JP5953733B2

JP5953733B2 - 固形農薬製剤

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Publication number: JP5953733B2
Application number: JP2011277190A
Authority: JP
Inventors: 尚己津田; 水谷　基文; 基文水谷
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 2011-12-19
Filing date: 2011-12-19
Publication date: 2016-07-20
Anticipated expiration: 2031-12-19
Also published as: JP2013126962A; WO2013094440A1

Description

本発明は、農薬有効成分及び活性炭を含有する固形農薬製剤に関する。

農薬活性成分と活性炭とを含有する農薬製剤は例えば特許文献１〜４に記載されている。

特開昭５６−１６９６０１特開昭６１−１９７５０３特開平５−３３１０１１特開２０００−１４３４０２

本発明は、水田において農薬有効成分の農薬活性が十分に発揮される固形農薬製剤を提供することを課題とする。

従来より農薬有効成分を含有する多くの固形農薬製剤が開発され、使用されている。しかしながら、これらの固形農薬製剤は水田等に施用されたとき農薬有効成分の種類によっては所望の農薬活性が得られない場合があった。
そこで本発明者らは種々検討した結果、農薬有効成分と活性炭とをある条件を満たすよう含有させた固形農薬製剤が水田に施用されたときに十分な農薬活性を発揮することを見出した。
本発明を以下に示す。

［１］
２０℃における水溶解度が５重量％以下であり、かつ、土壌吸着定数Ｋｏｃが５０以上である農薬有効成分と、活性炭とを含有し、以下の条件（１）および条件（２）を満たす固形農薬製剤（以下、本発明製剤と記す。）。
条件（１）：以下の式の値が０．０００１以上０．００４未満である。
該農薬有効成分含有量（ｇ）／｛該活性炭含有量（ｇ）×該活性炭の比表面積（ｍ²／ｇ）｝
条件（２）：密度が０．８（ｇ／ｃｍ³）以上である。

［２］
条件（１）の式の値が０．０００２以上０．００４未満である上記項［１］記載の固形農薬製剤。

［３］
条件（１）の式の値が０．０００２以上０．００２未満である上記項［１］記載の固形農薬製剤。

［４］
硫酸バリウムを含有する上記項［１］〜［３］のいずれか一項に記載の固形農薬製剤。

［５］
農薬有効成分がクロチアニジン及び／又はイミダクロプリドである上記項［１］〜［４］のいずれか一項に記載の固形農薬製剤。

［６］
農薬有効成分がクロチアニジンである上記項［１］〜［４］のいずれか一項に記載の固形農薬製剤。

［７］
粒剤である上記項［１］〜［６］のいずれか一項に記載の固形農薬製剤。

本発明製剤は水田に施用された後沈降する沈降性製剤であり、水溶解度が比較的低く、土壌に吸着し易い農薬有効成分を含有していても水田中で農薬活性が十分発揮される製剤である。光に分解され易い農薬有効成分を含有する固形農薬製剤は水田に施用された後農薬活性を発揮する前に農薬有効成分が分解されてしまい所望の農薬活性が得られないことがあるが、本発明製剤はそのような光に分解され易い農薬有効成分を含有している場合はその光分解が軽減され、その結果十分な農薬活性を発揮・持続する優れた製剤である。

本発明製剤は特定の農薬有効成分を含有する。本発明製剤に用いられる農薬有効成分は２０℃における水溶解度が５重量％以下であり、かつ、土壌吸着定数Ｋｏｃが５０以上である。該農薬有効成分の中では２０℃における水溶解度が１重量％以下であるもの、及び／又は、土壌吸着定数Ｋｏｃが８０以上であるものが好ましい。尚、土壌吸着定数Ｋｏｃはその上限は特に限定されないが、通常４０００以下である。
尚、土壌吸着定数Ｋｏｃとは化学物質の土壌吸着性を示す数値の一種であり、単位土壌量当りの薬剤吸着量を土壌と平衡状態にある土壌溶液中の薬剤濃度で除した値である土壌吸着係数Ｋｄを土壌中の有機炭素含有率で除した値であり、土壌に吸着する強弱を表す数値である。ＴｈｅＰｅｓｔｉｃｉｄｅｍａｎｕａｌ等に記載されている。

該農薬有効成分としては例えば、クロチアニジン、イミダクロプリド、アセタミプリド、チアクロプリド、チアメトキサム、スルホキサフロール、フルピラジフロン、フィプロニル、エチプロール、シアントラニリプロール、スピノサド、スピネトラム、ピメトロジン、プロベナゾール、ピロキロン、オリサストロビン、アゾキシストロビン、チオファネートメチル、トリシクラゾール、ジクロシメット、イソチアニル、カルプロパミド、チフルザミド、フラメトピル、ペンフルフェン等が挙げられる。

本発明製剤は活性炭を含有する。本発明製剤において用いられる活性炭としては、以下のものが挙げられる。
体積平均粒径：通常０．１μm〜５００μｍ、好ましくは１μｍ〜２００μｍ、より好ましくは、２μｍ〜１５０μｍ
かさ密度：通常０．１〜０．９ｇ／ｃｍ³
比表面積：通常５００〜２０００（ｍ²／ｇ）、好ましくは、８００〜１６００（ｍ²／ｇ）

本発明製剤は、以下の条件（１）および条件（２）を満たす。
条件（１）：以下の式で算出される値が０．０００１以上０．００４未満である。
該農薬有効成分含有量（ｇ）／｛該活性炭含有量（ｇ）×該活性炭の比表面積（ｍ²／ｇ）｝
条件（２）：密度が０．８（ｇ／ｃｍ³）以上である。

