JP5905500B2 - インクジェット用インクセット、及び画像形成方法 - Google Patents
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Description
他方、インクジェット用インクセットとして、顔料、ガラス転移温度が70℃以上であり、かつ体積平均粒子径が70nm以下であるポリマー粒子、及び活性エネルギー線により重合する水溶性の重合性化合物を含むインク組成物と、インク組成物中の成分を凝集させる凝集剤(例えば、マロン酸などの酸性化合物)を含む処理液と、を含むインクセットが知られている(例えば、特許文献2参照)。このインクセットにおけるインク組成物に含まれるポリマー粒子として、酸価が25mgKOH/g以上70mgKOH/gの自己分散性ポリマーが好ましいことが記載されている。また、この自己分散性ポリマーに含まれるカルボキシル基のようなアニオン性の解離基の一部又は全部を、例えば水酸化ナトリウムなどのようなアルカリ金属水酸化物、又は例えばトリエタノールアミンなどのような有機アミンで部分的に中和したものは、溶媒として含まれる水の中で安定した分散状態を形成するので好ましいことも記載されている。
水と、有機酸化合物と、無機酸化合物と、を含有し、pH0.5〜pH2.0である処理液を用いた画像形成方法が知られており、インク凝集性に優れると共に、画像部の光沢ムラが抑制され、処理液の記録媒体への悪影響が抑制されるとされている(例えば、特許文献3参照)。
上記の吐出安定性の低下は、インク組成物に、例えば、トリエタノールアミンなどのような有機アミンをpH緩衝剤として含有させておくることで改善されることが分かった。そして、有機アミンをpH緩衝剤として含有するインク組成物の場合、連続的に多量のインクジェット記録を行っても、インクジェット記録装置のインクの吐出ヘッドのノズルに、インク組成物の成分が凝集して吐出性が低下してしまうことが少ない。そのため、吐出安定性に優れることも分かった。特に、記録媒体として塗工紙を使用した場合においては、顕著な吐出安定性を奏することも分かった。
しかしながら、上記インクジェット用インクセットを用いて、スーパードロップ方式に係るインクジェット記録装置により画像形成を行った場合、インク組成物の飛翔性が低下して、記録された画像の画質が低下してしまうという新たな課題が見出された。この画質低下は、吐出ヘッドから吐出された少なくとも二つの一次液が、飛翔中に合一して一つの二次液滴(以下、「主液滴」ともいう。)が形成される際に、副次的にサテライト液滴が形成され、主液滴が着弾した位置から離れた位置にサテライト液滴が着弾することによるものであることが判明した。
<1> 水、色材、インク組成物の全質量に対して0.3質量%以上10.0質量%以下の、90℃以上のガラス転移温度を有するポリマー粒子、インク組成物の全質量に対して0.05質量%以上5質量%以下の有機アミン、並びにインク組成物の全質量に対して0.01質量%以上1質量%以下の、アルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩から選ばれた少なくとも一種の無機塩を含有するインク組成物と、インク組成物と接触したときに凝集体を生成する酸性化合物を含有する処理液と、を含むインクジェット用インクセット。
<3> 有機アミンが、トリエタノールアミンである<1>又は<2>に記載のインクジェット用インクセット。
<5> 無機塩が、塩酸塩及び硝酸塩から選ばれた少なくとも一種である<1>〜<4>のいずれか一つに記載のインクジェット用インクセット。
<6> 無機塩が、塩化リチウム、硝酸リチウム、塩化カリウム及び硝酸カリウムから選ばれた少なくとも一種である<1>〜<5>のいずれか一つに記載のインクジェット用インクセット。
<8> インク組成物のpHが、7.5以上13.0以下であり、処理液のpHが、0.1以上4.0以下である<1>〜<7>のいずれか一つに記載のインクジェット用インクセット。
<9> インク組成物のpHが7.5以上13.0以下であり、処理液のpHが、0.1以上0.5以下である<1>〜<8>のいずれか一つに記載のインクジェット用インクセット。
<10> インク組成物が、更に、重合性化合物を含有する<1>〜<9>のいずれか一つに記載のインクジェット用インクセット。
<11> インク組成物が、更に、重合開始剤を含有する<10>に記載のインクジェット用インクセット。
<12> 原紙と無機顔料を含むコート層とを有する記録媒体に画像を形成するために用いられる<1>〜<11>のいずれか一つに記載のインクジェット用インクセット。
<14> 記録媒体に、処理液付与工程で処理液を付与した後、インク付与工程で、インク組成物を付与する<13>に記載の画像形成方法。
本明細書において、「〜」を用いて示された数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。
本発明に係るインク組成物は、水、色材、インク組成物の全質量に対して0.3質量%以上10.0質量%以下の、90℃以上のガラス転移温度を有するポリマー粒子、インク組成物の全質量に対して0.05質量%以上5質量%以下の有機アミン、並びにインク組成物の全質量に対して0.01質量%以上1質量%以下の、アルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩から選ばれた少なくとも一種の無機塩を含有する。
本発明に係るインク組成物には、有機アミンが含有されているため、炭酸ガスの発生に伴う吐出ヘッドの吐出口近傍への凝集物の蓄積が抑えられる。そのため、長期に亘って、及び/又は、多量の記録媒体に、画像を形成した場合においても、吐出口に凝集物が蓄積されることが少なく、優れた吐出安定性が長期に亘り確保される。
本発明に係るインク組成物には、90℃以上のガラス転移温度を有するポリマー粒子及び無機塩が含有されているため、インク組成物が吐出ヘッドの吐出口から一次液滴が吐出される際に、吐出口とインク組成物との液離れが良好であり、吐出された一次液滴の形状が真球に近いものとなり、二つ以上の液滴が合一する際に副次的なミストの発生が抑制される。更に、記録媒体に着弾した際には、直ちに凝集するので、着弾時に二次液滴が飛散することも抑制されるので、これら両者の効果が相俟って、サテライト液滴の形成が抑制される。
また、本発明に係るインク組成物は、長期間の保存後においても、初期の粘度が維持されていることが確認されており、保存安定性に優れる。
以下、90℃以上のガラス転移温度を有するポリマー粒子、有機アミン、及び無機塩について、順に説明し、その後に、水及び色材について説明する。
本発明のインク組成物は、ガラス転移温度が90℃以上であるポリマー粒子(以下、「特定ポリマー粒子」ともいう。)を少なくとも一種含有する。
特定ポリマー粒子は、後述するポリマー分散剤(顔料の少なくとも一部を被覆するポリマー分散剤)とは異なり、顔料とは別に存在している粒子であり、より詳細にはガラス転移温度が90℃以上であるポリマー(以下、「特定ポリマー」ともいう)からなる粒子である。
本発明のインク組成物では、含有されるポリマー粒子のガラス転移温度が90℃以上であることにより、サテライト液滴の発生が効果的に抑制される。更に、画像の耐擦性が向上し、画像ムラが抑制される。ポリマー粒子のガラス転移温度の上限は、250℃であることが好ましい。
ポリマー粒子のガラス転移温度は、好ましくは120℃以上230℃以下の範囲である。
例えば、インク組成物を後述する処理液とともに記録媒体上に付与して画像を形成する場合には、特定ポリマー粒子は、処理液又はこれを乾燥させた領域と接触した際に、インク組成物中において分散不安定化して凝集し、増粘することによりインク組成物を固定化する機能を有する。これにより、画像の耐擦性がより向上し、画像ムラがより抑制される。更に、インク組成物の記録媒体への密着性及び画像の耐傷性がより向上する。
具体的には、測定Tgとしては、エスアイアイ・ナノテクノロジー(株)製の示差走査熱量計(DSC)EXSTAR6220を用いて通常の測定条件で測定された値を意味する。但し、ポリマーの分解等により測定が困難な場合には、下記の計算式で算出される計算Tgを適用する。計算Tgは下記の式(1)で計算されるものである。
1/Tg=Σ(Xi/Tgi) ・・・(1)
ここで、計算対象となるポリマーはi=1からnまでのn種のモノマー成分が共重合しているとする。Xiはi番目のモノマーの重量分率(ΣXi=1)、Tgiはi番目のモノマーの単独重合体のガラス転移温度(絶対温度)である。但し、Σはi=1からnまでの和をとる。尚、各モノマーの単独重合体ガラス転移温度の値(Tgi)は、Polymer Handbook (3rd Edition) (J.Brandrup, E.H.Immergut著(Wiley−Interscience、1989))の値を採用する。
ここで、自己分散性ポリマーとは、界面活性剤の不存在下、転相乳化法により分散状態としたとき、ポリマー自身が有する官能基(特に酸性基又はその塩)によって、水性媒体中で分散状態となり得る水不溶性ポリマーをいう。
ここで、分散状態とは、水性媒体中に水不溶性ポリマーが液体状態で分散された乳化状態(エマルション)、及び、水性媒体中に水不溶性ポリマーが固体状態で分散された分散状態(サスペンジョン)の両方の状態を含むものである。
また、「水不溶性」とは、水100質量部(25℃)に対する溶解量が5.0質量部以下であることを指す。
これにより、形成された画像の強度をより向上(例えば耐傷性や耐ブロッキング性)させることができる。
なお、本明細書中では、特定ポリマーに含まれる構造単位を、「構成成分」ということがある。
