JP6001404B2

JP6001404B2 - めっき排水からの銀の回収方法

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Publication number: JP6001404B2
Application number: JP2012217409A
Authority: JP
Inventors: 彰悟加藤; 笠松　寿規; 寿規笠松; 市郎鈴木; 昌樹岸本
Original assignee: Dowa Metaltech Co Ltd
Current assignee: Dowa Metaltech Co Ltd
Priority date: 2012-09-28
Filing date: 2012-09-28
Publication date: 2016-10-05
Anticipated expiration: 2032-09-28
Also published as: JP2014070250A

Description

本発明は、逆浸透膜を用いためっき排水からの水の再生方法、及びめっき排水からの銀の回収方法に関する。

従来より、めっき工場等のめっき工程で大量に発生する金属元素を含有するめっき排水には金、銀等の価値のある金属が多く含まれており、これらの金属を分離回収することが試みられている。
例えば、シアン系銀水溶液に塩素系酸化剤を添加し、シアン分解と銀の回収を行うことが提案されている（特許文献１参照）。この提案には、シアン系銀水溶液に次亜塩素酸を添加し、酸化還元電位（ＯＲＰ）を＋３５０ｍＶ以上、ｐＨを６〜９．５に調整し、助剤を添加して塩化銀（ＡｇＣｌ）を凝集させ、得られたＡｇＣｌ粒子を固液分離して銀を回収することが記載されている。
しかし、この提案の技術を、銀含有量及びシアン含有量がいずれも２０ｍｇ／Ｌ以下の低濃度のめっき排水に用いると、生成したＡｇＣｌ粒子の粒径が小さいためか、ＡｇＣｌを固液分離する際に濾過漏れが生じ、銀の回収率が低下してしまうという問題がある。

また、めっき工程における洗浄では多量の洗浄水が必要であり、多大な設備による負荷がかかっている。そこで、精密ろ過、紫外線照射、イオン交換処理、限外ろ過及び逆浸透の少なくとも１つを用いて、金めっき排水又は銀めっき排水を再生処理し、再生後の一部もしくは全てを再びめっき工程で再利用することが提案されている（特許文献２参照）。
しかし、この提案では、逆浸透はめっき排水の再生処理の一例として挙げられているにすぎず、逆浸透によるめっき排水の再生処理の条件などの具体的な記載はなく、めっき排水を逆浸透膜で処理する際の銀含有量及びシアン含有量については何ら開示されていない。そのため、めっき排水中のシアン含有量が銀含有量に比べて少ない場合には、シアン銀錯体が分解してファウリングが生じ、逆浸透膜が閉塞し劣化して機能しなくなるおそれがある。

特開２００１−２６８２７号公報特開２００５−２４０１０８号公報

本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、銀及びシアンを含有するめっき排水をめっき工程での洗浄水として再利用することにより、省資源及び環境保護を図れるめっき排水からの水の再生方法を提供することを目的とする。
また、本発明は、銀及びシアンを含有するめっき排水からの銀の回収率及び回収時のろ過性の向上を図れるめっき排水からの銀の回収方法を提供することを目的とする。

前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞銀及びシアンを含むめっき排水を逆浸透膜で処理し、得られた濃縮水に次亜塩素酸塩を添加して、シアン分解及び銀の回収を行うことを特徴とするめっき排水からの銀の回収方法である。
＜２＞前記めっき排水のシアン含有モル量が、シアン銀錯体（［Ａｇ（ＣＮ）_２］⁻）の当量モル比(Ａｇ：ＣＮ＝１ｍｏｌ：２ｍｏｌ)より多い前記＜１＞に記載のめっき排水からの銀の回収方法である。
＜３＞前記濃縮水の銀濃度が、１５質量ｐｐｍ以上である前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載のめっき排水からの銀の回収方法である。
＜４＞前記めっき排水にアルカリを添加して、ｐＨを８．０〜１１．０に調整する前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載のめっき排水からの銀の回収方法である。
＜５＞銀及びシアンを含み、シアン銀錯体（［Ａｇ（ＣＮ）_２］⁻）の当量モル比(Ａｇ：ＣＮ＝１ｍｏｌ：２ｍｏｌ)より、シアン含有モル量が多いめっき排水を逆浸透膜で処理し、得られた透過水をめっき工程での洗浄水として再利用することを特徴とするめっき排水からの水の再生方法である。
＜６＞前記めっき排水にアルカリを添加して、ｐＨを８．０〜１１．０に調整する前記＜５＞に記載のめっき排水からの水の再生方法である。