本発明における活性炭の比表面積は比表面積測定機を用いて測定することができる。比表面積測定機としては、例えば、Ｎｏｖａｅ、ＡｕｔｏｓｏｒｂｉＱ、ＰｏｒｅＭａｓｔｅｒ、ＱｕａｄｒａｓｏｒｂＳＩ、ＡｑｕａｄｙｎｅＤＶＳ（全てスペクトリス株式会社製）、ＳＡ３１００（ベックマンコールター社製）、ＡｄｓｏｔｒａｃＤＮ−０４（日機装株式会社製）、トライスター３０２０ＩＩ（島津製作所製）等の機器が挙げられる。

本発明製剤の中では条件（１）の値が０．０００２以上０．００４未満であるものが好ましく、０．０００２以上０．００２未満であるものがより好ましい。

本発明製剤の密度は０．８（ｇ／ｃｍ³）以上である。
本発明製剤の密度は、本発明製剤の中から無作為に１００個抽出し、それぞれについて重量と体積とを測定して該重量を該体積で除することにより本発明製剤１個の密度を算出し、それらの平均値を求めることにより確認することができる。尚、本発明製剤の体積はノギスを用いて長さを測定して算出することができる。
本発明製剤の密度はその上限は特に限定されないが、通常２．０（ｇ／ｃｍ³）以下である。また本発明製剤の密度は０．８〜１．５（ｇ／ｃｍ³）の範囲が好ましい。