芳香族基を有する構造単位としては、フェニル基を有する構造単位、ベンジル基を有する構造単位、フェノキシ基を有する構造単位、フェネチル基を有する構造単位等が挙げられるが、中でも、ベンジル基を有する構造単位、フェノキシ基を有する構造単位(好ましくはフェノキシエチル基を有する構造単位)が好ましい。
芳香族基含有モノマーは、芳香族炭化水素に由来する芳香族基とエチレン性不飽和結合とを有するモノマーであることが好ましい。芳香族基含有モノマーは、一種単独でも、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
芳香族基含有モノマーとしては、例えば、芳香族基含有(メタ)アクリレートモノマー(例えば、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、フェニル(メタ)アクリレート、等)、スチレン系モノマー等が挙げられる。中でも、ポリマー鎖の親水性と疎水性のバランスとインク定着性の観点から、芳香族基含有(メタ)アクリレートモノマーが好ましく、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、及びフェニル(メタ)アクリレートから選ばれる少なくとも一種がより好ましく、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレートが更に好ましい。
なお、「(メタ)アクリレート」は、アクリレート又はメタクリレートを意味する。
脂環族基を有する構造単位は、脂環族基を有するモノマー(以下、「脂環族基含有モノマー」ともいう)に由来する構造単位であることが好ましい。
脂環族基含有モノマーは、脂環族基とエチレン性不飽和結合とを有するモノマーであることが好ましく、脂環族基を有する(メタ)アクリレート(以下、「脂環式(メタ)アクリレート」ともいう)がより好ましい。
脂環式(メタ)アクリレートとは、(メタ)アクリル酸に由来する構造部位と、アルコールに由来する構造部位とを含み、アルコールに由来する構造部位に、無置換又は置換された脂環式炭化水素基を少なくとも1つ含む構造を有しているものである。尚、脂環式炭化水素基は、アルコールに由来する構造部位そのものであっても、連結基を介してアルコールに由来する構造部位に結合していてもよい。
脂環式炭化水素基は、更に置換基を有してもよい。置換基としては、例えば、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、水酸基、1級アミノ基、2級アミノ基、3級アミノ基、アルキル又はアリールカルボニル基、及びシアノ基等が挙げられる。また、脂環式炭化水素基は、さらに縮合環を形成していてもよい。本発明における脂環式炭化水素基としては、粘度や溶解性の観点から、脂環式炭化水素基部分の炭素原子数が5〜20であることが好ましい。
単環式(メタ)アクリレートとしては、シクロプロピル(メタ)アクリレート、シクロブチル(メタ)アクリレート、シクロペンチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、シクロヘプチル(メタ)アクリレート、シクロオクチル(メタ)アクリレート、シクロノニル(メタ)アクリレート、シクロデシル(メタ)アクリレート等のシクロアルキル基の炭素原子数が3〜10のシクロアルキル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
2環式(メタ)アクリレートとしては、イソボルニル(メタ)アクリレート、ノルボルニル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
3環式(メタ)アクリレートとしては、アダマンチル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
これらは、それぞれ単独で又は二種以上を混合して用いることができる。
この形態であると、特定ポリマー粒子のガラス転移温度を90℃以上に調整することがより容易となる。
特定ポリマー粒子を構成するポリマーは、インク組成物中での分散性(自己分散性ポリマー粒子である場合には自己分散性)の観点から、親水性の構成単位を含むことが好ましい。
親水性の構成単位は、親水性基を有するモノマー(以下、「親水性基含有モノマー」ともいう)に由来する構造単位であることが好ましい。
この場合、親水性の構成単位は、一種の親水性基含有モノマーに由来するものであっても、二種以上の親水性基含有モノマーに由来するものであってもよい。
親水性基としては、特に制限はなく、解離性基であってもノニオン性親水性基であってもよい。
親水性基は、自己分散促進の観点、形成された乳化又は分散状態の安定性の観点から、解離性基であることが好ましく、アニオン性の解離性基であることがより好ましい。解離性基としては、カルボキシル基、リン酸基、スルホン酸基などが挙げられ、中でも、インク組成物を構成した場合の定着性の観点から、カルボキシル基が好ましい。
解離性基含有モノマーとしては、例えば、不飽和カルボン酸モノマー、不飽和スルホン酸モノマー、不飽和リン酸モノマー等が挙げられる。
不飽和スルホン酸モノマーとして、具体的には、スチレンスルホン酸、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、3−スルホプロピル(メタ)アクリレート、ビス−(3−スルホプロピル)−イタコン酸エステル等が挙げられる。
不飽和リン酸モノマーとして具体的には、ビニルホスホン酸、ビニルホスフェート、ビス(メタクリロキシエチル)ホスフェート、ジフェニル−2−アクリロイロキシエチルホスフェート、ジフェニル−2−メタクリロイロキシエチルホスフェート、ジブチル−2−アクリロイロキシエチルホスフェート等が挙げられる。
解離性基含有モノマーの中では、分散安定性、吐出安定性の観点から、不飽和カルボン酸モノマーが好ましく、(メタ)アクリル酸がより好ましい。
特定ポリマー粒子を構成するポリマーは、ポリマー骨格の柔軟性やガラス転移温度(Tg)制御の容易さの観点から、アルキル基を有する構造単位を含むことが好ましい。
アルキル基を有する構造単位におけるアルキル基の炭素原子数は、1〜4が好ましい。
アルキル基を有する構造単位は、アルキル基を有するモノマー(以下、「アルキル基含有モノマー」ともいう)に由来する構造単位であることが好ましい。
中でも、アルキル(メタ)アクリレートが好ましく、アルキル基の炭素原子数が1〜4であるアルキル(メタ)アクリレートがより好ましく、メチル(メタ)アクリレート又はエチル(メタ)アクリレートが更に好ましく、メチル(メタ)アクリレートが特に好ましい。
即ち、上記観点からみた好ましい形態は、特定ポリマー粒子を構成するポリマーが、芳香族基(好ましくは、ベンジル基、フェノキシ基)を有する構造単位を共重合比率として3質量%〜45質量%(より好ましくは3質量%〜40質量%、特に好ましくは5質量%〜30質量%)と、親水性の構造単位を共重合比率として2質量%〜30質量(より好ましくは5質量%〜20質量%、特に好ましくは5質量%〜15質量%)と、アルキル基を有する構造単位を共重合比率として5質量%〜90質量%(より好ましくは30質量%〜90質量%、更に好ましくは50質量%〜90質量%、特に好ましくは60質量%〜85質量%)と、を含む形態である。
特定ポリマー粒子の更に好ましい形態は、ベンジル(メタ)アクリレートに由来する構造単位又はフェノキシエチル(メタ)アクリレートに由来する構造単位の少なくとも一方を共重合比率として3質量%〜45質量%(より好ましくは3質量%〜40質量%、特に好ましくは5質量%〜30質量%)と、(メタ)アクリル酸に由来する構造単位を共重合比率として2質量%〜30質量(より好ましくは5質量%〜20質量%、特に好ましくは5質量%〜15質量%)と、アルキル(メタ)アクリレートに由来する構造単位を共重合比率として40質量%〜90質量%(より好ましくは50質量%〜90質量%、特に好ましくは60質量%〜85質量%)と、を含む形態である。
なお、特定ポリマー粒子の平均粒子径及び粒径分布は、ナノトラック粒度分布測定装置UPA−EX150(日機装(株)製)を用いて、動的光散乱法により体積平均粒径を測定することにより求められるものである。
上記含有量が0.3質量%以上であると、画像の耐擦性をより向上させ、かつ、画像ムラをより抑制できる。
上記含有量が10.0質量%以下であると、インクの吐出性をより向上させることができ、また、低温環境下での析出物の発生を抑制する点でも有利である。
本発明に係るインク組成物は、有機アミンを含有する。
有機アミンは、酸性化合物を含有する処理液が塗工紙のコート層と接触した際に炭酸ガスが発生したとしても、その炭酸ガスを吸収するので、吐出ヘッドの吐出口近傍にインクの凝集物が蓄積されることを防止する機能を有する。従って、インク組成物の初期の吐出性が長期に亘り安定に維持される。
アミノアルコールの具体例としては、例えば、アミノエトキシエタノール、イソプロパノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノエタノールアミン、N,N−ジメチルエタノールアミン、N,N−ジエチルエタノールアミン、N,N−ジブチルエタノールアミン、N−メチルエタノールアミン、N−メチルジエタノールアミン、N−(2−アミノエチル)エタノールアミン、2−アミノ−2−エチル−1,3−プロパンジオール、トリス(ヒドロキシメチル)アミノメタン等が挙げられる。
本発明のインク組成物中における有機アミンの含有量(二種以上の場合には合計の含有量)は、インク物性を破綻させない範囲で炭酸ガス耐性を向上させる観点から、インク組成物の総重量を基準として0.05質量%以上5質量%以下であり、0.05質量%以上3質量%以下がより好ましく、0.1質量%以上1質量%以下が特に好ましい。
本発明のインク組成物は、無機塩を含有する。
