JP5993815B2 - インクジェット用インク組成物、インクセット、及び画像形成方法 - Google Patents
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Description
例えば、特定構造の多官能アクリルアミド型重合性化合物と、重合開始剤と、を含有するインク組成物が知られている(例えば、特許文献1参照)。
また、色材、重合性オリゴマー、光重合開始剤、及び水を含み、該光重合開始剤が、水に対する溶解度が3重量%以上の光重合開始剤であるインクが知られている(例えば、特許文献2参照)。
また、水性媒体中に少なくとも色材、紫外線重合性物質、光重合開始剤を含有する紫外線硬化性インクが知られている(例えば、特許文献3参照)。
例えば、水不溶性樹脂によって被覆されている顔料、ガラス転移温度が100℃以上の水不溶性ポリマー粒子、固体湿潤剤、水溶性有機溶剤、融点が40℃以上100℃未満のワックス粒子及び水を含有するインク組成物が知られている(例えば、特許文献4参照)。
また、遊離ラジカル重合によって硬化させることが可能な硬化性ワックスと、特定の硬化性液体成分と、光開始剤または光開始部分と、硬化性ゲル化剤と、着色剤とを含む放射線硬化性ペーストインク組成物が知られている(例えば、特許文献5参照)。
即ち、本発明の目的は、耐擦性に優れた画像を形成でき、かつ、高温経時安定性に優れたインクジェット用インク組成物を提供することである。
また、本発明の目的は、高温経時安定性に優れたインクジェット用インク組成物を用い、耐擦性に優れた画像を形成できるインクセット及び画像形成方法を提供することである。
<1> 水、色材、下記一般式(X)で表される重合開始剤、多官能(メタ)アクリルアミド型重合性化合物、及び融点が40℃以上140℃以下であるワックス粒子を含有するインクジェット用インク組成物である。
<5> 前記一般式(B)で表される水溶性溶剤が、2−ピロリドンである<3>に記載のインクジェット用インク組成物である。
<6> 1−[4−(2−ヒドロキシエトキシ)−フェニル]−2−ヒドロキシ−2−メチル−1−プロパン−1−オンの含有質量が、前記一般式(X)で表される重合開始剤の含有質量の5.0倍以下である<1>〜<5>のいずれか1つに記載のインクジェット用インク組成物である。
<7> 前記ワックス粒子の含有質量が、前記一般式(X)で表される重合開始剤の含有質量の0.2倍〜10.0倍である<1>〜<6>のいずれか1つに記載のインクジェット用インク組成物である。
<8> 前記ワックス粒子の含有質量が、前記一般式(X)で表される重合開始剤の含有質量の0.3倍〜8.0倍である<1>〜<7>のいずれか1つに記載のインクジェット用インク組成物である。
<9> 前記一般式(X)で表される重合開始剤の含有量が、インクジェット用インク組成物の全量に対し、0.1質量%〜10.0質量%である<1>〜<8>のいずれか1つに記載のインクジェット用インク組成物である。
<10> 前記一般式(X)で表される重合開始剤の含有量が、インクジェット用インク組成物の全量に対し、0.1質量%〜5.0質量%である<1>〜<9>のいずれか1つに記載のインクジェット用インク組成物である。
また、本発明によれば、高温経時安定性に優れたインクジェット用インク組成物を用い、耐擦性に優れた画像を形成できるインクセット及び画像形成方法が提供される。
本明細書において、「〜」を用いて示された数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。
本発明のインクジェット用インク組成物(以下、単に「インク組成物」や「インク」ともいう)は、水、色材、下記一般式(X)で表される重合開始剤(以下、「特定重合開始剤」ともいう)、多官能(メタ)アクリルアミド型重合性化合物(以下、「特定重合性化合物」ともいう)、及び融点が40℃以上140℃以下であるワックス粒子(以下、「特定ワックス粒子」ともいう)を含有する。
本発明のインク組成物は、必要に応じその他の成分を含有していてもよい。
そこで本発明者は、更に検討した結果、上述の水系のインクにおいて、親水性の高い下記一般式(X)で表される重合開始剤を用いることで、形成された画像の耐擦性とインクの高温経時安定性とを両立できることを見出し、本発明を完成させた。
即ち、本発明のインクによれば、耐擦性に優れた画像を形成でき、かつ、インクの高温経時安定性を向上させることができる(即ち、高温環境下で経時したときのインクの増粘が抑制される)。
ここで、本発明のインクによって得られる画像の耐擦性向上の効果は、前述のとおり、画像強度及び画像の滑り性によってもたらされるものである。
ワックス粒子の含有質量が一般式(X)で表される重合開始剤の含有質量の0.01倍以上であると、画像の耐擦性向上の効果がより効果的に奏される。
ワックス粒子の含有質量が一般式(X)で表される重合開始剤の含有質量の100倍以下であると、インクの高温経時安定性向上の効果がより効果的に奏される。
本発明のインク組成物は、融点が40℃以上140℃以下であるワックス粒子(特定ワックス粒子)を少なくとも一種含有する。
これにより、形成される画像の滑り性が向上し、ひいては画像の耐擦性が向上する。
ここで、融点が40℃以上140℃以下であるワックス粒子とは、このワックス粒子を構成するワックスの融点が40℃以上140℃以下であることを意味する。
上記融点が40℃未満であると画像の耐擦性が悪化する傾向となる。
上記融点は、画像の耐擦性をより向上させる観点から、45℃以上が好ましく、50℃以上がより好ましい。
上記融点は、画像の耐擦性及びインク吐出性をより向上させる観点から、100℃以下が好ましく、95℃以下が特に好ましい。
石油系ワックスとして、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラタム等が挙げられる。
植物系ワックスとしてはカルナバワックス、キャンデリラワックス、ライスワックス、木ロウ等が挙げられる。
動物植物系ワックスとしてはラノリン、みつろう等を挙げることができる。
合成炭化水素系ワックスとしては、ポリエチレンワックス、フィッシャー・トロブシュワックス等が挙げられる。
変性ワックス系としてはパラフィンワックス誘導体、モンタンワックス誘導体、マイクロクリスタリンワックス誘導体等、及びこれらの誘導体が挙げられる。
また、特定ワックス粒子としては、特開2011−162692号公報の段落0254に記載のエステルAも挙げられる。
これらのうち、カルナバワックスは、セロゾール524及びトラソルCNである。
また、一般式(X)で表される重合開始剤の含有質量に対する特定ワックス粒子の含有質量の好ましい範囲は前述のとおりである。
本発明のインク組成物は、下記一般式(X)で表される重合開始剤(特定重合開始剤;以下、「一般式(X)で表される化合物」ともいう)を少なくとも一種含有する。
本発明のインク組成物が一般式(X)で表される重合開始剤を含有することにより、上述した高温環境下で経時したときのインクの増粘が抑制される(即ち、インクの高温経時安定性が向上する)。
上記nが4を超えると、感度が不足し、これにより画像の耐擦性が低下する。
上記nは、1以上3以下であることがより好ましく、1以上2以下であることが特に好ましい。
また、RX1〜RX4において、アルキル基は、直鎖アルキル基であってもよいし、分岐鎖アルキル基であってもよい。また、アルキル基は、脂環構造を有していてもよい。
RX1〜RX4におけるアルキル基としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、s−ブチル基、t−ブチル基、n−ペンチル基、n−ヘキシル基、シクロヘキシル基が挙げられ、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基が好ましい。
また、RX1〜RX4において、アルコキシ基は、直鎖アルコキシ基であってもよいし、分岐鎖アルコキシ基であってもよい。また、アルコキシ基は、脂環構造を有していてもよい。
RX1〜RX4におけるアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、n−プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、n−ブトキシ基、s−ブトキシ基、t−ブトキシ基、n−ペンチルオキシ基、n−ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基が挙げられ、メトキシ基、エトキシ基、n−プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基が好ましい。
また、RX1〜RX4において、アルキルチオ基は、直鎖アルキルチオ基であってもよいし、分岐鎖アルキルチオ基であってもよい。また、アルキルチオ基は、脂環構造を有していてもよい。
RX1〜RX4におけるアルキルチオ基としては、メチルチオ基、エチルチオ基、n−プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、n−ブチルチオ基、s−ブチルチオ基、t−ブチルチオ基、n−ペンチルチオ基、n−ヘキシルチオ基、シクロヘキシルチオ基が挙げられ、メチルチオ基、エチルチオ基、n−プロピルチオ基、イソプロピルチオ基が好ましい。
また、RX1〜RX4において、アシル基は、直鎖アシル基であってもよいし、分岐鎖アシル基であってもよい。
RX1〜RX4におけるアシル基としては、ホルミル基、アセチル基、エチルアシル基、n−プロピルアシル基、イソプロピルアシル基が挙げられ、ホルミル基、アセチル基、エチルアシル基が好ましい。