本発明には必要に応じて、以下の農薬有効成分も含有させることができる。
（１）フェノキシ脂肪酸系除草性化合物［ＭＣＰ、ＭＣＰＢ、フェノチオール（ｐｈｅｎｏｔｈｉｏ１）、メコプロップ（ｍｅｃｏｐｒｏｐ）、フルロキシピル（ｆｌｕｒｏｘｙｐｙｒ）、トリクロピル（ｔｒｉｃｌｏｐｙｒ）、クロメプロップ（ｃｌｏｍｅｐｒｏｐ）、ナプロアニリド（ｎａｐｒｏａｎｉｌｉｄｅ）等］、
（２）安息香酸系除草性化合物［２，３，６−ＴＢＡ、クロピラリド（ｃｌｏｐｙｒａｌｉｄ）、ピクロラム（ｐｉｃｌｏｒａｍ）、アミノピラリド（ａｍｉｎｏｐｙｒａｌｉｄ）、キンクロラック（ｑｕｉｎｃｌｏｒａｃ）、キンメラック（ｑｕｉｎｍｅｒａｃ）等］、
（３）尿素系除草性化合物［ジウロン（ｄｉｕｒｏｎ）、リニュロン（ｌｉｎｕｒｏｎ）、クロルトルロン（ｃｈｌｏｒｔｏｌｕｒｏｎ）、イソプロツロン（ｉｓｏｐｒｏｔｕｒｏｎ）、フルオメツロン（ｆｌｕｏｍｅｔｕｒｏｎ）、イソウロン（ｉｓｏｕｒｏｎ）、テブチウロン（ｔｅｂｕｔｈｉｕｒｏｎ）、メタベンズチアズロン（ｍｅｔｈａｂｅｎｚｔｈｉａｚｕｒｏｎ）、クミルロン（ｃｕｍｙ１ｕｒｏｎ）、ダイムロン（ｄａｉｍｕｒｏｎ）、メチルダイムロン（ｍｅｔｈｙｌ−ｄａｉｍｕｒｏｎ）等］、
（４）トリアジン系除草性化合物［アメトリン（ａｍｅｔｏｒｙｎ）、シアナジン（ｃｙａｎａｚｉｎｅ）、シマジン（ｓｉｍａｚｉｎｅ）、プロパジン（ｐｒｏｐａｚｉｎｅ）、シメトリン（ｓｉｍｅｔｒｙｎ）、ジメタメトリン（ｄｉｍｅｔｈａｍｅｔｒｙｎ）、プロメトリン（ｐｒｏｍｅｔｒｙｎ）、メトリブジン（ｍｅｔｒｉｂｕｚｉｎ）、トリアジフラム（ｔｒｉａｚｉｆｌａｍ）、アトラジン（ａｔｒａｚｉｎｅ）等］、
（５）ビピリジニウム系除草性化合物［パラコート（ｐａｒａｑｕａｔ）、ジクワット（ｄｉｑｕａｔ）等］、
（６）ヒドロキシベンゾニトリル系除草性化合物［ブロモキシニル（ｂｒｏｍｏｘｙｎｉｌ）、アイオキシニル（ｉｏｘｙｎｉｌ）等］、
（７）ジニトロアニリン系除草性化合物［ペンディメタリン（ｐｅｎｄｉｍｅｔｈａｌｉｎ）、プロジアミン（ｐｒｏｄｉａｍｉｎｅ）、トリフルラリン（ｔｒｉｆｌｕｒａｌｉｎ）等］、
（８）有機リン系除草性化合物［アミプロホスメチル（ａｍｉｐｒｏｆｏｓ−ｍｅｔｈｙｌ）、ブタミホス（ｂｕｔａｍｉｆｏｓ）、ベンスリド（ｂｅｎｓｕ１ｉｄｅ）、ピペロホス（ｐｉｐｅｒｏｐｈｏｓ）、アニロホス（ａｎｉｌｏｆｏｓ）、グルホシネート（ｇｌｕｆｏｓｉｎａｔｅ）、ビアラホス（ｂｉａｌａｐｈｏｓ）等］、
（９）カーバメート系除草性化合物［ジアレート（ｄｉ−ａｌｌａｔｅ）、トリアレート（ｔｒｉ−ａｌｌａｔｅ）、ＥＰＴＣ、ブチレート（ｂｕｔｙｌａｔｅ）、ベンチオカーブ（ｂｅｎｔｈｉｏｃａｒｂ）、エスプロカルブ（ｅｓｐｒｏｃａｒｂ）、モリネート（ｍｏｌｉｎａｔｅ）、ジメピペレート（ｄｉｍｅｐｉｐｅｒａｔｅ）、スエップ（ｓｗｅｐ）、クロルプロファム（ｃｈｌｏｒｐｒｏｐｈａｍ）、フェンメディファム（ｐｈｅｎｍｅｄｉｐｈａｍ）、フェニソファム（ｐｈｅｎｉｓｏｐｈａｍ）、ピリブチカルブ（ｐｙｒｉｂｕｔｉｃａｒｂ）、アシュラム（ａｓｕｌａｍ）等］、
（１０）酸アミド系除草性化合物［プロパニル（ｐｒｏｐａｎｉｌ）、プロピザミド（ｐｒｏｐｙｚａｍｉｄｅ）、ブロモブチド（ｂｒｏｍｏｂｕｔｉｄｅ）、エトベンザニド（ｅｔｏｂｅｎｚａｎｉｄ）等］、
（１１）クロロアセトアニリド系除草性化合物［アラクロール（ａｌａｃｈｌｏｒ）、ブタクロール（ｂｕｔａｃｈｌｏｒ）、ジメテナミド（ｄｉｍｅｔｈｅｎａｍｉｄ）、プロパクロール（ｐｒｏｐａｃｈｌｏｒ）、メタザクロール（ｍｅｔａｚａｃｈｌｏｒ）、プレチラクロール（ｐｒｅｔｉｌａｃｈｌｏｒ）、テニルクロール（ｔｈｅｎｙ１ｃｈ１ｏｒ）、ペトキサミド（ｐｅｔｈｏｘａｍｉｄ）、アセトクロール（ａｃｅｔｏｃｈｌｏｒ）、メトラクロール（ｍｅｔｏｌａｃｈｌｏｒ）等］、
（１２）ジフェニルエーテル系除草性化合物［アシフルオルフェン（ａｃｉｆｌｕｏｒｆｅｎ−ｓｏｄｉｕｍ）、ビフェノックス（ｂｉｆｅｎｏｘ）、オキシフルオルフェン（ｏｘｙｆｌｕｏｒｆｅｎ）、ラクトフェン（ｌａｃｔｏｆｅｎ）、フォメサフェン（ｆｏｍｅｓａｆｅｎ）、クロメトキシニル（ｃｈｌｏｍｅｔｈｏｘｙｎｉ１）、アクロニフェン（ａｃｌｏｎｉｆｅｎ）等］、
（１３）環状イミド系除草性化合物［オキサジアゾン（ｏｘａｄｉａｚｏｎ）、シニドンエチル（ｃｉｎｉｄｏｎ−ｅｔｈｙｌ）、カルフェントラゾンエチル（ｃａｒｆｅｎｔｒａｚｏｎｅ−ｅｔｈｙｌ）、スルフェントラゾン（ｓｕｒｆｅｎｔｒａｚｏｎｅ）、フルミクロラックペンチル（ｆｌｕｍｉｃｌｏｒａｃ−ｐｅｎｔｙｌ）、ピラフルフェンエチル（ｐｙｒａｆｌｕｆｅｎ−ｅｔｈｙｌ）、オキサジアルギル（ｏｘａｄｉａｒｇｙ１）、ペントキサゾン（ｐｅｎｔｏｘａｚｏｎｅ）、フルチアセットメチル（ｆｌｕｔｈｉａｃｅｔ−ｍｅｔｈｙｌ）、ブタフェナシル（ｂｕｔａｆｅｎａｃｉｌ）、ベンズフェンジゾン（ｂｅｎｚｆｅｎｄｉｚｏｎｅ）等］、
（１４）ピラゾール系除草性化合物［ベンゾフェナップ（ｂｅｎｚｏｆｅｎａｐ）、ピラゾレート（ｐｙｒａｚｏ１ａｔｅ）、ピラゾキシフェン（ｐｙｒａｚｏｘｙｆｅｎ）、トプラメゾン（ｔｏｐｒａｍｅｚｏｎｅ）、ピラスルホトール（ｐｙｒａｓｕｌｆｏｔｏｌｅ）等］、
（１５）トリケトン系除草性化合物［イソキサフルトール（ｉｓｏｘａｆｌｕｔｏｌｅ）、ベンゾビシクロン（ｂｅｎｚｏｂｉｃｙｃｌｏｎ）、スルコトリオン（ｓｕｌｃｏｔｒｉｏｎｅ）、メソトリオン（ｍｅｓｏｔｒｉｏｎｅ）、テンボトリオン（ｔｅｍｂｏｔｒｉｏｎｅ）、テフリルトリオン（ｔｅｆｕｒｙｌｔｒｉｏｎｅ）等］、
（１６）アリールオキシフェノキシプロピオン酸系除草性化合物［シハロホップブチル（ｃｙｈａｌｏｆｏｐ−ｂｕｔｙｌ）、ジクロホップメチル（ｄｉｃｌｏｆｏｐ−ｍｅｔｈｙｌ）、フェノキサプロップエチル（ｆｅｎｏｘａｐｒｏｐ−ｅｔｈｙｌ）、フルアジホップブチル（ｆｌｕａｚｉｆｏｐ−ｂｕｔｙｌ）、ハロキシホップメチル（ｈａｌｏｘｙｆｏｐ−ｍｅｔｈｙｌ）、キザロホップエチル（ｑｕｉｚａｌｏｆｏｐ−ｅｔｈｙｌ）、メタミホップ（ｍｅｔａｍｉｆｏｐ）等］、
（１７）トリオンオキシム系除草性化合物［アロキシジム（ａｌｌｏｘｙｄｉｍ−ｓｏｄｉｕｍ）、セトキシジム（ｓｅｔｈｏｘｙｄｉｍ）、ブトロキシジム（ｂｕｔｒｏｘｙｄｉｍ）、クレソジム（ｃｌｅｔｈｏｄｉｍ）、クロプロキシジム（ｃｌｏｐｒｏｘｙｄｉｍ）、シクロキシジム（ｃｙｃｌｏｘｙｄｉｍ）、テプラロキシジム（ｔｅｐｒａｌｏｘｙｄｉｍ）、トラルコキシジム（ｔｒａｌｋｏｘｙｄｉｍ）、プロフォキシジム（ｐｒｏｆｏｘｙｄｉｍ）等］、