インク組成物が、90℃以上のガラス転移温度を有するポリマー粒子と共に無機塩を含有することで、インク組成物が吐出ヘッドの吐出口から一次液滴が吐出される際に、吐出口とインク組成物との液離れが良好となる。そのため、吐出された一次液滴の形状が真球に近いものとなり、二つ以上の液滴が合一する際に副次的なミストの発生が抑制され、その結果としてサテライト液滴の形成が抑制される。更に、記録媒体に着弾した際には、直ちに凝集するので、着弾時に二次液滴が飛散することも抑制される。
無機塩は、一種単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
本発明のインク組成物中における無機塩の含有量(二種以上の場合には合計の含有量)は、インク組成物の総重量を基準として0.01質量%以上1質量%以下であり、0.03質量%以上0.5質量%以下がより好ましく、0.05質量%以上0.1質量%以下が特に好ましい。
更に、前述の有機アミンに対する無機塩の質量比、即ち、無機塩/有機アミンの比は徒吐出安定化という利点が得られるので、1/1以上1/50以下の範囲が好ましく、1/3以上1/10以下の範囲が更に好ましい。
本発明のインク組成物は水を含有する。
インク組成物中の水の含有量には特に制限されないが、この含有量は、50質量%以上とすることができる。
一般に、水の含有量が50質量%以上であるインク組成物では、析出物が発生し易い傾向となる。
しかしながら、本発明のインク組成物は、前述のとおり、低温環境下であっても析出物の発生を抑制できる。
従って、本発明のインク組成物は、水を50質量%以上含有することができる。
インク組成物中の水の好ましい含有量は、インク組成物の総量に対して、50質量%以上80質量%以下が好ましく、より好ましくは50質量%以上75質量%以下であり、更に好ましくは50質量%以上70質量%以下である。
本発明のインク組成物は、色材を少なくとも一種を含有する。
色材としては特に制限されず、顔料であっても染料であってもよい。
顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、有機顔料、無機顔料のいずれであってもよい。顔料は、水に殆ど不溶であるか又は難溶である顔料であることが、インク着色性の点で好ましい。
本発明に係るインク組成物は、顔料が分散剤によって分散されていることが好ましい。
顔料の分散剤としては、ポリマー分散剤、又は低分子の界面活性剤型分散剤のいずれでもよい。また、ポリマー分散剤は、水溶性の分散剤、又は非水溶性の分散剤のいずれでもよい。
更に、合成系の親水性高分子化合物としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル等のビニル系高分子、非架橋ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸又はそのアルカリ金属塩、水溶性スチレンアクリル樹脂等のアクリル系樹脂、水溶性スチレンマレイン酸樹脂、水溶性ビニルナフタレンアクリル樹脂、水溶性ビニルナフタレンマレイン酸樹脂、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のアルカリ金属塩、四級アンモニウムやアミノ基等のカチオン性官能基の塩を側鎖に有する高分子化合物、セラック等の天然高分子化合物等が挙げられる。
なお、ポリマー分散剤の重量平均分子量は、前述の特定ポリマー粒子を構成するポリマーの重量平均分子量と同様にして測定される。
更に、インク組成物は、顔料表面の少なくとも一部がポリマー分散剤で被覆されたポリマー被覆顔料を含有することが好ましい。更には、インク組成物は、顔料表面の少なくとも一部がカルボキシル基を有するポリマー分散剤で被覆されたポリマー被覆顔料を含むことが特に好ましい。更には、インク組成物は、凝集性の観点から、顔料表面の少なくとも一部がカルボキシル基を有するポリマー分散剤で被覆された、水不溶性のポリマー被覆顔料を含有することが特に好ましい。
なお、分散状態での顔料の平均粒子径は、前述の特定ポリマー粒子の平均粒子径及び粒径分布と同様にして求められるものである。
顔料のインク組成物中における含有量としては、画像濃度の観点から、インク組成物に対して、1質量%〜20質量%が好ましく、2質量%〜10質量%がより好ましい。
染料としては公知の染料を特に制限なく用いることができ、例えば、特開2001−115066号公報、特開2001−335714号公報、特開2002−249677号公報等に記載の染料を本発明においても好適に用いることができる。
また、染料を用いる場合には、染料を水不溶性の担体に保持したものを用いてもよい。染料を保持した担体(水不溶性着色粒子)は、分散剤を用いて水系分散物として用いることができる。担体としては、水に不溶又は水に難溶であれば特に制限なく、無機材料、有機材料及びこれらの複合材料を用いることができる。具体的には、特開2001−181549号公報、特開2007−169418号公報等に記載の担体を本発明においても好適に用いることができる。
本発明に係るインク組成物には、重合性化合物を少なくとも一種含有させてもよい。
重合性化合物を含有するインク組成物の場合には、記録媒体上に付与された際、インク組成物に含まれる重合性化合物を重合させて、硬化させることができる。これにより、画像の耐擦性を向上させることができる。
ここで、「水溶性」とは、水に一定濃度以上溶解できることをいう。具体的には25℃の水に対する溶解度が5質量%以上であることが好ましく、10質量%以上であることがより好ましい。また水溶性の重合性化合物は、水性のインク組成物中に(望ましくは均一に)溶解し得るものであることが好ましい。また後述する水溶性溶剤を添加することにより溶解度が上昇してインク組成物中に(望ましくは均一に)溶解するものであってもよい。
多官能の重合性化合物は、活性エネルギー線照射により画像を硬化させる際の重合性、重合効率が高く、形成画像の耐擦性や耐傷性が高められる点で好ましい。
なお、「(メタ)アクリルアミド化合物」とは、メタクリルアミド化合物及びアクリルアミド化合物の少なくとも一方を意味する。(メタ)アクリルアミド化合物は、分子内に(メタ)アクリルアミド構造を有し、活性エネルギー線が照射されることで重合する化合物である。
多官能の(メタ)アクリルアミド化合物の中でも、高い重合能及び硬化能を備える点で、下記一般式(1)で表される(メタ)アクリルアミド化合物(以下、単に「一般式(1)で表される化合物」ともいう)が特に好ましい。
この化合物は、分子内に重合性基として4つのアクリルアミド基又はメタクリルアミド基を有している。また、この化合物は、例えば、α線、γ線、X線、紫外線、可視光線、赤外光線、電子線等の活性エネルギー線や熱等のエネルギーの付与による重合反応に基づく硬化性を示す。一般式(1)で表される化合物は、水溶性を示し、水やアルコール等の水溶性溶剤に良好に溶解する。
また、一般式(1)で表される化合物は、インクの吐出性(特に、連続吐出性)の観点からみても好ましい。
本発明のインク組成物では、上述のとおり、重合性化合物の少なくとも一種が、下記一般式(1)で表される(メタ)アクリルアミド化合物であることが好ましい。
但し、R2において、R2の両端に結合する酸素原子と窒素原子とがR2の同一の炭素原子に結合した構造をとることはない。R2は酸素原子と(メタ)アクリルアミド基の窒素原子とを連結する直鎖又は分岐のアルキレン基であり、アルキレン基が分岐構造をとる場合、両端の酸素原子と(メタ)アクリルアミド基の窒素原子とがアルキレン基中の同一の炭素原子に結合した、−O−C−N−構造(ヘミアミナール構造)をとることも考えられる。しかし、一般式(1)で表される化合物には、このような構造の化合物は含まれない。これにより、−O−C−N−構造の炭素原子に位置での分解が抑制され、インク組成物の保存安定性をより向上させることができる。
R3のアルキレン基中にはさらに−O−、−S−、及び−NRa−から選ばれる少なくとも一種が含まれていてもよく、−O−が含まれるアルキレン基の例としては、−C2H4−O−C2H4−、−C3H6−O−C3H6−等が挙げられる。
R3のアルキレン基はさらに置換基を有していてもよく、置換基の例としてはアリール基、アルコキシ基等が挙げられる。
R3のアリーレン基はさらに置換基を有していてもよく、置換基の例としてはアルキル基、アルコキシ基等が挙げられる。
インク組成物が上述した一般式(1)で表される化合物を含有する場合、一般式(1)で表される化合物の含有量は、インク組成物の総量に対して、0.1質量%〜45質量%が好ましく、1質量%〜30質量%がより好ましく、2質量%〜20質量%が特に好ましい。一般式(1)で表される化合物の含有量が上記範囲内であると、インク組成物の硬化性及び保存安定性がより向上する。
上記含有量は、硬化性の観点から、3質量%以上がより好ましく、5質量%が更に好ましく、7質量%以上が特に好ましい。
この形態では、硬化性及びインクの連続吐出性に顕著に優れる。
本発明に係るインク組成物には、下記一般式(2)で表される単官能(メタ)アクリルアミド化合物(以下、「一般式(2)で表される化合物」ともいう)の少ないとも一種を含有させることができる。これにより、画像の柔軟性をより向上させることができる。
本発明に係るインク組成物には、例えば、上述した一般式(1)で表される化合物と、下記一般式(2)で表される化合物とを併用してもよい。
R11は水素原子、メチル基又はエチル基を表し、水素原子、メチル基が好ましく、水素原子がより好ましい。
R12は置換又は無置換のアルキル基を表す。R12のアルキル基としては、直鎖又は分岐の炭素原子数1〜6のアルキル基(例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基)が好ましく、炭素原子数2〜4のアルキル基がより好ましく、炭素原子数2又は3のアルキル基が特に好ましい。