上記含有量が0.05質量%以上であると、感度がより向上し、画像の耐擦性がより向上する。
上記含有量が10.0質量%以下であると、インク組成物の高温経時安定性がより向上する。更に、上記含有量が10.0質量%以下であると、不揮発分の総量を低くすることができ、これにより、画像の耐擦性がより向上する。
この重合開始剤Iaは、前述のとおり感度に優れた重合開始剤であり、しかもその市販品は安価に入手できる。従って、特定重合開始剤と重合開始剤Iaとを併用した場合には、インク組成物の製造コストを削減できる。
重合開始剤Iaの含有質量が特定重合開始剤の含有質量の5.0倍以下であれば、特定重合開始剤による高温経時安定性向上の効果がより好適に維持される。
ここで、「重合開始剤Iaの含有質量が特定重合開始剤の含有質量の5.0倍以下である」とは、本発明のインク組成物が重合開始剤Iaを含有しないか、又は、含有する場合には重合開始剤Iaの含有質量が特定重合開始剤の含有質量の5.0倍以下であることを意味する。上記「1.0倍以下」及び上記「0.5倍以下」の意味についても同様である。
重合開始剤Ibの市販品としては、例えば、ダロキュア1173(BASFジャパン社製)等を挙げることができる。
この場合、特定重合開始剤の含有質量に対する重合開始剤Ibの含有質量の好ましい範囲は、上述の、特定重合開始剤の含有質量に対する重合開始剤Iaの含有質量の好ましい範囲と同様である。
この場合、特定重合開始剤の含有質量に対する、重合開始剤Ia及び重合開始剤Ibの合計の含有質量の好ましい範囲は、上述の、特定重合開始剤の含有質量に対する重合開始剤Iaの含有質量の好ましい範囲と同様である。
その他の重合開始剤としては、基本的には、活性エネルギー線により重合反応を開始し得る化合物から適宜選択すればよく、例えば、放射線もしくは光、又は電子線により活性種(ラジカル、酸、塩基など)を発生する重合開始剤(例えば光重合開始剤等)を用いることができる。
その他の重合開始剤の例としては、ヒドロキシアルキルフェノン系開始剤、アセトフェノン系開始剤、ベンゾフェノン系開始剤、ベンゾイン系開始剤、ベンゾインエーテル系開始剤、アミノアルキルフェノン系開始剤、キサントン系開始剤、オキシム系開始剤等が挙げられる。
例えば、ヒドロキシアルキルフェノン系開始剤の例としては、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、1−(4−イソプロピルフェニル)−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1−オン等が挙げられる。
アセトフェノン系開始剤の例としては、アセトフェノン、2,2−ジエトキシアセトフェノン、p−ジメチルアミノアセトフェン等が挙げられる。
ベンゾフェノン系開始剤の例としては、ベンゾフェノン、2−クロロベンゾフェノン、p,p’−ジクロロベンゾフェン、p,p’−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン等が挙げられる。
ベンゾイン系開始剤及びベンゾインエーテル系開始剤の例としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインn−プロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインn−ブチルエーテル等が挙げられる。
上記全重合開始剤の含有量が0.1質量%以上であると、感度がより向上し、画像強度がより向上する。
上記含有量が15.0質量%以下であると、インクの高温経時安定性をより向上させることができる。更に、不揮発分の総量を低くすることができ、これにより画像強度がより向上する。
本発明のインク組成物は、多官能(メタ)アクリルアミド型重合性化合物(特定重合性化合物)を少なくとも一種含有する。
本発明のインク組成物は、記録媒体上に付与された際、インク組成物に含まれる特定重合性化合物が重合することにより硬化する。これにより、本発明のインク組成物を用いて形成された画像が強化される。
ここで、「(メタ)アクリルアミド」とは、メタクリルアミド及びアクリルアミドの少なくとも一方を意味する。
また、「(メタ)アクリルアミド型重合性化合物」は、分子内に(メタ)アクリルアミド構造を有し、活性エネルギー線が照射されることで重合する化合物である。
また、「多官能(メタ)アクリルアミド型重合性化合物」は、分子内に(メタ)アクリルアミド構造を2つ以上有し、活性エネルギー線が照射されることで重合する化合物である。
本発明において、重合性化合物が「水溶性」であるとは、重合性化合物が水に一定濃度以上溶解できることをいう。具体的には、重合性化合物の25℃の水に対する溶解度が、5質量%以上であることが好ましく、10質量%以上であることがより好ましい。また水溶性の重合性化合物は、水性のインク組成物中に(望ましくは均一に)溶解し得るものであることが好ましい。また後述する水溶性溶剤を添加することにより溶解度が上昇してインク組成物中に(望ましくは均一に)溶解するものであってもよい。
前記R1は、水素原子又はメチル基を表し、好ましくは水素原子である。
前記基Qの価数nは、浸透性、重合効率、吐出安定性を向上させる観点から2以上であり、中でも2以上6以下が好ましく、2以上4以下がより好ましい。
前記基Qとしては、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン基等の炭素数4以下の置換又は無置換のアルキレン基、飽和又は不飽和のヘテロ環(ピリジン環、イミダゾール環、ピラジン環、ピペリジン環、ピペラジン環、モルホリン環など)を有する2価以上の連結基、並びに、オキシアルキレン基(好ましくはオキシエチレン基)を含むポリオール化合物の2価以上の残基、オキシアルキレン基(好ましくはオキシエチレン基)を3以上含むポリオール化合物の2価以上の残基を例示することができる。
この化合物は、分子内に重合性基として4つのアクリルアミド基又はメタクリルアミド基を有している。また、この化合物は、例えば、α線、γ線、X線、紫外線、可視光線、赤外光線、電子線等の活性エネルギー線や熱等のエネルギーの付与による重合反応に基づく硬化性を示す。一般式(1)で表される化合物は、水溶性を示し、水やアルコール等の水溶性溶剤に良好に溶解する。
また、一般式(1)で表される化合物は、インクの吐出性(特に、連続吐出性)の観点からみても好ましい。
本発明のインク組成物では、上述のとおり、重合性化合物の少なくとも一種が、下記一般式(1)で表される(メタ)アクリルアミド化合物であることが好ましい。
但し、R2において、R2の両端に結合する酸素原子と窒素原子とがR2の同一の炭素原子に結合した構造をとることはない。R2は酸素原子と(メタ)アクリルアミド基の窒素原子とを連結する直鎖又は分岐のアルキレン基であり、当該アルキレン基が分岐構造をとる場合、両端の酸素原子と(メタ)アクリルアミド基の窒素原子とがアルキレン基中の同一の炭素原子に結合した、−O−C−N−構造(ヘミアミナール構造)をとることも考えられる。しかし、一般式(1)で表される化合物には、このような構造の化合物は含まれない。これにより、−O−C−N−構造の炭素原子に位置での分解が抑制され、インク組成物の保存安定性をより向上させることができる。
R3のアルキレン基中にはさらに−O−、−S−、及び−NRa−から選ばれる少なくとも一種が含まれていてもよく、−O−が含まれるアルキレン基の例としては、−C2H4−O−C2H4−、−C3H6−O−C3H6−等が挙げられる。
R3のアルキレン基はさらに置換基を有していてもよく、置換基の例としてはアリール基、アルコキシ基等が挙げられる。
R3のアリーレン基はさらに置換基を有していてもよく、置換基の例としてはアルキル基、アルコキシ基等が挙げられる。
本発明のインク組成物が上述した一般式(1)で表される化合物を含有する場合、一般式(1)で表される化合物の含有量は、インク組成物の総量に対して、0.1質量%〜45質量%が好ましく、0.5質量%〜30質量%がより好ましく、0.8質量%〜20質量%が特に好ましい。一般式(1)で表される化合物の含有量が上記範囲内であると、インク組成物の硬化性及び保存安定性がより向上する。
この形態では、硬化性及びインクの連続吐出性に顕著に優れる。
本発明のインク組成物は、上記特定重合性化合物に加え、その他の重合性化合物を含有していてもよい。
その他の重合性化合物としては、単官能(メタ)アクリルアミド化合物が挙げられる。
単官能(メタ)アクリルアミド化合物としては、ジアセトンアクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリルアミド、ヒドロキシプロピルアクリルアミド、N−[1,1−ビス(ヒドロキシメチル)−2−ヒドロキシエチル]プロペンアミド、N−(2−ジメチルアミノエチル)アクリルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、2−(アクリロイルオキシ)−N,N,N−トリメチルエタンアミニウムクロリド、(3−アクリルアミドプロピル)トリメチルアンモニウムクロリド、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、N−[1,1−ジメチル−2−(ソジオオキシスルホニル)エチル]アクリルアミド、N,N−ジメチルアクリルアミド、N,N−ジエチルアクリルアミド、4−アクリロイルモルホリン等が挙げられる。
単官能(メタ)アクリルアミド化合物としては、特開2013−18846号公報の0041〜0050の記載を適宜参照できる。
本発明のインク組成物は水を含有する。