本発明によると、従来における問題を解決することができ、銀及びシアンを含有するめっき排水をめっき工程での洗浄水として再利用することにより、省資源及び環境保護を図れるめっき排水からの水の再生方法を提供することができる。
また、本発明によると、従来における問題を解決することができ、銀及びシアンを含有するめっき排水からの銀の回収率及び回収時のろ過性の向上を図れるめっき排水からの銀の回収方法を提供することができる。

図１は、本発明のめっき排水からの水の再生方法及びめっき排水からの銀の回収方法の一例を示す概略図である。図２は、実施例１で用いた逆浸透膜処理試験装置の一例を示す概略図である。図３は、銀及びシアンをそれぞれ５０ｍｇ／Ｌ含有する低濃度の原水を用いて逆浸透膜処理試験を行った透過水の回収率の結果を示すグラフである。図４は、銀及びシアンをそれぞれ３００ｍｇ／Ｌ含有する高濃度の原水を用いて逆浸透膜処理試験を行った透過水の回収率の結果を示すグラフである。図５は、銀及びシアンをそれぞれ５０ｍｇ／Ｌ含有する低濃度の原水を用いて逆浸透膜処理試験を行った銀（Ａｇ）濃度の結果を示すグラフである。図６は、銀及びシアンをそれぞれ５０ｍｇ／Ｌ含有する低濃度の原水を用いて逆浸透膜処理試験を行った全シアン（ＣＮ）濃度の結果を示すグラフである。図７は、銀及びシアンをそれぞれ３００ｍｇ／Ｌ含有する高濃度の原水を用いて逆浸透膜処理試験を行った銀（Ａｇ）濃度の結果を示すグラフである。図８は、銀及びシアンをそれぞれ３００ｍｇ／Ｌ含有する高濃度の原水を用いて逆浸透膜処理試験を行った全シアン（ＣＮ）濃度の結果を示すグラフである。図９Ａは、銀及びシアン含有量が４５ｍｇ／Ｌ（３倍量）のサンプルから回収した塩化銀粒子の３，０００倍のＳＥＭ写真である。図９Ｂは、銀及びシアン含有量が４５ｍｇ／Ｌ（３倍量）のサンプルから回収した塩化銀粒子の１０，０００倍のＳＥＭ写真である。図１０Ａは、銀及びシアン含有量が４５０ｍｇ／Ｌ（３０倍量）のサンプルから回収した塩化銀粒子の３，０００倍のＳＥＭ写真である。図１０Ｂは、銀及びシアン含有量が４５０ｍｇ／Ｌ（３０倍量）のサンプルから回収した塩化銀粒子の１０，０００倍のＳＥＭ写真である。図１１Ａは、銀及びシアン含有量が６７５ｍｇ／Ｌ（４５倍量）のサンプルから回収した塩化銀粒子の３，０００倍のＳＥＭ写真である。図１１Ｂは、銀及びシアン含有量が６７５ｍｇ／Ｌ（４５倍量）のサンプルから回収した塩化銀粒子の１０，０００倍のＳＥＭ写真である。

（めっき排水からの水の再生方法）
本発明のめっき排水からの水の再生方法は、銀及びシアンを含み、シアン銀錯体（［Ａｇ（ＣＮ）_２］⁻）の当量モル比(Ａｇ：ＣＮ＝１ｍｏｌ：２ｍｏｌ)より、シアン含有モル量が多いめっき排水を逆浸透膜で処理し、得られた透過水をめっき工程での洗浄水として再利用することを特徴とする。
前記めっき排水からの水の再生方法においては、逆浸透膜で処理して得られた透過水をめっき工程での洗浄水として再利用する。その際、前記透過水は、めっき工程での洗浄水として使用可能な水質の規格値（２００μＳ／ｃｍ以下）を満たす必要がある。このように、めっき排水を再度使用することによって省資源及び環境保護を図ることができる。
なお、逆浸透膜処理で得られた透過水が、めっき工程での洗浄水として使用可能な水質の規格値を満たしていない場合には、前記水質の規格値を満たさない透過水をめっき排水に戻して再度、逆浸透処理を行うことができる。

＜めっき排水＞
前記めっき排水は、銀及びシアンを含む排水であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シアン系めっき浴による銀めっき工程で生じる排水、などが挙げられる。
前記めっき排水としては、めっき槽からの排水、めっき回収槽からの排水、及びめっき洗浄槽からの排水のいずれも含まれる。各槽から排出されるめっき排水の組成及び濃度は大きく異なっている。