(C−1):ジアセトンアクリルアミド(日本化成社製)
(C−2):ヒドロキシエチルアクリルアミド(興人社製)
(C−3):ヒドロキシプロピルアクリルアミド(Fluka社製)
(C−4):N−[1,1−ビス(ヒドロキシメチル)−2−ヒドロキシエチル]プロペンアミド(aldrich社製)
(C−5):N−(2−ジメチルアミノエチル)アクリルアミド(aldrich社製)
(C−6):ジメチルアミノプロピルアクリルアミド(興人社製)
(C−7):2−(アクリロイルオキシ)−N,N,N−トリメチルエタンアミニウムクロリド(興人社製)
(C−8):(3−アクリルアミドプロピル)トリメチルアンモニウムクロリド(興人社製)
(C−9):2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸(東亜合成社製)
(C−10):N−[1,1−ジメチル−2−(ソジオオキシスルホニル)エチル]アクリルアミド(aldrich社製)
(C−11):N,N−ジメチルアクリルアミド(興人社製)
(C−12):N,N−ジエチルアクリルアミド(興人社製)
(C−13):4−アクリロイルモルホリン(興人社製)
インク組成物が上述した一般式(2)で表される化合物を含有する場合、一般式(2)で表される化合物の含有量の好ましい範囲は、上述した一般式(1)で表される化合物の含有量の好ましい範囲と同様である。
但し、インクの連続吐出性をより向上させる観点から、質量比〔一般式(1)で表される化合物:一般式(2)で表される化合物〕は、100:0〜50:50が好ましく、100:0〜70:30がより好ましく、100:0〜80:20が更に好ましく、100:0〜90:10が特に好ましく、最も好ましくは100:0である。
上記質量比が100:0〜50:50であれば、一般式(1)で表される化合物の特性がより効果的に維持される。
また、上述した一般式(1)で表される化合物(及び、必要に応じ一般式(2)で表される化合物)と、その他の重合性化合物と、を併用してもよいことはもちろんである。
その他の重合性化合物としては、例えば、特開2011−46872号方法の段落0149〜0169に記載されている、ノニオン性の重合性モノマーやカチオン性の重合性モノマーが挙げられる。
本発明に係るインク組成物が重合性化合物を含有する場合には、更に、重合開始剤を含有させておくことが好ましい。
重合開始剤は、活性エネルギー線により重合性化合物の重合を開始させる機能を有するものである。
重合開始剤は、一種単独で又は二種以上を混合して用いることができる。また、重合開始剤は、増感剤と併用してもよい。
水溶性溶剤としては公知のものを特に制限なく用いることができる。
上記水溶性溶剤は、低温環境下での析出物の発生をより抑制する観点から、下記一般式(A)で表される化合物及び下記一般式(B)で表される化合物からなる群から選択される少なくとも一種であることが好ましい。
一般式(B)中、Wは、一般式(B)中の炭素原子及び窒素原子とともに複素環を形成する2価の連結基を表す。
以下、水溶性溶剤の例である、一般式(A)で表される化合物について説明する。
一般式(A)で表される化合物は、上記構造のとおり、β−アルコキシプロピオンアミド化合物である。
一般式(A)で表される化合物は、インク組成物中において、重合開始剤の溶解性を維持しつつ、かつ、重合開始剤と水との相溶性を高めることができる。
このため、インク組成物が一般式(A)で表される化合物を含有する場合には、インク組成物が低温環境下に置かれても、重合開始剤が析出し難くなる。また、この化合物は、環境に対する負荷が小さく、臭気も少ないため、インク組成物が取り扱い易くなる。
一般式(A)において、RA2およびRA3で表される炭素原子数1〜6の直鎖もしくは分岐のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、tert−ブチル基等が挙げられる。
RA2またはRA3で表されるアルキル基の炭素原子数は1〜3が好ましく、メチル基、エチル基がより好ましい。
A−2:3−n−ブトキシ−N,N−ジメチルプロピオンアミド
A−3:3−エトキシ−N,N−ジエチルプロピオンアミド
A−4:3−メトキシ−N,N−ジエチルプロピオンアミド
A−5:3−メトキシ−N,N−モノメチルモノエチルプロピオンアミド
A−6:3−メトキシ−N,N−ジ−n−プロピルプロピオンアミド
A−7:3−メトキシ−N,N−ジ−n−ブチルプロピオンアミド
A−8:3−メトキシ−N,N−ジ−n−ブチルプロピオンアミド
A−9:3−エトキシ−N,N−ジメチルプロピオンアミド
A−10:3−エトキシ−N,N−モノメチルモノエチルプロピオンアミド
A−11:3−エトキシ−N,N−ジ−n−プロピルプロピオンアミド
A−12:3−エトキシ−N,N−ジ−n−ブチルプロピオンアミド
A−13:3−n−ブトキシ−N,N−ジエチルプロピオンアミド
A−14:3−n−ブトキシ−N,N−モノメチルモノエチルプロピオンアミド
A−15:3−n−ブトキシ−N,N−ジ−n−プロピルプロピオンアミド
A−16:3−n−ブトキシ−N,N−ジ−n−ブチルプロピオンアミド
A−17:3−n−プロポキシ−N,N−ジメチルプロピオンアミド
A−18:3−n−プロポキシ−N,N−ジエチルプロピオンアミド
A−19:3−n−プロポキシ−N,N−モノメチルモノエチルプロピオンアミド
A−20:3−n−プロポキシ−N,N−ジ−n−プロピルプロピオンアミド
A−21:3−n−プロポキシ−N,N−ジ−n−ブチルプロピオンアミド
A−22:3−iso−プロポキシ−N,N−ジメチルプロピオンアミド
A−23:3−iso−プロポキシ−N,N−ジエチルプロピオンアミド
A−24:3−1so−プロポキシ−N,N−モノメチルモノエチルプロピオンアミド
A−25:3−iso−プロポキシ−N,N−ジ−n−プロピルプロピオンアミド
A−26:3−iso−プロポキシ−N,N−ジ−n−ブチルプロピオンアミド
A−27:3−tert−ブトキシ−N,N−ジメチルプロピオンアミド
A−28:3−tert−ブトキシ−N,N−ジエチルプロピオンアミド
A−29:3−tert−ブトキシ−N,N−モノメチルモノエチルプロピオンアミド
A−30:3−tert−ブトキシ−N,N−ジ−n−プロピルプロピオンアミド
A−31:3−tert−ブトキシ−N,N−ジ−n−ブチルプロピオンアミド
A−32:3−ヘキシルオキシ−N,N−ジメチルプロピオンアミド
A−33:3−ヘキシルオキシ−N,N−ジエチルプロピオンアミド
一般式(A)で表される化合物の具体的な製造方法は、例えば、特開2009−185079号公報や国際公開第2008/102615号等に記載の合成方法に基づき、製造することができる。また、一般式(A)で表される化合物は、市販品を用いてもよく、例えば、出光興産社製の「エクアミド」として入手できる。
次に、水溶性溶剤の例である、一般式(B)で表される化合物について説明する。
一般式(B)で表される化合物は、上記構造のとおり、複素環式化合物である。
一般式(B)で表される化合物も、インク組成物中において、重合開始剤の溶解性を維持しつつ、かつ、重合開始剤と水との相溶性を高めることができる。
Wとしてはアルキレン基が好ましい。
このアルキレン基は、無置換であっても、置換基によって置換されていてもよい。この置換基としては、アルキル基(好ましくは、炭素原子数1〜6の鎖状、分岐、又は環状のアルキル基)、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルキル基(好ましくは炭素原子数1〜6のヒドロキシアルキル基)が好ましい。
アルキレン基の炭素原子数(置換基を有する場合には置換基の炭素原子数も含む)の好ましい範囲は1〜10である。
また、一般式(B)における複素環の員数は、好ましくは3〜6である。
一般式(B)で表される化合物の具体例としては、2−ピロリドン、1−メチル−2−ピロリドン、1−エチル−2−ピロリドン、1−プロピル−2−ピロリドン、1−ブチル−2−ピロリドン、1−ペンチル−2−ピロリドン、1−ヘキシル−2−ピロリドン、1−ヒドロキシエチル−2−ピロリドン、1−シクロヘキシル−2−ピロリドン等が挙げられ、特に重合開始剤の溶解性の点で、2−ピロリドンが好ましい。
一般式(A)で表される化合物及び一般式(B)で表される化合物の総含有量は、インク組成物の総量に対し、2質量%〜20質量%であることが好ましい。
上記総含有量が2質量%以上であることで、重合開始剤のインク組成物への溶解性をより高めることができる。
また、上記総含有量が20質量%以下であることで、重合性化合物をインク組成物に、十分に含有することができるため、インク組成物の硬化性を高めることができる。
上記総含有量は、インク組成物の総量に対し、3質量%〜18質量%であることがより好ましく、4質量%〜15質量%であることがさらに好ましく、5質量%〜12質量%であることが特に好ましい。
また、水溶性溶剤として、一般式(A)で表される化合物及び一般式(B)で表される化合物からなる群から選択される少なくとも一種と、その他の水溶性溶剤と、を併用することもできる。
また、その他の水溶性溶剤としては、例えば、特開2011−46872号公報の段落0176〜0179に記載されている水溶性溶剤や、特開2013−18846号公報の段落0063〜0074に記載されている水溶性溶剤の中から、適宜選択することもできる。
上記総含有量が2質量%以上であることで、重合開始剤のインク組成物への溶解性をより高めることができる。
また、上記総含有量が20質量%以下であることで、重合性化合物をインク組成物に、十分に含有することができるため、インク組成物の硬化性を高めることができる。