インク組成物中の水の含有量には特に制限されないが、この含有量は、50質量%以上とすることができる。
通常は、水の含有量が50質量%以上である場合には、前述の高温経時安定性が低下しやすい傾向となる。
しかし、本発明のインク組成物は、前述の特定重合開始剤の作用により、水の含有量が50質量%以上である場合であっても、高温経時安定性の低下を抑制できる。
インク組成物中の水の好ましい含有量は、インク組成物の総量に対して、50質量%〜80質量%が好ましく、より好ましくは50質量%〜75質量%であり、更に好ましくは50質量%〜70質量%である。
本発明のインク組成物は、下記一般式(B)で表される水溶性溶剤を少なくとも一種含有することが好ましい。
これにより、インク組成物の高温経時安定性をより向上させることができる。
このアルキレン基は、無置換であっても、置換基によって置換されていてもよい。この置換基としては、アルキル基(好ましくは、炭素原子数1〜6の鎖状、分岐、又は環状のアルキル基)、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルキル基(好ましくは炭素原子数1〜6のヒドロキシアルキル基)が好ましい。
アルキレン基の炭素原子数(置換基を有する場合には置換基の炭素原子数も含む)の好ましい範囲は1〜10である。
また、一般式(B)における複素環の員数は、好ましくは3〜6である。
上記含有量が0.1質量%以上であることで、インク組成物の高温経時安定性を顕著に向上させることができる。
また、上記含有量が20質量%以下であることで、重合性化合物をインク組成物に、十分に含有することができるため、インク組成物の硬化性を高めることができる。
上記含有量は、インク組成物の総量に対し、0.2質量%〜15質量%であることがより好ましく、0.3質量%〜12質量%であることがさらに好ましく、0.4質量%〜10質量%であることが特に好ましい。
本発明のインク組成物が水溶性溶剤を含有する場合、水溶性溶剤としては、上記一般式(B)で表される水溶性溶剤に代えて、又は、上記一般式(B)で表される水溶性溶剤に加えて、その他の水溶性溶剤を用いることもできる。
但し、インクの高温経時安定性の観点からは、本発明のインク組成物が水溶性溶剤を含有する場合、含有される水溶性溶剤は、上記一般式(B)で表される水溶性溶剤を含むことが好ましい。
また、その他の水溶性溶剤としては、例えば、特開2011−46872号公報の段落0176〜0179に記載されている水溶性溶剤や、特開2013−18846号公報の段落0063〜0074に記載されている水溶性溶剤の中から、適宜選択することもできる。
一般式(A)で表される水溶性溶剤は、インク組成物中において、重合開始剤の溶解性を維持しつつ、かつ、重合開始剤と水との相溶性を高めることができる。また、この化合物は、環境に対する負荷が小さく、臭気も少ないため、インク組成物が取り扱い易くなる。
一般式(A)において、RA2およびRA3で表される炭素原子数1〜6の直鎖もしくは分岐のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、tert−ブチル基等が挙げられる。
RA2またはRA3で表されるアルキル基の炭素原子数は1〜3が好ましく、メチル基、エチル基がより好ましい。
一般式(A)で表される化合物の具体的な製造方法は、例えば、特開2009−185079号公報や国際公開第2008/102615号等に記載の合成方法に基づき、製造することができる。また、一般式(A)で表される化合物は、市販品を用いてもよく、例えば、出光興産社製の「エクアミド」として入手できる。
また、一般式(A)で表される化合物よりも一般式(B)で表される化合物の方が、高温経時での増粘を抑制できる点で好ましい。
上記総含有量が2質量%以上であることで、重合開始剤のインク組成物への溶解性をより高めることができる。
また、上記総含有量が30質量%以下であることで、重合性化合物をインク組成物に、十分に含有することができるため、インク組成物の硬化性を高めることができる。
上記総含有量は、インク組成物の総量に対し、3質量%〜25質量%であることがより好ましく、4質量%〜20質量%であることがさらに好ましい。
本発明のインク組成物は、ポリマー粒子を少なくとも一種含有することが好ましい。
これにより、画像の耐擦性がより向上する。
ポリマー粒子は、後述するポリマー分散剤(顔料の少なくとも一部を被覆するポリマー分散剤)とは異なり、顔料とは別に存在している、ポリマーからなる粒子である。
例えば、インク組成物を後述する処理液とともに記録媒体上に付与して画像を形成する場合には、ポリマー粒子は、該処理液又はこれを乾燥させた領域と接触した際に、インク組成物中において分散不安定化して凝集し、増粘することによりインク組成物を固定化する機能を有する。これにより、画像の耐擦性がより向上し、画像ムラがより抑制される。更に、インク組成物の記録媒体への密着性及び画像の耐傷性がより向上する。
また、ポリマー粒子のガラス転移温度は250℃以下が好ましく、230℃以下がより好ましい。ポリマー粒子のガラス転移温度が250℃以下であると、ポリマー粒子が乾燥過程で融着し、画像強度及び耐擦性がより向上する。
具体的には、測定Tgとしては、エスアイアイ・ナノテクノロジー(株)製の示差走査熱量計(DSC)EXSTAR6220を用いて通常の測定条件で測定された値を意味する。但し、ポリマーの分解等により測定が困難な場合には、下記の計算式で算出される計算Tgを適用する。計算Tgは下記の式(1)で計算されるものである。
1/Tg=Σ(Xi/Tgi) ・・・(1)
ここで、計算対象となるポリマーはi=1からnまでのn種のモノマー成分が共重合しているとする。Xiはi番目のモノマーの重量分率(ΣXi=1)、Tgiはi番目のモノマーの単独重合体のガラス転移温度(絶対温度)である。但し、Σはi=1からnまでの和をとる。尚、各モノマーの単独重合体のガラス転移温度の値(Tgi)は、Polymer Handbook (3rd Edition) (J.Brandrup, E.H.Immergut著(Wiley−Interscience、1989))の値を採用する。
ここで、自己分散性ポリマーとは、界面活性剤の不存在下、転相乳化法により分散状態としたとき、ポリマー自身が有する官能基(特に酸性基又はその塩)によって、水性媒体中で分散状態となり得る水不溶性ポリマーをいう。
ここで、分散状態とは、水性媒体中に水不溶性ポリマーが液体状態で分散された乳化状態(エマルション)、及び、水性媒体中に水不溶性ポリマーが固体状態で分散された分散状態(サスペンジョン)の両方の状態を含むものである。
また、「水不溶性」とは、水100質量部(25℃)に対する溶解量が5.0質量部以下であることを指す。
即ち、上記観点からみた好ましい形態は、ポリマー粒子を構成するポリマーが、芳香族基(好ましくは、ベンジル基、フェノキシ基)を有する構造単位を共重合比率として3質量%〜45質量%(より好ましくは3〜40質量%、特に好ましくは5〜30質量%)と、親水性の構造単位(好ましくは(メタ)アクリル酸に由来する構造単位)を共重合比率として2質量%〜30質量(より好ましくは5質量%〜20質量%、特に好ましくは5質量%〜15質量%)と、アルキル基を有する構造単位を共重合比率として5質量%〜90質量%(より好ましくは30質量%〜90質量%、更に好ましくは50質量%〜90質量%、特に好ましくは60質量%〜85質量%)と、を含む形態である。
前記ポリマー粒子の更に好ましい形態は、ベンジル(メタ)アクリレートに由来する構造単位またはフェノキシエチル(メタ)アクリレートに由来する構造単位の少なくとも一方を共重合比率として3質量%〜45質量%(より好ましくは3〜40質量%、特に好ましくは5〜30質量%)と、(メタ)アクリル酸に由来する構造単位を共重合比率として2質量%〜30質量(より好ましくは5質量%〜20質量%、特に好ましくは5質量%〜15質量%)と、アルキル(メタ)アクリレートに由来する構造単位を共重合比率として40質量%〜90質量%(より好ましくは50質量%〜90質量%、特に好ましくは60質量%〜85質量%)と、を含む形態である。
なお、ポリマー粒子の平均粒子径及び粒径分布は、ナノトラック粒度分布測定装置UPA−EX150(日機装(株)製)を用いて、動的光散乱法により体積平均粒径を測定することにより求められるものである。
上記含有量が0.3質量%以上であると、画像の耐擦性をより向上させ、かつ、画像ムラをより抑制できる。
上記含有量が10.0質量%以下であると、インクの吐出性をより向上させることができ、また、インクの高温経時安定性の点でも有利である。
本発明のインク組成物は、色材を少なくとも一種を含有する。
色材としては特に制限されず、顔料であっても染料であってもよい。
顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、有機顔料、無機顔料のいずれであってもよい。顔料は、水に殆ど不溶であるか又は難溶である顔料であることが、インク着色性の点で好ましい。
本発明のインク組成物は、分散剤の少なくとも一種を含有することができる。
即ち、本発明のインク組成物において顔料を用いる場合、顔料は分散剤によって分散されていることが好ましい。
顔料の分散剤としては、ポリマー分散剤、又は低分子の界面活性剤型分散剤のいずれでもよい。また、ポリマー分散剤は、水溶性の分散剤、又は非水溶性の分散剤のいずれでもよい。