前記めっき排水は、銀及びシアンを含み、シアン銀錯体（［Ａｇ（ＣＮ）_２］⁻）の当量モル比(Ａｇ：ＣＮ＝１ｍｏｌ：２ｍｏｌ)より、シアン含有モル量が多いことが、銀のシアン錯体形成を促し、逆浸透膜処理の際のファウリングを防止でき、逆浸透膜の寿命を延ばすことができる点から特に好ましい。前記シアン銀錯体（［Ａｇ（ＣＮ）_２］⁻）の当量モル比(Ａｇ：ＣＮ＝１ｍｏｌ：２ｍｏｌ)より、シアン含有モル量が少ないと、逆浸透膜処理の際にシアン銀錯体が分解し、ファウリングが生じ、逆浸透膜が閉塞し劣化してしまうことがある。
前記めっき排水中のシアン含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１０ｍｇ／Ｌ〜１，０００ｍｇ／Ｌが好ましい。
この場合、前記めっき排水中のシアン含有モル量は、シアン銀錯体（［Ａｇ（ＣＮ）_２］⁻）の当量モル比(Ａｇ：ＣＮ＝１ｍｏｌ：２ｍｏｌ)より多いことが必要であり、銀含有モル量の２．０７倍以上が好ましく、２．２８倍以上がより好ましい。前記シアン含有モル量が、銀含有モル量の２．０７倍未満であると、逆浸透膜処理の際にシアン銀錯体が分解し、ファウリングが生じ、逆浸透膜が閉塞し劣化してしまうことがある。
前記めっき排水中のシアン含有モル量の調整方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、処理対象であるめっき排水にシアン化水素、シアン化物イオンの塩などを添加することにより行うことができる。

前記めっき排水は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、アルカリを添加して、ｐＨを８．０〜１１．０に調整することが好ましく、１０．０〜１１．０がより好ましい。これにより、大気中のＣＯ_２吸収による中性乃至酸性化を抑制し、シアンガスの発生を防止できる。
前記アルカリとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、苛性ソーダ（ＮａＯＨ）、苛性カリ（ＫＯＨ）、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記アルカリは、前記めっき排水に対し、アルカリ剤、及びアルカリ水溶液の少なくともいずれの形態でも添加することができる。

＜＜逆浸透膜＞＞
前記逆浸透膜の材質、形状、大きさ、構造などについては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。前記材質としては、例えば、酢酸セルロース、芳香族ポリアミド、芳香族ポリスルホン、ポリビニルアルコール、ポリベンゾイミダゾール、などが挙げられる。前記形状及び構造としては、例えば、平膜、平膜を用いたスパイラル型モジュール、中空糸型モジュール、チューブラー型モジュール、などが挙げられる。
前記逆浸透膜としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．１ｎｍ〜１０ｎｍの孔径を有する膜が好ましい。前記孔径が、０．１ｎｍ未満であると、透過水量が減少してしまうことがあり、１０ｎｍを超えると、シアン銀錯体が逆浸透膜を通過してしまい、透過水にシアン銀錯体が混入してしまうことがある。

（めっき排水からの銀の回収方法）
本発明のめっき排水からの銀の回収方法は、銀及びシアンを含むめっき排水を逆浸透膜で処理し、得られた濃縮水に次亜塩素酸塩を添加して、シアン分解及び銀の回収を行うことを特徴とする。
前記逆浸透膜処理によって銀及びシアンを高倍率に濃縮した濃縮水を用いることにより、生成する塩化銀（ＡｇＣｌ）粒子の粒径の粗大化が図れ、塩化銀粒子を固液分離する際の濾過漏れを防止でき、銀の回収率と回収時のろ過性の向上が図れる。

前記めっき排水からの銀の回収方法における逆浸透膜処理としては、前記めっき排水からの水の再生方法における逆浸透膜処理と同様である。
前記めっき排水のシアン含有モル量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、シアン銀錯体（［Ａｇ（ＣＮ）_２］⁻）の当量モル比(Ａｇ：ＣＮ＝１ｍｏｌ：２ｍｏｌ)より多いことが好ましい。
前記めっき排水にアルカリを添加して、ｐＨを８．０〜１１．０に調整することが好ましく、１０．０〜１１．０がより好ましい。
前記濃縮水の銀濃度は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１５質量ｐｐｍ（０．１４ｍｏｌ／Ｌ）以上が好ましく、４５質量ｐｐｍ（０．４２ｍｏｌ／Ｌ）以上がより好ましい。
前記濃縮水の銀濃度が、１５質量ｐｐｍ（０．１４ｍｏｌ／Ｌ）未満であると、ろ過漏れが生じることがある。