上記総含有量は、インク組成物の総量に対し、3質量%〜18質量%であることがより好ましく、4質量%〜15質量%であることがさらに好ましい。
本発明に係るインク組成物は、必要に応じて、界面活性剤の少なくとも一種を含むことができる。界面活性剤は、例えば表面張力調整剤として用いることができる。
界面活性剤としては、分子内に親水部と疎水部を合わせ持つ構造を有する化合物等が有効に使用することができ、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、ベタイン系界面活性剤のいずれも使用することができる。更に、上記の水溶性ポリマー(高分子分散剤)を界面活性剤としても用いてもよい。
アセチレングリコール系界面活性剤としては、例えば、2,4,7,9−テトラメチル−5−デシン−4,7−ジオール及び2,4,7,9−テトラメチル−5−デシン−4,7−ジオールのアルキレンオキシド付加物等を挙げることができ、これから選ばれる少なくとも一種であることが好ましい。これらの化合物の市販品としては例えば、日信化学工業社のオルフィンE1010などのEシリーズを挙げることができる。
本発明に係るインク組成物は、必要に応じて、水溶性高分子化合物を少なくとも一種含むことが好ましい。水溶性高分子化合物としては特に限定はなく、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール等の公知の水溶性高分子化合物を用いることができる。
また、水溶性高分子化合物としては、後述する処理液に含まれることがある特定高分子化合物や、特開2013−001854号公報の段落0026〜0080に記載された水溶性高分子化合物も好適である。
本発明に係るインク組成物は、必要に応じ、消泡剤を少なくとも一種含有していてもよい。
消泡剤としては、例えばシリコーン系化合物(シリコーン系消泡剤)、プルロニック系化合物(プルロニック系消泡剤)等が挙げられ、これらの中でも、シリコーン系消泡剤が好ましい。
シリコーン系消泡剤としては、ポリシロキサン構造を有するシリコーン系消泡剤が好ましい。
市販品としては、BYK−012、017、021、022、024、025、038、094(以上、ビックケミー・ジャパン(株)製)、KS−537、KS−604、KM−72F(以上、信越化学工業(株)製)、TSA−739(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製)、オルフィンAF104(日信化学工業(株)製)等が挙げられる。
中でも、シリコーン系消泡剤である、BYK−017、021、022、024、025、094、KS−537、KS−604、KM−72F、TSA−739が好ましく、中でも、インクの吐出安定性の点でBYK−024が最も好ましい。
本発明に係るインク組成物は、必要に応じ、コロイダルシリカを含有していてもよい。
これにより、インクの連続吐出時の安定性をより向上させることができる。
コロイダルシリカは、平均粒子径が数100nm以下のケイ素を含む無機酸化物の微粒子からなるコロイドである。コロイダルシリカは、主成分として二酸化ケイ素(その水和物を含む)を含み、少量成分としてアルミン酸塩(アルミン酸ナトリウム、アルミン酸カリウムなど)を含んでいてもよい。
またコロイダルシリカには、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化アンモニウム等の無機塩類やテトラメチルアンモニウムヒドロキシド等の有機塩類が含まれていてもよい。これらの無機塩類および有機塩類は、例えば、コロイドの安定化剤として作用する。
コロイダルシリカについては、例えば、特開2011−202117号公報の段落0043〜0050の記載を適宜参照することができる。
また、本発明のインク組成物は、必要に応じ、コロイダルシリカに代えて、又は、コロイダルシリカに加えて、ケイ酸アルカリ金属塩を含有してもよい。ケイ酸アルカリ金属塩については、特開2011−202117号公報の段落0052〜0056の記載を適宜参照することができる。
本発明に係るインク組成物は、ワックス粒子の少なくとも一種を含有することができる。これにより、耐擦性をより向上させることができる。
ワックス粒子は、一種単独であるいは複数種を混合して用いることができる。
本発明のインク組成物は、必要に応じ、その他の成分を含有してもよい。
その他の成分としては、例えば、重合禁止剤、乾燥防止剤(湿潤剤)、褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防黴剤、粘度調整剤、分散安定剤、防錆剤、キレート剤等の公知の添加剤が挙げられる。
インク組成物のpHが7.5以上であると、インク組成物の保存安定性がより向上する。pHは、25℃環境下において、pHメーターWM−50EG(東亜DDK(株)製)を用いて測定した。
本発明のインクセットは、既述の本発明に係るインク組成物と、インク組成物と接触したときに凝集体を形成する成分としての酸性化合物を含有する処理液(以下、「処理液」ともいう。)と、を含む。
本発明のインクセットは、インク組成物の吐出性及び安定性に優れるとともに、サテライト液滴の発生が抑制されるので、優れた画質を有する画像を記録媒体、特に原紙と無機顔料を含むコート層を有する記録媒体(以下、「塗工紙」とも称す)に形成できる。
本明細書において、「面アレ」とは、画像の明るい領域(ハイライト)と暗い領域(シャドウ)の中間の領域(中間調領域)において、インク組成物の濃度の高い部分と低い部分が偏在して、荒れているように見える現象のことをいう。
「面アレ」は、従来の「にじみ」や「スジ」のようなインク組成物の局部的な凝集不足により生じる現象ではなく、記録媒体上に処理液が不均一に分布することによる凝集不均一に起因する現象である。
酸性物質としては、例えば、硫酸、塩酸、硝酸、リン酸、ポリアクリル酸、酢酸、グリコール酸、マロン酸、リンゴ酸、マレイン酸、アスコルビン酸、コハク酸、グルタル酸、フマル酸、クエン酸、酒石酸、乳酸、スルホン酸、オルトリン酸、ピロリドンカルボン酸、ピロンカルボン酸、ピロールカルボン酸、フランカルボン酸、ピリジンカルボン酸、クマリン酸、チオフェンカルボン酸、ニコチン酸、若しくはこれらの化合物の誘導体、又はこれらの塩等が好適に挙げられる。
酸性物質は、一種単独で用いてもよく、二種以上を併用してもよい。
特に、処理液のpHが0.1以上4.0以下であると、本発明におけるインク組成物をより均一に凝集させやすいため、形成される画像の面アレがより抑制される。
中でも、画像濃度、解像度、及びインクジェット記録の高速化の観点から、インク組成物のpH(25℃)が8.0以上12.0以下であって、処理液のpH(25℃)が0.1以上0.5以下である場合が好ましい。pHは、25℃環境下において、pHメーターWM−50EG(東亜DDK(株)製)を用いて測定した。
処理液には、水溶性高分子化合物を少なくとも一種含有させてもよい。
水溶性高分子化合物としては特に限定はなく、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール等の公知の水溶性高分子化合物を用いることができる。
また、水溶性高分子化合物としては、後述する特定高分子化合物や、特開2013−001854号公報の段落0026〜0080に記載された水溶性高分子化合物も好適である。
含有量が0.1質量%以上であれば、インク滴の広がりをより促進でき、含有量が10質量%以下であれば、処理液の増粘をより抑制できる。また、含有量が10質量%以下であれば、処理液中の泡に起因する処理液の塗布ムラをより抑制できる。
特定高分子化合物におけるイオン性基としては、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基、ボロン酸基、アミノ基、アンモニウム基、又はこれらの塩等が挙げられる。中でも、好ましくは、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基、又はこれらの塩であり、より好ましくは、カルボキシル基、スルホン酸基、又はこれらの塩であり、更に好ましくは、スルホン酸基又はその塩である。
イオン性基(好ましくはアニオン性基)を有する親水性の構造単位としては、イオン性基(好ましくはアニオン性基)を有する(メタ)アクリルアミド化合物に由来する構造単位が好ましい。
水溶性高分子化合物中におけるイオン性基(好ましくはアニオン性基)を有する親水性の構造単位の含有量としては、水溶性高分子化合物の全質量中、例えば10質量%〜100質量%とすることができ、10質量%〜90質量%であることが好ましく、10質量%〜70質量%であることがより好ましく、10質量%〜50質量%であることがさらに好ましく、20質量%〜40質量%であることが特に好ましい。
疎水性の構造単位としては、(メタ)アクリル酸エステル(好ましくは、(メタ)アクリル酸の炭素原子数1〜4のアルキルエステル)に由来する構造単位が好ましい。
処理液は、水を含んで構成することができる。
水の含有量には特に制限はないが、10質量%〜99質量%の範囲が好ましく、より好ましくは50質量%〜90質量%であり、更に好ましくは60質量%〜80質量%である。
処理液は、有機溶剤から選択される少なくとも一種を含むことが好ましい。
有機溶剤としては、インク組成物に含まれることがある水溶性溶剤と同様のものを用いることができる。中でも、カール抑制の観点から、ポリアルキレングリコールまたはその誘導体であることが好ましく、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル、トリエチレングリコールモノアルキルエーテル、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコールモノアルキルエーテル、ポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールから選ばれる少なくとも一種であることがより好ましい。