（１８）スルホニル尿素系除草性化合物［クロルスルフロン（ｃｈｌｏｒｓｕｌｆｕｒｏｎ）、スルホメツロンメチル（ｓｕｌｆｏｍｅｔｕｒｏｎ−ｍｅｔｈｙｌ）、メトスルフロンメチル（ｍｅｔｓｕ１ｆｕｒｏｎ−ｍｅｔｈｙ１）、トリベニュロンメチル（ｔｒｉｂｅｎｕｒｏｎ−ｍｅｔｈｙｌ）、トリアスルフロン（ｔｒｉａｓｕｌｆｕｒｏｎ）、ベンスルフロンメチル（ｂｅｎｓｕｌｆｕｒｏｎ−ｍｅｔｈｙ１）、チフェンスルフロンメチル（ｔｈｉｆｅｎｓｕｌｆｕｒｏｎ−ｍｅｔｈｙｌ）、ピラゾスルフロンエチル（ｐｙｒａｚｏｓｕｌｆｕｒｏｎ−ｅｔｈｙ１）、プリミスルフロンメチル（ｐｒｉｍｉｓｕｌｆｕｒｏｎ−ｍｅｔｈｙｌ）、ニコスルフロン（ｎｉｃｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、アミドスルフロン（ａｍｉｄｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、シノスルフロン（ｃｉｎｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、イマゾスルフロン（ｉｍａｚｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、リムスルフロン（ｒｉｍｓｕｌｆｕｒｏｎ）、ハロスルフロンメチル（ｈａ１ｏｓｕｌｆｕｒｏｎ−ｍｅｔｈｙ１）、プロスルフロン（ｐｒｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、エタメトスルフロンメチル（ｅｔｈａｍｅｔｓｕｌｆｕｒｏｎ−ｍｅｔｈｙｌ）、トリフルスルフロンメチル（ｔｒｉｆｌｕｓｕｌｆｕｒｏｎ−ｍｅｔｈｙｌ）、フラザスルフロン（ｆｌａｚａｓｕｌｆｕｒｏｎ）、シクロスルファムロン（ｃｙｃ１ｏｓｕｌｆａｍｕｒｏｎ）、フルピルスルフロン（ｆｌｕｐｙｒｓｕｌｆｕｒｏｎ）、スルホスルフロン（ｓｕｌｆｏｓｕ１ｆｕｒｏｎ）、アジムスルフロン（ａｚｉｍｓｕｌｆｕｒｏｎ）、エトキシスルフロン（ｅｔｈｏｘｙｓｕｌｆｕｒｏｎ）、オキサスルフロン（ｏｘａｓｕｌｆｕｒｏｎ）、ヨードスルフロンメチルナトリウム（ｉｏｄｏｓｕｌｆｕｒｏｎ−ｍｅｔｈｙｌ−ｓｏｄｉｕｍ）、フォラムスルフロン（ｆｏｒａｍｓｕｌｆｕｒｏｎ）、メソスルフロンメチル（ｍｅｓｏｓｕｌｆｕｒｏｎ−ｍｅｔｈｙｌ）、トリフロキシスルフロン（ｔｒｉｆｌｏｘｙｓｕｌｆｕｒｏｎ）、トリトスルフロン（ｔｒｉｔｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、オルソスルファムロン（ｏｒｔｈｏｓｕｌｆａｍｕｒｏｎ），フルセトスルフロン（ｆｌｕｃｅｔｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、メタゾスルフロン（ｍｅｔａｚｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、プロピリスルフロン（ｐｒｏｐｙｒｉｓｕｌｆｕｒｏｎ）等］、
（１９）イミダゾリノン系除草性化合物［イマザメタベンズメチル（ｉｍａｚａｍｅｔｈａｂｅｎｚ−ｍｅｔｈｙｌ）、イマザメタピル（ｉｍａｚａｍｅｔｈａｐｙｒ）、イマザモックス（ｉｍａｚａｍｏｘ）、イマザピル（ｉｍａｚａｐｙｒ）、イマザキン（ｉｍａｚａｑｕｉｎ）、イマゼタピル（ｉｍａｚｅｔｈａｐｙｒ）等］、
（２０）スルホンアミド系除草性化合物［フルメトスラム（ｆｌｕｍｅｔｓｕｌａｍ）、メトスラム（ｍｅｔｏｓｕｌａｍ）、ジクロスラム（ｄｉｃｌｏｓｕｌａｍ）、フロラスラム（ｆｌｏｒａｓｕｌａｍ）、ペノキススラム（ｐｅｎｏｘｓｕｌａｍ）、ピロキススラム（ｐｙｒｏｘｓｕｌａｍ）等］、
（２１）ピリミジニルオキシ安息香酸系除草性化合物［ピリチオバックナトリウム（ｐｙｒｉｔｈｉｏｂａｃ−ｓｏｄｉｕｍ）、ビスピリバックナトリウム（ｂｉｓｐｙｒｉｂａｃ−ｓｏｄｉｕｍ）、ピリミノバックメチル（ｐｙｒｉｍｉｎｏｂａｃ−ｍｅｔｈｙ１）、ピリベンゾキシム（ｐｙｒｉｂｅｎｚｏｘｉｍ）、ピリフタリド（ｐｙｒｉｆｔａｌｉｄ）、ピリミスルファン（ｐｙｒｉｍｉｓｕｌｆａｎ）等］、
（２２）その他の系統の除草性化合物［ベンタゾン（ｂｅｎｔａｚｏｎ）、ブロマシル（ｂｒｏｍａｃｉｌ）、ターバシル（ｔｅｒｂａｃｉｌ）、クロルチアミド（ｃｈｌｏｒｔｈｉａｍｉｄ）、イソキサベン（ｉｓｏｘａｂｅｎ）、ジノセブ（ｄｉｎｏｓｅｂ）、アミトロール（ａｍｉｔｒｏｌｅ）、シンメチリン（ｃｉｎｍｅｔｈｙｌｉｎ）、トリジファン（ｔｒｉｄｉｐｈａｎｅ）、ダラポン（ｄａ１ａｐｏｎ）、ジフルフェンゾピルナトリウム（ｄｉｆｌｕｆｅｎｚｏｐｙｒ−ｓｏｄｉｕｍ）、ジチオピル（ｄｉｔｈｉｏｐｙｒ）、チアゾピル（ｔｈｉａｚｏｐｙｒ）、フルカルバゾンナトリウム（ｆｌｕｃａｒｂａｚｏｎｅ−ｓｏｄｉｕｍ）、プロポキシカルバゾンナトリウム（ｐｒｏｐｏｘｙｃａｒｂａｚｏｎｅ−ｓｏｄｉｕｍ）、メフェナセット（ｍｅｆｅｎａｃｅｔ）、フルフェナセット（ｆｌｕｆｅｎａｃｅｔ）、フェントラザミド（ｆｅｎｔｒａｚａｍｉｄｅ）、カフェンストロール（ｃａｆｅｎｓｔｒｏｌｅ）、インダノファン（ｉｎｄａｎｏｆａｎ）、オキサジクロメホン（ｏｘａｚｉｃｌｏｍｅｆｏｎｅ）、ベンフレセート（ｂｅｎｆｕｒｅｓａｔｅ）、ＡＣＮ、ピリデート（ｐｙｒｉｄａｔｅ）、クロリダゾン（ｃｈｌｏｒｉｄａｚｏｎ）、ノルフルラゾン（ｎｏｒｆｌｕｒａｚｏｎ）、フルルタモン（ｆｌｕｒｔａｍｏｎｅ）、ジフルフェニカン（ｄｉｆｌｕｆｅｎｉｃａｎ）、ピコリナフェン（ｐｉｃｏｌｉｎａｆｅｎ）、ベフルブタミド（ｂｅｆｌｕｂｕｔａｍｉｄ）、クロマゾン（ｃｌｏｍａｚｏｎｅ）、アミカルバゾン（ａｍｉｃａｒｂａｚｏｎｅ）、ピロキサスルホン（ｐｙｒｏｘａｓｕｌｆｏｎｅ）、チエンカルバゾンメチル（ｔｈｉｅｎｃａｒｂａｚｏｎｅ−ｍｅｔｈｙｌ）、フェンクロラゾールエチル（ｆｅｎｃｈｌｏｒａｚｏｌｅ−ｅｔｈｙｌ）、マレイン酸ヒドラジン（ｍａｌｅｉｃｈｙｄｒａｚｉｄｅ）、フルミオキサジン（ｆｌｕｍｉｏｘａｚｉｎ）、アザフェニジン（ａｚａｆｅｎｉｄｉｎ）、イプフェンカルバゾン（ｉｐｆｅｎｃａｒｂａｚｏｎｅ）、フェノキサスルホン（ｆｅｎｏｘａｓｕｌｆｏｎｅ）等］。
植物生長調節剤の有効成分として、例えば、ヒメキサゾール（ｈｙｍｅｘａｚｏｌ）、パクロブトラゾール（ｐａｃｌｏｂｕｔｒａｚｏｌ）、ウニコナゾール−Ｐ（ｕｎｉｃｏｎａｚｏｌｅ−Ｐ）、イナベンフィド（ｉｎａｂｅｎｆｉｄｅ）、プロヘキサジオンカルシウム（ｐｒｏｈｅｘａｄｉｏｎｅ−ｃａｌｃｉｕｍ）等。