前記シアン分解及び銀回収は、前記めっき排水を逆浸透膜処理して得られた濃縮水に次亜塩素酸塩を添加することにより行われる。このときの反応は、以下のとおりである。
［Ａｇ（ＣＮ）_２］⁻ ＋５ＮａＯＣｌ＋Ｈ_２Ｏ →
ＡｇＣｌ＋２ＮａＨＣＯ_３＋３ＮａＣｌ＋Ｎ_２＋Ｃｌ⁻
前記濃縮水に次亜塩素酸塩を添加することで、含有するシアンを分解できると共に、副生する塩素イオンにより銀を塩化銀粒子として沈殿させることが可能となる。この塩化銀粒子の沈殿を固液分離することで、銀をめっき排水の濃縮水から高い効率で分離し、回収することができる。即ち、銀の回収とシアンの分解を同時に行うことが可能となる。

前記次亜塩素酸塩としては、例えば、次亜塩素酸ナトリム、次亜塩素酸カルシウム、などが挙げられる。
前記次亜塩素酸塩は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、酸化還元電位が、＋３５０ｍＶ（標準水素電極基準）以上となるように添加することが好ましい。
前記次亜塩素酸塩の添加量を、酸化還元電位が＋３５０ｍＶ（標準水素電極基準）以上となるように調整することで、シアンを分解できると同時に、副生する塩素イオンにより銀を塩化銀粒子として沈殿させることが可能となる。この沈殿を固液分離することで、銀をめっき排水の濃縮水から高い効率で分離し、回収することができる。従って、銀の回収とシアンの分解を同時に行うことが可能となる。

めっき排水の濃縮液に次亜塩素酸塩を添加すると、前記めっき排水の濃縮液のｐＨが上昇することがあるので、ｐＨ調整の目的で、硝酸、塩酸、硫酸などを添加することが好ましい。
なお、塩化銀粒子の沈殿を生成させた後で、重金属補集剤、補助薬剤、高分子凝集剤等を添加し、沈殿の沈降性を促進し、沈降性、濾過性を向上させることも可能である。
生成した塩化銀（ＡｇＣｌ）粒子の固液分離としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、膜濾過、吸引濾過、加圧濾過、沈降分離、遠心分離、などが挙げられる。

ここで、図１は、本発明のめっき排水からの水の再生方法及びめっき排水からの銀の回収方法の一例を示す概略図である。この図１では、原水として銀及びシアンを含むめっき排水を逆浸透膜１で処理することにより、めっき排水の濃縮水と透過水とが得られる。得られた透過水は、水質の規格値（２００μＳ／ｃｍ以下）を満たしていればめっき工程での洗浄水として再利用される。一方、高濃度の銀及びシアンを含む濃縮水は、次亜塩素酸塩を添加することによりシアン分解及び塩化銀が生じる。生じた塩化銀は固液分離手段２としてのフィルタープレスで固液分離され、銀を回収することができる。

本発明のめっき排水からの水の再生方法によれば、銀及びシアンを含有するめっき排水を逆浸透膜で処理し、得られた透過水をめっき工程での洗浄水として再利用することにより省資源及び環境保護を図ることができる。
また、本発明のめっき排水からの銀の回収方法によれば、銀及びシアンを含有するめっき排水を逆浸透膜で処理し、得られた高濃度の銀及びシアンを含む濃縮水に次亜塩素酸を添加して、シアン分解及び銀の回収を行うことにより、銀の回収率及び回収時のろ過性を向上させることができる。

以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。

＜原水の調製＞
シアン銀錯塩（Ｋ［Ａｇ（ＣＮ）_２］）及びシアン化カリウム（ＫＣＮ）を用いて、低濃度の原水（Ａｇ濃度＝５０ｍｇ／Ｌ、ＣＮ濃度＝５０ｍｇ／Ｌ、ｐＨ＝９．８）と、高濃度の原水（Ａｇ濃度＝３００ｍｇ／Ｌ、ＣＮ濃度＝３００ｍｇ／Ｌ、ｐＨ＝１０．３）とを、それぞれ５００Ｌ調製した。