更に、合成系の親水性高分子化合物としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル等のビニル系高分子、非架橋ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸又はそのアルカリ金属塩、水溶性スチレンアクリル樹脂等のアクリル系樹脂、水溶性スチレンマレイン酸樹脂、水溶性ビニルナフタレンアクリル樹脂、水溶性ビニルナフタレンマレイン酸樹脂、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のアルカリ金属塩、四級アンモニウムやアミノ基等のカチオン性官能基の塩を側鎖に有する高分子化合物、セラック等の天然高分子化合物等が挙げられる。
なお、ポリマー分散剤の重量平均分子量は、前述のポリマー粒子を構成するポリマーの重量平均分子量と同様にして測定される。
更に、インク組成物は、顔料表面の少なくとも一部がポリマー分散剤で被覆されたポリマー被覆顔料を含有することが好ましい。更には、インク組成物は、顔料表面の少なくとも一部がカルボキシル基を有するポリマー分散剤で被覆されたポリマー被覆顔料を含むことが特に好ましい。更には、インク組成物は、凝集性の観点から、顔料表面の少なくとも一部がカルボキシル基を有するポリマー分散剤で被覆された、水不溶性のポリマー被覆顔料を含有することが特に好ましい。
なお、分散状態での顔料の平均粒子径は、前述のポリマー粒子の平均粒子径及び粒径分布と同様にして求められるものである。
顔料のインク組成物中における含有量としては、画像濃度の観点から、インク組成物に対して、1質量%〜20質量%が好ましく、2質量%〜10質量%がより好ましい。
染料としては公知の染料を特に制限なく用いることができ、例えば、特開2001−115066号公報、特開2001−335714号公報、特開2002−249677号公報等に記載の染料を本発明においても好適に用いることができる。
また、染料を用いる場合には、染料を水不溶性の担体に保持したものを用いてもよい。染料を保持した担体(水不溶性着色粒子)は、分散剤を用いて水系分散物として用いることができる。担体としては、水に不溶または水に難溶であれば特に制限なく、無機材料、有機材料及びこれらの複合材料を用いることができる。具体的には、特開2001−181549号公報、特開2007−169418号公報等に記載の担体を本発明においても好適に用いることができる。
本発明におけるインク組成物は、必要に応じて、界面活性剤の少なくとも一種を含むことができる。界面活性剤は、例えば表面張力調整剤として用いることができる。
前記界面活性剤としては、分子内に親水部と疎水部を合わせ持つ構造を有する化合物等が有効に使用することができ、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、ベタイン系界面活性剤のいずれも使用することができる。更に、上記の水溶性ポリマー(高分子分散剤)を界面活性剤としても用いてもよい。
前記アセチレングリコール系界面活性剤としては、例えば、2,4,7,9−テトラメチル−5−デシン−4,7−ジオール及び2,4,7,9−テトラメチル−5−デシン−4,7−ジオールのアルキレンオキシド付加物等を挙げることができ、これから選ばれる少なくとも一種であることが好ましい。これらの化合物の市販品としては例えば、日信化学工業社のオルフィンE1010などのEシリーズを挙げることができる。
アセチレングリコール系界面活性剤以外の界面活性剤としては、フッ素系界面活性剤が好ましい。フッ素系界面活性剤としては、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、ベタイン系界面活性剤が挙げられ、この中でアニオン系界面活性剤がより好ましい。アニオン系界面活性剤の例としては、Capstone FS-63、Capstone FS-61(Dupont社製)、フタージェント100、フタージェント110、フタージェント150(株式会社ネオス社製)、CHEMGUARD S−760P(Chemguard Inc.社製)等が挙げられる。
ここで、インク組成物の表面張力は、Automatic Surface Tensiometer CBVP−Z(協和界面科学(株)製)を用い、液温25℃の条件下で測定された値を指す。
本発明におけるインク組成物は、必要に応じて、水溶性高分子化合物を少なくとも一種含むことが好ましい。水溶性高分子化合物としては特に限定はなく、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール等の公知の水溶性高分子化合物を用いることができる。
また、水溶性高分子化合物としては、後述する処理液に含まれることがある特定高分子化合物や、特開2013−001854号公報の段落0026〜0080に記載された水溶性高分子化合物も好適である。
本発明のインク組成物は、必要に応じ、消泡剤を少なくとも一種含有していてもよい。
消泡剤としては、例えばシリコーン系化合物(シリコーン系消泡剤)、プルロニック系化合物(プルロニック系消泡剤)等が挙げられ、これらの中でも、シリコーン系消泡剤が好ましい。
シリコーン系消泡剤としては、ポリシロキサン構造を有するシリコーン系消泡剤が好ましい。
市販品としては、BYK−012、017、021、022、024、025、038、094(以上、ビックケミー・ジャパン(株)製)、KS−537、KS−604、KM−72F(以上、信越化学工業(株)製)、TSA−739(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製)、オルフィンAF104(日信化学工業(株)製)等が挙げられる。
中でも、シリコーン系消泡剤である、BYK−017、021、022、024、025、094、KS−537、KS−604、KM−72F、TSA−739が好ましく、中でも、インクの吐出安定性の点でBYK−024が最も好ましい。
本発明のインク組成物は、必要に応じ、コロイダルシリカを含有していてもよい。
これにより、インクの連続吐出時の安定性をより向上させることができる。
コロイダルシリカは、平均粒子径が数100nm以下のケイ素を含む無機酸化物の微粒子からなるコロイドである。コロイダルシリカは、主成分として二酸化ケイ素(その水和物を含む)を含み、少量成分としてアルミン酸塩(アルミン酸ナトリウム、アルミン酸カリウムなど)を含んでいてもよい。
またコロイダルシリカには、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化アンモニウム等の無機塩類やテトラメチルアンモニウムヒドロキシド等の有機塩類が含まれていてもよい。これらの無機塩類および有機塩類は、例えば、コロイドの安定化剤として作用する。
コロイダルシリカについては、例えば、特開2011−202117号公報の段落0043〜0050の記載を適宜参照することができる。
また、本発明のインク組成物は、必要に応じ、コロイダルシリカに代えて、または、コロイダルシリカに加えて、ケイ酸アルカリ金属塩を含有してもよい。ケイ酸アルカリ金属塩については、特開2011−202117号公報の段落0052〜0056の記載を適宜参照することができる。
本発明のインク組成物は、必要に応じて、pH調整剤を少なくとも一種を含有していてもよい。
pH調整剤としては、調合されるインク組成物に悪影響を及ぼさずにpHを所望の値に調整できるものであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。例えば、アルコールアミン類(例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、2−アミノ−2−エチル−1,3−プロパンジオールなど)、アルカリ金属水酸化物(例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなど)、アンモニウム水酸化物(例えば、水酸化アンモニウム、第4級アンモニウム水酸化物など)、ホスホニウム水酸化物、アルカリ金属炭酸塩などが挙げられる。
本発明のインク組成物がpH調整剤を含有する場合、pH調整剤の含有量は、インク組成物のpHが5〜10(より好ましくは8.0〜9.5)となる量が好ましい。
本発明のインク組成物は、必要に応じ、その他の成分を含有してもよい。
その他の成分としては、例えば、重合禁止剤、乾燥防止剤(湿潤剤)、褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防黴剤、粘度調整剤、分散安定剤、防錆剤、キレート剤等の公知の添加剤が挙げられる。
具体的には、インク組成物の液性(pH)はpH5〜pH10であることが好ましい。また、インク組成物は、pH8.0〜pH9.5であることがより好ましい。さらには、
画像形成に用いる部材への負荷抑制の観点からは、インク組成物は、pH9.5未満であることが好ましい。
本発明のインクセットは、既述の本発明のインク組成物と、インク組成物と接触したときに凝集体を形成する凝集成分を含む処理液と、を有する。
本発明のインクセットは、本発明のインク組成物が用いられるので、インク組成物の高温経時安定性に優れるとともに、形成される画像の耐擦性に優れる。
特に、本発明のインクセットは、処理液を有することにより、画像の耐擦性が顕著に向上する。
なお、インク組成物の詳細については、既述した通りである。
以下、処理液について詳述する。
記録媒体に付与された処理液は、インク組成物と接触したときに、インク組成物中の顔料及びワックス粒子(及び、必要に応じ用いられることがあるポリマー粒子)などの分散粒子を凝集させ、記録媒体上に画像を固定化する。処理液は、インク組成物中の成分を凝集させる凝集成分を少なくとも含有し、更に重合開始剤を含んでもよく、必要に応じて、更に他の成分を用いて構成することができる。また、インク組成物と共に処理液を用いることで、インクジェット記録を高速化でき、高速記録しても濃度、解像度の高い描画性(例えば細線や微細部分の再現性)に優れた画像が得られる。