本発明製剤は必要に応じて更に界面活性剤、固体担体、結合剤、安定化剤、顔料等の製剤用助剤を本発明の効果に影響を及ぼさない範囲にて含有することができる。また、これら製剤用助剤はそれぞれ１種のみで用いてもよく、また２種以上で用いてもよい。

かかる界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンスチリルフェノールエーテル、ポリオキシエチレンラノリンアルコール、ポリオキシエチレンアルキルフェノールホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリルモノ脂肪酸エステル、ポリオキシプロピレングリコールモノ脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油誘導体、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、高級脂肪酸グリセリンエステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アルキロールアミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン等のノニオン性界面活性剤；
ドデシルアミン塩酸塩等のアルキルアミン塩酸塩、ドデシルトリメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、ジアルキルモルホリニウム塩等のアルキル四級アンモニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ポリアルキルビニルピリジニウム塩等のカチオン性界面活性剤；
パルミチン酸ナトリウム等の脂肪酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテルカルボン酸ナトリウム等のエーテルカルボン酸ナトリウム、ラウロイルサルコシンナトリウム、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸ナトリウム等の高級脂肪酸のアミノ酸縮合物、
高級アルキルスルホン酸塩、ラウリン酸エステルスルホン酸塩等の高級脂肪酸エステルスルホン酸塩、
ジオクチルスルホサクシネート等のジアルキルスルホコハク酸塩、
オレイン酸アミドスルホン酸塩等の高級脂肪酸アミドスルホン酸塩、
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ジイソプロピルナフタレンスルホン酸塩等のアルキルアリールスルホン酸塩、
アルキルアリールスルホン酸塩のホルマリン縮合物、
ペンタデカン−２−サルフェート等の高級アルコール硫酸エステル塩、
ジポリオキシエチレンドデシルエーテルリン酸エステル等のポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、
スチレン−マレイン酸共重合体等のアニオン性界面活性剤；
ポリカルボン酸等が挙げられる。

