばポリ（ε−カプロラクトン）、ポリエチレンアジペート、ポリブチレンアジペートおよびポリブチレンサクシネート等が挙げられる。脂肪族ポリエーテルとしては、例えばポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド等のポリオキシアルキレングリコールが挙げられる。

上記ポリアミド樹脂（Ｄ）のアミン価は特に制限されるものではないが、２．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが好ましい。この場合、アミン価が２．０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満である場合に比べ、ポリアセタール樹脂組成物は塩素系化合物を含む水に対して特に優れた耐久性を有することができる。上記ポリアミド樹脂（Ｄ）のアミン価は、以下のようにして求めることができる。すなわち、ポリアミド樹脂３.０ｇをｍ−クレゾール８０ｍＬに溶解した溶液を被滴定溶液として調製し、０．０５０モル／Ｌの過塩素酸メタノール溶液を滴定剤として用いて電位差滴定を行い、当量点に達するまでに要した滴定剤の量から、ポリアミド樹脂１.０ｇ当たりのアミン価を、相当する水酸化カリウムの質量（ｍｇＫＯＨ）として換算することにより求めることができる。ポリアミド樹脂（Ｄ）のアミン価は４．６ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることがさらに好ましい。但し、ポリアミド樹脂（Ｄ）のアミン価は、４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがより好ましい。

上記ポリアミド樹脂（Ｄ）の配合量はポリアセタール樹脂１００質量部に対して、０．０１〜５質量部である。ポリアミド樹脂（Ｄ）の配合量が上記範囲を外れる場合、ポリアセタール樹脂組成物は、塩素系化合物を含む水に対して優れた耐久性を有することができない。ポリアミド樹脂（Ｄ）の配合量は０．５〜３質量部であることが好ましく、１〜２．５質量部であることがさらに好ましい。

（Ｅ）ポリカルボジイミド化合物
本発明のポリアセタール樹脂組成物（Ｅ）には、ポリカルボジイミド化合物（Ｅ）がさらに配合されてもよい。

ポリカルボジイミド化合物（Ｅ）は、分子中に２個以上のカルボジイミド基を有する化合物であれば特に限定されるものではない。

ポリカルボジイミド化合物（Ｅ）の具体例としては、例えばポリ（４，４’−ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド）およびポリ（ジイソプロピルフェニルカルボジイミド）などが挙げられる。

上記ポリカルボジイミド化合物（Ｅ）の配合量は、ポリアセタール樹脂１００質量部に対して、０．０１〜２質量部であることが好ましい。この場合、ポリカルボジイミド化合物（Ｅ）の配合量が０．０１質量部未満である場合に比べて、ポリアセタール樹脂組成物は、塩素系化合物を含む水に対してより優れた耐久性を有することができる。一方、ポリカルボジイミド化合物（Ｅ）の配合量がポリアセタール樹脂１００質量部に対して上記範囲内にあると、ポリカルボジイミド化合物（Ｅ）の配合量が２質量部を超える場合に比べて、ポリアセタール樹脂組成物は塩素系化合物を含む水に対してより優れた耐久性を有することができる。ポリカルボジイミド化合物（Ｅ）の配合量は０．０５〜１質量部であることがより好ましく、０．１〜０．５質量部であることが特に好ましい。

本発明のポリアセタール樹脂組成物は、さらにヒンダードフェノール系安定剤（Ｆ）等の熱安定剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、滑材、核剤、充填剤、顔料、界面活性剤、帯電防止剤等を含んでいてもよい。

本発明の成形体は、上述したポリアセタール樹脂組成物を成形してなるものである。成形方法としては、例えば射出成形法、押出成形法、圧縮成形法およびブロー成形法などが挙げられる。

また本発明の水回り物品は、上記成形体を有し、上記成形体は、上述したポリアセタール樹脂組成物を成形してなるものである。水回り物品は、具体的には、スプリンクラー、ポンプ、コンベヤーベルト、スプレー、配管材、ワッシャー、蛇口、栓、シャワーヘッド、塩素系漂白剤若しくは塩素系洗剤の容器、又は、湯沸器、食器洗浄器、水道メーター、浄水器、整水器、散水機、洗濯機、貯水槽若しくは浄化槽、又は、浴室用備品、洗面所用備品、トイレ用備品若しくは台所用備品で構成される。

なお、浴室用備品としては、例えば桶、椅子、浴槽の蓋、ソープディスペンサー、ホルダー、排水溝ユニット、及び掃除道具等が挙げられ、洗面所用備品としては、例えば洗面化粧台、ソープディスペンサー、ホルダー、排水溝ユニット、及び掃除道具等が挙げられる。またトイレ用備品としては、例えばウォシュレット、トイレットペーパーホルダー、ピュアレットディスペンサー、サニタリーボックス、及び掃除道具等が挙げられ、台所用備品としては、例えば水切り籠、ホルダー、排水溝ユニット、食器洗い用ブラシ、及び掃除道具等が挙げられる。また成形体の具体例としては、例えばギヤ、カム、レバー、プーリー、軸受け、シャーシ、パッキン、ガスケット、給水管、継手、ノズル、シャワーヘッド、浮玉、スピンドル、ガイド、こま、ボールタップ、スクリーンメッシュ、吐水口、水栓、タンク及び水受け容器等が挙げられる。