処理液は、凝集成分を少なくとも一種含有する。
凝集成分としては、インク組成物のpHを変化させることができる化合物であっても、多価金属塩であっても、ポリアリルアミン類などの4級もしくは3級アミンを有するカチオン性ポリマーであってもよい。本発明においては、インク組成物の凝集性の観点から、インク組成物のpHを変化させることができる化合物が好ましく、インク組成物のpHを低下させ得る化合物がより好ましい。
酸性物質としては、例えば、硫酸、塩酸、硝酸、リン酸、ポリアクリル酸、酢酸、グリコール酸、シュウ酸、マロン酸、リンゴ酸、マレイン酸、アスコルビン酸、コハク酸、グルタル酸、フマル酸、クエン酸、酒石酸、乳酸、スルホン酸、オルトリン酸、ピロリドンカルボン酸、ピロンカルボン酸、ピロールカルボン酸、フランカルボン酸、ピリジンカルボン酸、クマリン酸、チオフェンカルボン酸、ニコチン酸、若しくはこれらの化合物の誘導体、又はこれらの塩等が好適に挙げられる。
酸性物質は、一種単独で用いてもよく、二種以上を併用してもよい。
中でも、画像濃度、解像度、及びインクジェット記録の高速化の観点から、インク組成物のpH(25℃)が8.0以上であって、処理液のpH(25℃)が0.2〜2である場合が好ましい。
インク組成物を凝集させる凝集成分の処理液中における含有量としては、1〜50質量%が好ましく、より好ましくは3〜45質量%であり、更に好ましくは5〜40質量%の範囲である。
処理液は、水溶性高分子化合物を少なくとも一種含むことが好ましい。
水溶性高分子化合物としては特に限定はなく、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール等の公知の水溶性高分子化合物を用いることができる。
また、水溶性高分子化合物としては、後述する特定高分子化合物や、特開2013−001854号公報の段落0026〜0080に記載された水溶性高分子化合物も好適である。
前記含有量が0.1質量%以上であれば、インク滴の広がりをより促進でき、前記含有量が10質量%以下であれば、処理液の増粘をより抑制できる。また、前記含有量が10質量%以下であれば、処理液中の泡に起因する処理液の塗布ムラをより抑制できる。
特定高分子化合物におけるイオン性基としては、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基、ボロン酸基、アミノ基、アンモニウム基、又はこれらの塩等が挙げられる。中でも、好ましくは、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基、又はこれらの塩であり、より好ましくは、カルボキシル基、スルホン酸基、又はこれらの塩であり、更に好ましくは、スルホン酸基又はその塩である。
イオン性基(好ましくはアニオン性基)を有する親水性の構造単位としては、イオン性基(好ましくはアニオン性基)を有する(メタ)アクリルアミド化合物に由来する構造単位が好ましい。
水溶性高分子化合物中におけるイオン性基(好ましくはアニオン性基)を有する親水性の構造単位の含有量としては、水溶性高分子化合物の全質量中、例えば10〜100質量%とすることができ、10〜90質量%であることが好ましく、10〜70質量%であることがより好ましく、10〜50質量%であることがさらに好ましく、20〜40質量%であることが特に好ましい。
疎水性の構造単位としては、(メタ)アクリル酸エステル(好ましくは、(メタ)アクリル酸の炭素原子数1〜4のアルキルエステル)に由来する構造単位が好ましい。
処理液は、水を含んで構成することができる。
水の含有量には特に制限はないが、10〜99質量%の範囲が好ましく、より好ましくは50〜90質量%であり、更に好ましくは60〜80質量%である。
処理液は、有機溶剤から選択される少なくとも一種を含むことが好ましい。
前記有機溶剤としては、前記インク組成物に含まれることがある水溶性溶剤と同様のものを用いることができる。中でも、カール抑制の観点から、ポリアルキレングリコールまたはその誘導体であることが好ましく、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル、トリエチレングリコールモノアルキルエーテル、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコールモノアルキルエーテル、ポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールから選ばれる少なくとも一種であることがより好ましい。
有機溶剤の処理液中における含有率としては、特に制限はされないが、カール抑制の観点から、処理液全体に対して1〜30質量%であることが好ましく、5〜15質量%であることがより好ましい。
処理液は、必要に応じ、消泡剤を少なくとも一種含有していてもよい。
処理液に含有させることができる消泡剤としては、インク組成物に含有させることができる消泡剤と同様のものが挙げられる。
処理液が消泡剤を含有する場合、消泡剤の含有量は、処理液の全量に対し、0.0001質量%〜1質量%が好ましく、0.001質量%〜0.1質量%がより好ましい。
処理液には、インク組成物に含有すると共に、活性エネルギー線によりインク組成物中の重合性化合物の重合を開始する重合開始剤の少なくとも一種を含有することができる。重合開始剤は、一種単独で又は二種以上を混合して、あるいは増感剤と共に使用することができる。
処理液に用いられる重合開始剤は、インク組成物と同様に、活性エネルギー線により重合性化合物の重合反応を開始し得る化合物から適宜選択することができる。重合開始剤の例としては、放射線もしくは光、又は電子線により活性種(ラジカル、酸、塩基など)を発生する重合開始剤(例えば光重合開始剤等)が挙げられる。
重合開始剤等の詳細については、インク組成物の項で説明した通りである。
また、処理液の表面張力には特に制限はないが、インク組成物の凝集速度の観点から、20mN/m〜60mN/mであることが好ましく、20mN/m〜50mN/mであることがより好ましく、25mN/m〜45mN/mであることがさらに好ましい。
本発明の画像形成方法は、既述の本発明のインク組成物をインクジェット法によって記録媒体に付与して画像を形成するインク付与工程を有する。
本発明の画像形成方法は、本発明のインク組成物が用いられるので、高温環境下で経時したインク組成物を用いた場合であっても、耐擦性が良好で精細な画像が形成される。
インク付与工程は、既述の本発明のインク組成物をインクジェット法によって記録媒体に付与する。
本工程では、記録媒体上に選択的にインク組成物を付与でき、所望の可視画像を形成できる。なお、インク組成物の詳細及び好ましい態様などインク組成物の詳細については、インク組成物に関する説明で既述した通りである。
尚、インクジェット法には、フォトインクと称する濃度の低いインクを小さい体積で多数射出する方式、実質的に同じ色相で濃度の異なる複数のインクを用いて画質を改良する方式や無色透明のインクを用いる方式が含まれる。
本発明の画像形成方法では、更に、インク組成物と接触したときに凝集体を形成する凝集成分を含む処理液を記録媒体に付与する処理液付与工程を有することが好ましい。
これにより、画像の耐擦性がより向上し、画像ムラがより低減される。
具体的には、記録媒体上に、インク組成物を付与する前に、予めインク組成物中の成分(上述の分散粒子)を凝集させるため処理液を付与しておき、記録媒体上に付与された処理液に接触するようにインク組成物を付与して画像化する態様が好ましい。これにより、インクジェット記録を高速化でき、高速記録しても濃度、解像度の高い画像が得られる。
本発明の画像形成方法は、記録媒体に上に画像を記録するものである。記録媒体には、特に制限はないが、一般のオフセット印刷などに用いられる、いわゆる上質紙、コート紙、アート紙などのセルロースを主体とする一般印刷用紙を用いることができる。セルロースを主体とする一般印刷用紙は、水性インクを用いた一般のインクジェット法による画像記録においては比較的インクの吸収、乾燥が遅く、打滴後に色材移動が起こりやすく、画像品質が低下しやすいが、本発明の画像形成方法によると、色材移動を抑制して色濃度、色相に優れた高品位の画像の記録が可能である。
本発明の画像形成方法に用いることができる画像形成装置には、特に制限はなく、特開2010−83021号公報、特開2009−234221号公報、特開平10−175315号公報等に記載の公知の画像形成装置を用いることができる。
画像形成装置は、活性エネルギー線(例えば紫外線)照射手段を備えることが好ましい。活性エネルギー線照射手段をはじめとするその他の手段の構成については、例えば、特開2011−184628号公報等に記載の公知の構成を適宜参照することができる。
次に、本発明の画像形成方法を実施するのに好適なインクジェット記録装置の一例を図1を参照して具体的に説明する。
図1は、インクジェット記録装置全体の構成例を示す概略構成図である。
塗布ローラ22は、対向ローラ24と対をなして記録媒体を搬送可能に構成されており、記録媒体は、塗布ローラ22と対向ローラ24との間を通って処理液乾燥ゾーン13に送られる。
また、溶媒除去ローラ等を用いて溶媒除去を行なってもよい。他の態様として、エアナイフで余剰な溶媒を記録媒体から取り除く方式も用いられる。
紫外線照射部16は、インク乾燥ゾーン15の前後のいずれに設置されていてもよく、インク乾燥ゾーン15の前後両方に設置してもよい。