有機溶剤の処理液中における含有率としては、特に制限はされないが、カール抑制の観点から、処理液全体に対して1質量%〜30質量%であることが好ましく、5質量%〜15質量%であることがより好ましい。
処理液は、必要に応じ、消泡剤を少なくとも一種含有していてもよい。
処理液に含有させることができる消泡剤としては、インク組成物に含有させることができる消泡剤と同様のものが挙げられる。
処理液が消泡剤を含有する場合、消泡剤の含有量は、処理液の全量に対し、0.0001質量%〜1質量%が好ましく、0.001質量%〜0.1質量%がより好ましい。
処理液には、インク組成物に含有すると共に、活性エネルギー線によりインク組成物中の重合性化合物の重合を開始する重合開始剤の少なくとも一種を含有することができる。重合開始剤は、一種単独で又は二種以上を混合して、あるいは増感剤と共に使用することができる。
処理液に用いられる重合開始剤は、インク組成物と同様に、活性エネルギー線により重合性化合物の重合反応を開始し得る化合物から適宜選択することができる。重合開始剤の例としては、放射線もしくは光、又は電子線により活性種(ラジカル、酸、塩基など)を発生する重合開始剤(例えば光重合開始剤等)が挙げられる。
重合開始剤等の詳細については、インク組成物の項で説明した通りである。
本発明の画像形成方法は、記録媒体上に、既述のインクジェット用インクセットのインク組成物をインクジェット法によって記録媒体に付与して画像を形成するインク付与工程と、上記インクジェット用インクセットの処理液を記録媒体に付与する処理液付与工程と、を含む。
本発明の画像形成方法によれば、長期に亘って、及び/又は、多量の記録媒体に、画像を形成した場合においても、吐出口に凝集物が蓄積されることが少なく、優れた吐出性が長期に亘り確保される。更に、サテライト液滴の形成が抑制されるので、優れた画質を有する画像が形成される。
インク付与工程は、既述のインク組成物を記録媒体にインクジェット法で付与する。本工程では、記録媒体上に選択的にインク組成物を付与でき、所望の可視画像を形成できる。なお、インク組成物の詳細及び好ましい態様などインク組成物の詳細については、インク組成物に関する説明で既述した通りである。
尚、インクジェット法には、フォトインクと称する濃度の低いインクを小さい体積で多数射出する方式、実質的に同じ色相で濃度の異なる複数のインクを用いて画質を改良する方式や無色透明のインクを用いる方式が含まれる。
本発明の画像形成方法では、更に、処理液を記録媒体に付与する処理液付与工程を有する。
処理液付与工程は、インク組成物中の成分を凝集させる酸性化合物を含む処理液を記録媒体に付与し、処理液をインク組成物と接触させて画像化する。この場合、インク組成物中のポリマー粒子をはじめとする分散粒子が凝集し、記録媒体上に画像が固定化される。なお、処理液は凝集成分を少なくとも含有してなり、各成分の詳細及び好ましい態様については、既述した通りである。
具体的には、記録媒体上に、インク組成物を付与する前に、予めインク組成物中の成分(上述の分散粒子)を凝集させるため処理液を付与しておき、記録媒体上に付与された処理液に接触するようにインク組成物を付与して画像化する態様が好ましい。これにより、インクジェット記録を高速化でき、高速記録しても濃度、解像度の高い画像が得られる。
本発明の画像形成方法は、原紙と無機顔料を含むコート層を有する記録媒体上に画像を記録するものである。塗工紙は、セルロースを主体とした一般に表面処理されていない上質紙や中性紙等の表面にコート材を塗布してコート層を設けたものである。塗工紙は、通常の水性インクジェットによる画像形成においては、画像の光沢や擦過耐性など、品質上の問題を生じやすいが、本発明の画像形成方法では、光沢ムラが抑制されて光沢性、耐擦性の良好な画像を得ることができる。特に、原紙と無機顔料を含むコート層とを有する塗工紙を用いるのが好ましく、原紙とカオリン及び重炭酸カルシウムの少なくとも一方を含むコート層とを有する塗工紙を用いるのがより好ましい。具体的には、アート紙、コート紙、軽量コート紙、又は微塗工紙がより好ましい。
本発明の画像形成方法に用いることができる画像形成装置には、特に制限はないが、スーパードロップ方式で記録媒体に打適される吐出ヘッドを備える画像形成装置、例えば、特開2012−11585号公報、特開2012−250477号公報等に記載の公知の画像形成装置を用いることができる。
画像形成装置は、活性エネルギー線(例えば紫外線)照射手段を備えることが好ましい。活性エネルギー線照射手段をはじめとするその他の手段の構成については、例えば、特開2011−184628号公報等に記載の公知の構成を適宜参照することができる。
次に、本発明の画像形成方法を実施するのに好適なインクジェット記録装置の一例を図1を参照して具体的に説明する。図1は、インクジェット記録装置全体の構成例を示す概略構成図である。
また、溶媒除去ローラ等を用いて溶媒除去を行なってもよい。他の態様として、エアナイフで余剰な溶媒を記録媒体から取り除く方式も用いられる。
紫外線照射部16は、インク乾燥ゾーン15の前後のいずれに設置されていてもよく、インク乾燥ゾーン15の前後両方に設置してもよい。
本実施例において、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)で測定し、ポリスチレン換算で算出した。GPCは、得られたポリマーについて、溶剤を除去することによって単離し、得られた固形分をテトラヒドロフランにて0.1質量%に希釈して、HLC−8020GPC(東ソー(株)製)にて、TSKgel Super HZM−H、TSKgel Super HZ4000、及びTSKgel Super HZ200(全て東ソー(株)製)を直列につないだものをカラムとして測定した。条件は、試料濃度を0.35質量%、流速を0.35mL/min、サンプル注入量を10μL、測定温度を40℃とし、RI検出器を用いて行なった。検量線は、東ソー(株)製「標準試料TSK standard,polystyrene」:「F−40」、「F−20」、「F−4」、「F−1」、「A−5000」、「A−2500」、「A−1000」、「n−プロピルベンゼン」の8サンプルから作製した。
また、ポリマーの酸価は、JIS規格(JIS K0070:1992)に記載の方法により求めた。ガラス転移温度Tgは示差走査熱量計(DSC)DSC6100(セイコーインスツル(株)製)で測定した。
<水溶性ポリマー分散剤Q−1の合成>
メタクリル酸(172部)と、メタクリル酸ベンジル(828部)と、イソプロパノール(375部)と、を混合することにより、モノマー供給組成物を調製した。また、2,2−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)(22.05部)と、イソプロパノール(187.5部)と、混合することにより、開始剤供給組成物を調製した。
次に、イソプロパノール(187.5部)を窒素雰囲気下、80℃に加温し、そこに、上記モノマー供給組成物及び上記開始剤供給組成物の混合物を2時間かけて滴下した。滴下終了後、更に4時間、80℃に保った後、25℃まで冷却した。
冷却後、溶媒を減圧除去することにより、重量平均分子量約30,000、酸価112mgKOH/gの水溶性ポリマー分散剤Q−1(水溶性ポリマー)を得た。
上記で得られた水溶性ポリマー分散剤Q−1(150部)中のメタクリル酸量の0.8当量を、水酸化カリウム水溶液を用いて中和した後、水溶性ポリマー分散剤濃度が25%となるように、更にイオン交換水を加えて調整し、水溶性ポリマー分散剤水溶液を得た。
この水溶性ポリマー分散剤水溶液(124部)と、ピグメントブルー15:3(シアン顔料)(48部)と、水(75部)と、ジプロピレングリコール(30部)と、を混合し、ビーズミル(ビーズ径0.1mmφ、ジルコニアビーズ)で所望の体積平均粒子径を得るまで分散し、顔料濃度15%のポリマー被覆シアン顔料粒子の分散物(未架橋分散物C−1)を得た。
この未架橋分散物C−1(136部)に、Denacol EX−321(ナガセケムテックス(株)製、架橋剤)(1.3部)と、ホウ酸水溶液(ホウ酸濃度:4質量%)(14.3部)を添加し、50℃にて6時間半反応させた後、25℃に冷却し、架橋分散物C−1を得た。次に、得られた架橋分散物C−1にイオン交換水を加え、攪拌型ウルトラホルダー(ADVANTEC(株)製)及び限外ろ過フィルター(ADVANTEC(株)製、分画分子量5万、Q0500076Eウルトラフィルター)を用いて限外ろ過を行ない、分散物中のジプロピレングリコール濃度が0.1質量%以下となるように精製した後、顔料濃度が15質量%となるまで濃縮することにより、シアン顔料分散物C−1を得た。シアン顔料分散物C−1に含まれる顔料は、水溶性ポリマー分散剤Q−1が架橋剤により架橋された架橋ポリマーで表面が被覆されているポリマー被覆顔料(カプセル化顔料)である。
シアン顔料分散剤C−1の作成において、顔料として用いたピグメントブルー15:3(シアン顔料)に代えて、ピグメントレッド122(マゼンタ顔料)を用いたこと以外は、シアン顔料分散物C−1の作成と同様にして、マゼンタ顔料分散物M−1を得た。
シアン顔料分散剤C−1の作成において、顔料として用いたピグメントブルー15:3(シアン顔料)に代えて、ピグメントイエロー74(イエロー顔料)を用いたこと以外は、シアン顔料分散物C−1の作成と同様にして、イエロー顔料分散物Y−1を得た。