本発明製剤において、界面活性剤の合計含有量は、通常は０．１〜５．０重量％であり、好適には０．５〜３．０重量％である。

かかる固体担体としては鉱物質担体が挙げられる、鉱物質担体としては、例えば、カオリナイト、ディッカナイト、ナクライト、ハロサイト等のカオリン鉱物、クリソタイル、リザータイト、アンチコライト、アメサイト等の蛇紋石、ベントナイト、サポナイト、ヘクトライト、ソーコナイト、ハイデライト等のスメクタイト、パイロフィライト、タルク、蝋石、白雲母、フェンジャイト、セリサイト、イライト等の雲母、クリストバライト、クォーツ等のシリカ、アタパルジャイト、セピオライト等の含水珪酸マグネシウム、ドロマイト、炭酸カルシウム微粉末等の炭酸カルシウム、ギプサム、石膏等の硫酸塩鉱物、硫酸バリウム（重晶石等）、酸化鉄、ゼオライト、沸石、凝灰石、バーミキュライト、ラポナイト、軽石、珪藻土、酸性白土、活性白土などが挙げられる。

本発明製剤において、固体担体の合計含有量は、通常は１０〜９０重量％であり、好適には１５〜７０重量％である。

本発明製剤の剤型としては、粒剤、水和剤、顆粒水和剤、ジャンボ剤等が挙げられる。

粒剤である本発明製剤（以下、本発明粒剤と記す。）は、例えば、農薬有効成分、活性炭、界面活性剤、固体担体、水及び必要に応じて他の成分の混合物を混練し、得られた混練物を造粒し、その造粒物を乾燥し、必要に応じて解砕、篩分、整粒等を行うことにより製造される。上記混合物の調製方法としては、農薬有効成分、活性炭、界面活性剤、固体担体、その他の製剤用助剤を含有する混合物に水を加える方法や、農薬有効成分、活性炭および固体担体等を含有する粉体混合物と界面活性剤および水等を含有する練合用液体とをそれぞれ調製した後、該粉体混合物と該練合用液体とを混合する方法が挙げられる。

混練する際には混練機を用いてもよく、該混練機としては、ニーダー、ナウターミキサー、レディゲミキサー等が挙げられる。

混練物を造粒する方法としては、例えば押出造粒機を用いた押出造粒法が挙げられる。本発明粒剤の製造における押出造粒法は、押出造粒法として通常の方法で行うことができる。押出造粒には、通常０．５〜２．０ｍｍφ、好ましくは０．７〜１．５ｍｍφの孔を有するスクリーンを用いて行われる。押出造粒された後の造粒物は、通常３０〜９０℃、好ましくは５０〜８０℃で乾燥される。押出造粒で製造された本発明粒剤は、その粒長が通常０．５〜６．０ｍｍ、好ましくは０．７〜４．０ｍｍの範囲である。該押出造粒機としては、スクリュー型押出造粒機、ロール型押出造粒機、ディスクペレッター型押出造粒機、ペレットミル型押出造粒機、バスケット型押出造粒機、プレード型押出造粒機、オシレーティング型押出造粒機、ギア式押出造粒機、及びリングダイス式押出造粒機が挙げられる。押出造粒機として具体的には例えばツインドームグラン、ドームグラン、バスケットリューザー、ペレッターダブル（全て、株式会社ダルトン商品名）、畑式造粒機（株式会社畑鉄工所商品名）が挙げられる。

解砕及び整粒の方法としては、例えばマルメライザー（株式会社ダルトン）により押出造粒したものを湿式整粒する方法、及び乾燥した粒をピンミル等の解砕機により乾式整粒する方法が挙げられる。

次に、実施例を示す。尚、本発明は本実施例に限定されるものではない。
まず、製剤例を示す。尚、製剤例において使用されたものは特に断りのない限り同一名称のものは前述したものと同じものである。
また、製剤例、比較製剤例において得られた粒剤について、式
該農薬有効成分含有量（ｇ）／｛該活性炭含有量（ｇ）×該活性炭の比表面積（ｍ²／ｇ）｝
で算出された値を「粒剤のパラメーター」と記す。