反応容器に、スチレン6部、ステアリルメタクリレート11部、スチレンマクロマーAS−6(東亜合成(株)製)4部、ブレンマーPP−500(日油(株)製)5部、メタクリル酸5部、2−メルカプトエタノール0.05部、及びメチルエチルケトン24部を加え、混合溶液を調液した。一方、滴下ロートに、スチレン14部、ステアリルメタクリレート24部、スチレンマクロマーAS−6(東亜合成(株)製)9部、ブレンマーPP−500(日油(株)製)9部、メタクリル酸10部、2−メルカプトエタノール0.13部、メチルエチルケトン56部、及び2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)1.2部を加え、混合溶液を調液した。
その後、窒素雰囲気下、反応容器内の混合溶液を攪拌しながら75℃まで昇温し、滴下ロート中の混合溶液を1時間かけて徐々に滴下した。滴下終了から2時間経過後これに2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)1.2部をメチルエチルケトン12部に溶解した溶液を3時間かけて滴下し、更に75℃で2時間、80℃で2時間熟成させ、ポリマー分散剤1溶液を得た。
得られたポリマー分散剤1溶液を固形分換算で5.0g、マゼンタ顔料(Pigment Red 122、大日精化(株)製)10.0g、メチルエチルケトン40.0g、1mol/L(リットル;以下同様)の水酸化ナトリウム8.0g、及びイオン交換水82.0gを、0.1mmジルコニアビーズ300gと共にベッセルに供給し、レディーミル分散機(アイメックス社製)を用いて1000rpmで6時間分散した。得られた分散液をエバポレーターでメチルエチルケトンが充分に留去できるまで減圧濃縮し、さらに顔料濃度が12%になるまで濃縮して、ポリマー被覆マゼンタ顔料の顔料分散液Mを調製した。
得られた顔料分散液Mの体積平均粒子径(二次粒子)を、Micorotrac粒度分布測定装置(商品名Version 10.1.2−211BH、日機装(株)製)を用いて動的光散乱法により測定したところ、84nmであった。
顔料分散液Mの調製において、顔料として用いたPigment Red 122に代えてIrgalite Yellow GS(ピグメント・イエロー74、BASF・ジャパン社製)を用いたこと以外は、顔料分散液Mの調製と同様にして、ポリマー被覆イエロー顔料の顔料分散液Yを得た。顔料分散液Mと同様にして測定した顔料分散液Yの体積平均粒子径(二次粒子)は、75nmであった。
顔料分散液Mの調製において、顔料として用いたPigment Red 122に代えてカーボンブラックMA−100(三菱化学(株)製;ブラック顔料)を用いたこと以外は、顔料分散液Mの調製と同様にして、ポリマー被覆ブラック顔料の顔料分散液Kを得た。顔料分散液Mと同様にして測定した顔料分散液Kの体積平均粒子径(二次粒子)は、80nmであった。
顔料分散液Cとして、CABO−JET250C(Pigment Blue 15:4(PB15:4);CABOT(株)製のシアン顔料分散液)を用意した。顔料分散液Cは、PB15:4がポリマーで被覆されたポリマー被覆シアン顔料の顔料分散液である。顔料分散液Cの、顔料分散液Mと同様に測定した体積平均粒子径(二次粒子)は、110nmであった。
一般式(1)で表される(メタ)アクリルアミド化合物の例示化合物である、重合性化合物a、重合性化合物b、及び重合性化合物cを、それぞれ合成した。
これらの合成は、特開2013−18846号公報の段落0123〜0128に記載の方法に従って行った。
攪拌機、温度計、還流冷却管、及び窒素ガス導入管を備えた2リットル三口フラスコに、メチルエチルケトン360.0gを仕込んで、75℃まで昇温した。その後、フラスコ内温度を75℃に保ちながら、ベンジルメタクリレート151.2g、メチルメタクリレート172.8g、メタクリル酸36.0g、メチルエチルケトン72g、及び「V−601」(和光純薬工業(株)製)1.44gからなる混合溶液を、2時間で滴下が完了するように等速で滴下した。滴下完了後、これに「V−601」0.72g及びメチルエチルケトン36.0gからなる溶液を加え、75℃で2時間攪拌後、さらに「V−601」0.72g及びイソプロパノール36.0gからなる溶液を加え、75℃で2時間攪拌した。その後、85℃に昇温して、さらに2時間攪拌を続け、ベンジルメタクリレート/メチルメタクリレート/メタクリル酸(=42/48/10[質量比])共重合体のポリマー溶液を得た。
得られた共重合体の、上記同様に測定した重量平均分子量(Mw)は、58000(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)によりポリスチレン換算で算出)であり、酸価は32.6mgKOH/gであった。
−ガラス転移温度(Tg)の測定−
固形分で0.5gの自己分散性ポリマー粒子の水分散物を50℃で4時間、減圧乾燥させ、ポリマー固形分を得た。得られたポリマー固形分を用い、エスアイアイ・ナノテクノロジー(株)製の示差走査熱量計(DSC)EXSTAR6220によりTgを測定した。 測定条件は、サンプル量5mgをアルミパンに密閉し、窒素雰囲気下、以下の温度プロファイルで2回目の昇温時の測定データのDSCのピークトップの値をTgとした。
30℃→−50℃ (50℃/分で冷却)
−50℃→120℃(20℃/分で昇温)
120℃→−50℃(50℃/分で冷却)
−50℃→120℃(20℃/分で昇温)
処理液中の成分として用いる水溶性高分子化合物(水溶性ポリマー1)を合成した。この合成は、特開2013−001854の段落0200〜0204及び0229に従って行った。
水溶性ポリマー1の構造を下記に示す。
なお、下記に示した水溶性ポリマー1において、各構成単位の右下の数字は質量比(質量%)を表し、Mwは重量平均分子量を表す。
実施例1として、インク中における、重合開始剤の種類、重合性化合物の種類、及びワックスの種類に関する実験を行った。
実験番号1として、ブラックインクを調製し、調製されたブラックインクの高温経時安定性を評価するとともに、調製されたブラックインクを用いて形成された画像の耐擦性を評価した。以下、詳細を説明する。
下記組成の成分を混合し、メンブレンフィルタ(孔径0.5μm)を通して粗大粒子を除去し、ブラックインク(インク組成物)を得た。
作製されたブラックインクの物性は、粘度5.0mPa・s(30℃)、表面張力36.0mN/m(25℃)、pH8.8(25℃)であった。
ここで、粘度、表面張力、及びpHは、それぞれ、VISCOMETER TV−22(TOKI SANGYO CO.LTD製)、Automatic Surface Tensiometer CBVP−Z(協和界面科学(株)製)、及びpHメーターWM−50EG(東亜DDK(株)製)を用いて測定した。
・顔料分散液K … 15.0質量%
・顔料分散液M … 4.0質量%
・顔料分散液C … 4.0質量%
・重合性化合物a(一般式(1)で表される化合物の具体例) … 12.0質量%
・重合開始剤(例示化合物(X)−1;一般式(X)で表される化合物の具体例)
… 3.0質量%
・2−ピロリドン(一般式(B)で表される水溶性溶剤の具体例) … 5.0質量%
・グリセリン(水溶性溶剤) … 5.0質量%
・サンニックスGP250(三洋化成工業;水溶性溶剤) … 5.0質量%
・オルフィンE1010(日信化学工業(株)製、界面活性剤) … 1.0質量%
・自己分散性ポリマー粒子P−1 … 3.0質量%
・トリエタノールアミン(pH調製剤) … 0.3質量%
・PVP K−15(アイエスビー・ジャパン(株)製;ポリビニルピロリドン)
… 0.2質量%
・セロゾール524(中京油脂(株)製;ワックス粒子) … 1.0質量%
・硝酸カリウム(粘度調整剤) … 0.1質量%
・4−HYDROXY−TEMPO(EVONIK社製) … 0.003質量%
・スノーテックスXS(日産化学(株)製、コロイダルシリカ) … 0.3質量%
・BYK−024(ビックケミー・ジャパン(株)製、消泡剤) … 0.01質量%
・イオン交換水 … 合計で100質量%となる残量
下記組成の成分を混合し、処理液を得た。
作製された処理液の物性は、粘度2.6mPa・s(25℃)、表面張力41.0mN/m(25℃)、pH0.7(25℃)であった。
ここで、粘度、表面張力、及びpHは、それぞれ、VISCOMETER TV−22(TOKI SANGYO CO.LTD製)、Automatic Surface Tensiometer CBVP−Z(協和界面科学(株)製)、及びpHメーターWM−50EG(東亜DDK(株)製)を用いて測定した。
・TPGmME(トリプロピレングリコールモノメチルエーテル) … 4.8質量%
・DEGmBE(ジエチレングリコールモノブチルエーテル) … 4.8質量%
・マロン酸 …14.0質量%
・リンゴ酸 … 7.8質量%
・プロパントリカルボン酸 … 3.5質量%
・リン酸85質量%水溶液 …13.0質量%
・前述の水溶性ポリマー1 … 0.6質量%
・消泡剤(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製TSA−739(15%);エマルジョン型シリコーン消泡剤)
… シリコーンオイルの量として0.01質量%
・イオン交換水 … 合計で100質量%となる残量
(株)リコー製GELJET GX5000プリンターヘッドを用意した。
このプリンターヘッドは、96本のノズルが並ぶラインヘッドである。
このプリンターヘッドを、前述の図1に示すインクジェット記録装置と同様の構成のインクジェット記録装置に固定配置した。
このときの配置は、インクジェット装置のステージの移動方向と同一平面上で直交する方向に対し、96本のノズルが並ぶ方向が75.7°傾斜する配置とした。