シアン顔料分散剤C−1の作成において、顔料として用いたピグメントブルー15:3(シアン顔料)に代えて、カーボンブラックMA−100(ブラック顔料)を用いたこと以外は、シアン顔料分散物C−1の作成と同様にして、ブラック顔料分散物K−1を得た。
前述の重合性化合物aを、以下のようにして合成した。
スターラーバーを備えた1L容の三口フラスコに、トリス(ヒドロキシメチル)アミノメタン(東京化成工業社製)(121g,1当量)と、50質量%の水酸化カリウム水溶液(84ml)と、トルエン(423ml)とを加えて攪拌し、水浴下、反応系中を20〜25℃で維持し、アクリロニトリル(397.5g,7.5当量)を2時間かけて滴下した。滴下後、1.5時間攪拌した。その後、トルエン(540ml)を反応系中に追加し、その反応混合物を分液漏斗へ移し、水層を除いた。残った有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、セライトろ過を行ない、減圧下で溶媒留去することによりアクリロニトリル付加体を得た。得られた物質の1H−NMR、MSによる分析結果は、既知物と良い一致を示したため、更に精製することなく、次の還元反応に用いた。
容積1Lのオートクレーブに、得られたアクリロニトリル付加体(24g)と、Ni触媒(ラネーニッケル2400、W.R.Grace&Co.社製)(48g)と、25質量%アンモニア水溶液(水:メタノール=1:1)(600ml)とを入れ、懸濁させて反応容器を密閉した。反応容器に10Mpaの水素を導入し、反応温度25℃で16時間反応させた。
原料の消失を1H−NMRにて確認し、反応混合物をセライト濾過し、セライトをメタノールで数回洗浄した。濾液を減圧下溶媒留去することにより、ポリアミン体を得た。得られた物質は、更に精製することなく、次の反応に用いた。
攪拌機を備えた容積2Lの三口フラスコに、得られたポリアミン体(30g)と、NaHCO3(120g,14当量)と、ジクロロメタン(1L)と、水50mlとを加えて氷浴下、アクリル酸クロリド(92.8g,10当量)を3時間かけて滴下した。その後、室温で3時間攪拌した。原料の消失を1H−NMRにて確認した後、反応混合物を減圧下で溶媒留去した。続いて、硫酸マグネシウムで反応混合物を乾燥させ、セライトろ過を行ない、減圧下で溶媒留去した。最後に、カラムクロマトグラフィー(酢酸エチル/メタノール=4:1)にて精製することで、常温下、4官能アクリルアミドである重合性化合物a(上記一般式(1)において、R1=H、R2=C3H6、R3=CH2、x=y=z=0)の固体を得た。上記第3工程を経て得られた重合性化合物aの収率は、40質量%であった。
機械式攪拌機、温度計、還流冷却管、及び窒素ガス導入管を備えた2L三口フラスコに、メチルエチルケトン(540.0g)を仕込んで75℃まで昇温した。反応容器内の温度を75℃に保ちながら、メチルメタクリレート(108g)と、イソボルニルメタクリレート(388.8g)と、メタクリル酸(43.2g)と、メチルエチルケトン(108g)と、「V−601」(和光純薬工業(株)製)(2.1g)とからなる混合溶液を、2時間で滴下が完了するように等速で滴下した。滴下完了後、「V−601」(1.15g)と、メチルエチルケトン(15.0g)とからなる溶液を加え、75℃で2時間攪拌した。更に、「V−601」(0.54g)と、メチルエチルケトン(15.0g)とからなる溶液を加え、75℃で2時間攪拌した。その後、85℃に昇温して、更に2時間攪拌を続け、メチルメタクリレート/イソボルニルメタクリレート/メタクリル酸(=20/72/8[質量比])共重合体の樹脂溶液を得た。
得られた共重合体の重量平均分子量(Mw)は、60,000であり、酸価は、54.2mgKOH/gであり、ガラス転移温度は124℃であった。
自己分散性ポリマーP−1の調製に用いたモノマーを下記表1に記載のモノマーに変更したこと以外は、自己分散性ポリマーP−1の調製と同様にして、自己分散性ポリマーP−2およびP−3(何れも、固形分25.0質量%の水性分散物)を調製した。
・MMA:メチルメタクリレート
・BMA:ブチルメタクリレート
・BzMA:ベンジルメタクリレート
・MAA:メタクリル酸
・PhOEMA:フェノキシエチルメタクリレート
・BzA:ベンジルアクリレート
・AA:アクリル酸
下記組成を混合し、ADVANTEC社製ガラスフィルター(GS−25)でろ過した後、ミリポア社製フィルター(PVDF膜、孔径5μm)でろ過を行ない、シアンインクを作製した。
・上記シアン顔料分散物C−1(顔料濃度:12質量%) … 20.8部
・エクアミドB100(湿潤剤) … 3.5部
・オルフィンE1010(日信化学工業(株)製、界面活性剤) … 1部
・トリエタノールアミン … 0.5部
・硝酸カリウム … 0.05部
・下記表2に示す自己分散性ポリマー(固形分25.0質量%の水性分散物)
… 3部
・イオン交換水 … 全体が100部となる残量
・上記シアン顔料分散物C−1(顔料濃度:12質量%) … 20.8部
・ヒドロキシエチルアクリルアミド(単官能アクリルアミド) … 9.5部
・上記重合性化合物a(多官能アクリルアミド) … 9.5部
・エクアミドB100(湿潤剤) … 3.5部
・オルフィンE1010(日信化学工業(株)製、界面活性剤) … 1部
・イルガキュア2959(BASFジャパン(株)製、光重合開始剤) … 1部
・ダロキュア1173 … 0.5部
・下記表2に示す有機アミン …表2に示す量
・下記表2に示す無機塩 …表2に示す量
・下記表2に示す自己分散性ポリマー(固形分25.0質量%の水性分散物)
… 3部
・イオン交換水 … 全体が100部となる残量
他色インクとしてマゼンタ、イエロー、ブラックそれぞれのインク組成物を作製した。ここで、マゼンタインクM1、M2−1〜M2−4、及びM2−6〜M2−11は、顔料分散物として、マゼンタ顔料分散物M−1を用いたこと以外はシアンインクC1及びC2−1と同様にして作製した。また、イエローインクY1、Y2−1〜Y2−4、及びY2−6〜Y2−11は、顔料分散物として、イエロー顔料分散物Y−1を用いたこと以外はシアンインクC1及びC2−1と同様にして作製した。また、ブラックインクK1、K2−1〜K2−4、及びK2−6〜K2−11は、顔料分散物として、ブラック顔料分散物K−1を用いたこと以外はシアンインクC1及びC2−1と同様にして作製した。それぞれのインクの組成は表3〜表5に示す。
下記組成の成分を混合して、処理液E−1を調製した。処理液のpHは1.1であった。
〜処理液の組成〜
・マロン酸(和光純薬工業(株)製) … 25%
・ジエチレングリコールモノメチルエーテル(和光純薬工業(株)製) … 20%
・エマルゲンP109(花王(株)製、ノニオン性界面活性剤) … 1%
・イオン交換水 … 54%
下記組成の成分を混合して、処理液E−2を調製した。処理液のpHは0.1であった。
〜処理液の組成〜
・マロン酸(和光純薬工業(株)製) … 45%
・ジエチレングリコールモノメチルエーテル(和光純薬工業(株)製) … 20%
・エマルゲンP109(花王(株)製、ノニオン性界面活性剤) … 1%
・イオン交換水 … 34%
下記組成の成分を混合して、処理液E−3を調製した。処理液のpHは0.5であった。
〜処理液の組成〜
・マロン酸(和光純薬工業(株)製) … 35%
・ジエチレングリコールモノメチルエーテル(和光純薬工業(株)製) … 20%
・エマルゲンP109(花王(株)製、ノニオン性界面活性剤) … 1%
・イオン交換水 … 44%
まず、図1に示すように、記録媒体の搬送方向(図中の矢印方向)に向かって順次、処理液を吐出する処理液吐出用ヘッド12Sを備えた処理液付与部12と、付与された処理液を乾燥させる処理液乾燥ゾーン13と、各種インク組成物を吐出するインク吐出部14と、吐出されたインク組成物を乾燥させるインク乾燥ゾーン15と、紫外線(UV)を照射可能なUV照射ランプ16Sを備えたUV照射部16とが配設されたインクジェット装置を準備した。上記吐出用ヘッドは、処理液乾燥ゾーン13は、図示しないが、記録媒体の記録面側には乾燥風を送って乾燥を行なう送風器を備え、記録媒体の非記録面側には赤外線ヒータを備えており、処理液付与部で処理液の付与を開始した後900msecが経過するまでに、温度・風量を調節して処理液中の水の70質量%以上を蒸発(乾燥)できるように構成した。また、インク吐出部14には、ブラックインク吐出用ヘッド30K、シアンインク吐出用ヘッド30C、マゼンタインク吐出用ヘッド30M、及びイエローインク吐出用ヘッド30Yが配置されており、各ヘッドは1200dpi/10inch幅のスーパードロップ方式のフルラインヘッド(駆動周波数:25kHz)であり、各色をシングルパスで主走査方向に吐出して記録できるようにした。
このとき、処理液の記録媒体への付与量は1.5ml/m2とした。
記録媒体としては、王子製紙(株)製のOKトップコート+を用いた。
画像形成に際し、シアンインクは、ヘッドから解像度1200dpi(dots per inch)×1200dpi、インク滴量2.4plで吐出した。
下記の画像の形成では、記録媒体をA5サイズにカットしたサンプルに処理液及びシアンインクを順次付与して画像を形成した。
まず、記録媒体上に処理液吐出用ヘッド12Sから処理液をシングルパスで吐出(付与)した後、処理液の乾燥は処理液乾燥ゾーン13で行ない、処理液乾燥ゾーンを処理液の吐出開始から900msec迄に通過するようにした。処理液乾燥ゾーン13では、着滴した処理液を着滴面の裏側(背面)から赤外線ヒータで膜面温度が40℃〜45℃となるように加熱しながら、送風器により記録面に120℃、5m/secの温風を5秒間あてて乾燥した。
続いて、記録媒体の処理液が付与された側の面(処理液付与面)に、シアンインクC1を吐出用ヘッド30Cからシングルパスで、網点率20%で付与してドット画像を得た。
