JP5966186B2 - カルサイト単結晶の製造方法 - Google Patents
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Description
本発明方法では、原料混合液を調製するための溶液として硝酸アンモニウム水溶液を用いる。ここで用いる溶液は、高温でカルサイトを溶解でき、且つ低温でカルサイトを析出させる性質をもつ必要がある。純水などは、高温でもカルサイトの溶解度が低いため使用できない。また、グルタミン酸アンモニウム水溶液などは、高温でカルサイトを多量に溶解できるものの、低温になってもカルサイトを析出させないので使用できない。硝酸アンモニウム水溶液は、上記の目的に非常に適している。
次に、上記で得られた原料混合液を125℃以上に加熱する。
次に、加熱した原料混合液を徐冷する。原料混合液を高温から徐冷することにより、微細でありながら応力センサーとして適度に大きなカルサイト結晶を得ることができる。冷却速度は適宜調整すればよいが、10℃/hr以下が好ましい。10℃/hr以下であれば、微細といえるものでありながら比較的大きなカルサイト単結晶をより確実に得ることができる。一方、当該冷却速度が遅すぎると効率が悪くなることから、0.5℃/hr以上が好ましい。なお、ここで「X℃/hrの冷却速度」とは、温度を1時間当たりX℃低下させる速度をいうものとする。
得られたカルサイト単結晶は、常法により単離することができる。例えば、析出したカルサイト単結晶を濾過や遠心分離などにより分離した上で、冷水などで洗浄した後、乾燥すればよい。
本工程と後続する第二徐冷工程は、いったん得られたカルサイト単結晶をさらに大きくするためのものである。
本工程は、上記第二加熱工程で得られた原料混合液を冷却し、残留したカルサイト単結晶を成長させ、適度な範囲でより大きな結晶を得るためのものである。具体的な条件は、第一徐冷工程と同様のものとすることができる。
5M硝酸アンモニウム水溶液にアンモニアを適量添加することにより、pHが4.74、6.51、7.50、8.50、9.40、10.00の水溶液を調製し、各溶液に炭酸カルシウム粉末を5g/Lの割合で混合した後、40mLを80mL容のテフロン(登録商標)製の容器に入れ、小型オートクレーブで内部温が160℃になるまで15分かけて加熱し、160℃で7時間保持した。次いで、冷却速度5℃/hrで20℃まで冷却した後、生じた析出物を目視で観察した。なお、上記処理中、オートクレーブ自体を18r/minで回転させることにより混合液を攪拌した。
2M、3M、4Mおよび5Mの各硝酸アンモニウム水溶液に、アンモニアを適量添加することによりpHを7.50に調節し、各水溶液へ炭酸カルシウム粉末を5g/Lの割合で混合した後、上記実施例1と同様の条件で加熱し、徐冷した。得られた単結晶を、開口径が150,250,355,500,710および1000μmの標準篩で篩分けし、メジアン径を求めた。
5M硝酸アンモニウム水溶液にアンモニアを適量添加することにより、そのpHを7.50に調節し、炭酸カルシウム粉末を5g/Lの割合で混合した後、内容積が1400mLのオートクレーブを用い、原料混合液を250r/minで攪拌しながら上記実施例1と同様の条件で加熱し、徐冷した。その結果、生じた単結晶は、テフロン容器の内壁に付着しつつ成長していた。
5M硝酸アンモニウム水溶液にアンモニアを適量添加することにより、そのpHを7.50に調節し、炭酸カルシウム粉末を5g/Lの割合で混合した後、冷却速度を5℃/hrから2.5℃/hrに変更した以外は上記実施例1と同様の条件で再結晶を行った。その結果、全ての生成物は容器内壁や攪拌子に付着して成長し、メジアン径は170μmから230μmになった。
5M硝酸アンモニウム水溶液にアンモニアを適量添加することによりpHを7.50に調節し、炭酸カルシウム粉末を5g/Lの割合で混合した後、攪拌速度を50r/min、100r/min、250r/minまたは400r/minに変更した以外は上記実施例1と同様の条件で再結晶を行った。
5M硝酸アンモニウム水溶液にアンモニアを適量添加することによりpHを7.50に調節し、原料混合液における炭酸カルシウム粉末の割合を、5g/L、5.25g/L、5.5g/Lまたは5.75g/Lとし、設定最高温度を145℃、155℃、165℃または175℃とし、冷却速度を2.5℃/hrとした以外は上記実施例1と同様の条件で再結晶を行った。なお、上記割合を高くするほど設定最高温度を高めたのは、炭酸カルシウム粉末の確実な溶解のためである。得られた各単結晶のメジアン径を表1に示す。
炭酸カルシウム単結晶を応力センサーとして用いる場合、以上の実験で得られた粒子径よりも、もう少し大きくてもよい。そこで、粗大にならない程度で粒子径を大きくする条件を検討した。
さらに、原料として市販の炭酸カルシウム粉末に加えてカルサイト単結晶を用いることにより、徐冷を開始する時点で微細な炭酸カルシウム粉末を全て溶解させた上でカルサイト単結晶が残る条件を設定し、その条件から徐冷を開始することを考えた。
5M硝酸アンモニウム水溶液にアンモニアを適量添加することにより、pHが7.50の水溶液を調製した。当該水溶液に炭酸カルシウム粉末を15g/Lの割合で混合した後、45mLを内容積90mL容のテフロン内張りオートクレーブに入れた。内部温度が200℃になるまで15分かけて加熱し、200℃で7時間保持した。次いで、冷却速度1℃/hr、2.5℃/hrまたは5℃/hrで20℃まで冷却した。
上記実施例9において、冷却速度を2.5℃/hrとした上で、原料炭酸カルシウム濃度を5.5g/L、7g/L、10g/L、15g/L、16g/Lまたは17g/Lに変化させ、同様の実験を行った。
Claims (5)
- カルサイト単結晶を製造するための方法であって、
pHが7.0以上、8.0以下である濃度2M以上の硝酸アンモニウム水溶液に、4g/L以上、16g/L以下の割合で原料炭酸カルシウムを混合して原料混合液とする工程;
原料混合液を125℃以上に加熱する工程;
次いで、原料混合液を80r/min以上、300r/min以下の攪拌速度で攪拌しつつ、0.5℃/hr以上、10℃/hr以下の冷却速度で徐冷する工程を含むことを特徴とする方法。 - 粒子径が100μm以上、1.5mm以下のカルサイト単結晶を得るためのものである請求項1に記載の製造方法。
- 上記徐冷工程後、さらに原料混合液を125℃以上に加熱する第二加熱工程を含む請求項1または2に記載の製造方法。
- 上記第二加熱工程後、原料混合液を80r/min以上、300r/min以下の攪拌速度で攪拌しつつ、0.5℃/hr以上、10℃/hr以下の冷却速度で徐冷する第二徐冷工程を含む請求項3に記載の製造方法。
- 原料炭酸カルシウムの少なくとも一部として、粒子径が100μm以上のカルサイト単結晶を用いる請求項1〜4のいずれかに記載の製造方法。
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