OKトップコートを、直線方向に500mm/秒で移動可能なステージ上に固定し、これに上記で得た処理液のそれぞれをワイヤーバーコーターで約1.7g/m2となるように塗布した。
−乾燥工程−
処理液の付与が終了した箇所において、当該箇所への処理液の付与終了時から1.5秒後に、ドライヤーを用いて50℃の条件で記録媒体の乾燥を開始し、当該箇所への処理液の付与終了時から3.5秒後に乾燥を終了した。このときの乾燥時間は2秒となる。
−インク付与工程−
上記乾燥工程後、2秒以内に、下記の方式でインク打滴を開始した。
記録媒体を上記ステージの移動方向に定速移動させながら、上記プリンターヘッドから上記で調製されたブラックインクを、インク液滴量3.5pL、吐出周波数24kHz、解像度1200dpi×1200dpi、ステージ速度50mm/sの吐出条件にてライン方式で吐出し、ベタ画像を印画した。ブラックインクとしては、脱気フィルターを通して脱気し、30℃に温調したものを用いた。
印画直後のベタ画像を60℃で3秒間乾燥させ、乾燥後のベタ画像に、UV(紫外線)を照射してベタ画像を硬化させた。
上記で得られたブラックインク(インク組成物)を30mlポリビンに25g入れ、このポリビンを、60℃に設定したサーモセルコ中で2週間保存した。この保存前後においてインクの粘度を測定し、下記式に従ってΔ粘度を算出した。
Δ粘度 = (60℃2週間保存後のインク粘度)−(インク作製直後のインク粘度)
Δ粘度が小さいほど、インクの高温経時安定性に優れ、好ましい。また、Δ粘度が大きいほど、インクの高温経時安定性に劣り、その結果、インクの吐出性が悪化する傾向となる。
下記評価基準において、A又はBであれば、実用上の許容範囲内である。
A: Δ粘度 ≦ 0.3mPa・s
B: 0.3mPa・s < Δ粘度 ≦ 0.6mPa・s
C: 0.6mPa・s < Δ粘度 ≦ 2mPa・s
D: Δ粘度 > 2mPa・s
上記<画像形成>に従って、記録媒体上に約6mm幅の100%ベタ画像を記録した。
その直後(UV照射による硬化直後)、記録されたベタ画像(以下、「記録画像」ともいう)上に、記録していない記録媒体(記録に用いたものと同じ記録媒体)を重ね、荷重5kg/m2をかけて500往復擦る操作を行った。
この操作の後、記録画像についた傷と、上記記録していない記録媒体へのインクの転写度合いを目視で観察し、下記の評価基準に従って、画像の耐擦性を評価した。
評価結果を下記表1に示す。
下記評価基準において、A又はBであれば、実用上の許容範囲内である。
A: 記録していない記録媒体へのインクの転写は全くなかった。
B: 記録画像に傷がほとんど認められないが、記録していない記録媒体へのインクの転写が僅かではあるが認められる。
C: 記録画像の傷が僅かではあるが認められ、かつ、記録していない記録媒体へのインクの転写も見られる。
D: 記録画像の傷が顕著であり、かつ、記録していない記録媒体へのインクの転写も顕著である。
実験番号1において、重合開始剤の種類、重合性化合物の種類、及びワックスの種類のうちの少なくとも1つを、下記表1に示すように変更したこと以外は実験番号1と同様の評価を行った。
評価結果を下記表1に示す。
・(X)−1: 前述の例示化合物(X)−1(一般式(X)で表される重合開始剤)
・(X)−2: 前述の例示化合物(X)−2(一般式(X)で表される重合開始剤)
・(X)−11: 前述の例示化合物(X)−11(一般式(X)で表される重合開始剤)
・イルガキュア2959: BASFジャパン社製の重合開始剤「イルガキュア2959」(化合物名:1−[4−(2−ヒドロキシエトキシ)−フェニル]−2−ヒドロキシ−2−メチル−1−プロパン−1−オン)
・ExI−1: 下記構造の重合開始剤(特開2009−143972号公報に記載のS−1)
・ExI−2: 下記構造の重合開始剤(特開2009−143972号公報に記載のS−27)
これらのうち、カルナバワックスは、セロゾール524である。
実施例2として、重合開始剤の種類及び水溶性溶剤の種類に関する実験を行った。
詳細には、実施例1の実験番号1のインクにおいて、重合開始剤としての例示化合物(X)−1及び水溶性溶剤としての2−ピロリドンの少なくとも一方を、同質量の下記表2に示す化合物に変更したこと以外は実施例1の実験番号1と同様の評価を行った。
評価結果を下記表2に示す。
S−1: 1−ヒドロキシエチル−2−ピロリドン(一般式(B)で表される水溶性溶剤の具体例)
S−2: 1−エチル−2−ピロリドン(一般式(B)で表される水溶性溶剤の具体例)
S−3: 3−n−ブトキシ−N,N−ジメチルプロピオンアミド(一般式(A)で表される水溶性溶剤の具体例)
S−4: 3−n−プロポキシ−N,N−ジメチルプロピオンアミド(一般式(A)で表される水溶性溶剤の具体例)
S−5: トリプロピレングリコールモノメチルエーテル
このうち、一般式(B)で表される水溶性溶剤として2−ピロリドンを用いた場合(実験番号1)には、画像の耐擦性も特に優れていた。
実施例3として、重合開始剤の種類及び含有量に関する実験を行った。
詳細には、実施例1の実験番号1において、重合開始剤の種類及び量(質量%)を下記表3に示すように変更したこと以外は実施例1の実験番号1と同様の評価を行った。
評価結果を下記表3に示す。
実施例4として、シアンインク、マゼンタインク、及びイエローインクをそれぞれ調製し(組成を以下に示す)、これらのインクを用いて実施例1(ブラックインク)と同様の評価を行った。
その結果、実施例1(ブラックインク)と同様に、インクの60℃経時安定性及び画像の耐擦性に優れることが確認された。
・顔料分散液C … 20.0質量%
・重合性化合物a(一般式(1)で表される化合物の具体例) … 12.0質量%
・重合開始剤(例示化合物(X)−1;一般式(X)で表される化合物の具体例)
… 2.0質量%
・2−ピロリドン(一般式(B)で表される水溶性溶剤の具体例) … 5.0質量%
・グリセリン(水溶性溶剤) … 5.0質量%
・サンニックスGP250(三洋化成工業;水溶性溶剤) … 5.0質量%
・オルフィンE1010(日信化学工業(株)製、界面活性剤) … 1.0質量%
・自己分散性ポリマー粒子P−1 … 3.0質量%
・トリエタノールアミン(pH調製剤) … 0.3質量%
・PVP K−15(アイエスビー・ジャパン(株)製;ポリビニルピロリドン)
… 0.2質量%
・セロゾール524(中京油脂(株)製;ワックス粒子) … 1.5質量%
・硝酸カリウム(粘度調整剤) … 0.1質量%
・4−HYDROXY−TEMPO(EVONIK社製) … 0.003質量%
・スノーテックスXS(日産化学(株)製、コロイダルシリカ) … 0.3質量%
・BYK−024(ビックケミー・ジャパン(株)製、消泡剤) … 0.01質量%
・イオン交換水 … 全体で100質量%としたときの残量
・顔料分散液M … 42.0質量%
・重合性化合物a(一般式(1)で表される化合物の具体例) … 12.0質量%
・重合開始剤(例示化合物(X)−1;一般式(X)で表される化合物の具体例)
… 3.0質量%
・2−ピロリドン(一般式(B)で表される水溶性溶剤の具体例) … 5.0質量%
・グリセリン(水溶性溶剤) … 5.0質量%
・サンニックスGP250(三洋化成工業;水溶性溶剤) … 5.0質量%
・オルフィンE1010(日信化学工業(株)製、界面活性剤) … 1.0質量%
・自己分散性ポリマー粒子P−1 … 3.0質量%
・トリエタノールアミン(pH調製剤) … 0.3質量%
・PVP K−15(アイエスビー・ジャパン(株)製;ポリビニルピロリドン)
… 0.2質量%
・セロゾール524(中京油脂(株)製;ワックス粒子) … 1.0質量%
・硝酸カリウム(粘度調整剤) … 0.1質量%
・4−HYDROXY−TEMPO(EVONIK社製) … 0.003質量%
・スノーテックスXS(日産化学(株)製、コロイダルシリカ) … 0.3質量%
・BYK−024(ビックケミー・ジャパン(株)製、消泡剤) … 0.01質量%
・イオン交換水 … 全体で100質量%としたときの残量
・顔料分散液Y … 35.0質量%
・重合性化合物a(一般式(1)で表される化合物の具体例) … 10.0質量%
・重合開始剤(例示化合物(X)−1;一般式(X)で表される化合物の具体例)
… 2.0質量%
・2−ピロリドン(一般式(B)で表される水溶性溶剤の具体例) … 5.0質量%
・グリセリン(水溶性溶剤) … 5.0質量%
・サンニックスGP250(三洋化成工業;水溶性溶剤) … 5.0質量%
・オルフィンE1010(日信化学工業(株)製、界面活性剤) … 1.0質量%
・自己分散性ポリマー粒子P−1 … 3.0質量%
・トリエタノールアミン(pH調製剤) … 0.3質量%
・PVP K−15(アイエスビー・ジャパン(株)製;ポリビニルピロリドン)
… 0.2質量%
・セロゾール524(中京油脂(株)製;ワックス粒子) … 1.0質量%
・硝酸カリウム(粘度調整剤) … 0.1質量%
・4−HYDROXY−TEMPO(EVONIK社製) … 0.003質量%
・スノーテックスXS(日産化学(株)製、コロイダルシリカ) … 0.3質量%
・BYK−024(ビックケミー・ジャパン(株)製、消泡剤) … 0.01質量%
・イオン交換水 … 全体で100質量%としたときの残量
重合性化合物及び光重合開始剤の含有量を減らした以下のインク組成物をそれぞれ作製し、各インク組成物について、実施例1の実験番号1と同様の評価を行った。
その結果、各インク組成物において、本発明の効果が見られることを確認した。
具体的には、各インク組成物の評価結果は、上記評価基準において、インクの60℃経時安定性は「A」であり、耐擦性は「A」であった。