製剤例１
クロチアニジン原末（クロチアニジン６８．６％およびクレーＳ（株式会社勝光山鉱業所製クレー）３１．４％を含有）７．３５ｇ、ＫＤ−ＰＷＳＰ（株式会社ユーイーエス製活性炭）２．５ｇ、クニゲルＶ１（クニミネ工業株式会社製ベントナイト）１３ｇ、重晶石（ネオライト興産株式会社製）２５．９ｇをポリ袋内で混合し、粉体混合物を得た。
次にトキサノンＧＲ−３１Ａ（三洋化成工業株式会社製ポリカルボン酸）１ｇ、ネオコールＳＷ−ＣＰ（第一工業製薬株式会社製ジアルキルスルホコハク酸塩）０．２５ｇ、イオン交換水５．２５ｇを混合し、練合用液体を得た。
上記粉体混合物と練合用液体とを混合し、よく混練した。得られた混練物を直径１．０ｍｍのステンレス製スクリーンより押し出し、８０℃で乾燥し、クロチアニジンを１０％含有する粒剤を得た。
粒剤のパラメーター；０．００１６
粒剤の密度：１．０８（ｇ／ｃｍ³）

製剤例２
製剤例１における重晶石をクレーＳに変更した以外は、製剤例１と同様の方法で粒剤を得た。
粒剤のパラメーター；０．００１６
粒剤の密度：０．９１（ｇ／ｃｍ³）

製剤例３
製剤例１におけるクロチアニジン原末７．３５ｇ、ＫＤ−ＰＷＳＰ２．５ｇ、クニゲルＶ１１３ｇ、重晶石２５．９ｇ、トキサノンＧＲ−３１Ａ１ｇ、ネオコールＳＷ−ＣＰ０．２５ｇ、イオン交換水５．２５ｇをそれぞれ、イミダクロプリド（和光純薬工業株式会社製）０．５ｇ、ＫＤ−ＰＷＳＰ０．３ｇ、クニゲルＶ１１．３ｇ、重晶石２．７８ｇ、トキサノンＧＲ−３１Ａ０．１ｇ、ネオコールＳＷ−ＣＰ０．０１３ｇ、イオン交換水０．７１ｇに変え、製剤例１と同様の方法で粒剤を得た。
粒剤のパラメーター；０．００１６
粒剤の密度：０．９２（ｇ／ｃｍ³）

製剤例４
製剤例１におけるＫＤ−ＰＷＳＰ２．５ｇおよび重晶石２５．９ｇに代えてクラレコールＰＫ−Ｄ（クラレケミカル株式会社製活性炭）１ｇおよび重晶石２７．４ｇを使用した以外は製剤例１と同様の方法で粒剤を得た。
粒剤のパラメーター；０．００３３
粒剤の密度：０．９１（ｇ／ｃｍ³）

製剤例５
製剤例１におけるＫＤ−ＰＷＳＰ２．５ｇ、重晶石２５．９ｇおよびイオン交換水５．２５ｇに代えてＫＤ−ＰＷＳＰ５ｇ、重晶石２３．４ｇおよびイオン交換水８．７gを使用した以外は製剤例１と同様の方法で粒剤を得た。
粒剤のパラメーター；０．０００８
粒剤の密度：０．９（ｇ／ｃｍ³）

製剤例６
製剤例１におけるＫＤ−ＰＷＳＰ２．５ｇ、重晶石２５．９ｇおよびイオン交換水５．２５ｇに代えてＫＤ−ＰＷＳＰ２０ｇ、重晶石８．４ｇおよびイオン交換水８．７gを使用した以外は製剤例１と同様の方法で粒剤を得た。
粒剤のパラメーター；０．０００２０
粒剤の密度：０．８９（ｇ／ｃｍ³）

比較製剤例１
クロチアニジン原末７．３５ｇ、マイクロスフィアーF−３０Ｅ（松本油脂製薬株式会社製）４０ｇ、クニゲルＶ１１３ｇ、クレーＳ２４．４ｇをポリ袋内で混合し粉体混合物を得た。
次にトキサノンＧＲ−３１Ａ１ｇ、ネオコールＳＷ−ＣＰ０．２５ｇ、イオン交換水８．７５ｇを混合し練合用液体を得た。
得られた粉体混合物と練合用液体をよく混練した。
得られた混練物を直径１．０ｍｍのステンレス製スクリーンより押し出し、８０℃で乾燥し、クロチアニジンを１０％含有する粒剤を得た。
粒剤のパラメーター；なし
粒剤の密度：０．６０（ｇ／ｃｍ³）

比較製剤例２
製剤例１の活性炭を使用せず、重晶石の量を２８．４ｇに変更した以外は製剤例1と同様の方法で粒剤を得た。
粒剤のパラメーター；なし
粒剤の密度：１．０９（ｇ／ｃｍ³）

比較製剤例３
比較製剤例１においてＫＤ−ＰＷＳＰ（活性炭；株式会社ユーイーエス製）２．５ｇを粉体混合物に追加使用し、クレーＳの量を２１．９ｇに変更した以外は、比較製剤例１と同様の方法で粒剤を得た。
粒剤のパラメーター；０．００１６
粒剤の密度：０．６２（ｇ／ｃｍ³）

比較製剤例４
製剤例２においてクレーＳの量を２７．４ｇに、ＫＤ−ＰＷＳＰの量を１ｇに変更した以外は、製剤例２と同様の方法で粒剤を得た。
粒剤のパラメーター；０．００４
粒剤の密度：０．９２（ｇ／ｃｍ³）