以下、本発明について実施例及び比較例を挙げてより具体的に説明するが、本発明は下記実施例に限定されるものではない。

実施例および比較例において用いたポリアセタール樹脂組成物の原料は次のとおりである。

（Ａ）ポリアセタール樹脂：
トリオキサンと１，３−ジオキソランとを、ポリアセタール樹脂中の１，３−ジオキソランの含有率が４．２質量％となるように共重合して得られたアセタールコポリマーであって、メルトインデックス（ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８規格：１９０℃、２．１６ｋｇ）が１０．５ｇ／１０分であるアセタールコポリマー

（Ｂ）水酸化マグネシウム含有粒子：
（Ｂ−１）水酸化マグネシウムをシランカップリング剤で表面処理してなる平均粒子径１．１μｍの水酸化マグネシウム含有粒子であって、水酸化マグネシウムのＢＥＴ比表面積が５．２ｍ^２／ｇである水酸化マグネシウム含有粒子、神島化学工業社製、商品名「マグシーズＳ−６Ｆ」
（Ｂ−２）水酸化マグネシウムを高級脂肪酸で表面処理してなる平均粒子径１．３μｍの水酸化マグネシウム含有粒子であって、水酸化マグネシウムのＢＥＴ比表面積が４．４ｍ^２／ｇである水酸化マグネシウム含有粒子、神島化学工業社製、商品名「マグシーズＮ−４」
（Ｂ−３）水酸化マグネシウムのみで構成される平均粒子径５．０μｍの水酸化マグネシウム含有粒子であって、水酸化マグネシウムのＢＥＴ比表面積が５１ｍ^２／ｇである水酸化マグネシウム含有粒子、協和化学工業社製、商品名「ＭｇＦ」
（Ｂ−４）水酸化マグネシウムのみで構成される平均粒子径３．５μｍの水酸化マグネシウム含有粒子であって、水酸化マグネシウムのＢＥＴ比表面積２０ｍ^２／ｇである水酸化マグネシウム含有粒子、神島化学工業社製、商品名「１０Ａ」

（Ｃ）ポリエチレングリコール：
（Ｃ−１）数平均分子量２０，０００のポリエチレングリコール、三洋化成工業社製、商品名「ＰＥＧ２０，０００」
（Ｃ−２）数平均分子量６，０００のポリエチレングリコール、三洋化成工業社製、商品名「ＰＥＧ６，０００」
（Ｃ−３）数平均分子量８０，０００のポリエチレングリコール、三洋化成工業社製、商品名「メルポールＦ２２０」

（Ｄ）ポリアミド樹脂：
（Ｄ−１）アミン価９．５ｍｇＫＯＨ／ｇのポリアミド樹脂であって、ダイマー酸系ポリアミド樹脂（重合脂肪酸系ポリアミド）からなるポリアミド樹脂、富士化成工業社製、商品名「トーマイドＴＸＭ−７８Ｃ」
（Ｄ−２）アミン価４．６ｍｇＫＯＨ／ｇのポリアミド樹脂であって、ダイマー酸系ポリアミド樹脂（重合脂肪酸系ポリアミド）からなるポリアミド樹脂、富士化成工業社製、商品名「トーマイドＴＸＭ−７８Ａ」
（Ｄ−３）アミン価６．９ｍｇＫＯＨ／ｇのポリアミド樹脂であって、ポリエステルアミド樹脂からなるポリアミド樹脂、富士化成工業社製、商品名「ＴＰＡＥ−６１７Ｃ」

（Ｅ）ポリカルボジイミド化合物：
ポリ（４，４’−ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド）、日清紡ケミカル社製、商品名「カルボジライトＬＡ−１」

（Ｆ）ヒンダードフェノール系安定剤：
トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ＢＡＳＦ社製、商品名「イルガノックス２４５」

＜ポリアセタール樹脂組成物の作製＞
（実施例１〜９及び比較例１〜１２）
ポリアセタール樹脂（Ａ）、水酸化マグネシウム含有粒子（Ｂ）、ポリエチレングリコール（Ｃ）、ポリアミド樹脂（Ｄ）、ポリカルボジイミド化合物（Ｅ）およびヒンダードフェノール系安定剤（Ｆ）を表１〜３に示す配合量で、川田製作所社製スーパーミキサーを用いて均一に混合したのち、常法に従って２軸押出機（池貝鉄工社製ＰＣＭ−３０、スクリュー径３０ｍｍ）を用いて、スクリュー回転数１２０ｒｐｍ、シリンダー設定温度１９０℃の条件下で溶融混練したのち、ストランドに押出し、ペレタイザーにてカットすることでポリアセタール樹脂組成物のペレットを製造した。なお、表１〜３において、配合量の単位は質量部である。