・顔料分散液K … 15.0質量%
・顔料分散液M … 4.0質量%
・顔料分散液C … 4.0質量%
・重合性化合物a(一般式(1)で表される化合物の具体例) … 1.0質量%
・重合開始剤(例示化合物(X)−1;一般式(X)で表される化合物の具体例)
… 0.2質量%
・2−ピロリドン … 0.5質量%
・グリセリン … 3.0質量%
・プロピレングリコール(ADEKA製) … 9.0質量%
・MFTG(日本乳化剤(株)製) … 2.0質量%
・オルフィンE1010(日信化学工業(株)製、界面活性剤) … 0.3質量%
・オルフィンE1020(日信化学工業(株)製、界面活性剤) … 1.0質量%
・自己分散性ポリマー粒子P−1 … 8.0質量%
・PVP K−15(アイエスビー・ジャパン(株)製) … 0.2質量%
・尿素 … 5.0質量%
・セロゾール524(中京油脂(株)製) … 1.5質量%
・硝酸カリウム … 0.05質量%
・スノーテックスXS(日産化学(株)製、コロイダルシリカ) … 0.3質量%
・Capstone FS-63(Dupont社製、界面活性剤) … 0.01質量%
・BYK−024(ビックケミー・ジャパン(株)製、消泡剤) … 0.01質量%
・イオン交換水 … 全体で100質量%としたときの残量
・顔料分散液C … 20.0質量%
・重合性化合物a(一般式(1)で表される化合物の具体例) … 1.0質量%
・重合開始剤(例示化合物(X)−1;一般式(X)で表される化合物の具体例)
… 0.2質量%
・2−ピロリドン … 0.5質量%
・グリセリン … 3.0質量%
・プロピレングリコール(ADEKA製) … 9.0質量%
・MFTG(日本乳化剤(株)製) … 2.0質量%
・オルフィンE1010(日信化学工業(株)製、界面活性剤) … 0.3質量%
・オルフィンE1020(日信化学工業(株)製、界面活性剤) … 1.0質量%
・自己分散性ポリマー粒子P−1 … 8.0質量%
・PVP K−15(アイエスビー・ジャパン(株)製) … 0.2質量%
・尿素 … 5.0質量%
・セロゾール524(中京油脂(株)製) … 1.5質量%
・硝酸カリウム … 0.05質量%
・スノーテックスXS(日産化学(株)製、コロイダルシリカ) … 0.3質量%
・CHEMGUARD S-760P(Chemguard,Inc.製、界面活性剤 ・・・ 0.01質量%
・BYK−024(ビックケミー・ジャパン(株)製、消泡剤) … 0.01質量%
・イオン交換水 … 全体で100質量%としたときの残量
・顔料分散液M … 42.0質量%
・重合性化合物a(一般式(1)で表される化合物の具体例) … 1.0質量%
・重合開始剤(例示化合物(X)−1;一般式(X)で表される化合物の具体例)
… 0.2質量%
・2−ピロリドン … 0.5質量%
・グリセリン … 3.0質量%
・プロピレングリコール(ADEKA製) … 13.0質量%
・MFTG(日本乳化剤(株)製) … 2.0質量%
・オルフィンE1010(日信化学工業(株)製、界面活性剤) … 0.3質量%
・オルフィンE1020(日信化学工業(株)製、界面活性剤) … 1.0質量%
・自己分散性ポリマー粒子P−1 … 8.0質量%
・PVP K−15(アイエスビー・ジャパン(株)製) … 0.2質量%
・尿素 … 5.0質量%
・セロゾール524(中京油脂(株)製) … 1.5質量%
・硝酸カリウム … 0.05質量%
・スノーテックスXS(日産化学(株)製、コロイダルシリカ) … 0.3質量%
・CHEMGUARD S-760P(Chemguard,Inc.製、界面活性剤 ・・・ 0.01質量%
・BYK−024(ビックケミー・ジャパン(株)製、消泡剤) … 0.01質量%
・イオン交換水 … 全体で100質量%としたときの残量
・顔料分散液Y … 35.0質量%
・重合性化合物a(一般式(1)で表される化合物の具体例) … 1.0質量%
・重合開始剤(例示化合物(X)−1;一般式(X)で表される化合物の具体例)
… 0.2質量%
・2−ピロリドン … 0.5質量%
・グリセリン … 3.0質量%
・プロピレングリコール(ADEKA製) … 10.0質量%
・MFTG(日本乳化剤(株)製) … 2.0質量%
・オルフィンE1010(日信化学工業(株)製、界面活性剤) … 0.3質量%
・オルフィンE1020(日信化学工業(株)製、界面活性剤) … 1.0質量%
・自己分散性ポリマー粒子P−1 … 8.0質量%
・PVP K−15(アイエスビー・ジャパン(株)製) … 0.2質量%
・尿素 … 5.0質量%
・セロゾール524(中京油脂(株)製) … 1.5質量%
・硝酸カリウム … 0.05質量%
・スノーテックスXS(日産化学(株)製、コロイダルシリカ) … 0.3質量%
・Capstone FS-63(Dupont社製、界面活性剤) … 0.01質量%
・BYK−024(ビックケミー・ジャパン(株)製、消泡剤) … 0.01質量%
・イオン交換水 … 全体で100質量%としたときの残量
実施例5の各インク組成物において、重合開始剤の含有量を0.2質量%から0.3質量%に増やしたこと以外は全く同様にしてインク組成物をそれぞれ作製し、得られた各インク組成物について、実施例1の実験番号1と同様の評価を行った。
その結果、各インク組成物において、本発明の効果が見られることを確認した。
具体的には、各インク組成物の評価結果は、上記評価基準において、インクの60℃経時安定性は「A」であり、耐擦性は「A」であった。
実施例5の各インク組成物において、重合開始剤の含有量を0.2質量%から0.15質量%に減らした以外は全く同様にしてインク組成物をそれぞれ作製し、得られた各インク組成物について、実施例1の実験番号1と同様の評価を行った。
その結果、各インク組成物において、本発明の効果が見られることを確認した。
具体的には、各インク組成物の評価結果は、上記評価基準において、インクの60℃経時安定性は「B」であり、耐擦性は「B」であった。
13・・・処理液乾燥ゾーン
14・・・インク吐出部
15・・・インク乾燥ゾーン
16・・・紫外線照射部
16S・・・紫外線照射ランプ
30K、30C、30M、30Y・・・インク吐出用ヘッド
Claims (12)
- 水、色材、下記一般式(X)で表される重合開始剤、多官能(メタ)アクリルアミド型重合性化合物、及び融点が40℃以上140℃以下であるワックス粒子を含有するインクジェット用インク組成物。
〔一般式(X)中、RX1、RX2、RX3、及びRX4は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アルキルチオ基、メルカプト基、アシル基、又はアミノ基を表す。nは、1以上4以下の整数を表す。〕 - 前記多官能(メタ)アクリルアミド型重合性化合物が、下記一般式(1)で表される(メタ)アクリルアミド化合物である請求項1に記載のインクジェット用インク組成物。
〔一般式(1)中、R1は、水素原子又はメチル基を表す。R2は、炭素原子数2〜4の直鎖又は分岐のアルキレン基を表す。但し、R2において、R2の両端に結合する酸素原子と窒素原子とがR2の同一の炭素原子に結合した構造をとることはない。R3は2価の連結基を表す。kは2又は3を表す。x、y、zは各々独立に0〜6の整数を表し、x+y+zは0〜18を満たす。〕 - 更に、下記一般式(B)で表される水溶性溶剤を含有する請求項1又は請求項2に記載のインクジェット用インク組成物。
〔一般式(B)中、Wは、該一般式(B)中の炭素原子及び窒素原子とともに複素環を形成する2価の連結基を表す。〕 - 前記ワックス粒子を構成するワックスが、カルナバワックスである請求項1〜請求項3のいずれか1項に記載のインクジェット用インク組成物。
- 前記一般式(B)で表される水溶性溶剤が、2−ピロリドンである請求項3に記載のインクジェット用インク組成物。
- 1−[4−(2−ヒドロキシエトキシ)−フェニル]−2−ヒドロキシ−2−メチル−1−プロパン−1−オンの含有質量が、前記一般式(X)で表される重合開始剤の含有質量の5.0倍以下である請求項1〜請求項5のいずれか1項に記載のインクジェット用インク組成物。
- 前記ワックス粒子の含有質量が、前記一般式(X)で表される重合開始剤の含有質量の0.2倍〜10.0倍である請求項1〜請求項6のいずれか1項に記載のインクジェット用インク組成物。
- 前記ワックス粒子の含有質量が、前記一般式(X)で表される重合開始剤の含有質量の0.3倍〜8.0倍である請求項1〜請求項7のいずれか1項に記載のインクジェット用インク組成物。
- 前記一般式(X)で表される重合開始剤の含有量が、インクジェット用インク組成物の全量に対し、0.1質量%〜10.0質量%である請求項1〜請求項8のいずれか1項に記載のインクジェット用インク組成物。
- 前記一般式(X)で表される重合開始剤の含有量が、インクジェット用インク組成物の全量に対し、0.1質量%〜5.0質量%である請求項1〜請求項9のいずれか1項に記載のインクジェット用インク組成物。
- 請求項1〜請求項10のいずれか1項に記載のインクジェット用インク組成物と、
前記インクジェット用インク組成物と接触したときに凝集体を形成する凝集成分を含む処理液と、
を有するインクセット。 - 請求項11に記載のインクセットが用いられ、
前記処理液を記録媒体に付与する処理液付与工程と、
前記インクジェット用インク組成物をインクジェット法によって記録媒体に付与して画像を形成するインク付与工程と、
を有する画像形成方法。
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