画像が形成された記録媒体に対し、インク乾燥ゾーン15で同様にインク着滴面の裏側(背面)から赤外線ヒータで加熱しながら、送風器により、5m/secの温風を記録面に5秒間あてて画像を乾燥させた。このとき、シアンインクの液滴が記録媒体に着弾した時点からインク乾燥ゾーン15に搬送されて乾燥が開始されるまでの時間が約1秒間となるように搬送速度を調整した。
乾燥後の画像に対し、UV照射部16において、UV光(アイグラフィックス(株)製 メタルハライドランプ 最大照射波長 365nm)を積算照射量2J/cm2になるように照射して、画像をUV硬化した。
以上により、評価用の画像サンプルを得た。
評価用の画像サンプルについて、以下の評価を行なった。評価結果を後述の表6〜表9に示す。
上記画像サンプルにおけるドット画像を、汎用画像処理装置DA-6000(王子計測機器(株)製)を用いて倍率10倍で観察し、下記評価基準に従って、サテライト形成を評価した。
AA:サテライトが視認されず、まったく問題ない。
A:サテライトの発生率が1%以下であり、実用上問題ない。
B:サテライトの発生率が1〜3%であり、実用上支障をきたす懸念がある。
C:サテライトの発生率が3〜10%であり、実用上問題がある。
D:サテライトの発生率が10%以上であり、実用上非常に問題がある。
上記画像形成法を用いて、インク滴量2.4plでベタ画像を毎時2700枚の描画速度で30分連続描画した後、吐出ヘッドの96ノズルを用いて、75dpi×2400dpiの線画像の平行線パターンサンプルを作成した。汎用画像処理装置DA−6000を用いて画像サンプルを確認し、吐出ノズル数及び吐出曲がりを下記評価基準に従って評価した。
(1)インク吐出率90%以上を合格とする。この場合、下記(2)及び(3)も合格と判定する。
(2)インク吐出率85%以上を合格とする。この場合、下記(3)も合格と判定する。
(3)インク吐出率80%以上を合格とする。
(4)吐出曲がりがないことを合格とする。
作成したライン画像サンプルを計測し、以下の式にしたがって吐出率を算出した。
吐出率(%)=(吐出ノズル数)/(全ノズル数)×100
平行線パターンの線幅中央の位置を計測し、理論上の中央の位置とのずれ量の標準偏差σを算出した。σが5以上の場合を吐出曲がりが発生しているものとする。
次に、吐出安定性の結果に基づいて、下記基準に従って評価した。
AA:吐出安定性(1)〜(4)が4項目とも合格の場合。
A:吐出安定性(1)〜(4)のうち3項目が合格の場合。
B:吐出安定性(1)〜(4)のうち2項目が合格の場合。
C:吐出安定性(1)〜(4)のうち1項目が合格の場合。
D:吐出安定性(1)〜(4)の4項目とも不合格の場合。
調整した各インク組成物を30mlのPET製容器に15g入れ、サンプル立てにセットした。30Lポリ容器にドライアイス30gを入れ、炭酸ガスを充満させた後、ポリビンをセットしたサンプル立てを入れ、軽く蓋をして30分放置した。放置後サンプルを取り出し、インク表面の膜生成を観察し、下記評価基準に従って評価を行った。
AA:膜が生成せず、まったく問題ない。
A:極めて薄い膜が形成するもののインクと混ざることで消え、流動性もあり問題ない。
B:1mm以下の膜が形成する。流動性はあるが実用上懸念がある。
C:1mm〜2mmの膜が形成する。実用上問題がある。
D:内部まで固化しており、実用上非常に問題がある。
調整した各インク組成物をPET製容器に入れて密栓し、60℃の恒温槽中で14日間保存し、保存後の粘度を測定した。また、同様の方法で保存前のインク組成物の粘度を測定した。インク組成物の粘度はVISCOMETER TV−22(TOKISANGYO CO.LTD製)により25℃の条件下で測定し、下記評価基準に従って評価を行った。
AA:粘度変化が、保存前の値の±3%以内でまったく問題ない。
A:粘度変化が、保存前の値の±5%以内で問題ない。
B:粘度変化が、保存前の値の±8%以内で実用上懸念がある
C:粘度変化が、保存前の値の10%以内で実用上問題がある。
D:粘度変化が、保存前の値の±10%以上で実用上非常に問題がある。
上記画像形成方法を用いて約100×150mmの100%ベタ画像を記録した。直後にベタ画像を目視で観察し、下記評価基準に従って、画像部光沢ムラを評価した。
AA:画像10枚全てに光沢ムラは全く観測されなかった。
A:画像10枚中1枚に光沢ムラが観測された。
B:画像10枚中2枚〜3枚に光沢ムラが観測された。
C:画像10枚中4枚〜5枚に光沢ムラが観測された。
D:画像10枚中6枚以上に光沢ムラが観測された。
上記画像形成方法を用いて約100×150mmの40%網点画像を記録した。直後に網点画像を目視で観察し、下記評価基準に従って、面アレを評価した。
AA:画像10枚全てに面アレは全く観測されなかった。
A:画像10枚中1枚に面アレが観測された。
B:画像10枚中2枚〜3枚に面アレが観測された。
C:画像10枚中4枚〜5枚に面アレが観測された。
D:画像10枚中6枚以上に面アレが観測された。
本発明に係るインクジェット用インクセット1〜8は、そのインク組成物がインクを長時間保存しても粘度の変化が少なく、吐出安定性に優れ、かつ炭酸ガスと反応しても不溶物(膜)の生成が少なく、更にサテライト液滴の発生が抑制されるため、画質の優れた画像を形成することができる。
これに対して、有機アミンを含有しないインク組成物C2−6を含むインクセット9は、インクの吐出安定性が劣り、炭酸ガスと反応して多量の不溶物が生成してしまう。有機アミンの代わりにアンモニアを含有するインク組成物C2−7を含むインクセット10は、インクセット9に比べれば軽度ではあるが、インクの吐出安定性が劣り、炭酸ガスと反応して多くの不溶物が生成してしまう。有機アミンの代わりにクロラミンを含有するインク組成物C2−8を含むインクセット11は、インクセット10よりも、更にインク安定性に劣っている。
更に、ポリマー粒子としてTgが90℃よりも低いポリマー粒子を含むインク組成物C2−9を含むインクセット12は、サテライト液滴の発生が多く、画質の劣った画像しか得られない。無機塩を含まないインク組成物C2−10を含むインクセット13は、インクの安定性が著しく劣ると共に、サテライトの発生が多い。無機塩の代わりに安息香酸カリウムを含むインク組成物C2−11を含むインクセット14は、インクの安定性が著しく劣ると共に、炭酸ガスと反応して多くの不溶物が生成してしまう。
同様のことが、マゼンタ、イエロー、及びブラックの各シンクにおいてもいえる。
12S・・・処理液吐出用ヘッド
13・・・処理液乾燥ゾーン
14・・・インク吐出部
15・・・インク乾燥ゾーン
16・・・紫外線照射部
16S・・・紫外線照射ランプ
30K、30C、30M、30Y・・・インク吐出用ヘッド
Claims (14)
- 水、色材、インク組成物の全質量に対して0.3質量%以上10.0質量%以下の、90℃以上のガラス転移温度を有するポリマー粒子、インク組成物の全質量に対して0.05質量%以上5質量%以下の有機アミン、並びにインク組成物の全質量に対して0.01質量%以上1質量%以下の、アルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩から選ばれた少なくとも一種の無機塩を含有するインク組成物と、前記インク組成物と接触したときに凝集体を生成する酸性化合物を含有する処理液と、を含むインクジェット用インクセット。
- 前記有機アミンが、アミノアルコールである請求項1に記載のインクジェット用インクセット。
- 前記有機アミンが、トリエタノールアミンである請求項1又は請求項2に記載のインクジェット用インクセット。
- 前記有機アミンに対する無機塩の質量比が、1/3以上1/10以下である請求項1〜請求項3のいずれか一項に記載のインクジェット用インクセット。
- 前記無機塩が、塩酸塩及び硝酸塩から選ばれた少なくとも一種である請求項1〜請求項4のいずれか一項に記載のインクジェット用インクセット。
- 前記無機塩が、塩化リチウム、硝酸リチウム、塩化カリウム及び硝酸カリウムから選ばれた少なくとも一種である請求項1〜請求項5のいずれか一項に記載のインクジェット用インクセット。
- 前記ポリマー粒子が、120℃以上のガラス転移温度を有する請求項1〜請求項6のいずれか一項に記載のインクジェット用インクセット。
- 前記インク組成物のpHが、7.5以上13.0以下であり、前記処理液のpHが、0.1以上4.0以下である請求項1〜請求項7のいずれか一項に記載のインクジェット用インクセット。
- 前記インク組成物のpHが、7.5以上13.0以下であり、前記処理液のpHが、0.1以上0.5以下である請求項1〜請求項8のいずれか一項に記載のインクジェット用インクセット。
- 前記インク組成物が、更に、重合性化合物を含有する請求項1〜請求項9のいずれか一項に記載のインクジェット用インクセット。
- 前記インク組成物が、更に、重合開始剤を含有する請求項10に記載のインクジェット用インクセット。
- 原紙と無機顔料を含むコート層とを有する記録媒体に画像を形成するために用いられる請求項1〜請求項11のいずれか一項に記載のインクジェット用インクセット。
- 原紙と無機顔料を含むコート層とを有する記録媒体上に、請求項1〜請求項12のいずれか一項に記載のインクジェット用インクセットのインク組成物をインクジェット法によって付与して画像を形成するインク付与工程と、
原紙と無機顔料を含むコート層とを有する記録媒体上に、前記インクジェット用インクセットの処理液を付与する処理液付与工程と、を含む画像形成方法。 - 記録媒体に、前記処理液付与工程で処理液を付与した後、前記インク付与工程で、インク組成物を付与する請求項13に記載の画像形成方法。
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