＜塩素系化合物を含む水に対する耐久性評価＞
実施例１〜９及び比較例１〜１２で得られたポリアセタール樹脂組成物について、塩素浸漬処理した後の引張り伸び保持率および外観観察に基づき塩素系化合物を含む水に対する耐久性を調べた。引張り伸び保持率の測定および外観観察は以下のようにして行った。

（１）引張伸び保持率
（引張試験用試験片の作製）
まず射出成形機（製品名：ＥＣ１００Ｓ、東芝機械社製）を用い、上流から下流側に向かって配置される４つのシリンダーの各温度を、１９０℃、１９０℃、１８０℃、１７０℃に設定し、金型温度を８０℃に設定して、実施例１〜９及び比較例１〜１２で得られたポリアセタール樹脂組成物のペレットを射出成形し、ＩＳＯ９９８８−２規格に規定される引張試験用試験片を作製した。

（塩素浸漬処理）
次に、上記の引張試験用試験片を、次亜塩素酸ナトリウムを蒸留水に溶解した塩素濃度３００ｐｐｍの水溶液（試験溶液）に浸漬し、試験溶液の温度が６５℃で一定になるよう水槽の温度を調節しながら遮光した暗室において１４日間静置した。ここで上記水溶液の塩素濃度は、高濃度残留塩素濃度計（製品名：ＡＱ−１０２Ｐ、柴田科学社製）を用いてモニタリングし、２４時間毎に３００ｐｐｍになるように再調整した。

（引張試験）
引張試験機（製品名：ストログラフＡＰＩＩ、東洋精機製作所社製）を用いて、ＩＳＯ５２７規格に準拠した条件で、上記の引張試験用試験片について引張試験を行い、塩素浸漬処理前の引張破壊呼び歪（％）と、塩素浸漬処理後の引張破壊呼び歪（％）を測定した。これらの測定値を用い、下記式に従って引張伸び保持率（％）を算出した。その結果を表１〜３に示す。

（２）外観観察
上記塩素浸漬処理後の引張試験用試験片の表面を目視にて観察し、外観を以下の３段階で評価した。結果を表１〜３に示す。

［外観評価基準］
３：バブル又は白化の発生が一切なし
２：バブル又は白化の発生個所が試験片全体の半分以下
１：試験片全体にバブル又は白化が発生

塩素系化合物を含む水に対する耐久性についての合格基準は以下の通りとした。
引張伸び保持率が７５％以上で且つ外観評価が３である

表１に示す結果より、実施例１〜９で得られたポリアセタール樹脂組成物は全て、塩素系化合物を含む水に対する耐久性について合格基準を満たした。それに対し、表２及び３に示す結果より、比較例１〜１２で得られたポリアセタール樹脂組成物はいずれも、塩素系化合物を含む水に対する耐久性について合格基準を満たさなかった。

従って、本発明のポリアセタール樹脂組成物によれば、塩素系化合物を含む水に対して優れた耐久性を有することが確認された。

Claims

ポリアセタール樹脂（Ａ）１００質量部に対して、水酸化マグネシウムを含有する水酸化マグネシウム含有粒子（Ｂ）が、０．５〜２質量部、ポリエチレングリコール（Ｃ）が１〜５質量部、ポリアミド樹脂（Ｄ）が０．０１〜３質量部配合され、
前記水酸化マグネシウム含有粒子（Ｂ）の平均粒子径が１．５μｍ以下であり、前記水酸化マグネシウムのＢＥＴ比表面積が１０ｍ²／ｇ以下であり、
前記ポリエチレングリコール（Ｃ）の数平均分子量が１５，０００〜２５，０００であり、
前記ポリアミド樹脂（Ｄ）のアミン価が２．０〜６．９ｍｇＫＯＨ／ｇである、ポリアセタール樹脂組成物。
前記ポリアミド樹脂（Ｄ）が、重合脂肪酸系ポリアミド樹脂及びポリアミドエラストマーからなる群より選ばれた少なくとも一種のポリアミド樹脂である、請求項１に記載のポリアセタール樹脂組成物。
さらにポリカルボジイミド化合物（Ｅ）が０．０１〜２質量部配合された請求項１又は２に記載のポリアセタール樹脂組成物。
請求項１〜３のいずれか一項に記載のポリアセタール樹脂組成物を成形してなる成形体。
成形体を有する水回り物品であって、
前記成形体が、請求項４に記載の成形体で構成され、
前記水回り物品が、スプリンクラー、ポンプ、コンベヤーベルト、スプレー、配管材、ワッシャー、蛇口、栓、シャワーヘッド、塩素系漂白剤若しくは塩素系洗剤の容器、又は、湯沸器、食器洗浄器、水道メーター、浄水器、整水器、散水器、洗濯機、貯水槽若しくは浄化槽、又は、浴室用備品、洗面所用備品、トイレ用備品若しくは台所用備品で構成される、水回り物品。