比較製剤例５
製剤例１におけるクロチアニジン原末７．３５ｇ、ＫＤ−ＰＷＳＰ２．５ｇ、クニゲルＶ１１３ｇ、重晶石２５．９ｇ、トキサノンＧＲ−３１Ａ１ｇ、ネオコールＳＷ−ＣＰ０．２５ｇ、イオン交換水５．２５ｇをそれぞれ、ジノテフラン（和光純薬製）０．１７ｇ、ＫＤ−ＰＷＳＰ０．０８ｇ、クニゲルＶ１０．４３ｇ、重晶石０．９６ｇ、トキサノンＧＲ−３１Ａ０．０３ｇ、ネオコールＳＷ−ＣＰ０．０１ｇ、イオン交換水０．１２ｇに変え、製剤例１と同様の方法で粒剤を得た。
粒剤のパラメーター；０．００１６
粒剤の密度：０．９２（ｇ／ｃｍ³）

比較製剤例６
製剤例１におけるＫＤ−ＰＷＳＰ２．５ｇ、重晶石２５．９ｇおよびイオン交換水５．２５ｇに代えてクラレコールＰＤＸ−２（クラレケミカル株式会社製活性炭）１ｇ、重晶石２７．４ｇおよびイオン交換水８．７gを使用した以外は製剤例１と同様の方法で粒剤を調製した。
粒剤のパラメーター；０．００５６
粒剤の密度：０．９１（ｇ／ｃｍ³）

次に試験例を示す。
試験例１
高さ８．５cm、直径５．５ｃｍガラスシャーレに滅菌土壌６９ｇを入れ、イオン交換水１７０ｇを注いだ。その後、上記製剤例、比較製剤例により得られた粒剤（試験製剤）１７ｍｇをガラスシャーレに加えた。当該ガラスシャーレを耐光試験機（Ｑ−ＳＵＮ；Ｑ−Ｌａｂ社製）に入れ、試験温度；３４℃、放射強度；０．６８（ｗ／ｍ²）ａｔ３４０ｎｍでキセノン光を照射した。照射４８時間経過したガラスシャーレ内に残存するクロチアニジンの量をＨＰＬＣ法で分析し、クロチアニジンの残存率を確認した。結果を表１に示す。

試験例２
高さ８．５cm、直径５．５ｃｍガラスシャーレに滅菌土壌６９ｇを入れ、イオン交換水１７０ｇを注いだ。その後、上記製剤例、比較製剤例により得られた粒剤（試験製剤）１７ｍｇをガラスシャーレに加えた。当該ガラスシャーレを耐光試験機（Ｑ−ＳＵＮ；Ｑ−Ｌａｂ社製）に入れ、試験温度；３４℃、放射強度；０．６８（ｗ／ｍ²）ａｔ３４０ｎｍでキセノン光を照射した。照射９６時間経過したガラスシャーレ内に残存する農薬有効成分（クロチアニジン、イミダクロプリド又はジノテフラン）の量をＨＰＬＣ法で分析し、農薬有効成分の残存率を確認した。結果を表２に示す。

試験例３（効力試験）
水田に水稲の苗を移植し、その直後、試験製剤を５００ｇ／１０ａの割合で水田に散布した。該苗を生育させ移植４９日後にイネドロオイムシによる食害度を求めた。食害度は以下の方法により決定した。
＜食害度決定方法＞
調査日に試験製剤を散布した稲１００株を任意に抽出し、各稲株についてイネドロオイムシによる食害程度を目視観察して以下に示す５段階の食害程度で評価し、各食害程度の稲株数をそれぞれＡ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅとし、下式を用いて食害度を算出した。
食害程度
食害なし・・・・・・・・・・・・・・・・（株数：A）
１株全葉の食害面積率５％以下・・・・（株数：Ｂ）
１株全葉の食害面積率６〜２０％・・・（株数：Ｃ）
１株全葉の食害面積率２１〜４０％・・・（株数：Ｄ）
１株全葉の食害面積率４１％以上・・・（株数：Ｅ）

食害度＝{（４Ｅ＋３Ｄ＋２Ｃ＋Ｂ）／４×１００}×１００

結果を表３に示す。

本発明製剤は水田に施用された後農薬有効成分が光に分解されにくく、農薬活性が十分発揮される優れた製剤である。

Claims

２０℃における水溶解度が５重量％以下であり、かつ、土壌吸着定数Ｋｏｃが５０以上である農薬有効成分と、活性炭とを含有し、該農薬有効成分がクロチアニジン及び／又はイミダクロプリドである、以下の条件（１）および条件（２）を満たす固形農薬製剤。
条件（１）：以下の式の値が０．０００１以上０．００４未満である。
該農薬有効成分含有量（ｇ）／｛該活性炭含有量（ｇ）×該活性炭の比表面積（ｍ²／ｇ）｝
条件（２）：密度が０．８（ｇ／ｃｍ³）以上である。
条件（１）の式の値が０．０００２以上０．００４未満である請求項１記載の固形農薬製剤。
条件（１）の式の値が０．０００２以上０．００２未満である請求項１記載の固形農薬製剤。
硫酸バリウムを含有する請求項１〜３のいずれか一項に記載の固形農薬製剤。
農薬有効成分がクロチアニジンである請求項１〜４のいずれか一項に記載の固形農薬製剤。
粒剤である請求項１〜５のいずれか一項に記載の固形農薬製剤。