＜逆浸透膜処理試験装置＞
図２に示す逆浸透膜処理試験装置を組み立てた。
この図２の装置では、逆浸透膜処理により得られる濃縮液及び透過液は、すべて第１の原水タンク１１（容積１００Ｌ）に戻し、第１の原水タンク１１と第２の原水タンク１２（容積５００Ｌ）との間を循環用小型ポンプ１３（イワキ株式会社製、マグネットポンプＭＤ−２０ＲＢ−２００Ｎ）で循環させる循環試験として実施した。
逆浸透膜１５（東レ株式会社製、ＴＭ７１０）の入口側の圧力初期値を１．５ＭＰａ、透過水：濃縮水の流量比＝１５％：８５％に設定し、高圧ポンプ１４（荏原製作所製）をインバータ（富士電機株式会社製、ＦＲＥＮＩＣ−Ｍｕｌｔｉ）を用いて流量を調整した。なお、図２中Ｆ１及びＦ２は流量計、Ｐ１及びＰ２は圧力計、Ｖ１及びＶ２はバルブを表す。バルブの開閉は手動で行った。

（実施例１）
＜低濃度の原水の逆浸透（ＲＯ）膜処理試験＞
銀及びシアンをそれぞれ５０ｍｇ／Ｌ（シアン／銀＝４．１（モル比））含むように調整した低濃度の原水を、図２に示す逆浸透膜処理試験装置を用いて、日中８時間連続運転を行い、合計１５０時間通水処理した。適宜サンプリングを行い、分析を行った。透過水の回収率の結果を図３に示した。図３の結果から、長期間の逆浸透膜処理において、逆浸透膜の詰まりの発生がなく、透過水の回収率１５％を達成できた。
なお、透過水の回収率（％）は、（透過水の量／低濃度の原水の量）×１００％から求めた。
次に、低濃度の原水及び透過水のＡｇ濃度の測定結果を図５、低濃度の原水及び透過水の全シアン濃度の測定結果を図６に示した。透過水のＡｇ濃度は０．１ｍｇ／Ｌ、全シアン濃度は１ｍｇ／Ｌ以下であり、めっき工程での洗浄水として使用可能な水質の規格値（２００μＳ／ｃｍ以下）を満たしていた。
また、濃縮水のＡｇ濃度は６５ｍｇ／Ｌ、全シアン濃度は４０ｍｇ／Ｌであった。
Ａｇ濃度は、ＩＣＰ−ＡＥＳ分析（ＳＩＩ株式会社製、ＳＰＳ５１００）より測定した。
全シアン濃度は、蒸留−紫外吸光光度法（ＪＩＳＫ０１０２に記載の方法）により測定した。

＜高濃度の原水の逆浸透（ＲＯ）膜処理試験＞
銀及びシアンをそれぞれ３００ｍｇ／Ｌを含む高濃度の原水を、図２に示す逆浸透膜処理試験装置を用いて、日中８時間連続運転を行い、合計約１２０時間通水処理した。適宜サンプリングを行い、分析を行った。透過水の回収率の結果を図４に示した。図４の結果から、長期間の逆浸透膜処理において、逆浸透膜の詰まりの発生がなく、透過水の回収率１５％を達成できた。
なお、透過水の回収率（％）は、（透過水の量／高濃度の原水の量）×１００％から求めた。
次に、高濃度の原水及び透過水のＡｇ濃度の測定結果を図７、高濃度の原水及び透過水の全シアン濃度の測定結果を図８に示した
透過水のＡｇ濃度は２ｍｇ／Ｌ、全シアン濃度は３０ｍｇ／Ｌ以下であり、めっき工程での洗浄水として使用可能な水質の規格値（２００μＳ／ｃｍ以下）を満たしていた。
また、濃縮水のＡｇ濃度は３３０ｍｇ／Ｌ、全シアン濃度は２４０ｍｇ／Ｌであった。
Ａｇ濃度は、ＩＣＰ−ＡＥＳ分析（ＳＩＩ株式会社製、ＳＰＳ５１００）より測定した。
全シアン濃度は、蒸留−紫外吸光光度法（ＪＩＳＫ０１０２に記載の方法）により測定した。

（実施例２）
＜塩化銀の回収試験＞
既知濃度の銀及びシアンを含むめっき液を希釈し、下記表１に示す３倍量、３０倍量、及び４５倍量の銀及びシアンを含有するサンプルをそれぞれ調製した。
これらのサンプルについて、表１に示す条件で、１２質量％の次亜塩素酸ナトリウム水溶液を添加し、３０分間攪拌し、メンブランフィルター（商品名：Ｏｍｎｉｐｏｒｅ、ＭＩＬＬＩＰＯＲＥ社製、孔径１．０μｍ）でろ過し、塩化銀（ＡｇＣｌ）を回収した。
次に、各サンプルについて、塩化銀の回収率を処理前後の液の銀濃度差から求めた。結果を表１に示した。

＜ＳＥＭ観察＞
各サンプルの回収した塩化銀（ＡｇＣｌ）粒子をＳＥＭ観察することにより、塩化銀粒子の粒径及び形状を比較した。ＳＥＭ観察の分析装置としては、日本電子株式会社製のＪＳＭ−６１００を用いた。結果を図９〜図１１に示した。

図９Ａ（３，０００倍）及び図９Ｂ（１０，０００倍）から、銀含有量及びシアン含有量が４５ｍｇ／Ｌ（３倍量）では、塩化銀粒子の粒径が０．５μｍ、結晶形状であった。
図１０Ａ（３，０００倍）及び図１０Ｂ（１０，０００倍）から、銀含有量及びシアン含有量が４５０ｍｇ／Ｌ（３０倍量）では、塩化銀粒子の粒径が１μｍ〜１．５μｍ、略球形状であった。
図１１Ａ（３，０００倍）及び図１１Ｂ（１０，０００倍）から、銀含有量及びシアン含有量が６７５ｍｇ／Ｌ（４５倍量）では、塩化銀粒子の粒径が１．５μｍ程度、略球形状であった。
これらの結果から、銀含有量及びシアン含有量が高濃度になると、塩化銀粒子が粗大化し、塩化銀粒子が結晶形状から略球形状になっており、回収時のろ過性が向上し、塩化銀の回収率が高くなったことが予測される。

（参考例）
シアン（ＣＮ）の過剰添加によって、銀（Ａｇ）系物質の析出を抑えられるか確認した。試験液として、シアン銀錯塩（Ｋ［Ａｇ（ＣＮ）_２］）、及びシアン化カリウム（ＫＣＮ）を用いて、以下の２種類の溶液を調製した。
−溶液の調製−
（ａ）Ａｇ濃度＝３００質量ｐｐｍ、全ＣＮ濃度＝１００質量ｐｐｍの溶液、即ち、銀濃度に対して、シアン不足液である。
（ｂ）Ａｇ濃度＝３００質量ｐｐｍ、全ＣＮ濃度＝３００質量ｐｐｍの溶液、即ち、銀濃度に対して、シアン過剰液である。
−試験方法−
試験方法は、前記（ａ）液、及び前記（ｂ）液を、それぞれ１Ｌとして、連続的に撹拌をし、定期的に液性、状態等を確認した。
−結果−
前記（ａ）液では、試験開始８時間後、析出物が発生した。この析出物をＸ線回折（ＸＲＤ）法で定性分析したところ、主に銀による化合物であることがわかった。
一方、前記（ｂ）液では、８時間後、及び７日目においても析出物の発生はなかった。
このように、基礎試験レベルにおいて、シアン過剰の状態により銀化合物の析出を抑制できることが確認できた。なお、前記（ｂ）液において、全ＣＮ濃度を２００質量ｐｐｍとしても同様の結果であった。

１逆浸透膜
２固液分離手段
１１第１の原水タンク
１２第２の原水タンク
１３循環用小型ポンプ
１４高圧ポンプ
１５逆浸透膜
Ｐ１、Ｐ２圧力計
Ｆ１、Ｆ２流量計
Ｖ１、Ｖ２バルブ

Claims

銀及びシアンを含むめっき排水にアルカリを添加して、ｐＨを８．０〜１１．０に調整した後、逆浸透膜で処理し、得られた濃縮水に次亜塩素酸塩を添加して、シアン分解及び銀の回収を行うことを特徴とするめっき排水からの銀の回収方法。
前記めっき排水のシアン含有モル量が、シアン銀錯体（［Ａｇ（ＣＮ）_２］⁻）の当量モル比(Ａｇ：ＣＮ＝１ｍｏｌ：２ｍｏｌ)より多い請求項１に記載のめっき排水からの銀の回収方法。
前記濃縮水の銀濃度が、１５質量ｐｐｍ以上である請求項１から２のいずれかに記載のめっき排水からの銀の回収方法。
前記次亜塩素酸を添加した後、硝酸、塩酸、及び硫酸のいずれかを添加して、前記ｐＨの範囲に調整する請求項１から３のいずれかに記載のめっき排水からの銀の回収方法。