CN114062200A - 一种用于分析农药在土壤中迁移、转化与积累的方法 - Google Patents

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李菊颖
余佳
曹莉
豆叶枝
何健
孔德洋
张悦清
许静
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Abstract

本发明提供了一种用于分析农药在土壤中迁移、转化与积累的方法，包括以下步骤：S1、选取八种农药作为测试对象，并选取十种典型耕种土壤作为测试介质；S2、分别通过薄板层析试验、土柱淋溶试验、批量吸附‑解吸试验对不同种类的农药进行进行土壤中迁移规律的检测。解决了目前我国的农药污染较为严重，但对于各类农药和土壤理化性质与迁移性之间关系及影响的研究依旧欠缺的问题，利于土壤中农药污染治理。

Description

一种用于分析农药在土壤中迁移、转化与积累的方法
技术领域
本发明涉及农药土壤污染技术领域，具体是涉及一种用于分析农药在土壤中迁移、转化与积累的方法。
背景技术
农药，是指农业上用于防治病虫害及调节植物生长的化学药剂。广泛用于农林牧业生产、环境和家庭卫生除害防疫、工业品防霉与防蛀等。农药品种很多，按用途主要可分为杀虫剂、杀螨剂、杀鼠剂、杀线虫剂、杀软体动物剂、杀菌剂、除草剂、植物生长调节剂等；按原料来源可分为矿物源农药(无机农药)、生物源农药(天然有机物、微生物、抗生素等)及化学合成农药；按化学结构分，主要有有机氯、有机磷、有机氮、有机硫、氨基甲酸酯、拟除虫菊酯、酰胺类化合物、脲类化合物、醚类化合物、酚类化合物、苯氧羧酸类、脒类、三唑类、杂环类、苯甲酸类、有机金属化合物类等，它们都是有机合成农药；根据加工剂型可分为粉剂、可湿性粉剂、乳剂、乳油、乳膏、糊剂、胶体剂、熏蒸剂、熏烟剂、烟雾剂、颗粒剂、微粒剂及油剂等。
农药污染，是指农药使用后残存于生物体、农副产品及环境中的微量农药原体、有毒代谢产物、降解产物及杂质超过农药的最高残留限制而形成的污染现象。残留的农药对生物的毒性称为农药残毒，而保留在土壤中则可能形成对土壤、大气及地下水的污染。
农药污染已在许多国家造成公害。许多国家已禁止使用DDT、狄氏剂、氯制剂等农药，并积极研制和生产低毒高效农药，同时讲究农药使用的科学性，大力提倡生物防治，保护益鸟、益虫，做到“以鸟治虫”、“以虫治虫”。
目前我国的农药污染较为严重，但对于各类农药和土壤理化性质与迁移性之间关系及影响的研究依旧欠缺。
发明内容
本发明解决的技术问题是：目前我国的农药污染较为严重，但对于各类农药和土壤理化性质与迁移性之间关系及影响的研究依旧欠缺。
本发明的技术方案如下：
一种用于分析农药在土壤中迁移、转化与积累的方法，包括以下步骤：
S1、选取八种农药作为测试对象，并选取十种典型耕种土壤作为测试介质；
S2、通过高效液相吸附试验对在土壤pH值范围内可电离的农药进行迁移规律的检测，并通过各农药的模拟Koc值，得到logKoc与logKow和logSw的关系方程式；
S3、通过薄板层析试验、土柱淋溶试验对非离子型农药在六种典型土壤中迁移规律进行检测；
S4、通过薄板层析试验、土柱淋溶试验、批量吸附-解吸试验对pKa值高的离子型农药进行六种典型土壤中迁移规律的检测；
S5、通过吸附-解吸试验对平衡常数在土壤pH范围的离子型农药进行六种典型土壤中迁移规律的检测。
进一步地，步骤S1中的八种农药为：呋虫胺、噻虫嗪、咪唑乙烟酸、阿特拉津、环丙酰草胺、乙草胺、辛硫磷和毒死蜱。
进一步地，步骤S1中的十种典型耕种土壤为：东北黑土、安徽红壤、太湖水稻土、南京黄棕壤、杨凌娄土、云南红壤、紫土、陕西潮土、江西红壤、常熟乌杉土。
进一步地，步骤S2中，logKoc与logKow和logSw的关系方程式为：
logKoc＝0.9591+0.5111logKow-0.03795logSw，R2＝0.9214
其中，Koc为土壤/沉积物吸着系数，Kow为化合物水/辛醇分配系数，Sw土壤水含量系数。
更进一步地，步骤S3中还包括批量吸附试验，批量吸附试验对象为毒死蜱，介质为九种典型土壤，九种典型土壤为：东北黑土、安徽红壤、太湖水稻土、南京黄棕壤、杨凌娄土、云南红壤、紫土、陕西潮土、江西红壤。
优选地，步骤S3中的非离子型农药为：毒死蜱、辛硫磷。
优选地，步骤S2、步骤S3、步骤S4中的六种典型土壤为：江西红壤、太湖水稻土、东北黑土、陕西潮土、杨凌娄土、南京黄棕壤。
优选地，步骤S4中对pKa值高的离子型农药为：呋虫胺、噻虫嗪。
进一步优选地，步骤S5中平衡常数在土壤pH范围附近(此处需提供范围附近的大小，比如：±0.1)的离子型农药为：咪唑乙烟酸、阿特拉津、乙草胺和环丙酰草胺，六种典型土壤为：东北黑土、陕西潮土、常熟乌杉土、太湖水稻土、云南红壤、江西红壤。
本发明的有益效果是：
本发明通过薄板层析试验、土柱淋溶试验、批量吸附-解吸试验获取八种典型农药在十种土壤中的迁移过程及特点，能够覆盖到大部分的农耕地用农药的情况，科研工作者能够根据本发明提供的方法，获取到各种类型农药在不同土壤的迁移、转化及积累等特征，将其用于我国受农业污染土壤的治理中，具有良好的前瞻及发展性。
附图说明
图1是实验例中辛硫磷的土柱淋溶试验结果图；
图2是实验例中毒死蜱的土柱淋溶试验结果图；
图3是实验例中毒死蜱的等温吸附曲线图；
图4是实验例中毒死蜱在9种土壤中的Kd值与有机质含量OM的回归分析图；
图5是实验例中噻虫嗪的土柱淋溶试验结果图；
图6是实验例中呋虫胺的土柱淋溶试验结果图；
图7是实验例中呋虫胺的等温吸附曲线图；
图8是实验例中噻虫嗪的等温吸附曲线图；
图9是实验例中呋虫胺的等温解吸曲线图；
图10是实验例中噻虫嗪的等温解吸曲线图；
图11是实验例中呋虫胺Kd与有机质的回归分析图；
图12是实验例中噻虫嗪Kd与有机质的回归分析图；
图13是实验例中咪唑乙烟酸的等温吸附曲线图；
图14是实验例中咪唑乙烟酸的等温解吸曲线图；
图15是实验例中pH对咪唑乙烟酸吸附的影响曲线图；
图16是实验例中环丙酰草胺在不同土层中的分布图；
图17是实验例中环丙酰草胺在土壤中的线性吸附等温线图；
图18是实验例中环丙酰草胺在土壤中的Freundlich吸附等温线图；
图19是实验例中阿特拉津吸附等温曲线图；
图20是实验例中阿特拉津解吸等温曲线图；
图21是实验例中阿特拉津吸附pH的影响变化曲线图；
图22是实验例中乙草胺吸附等温曲线图；
图23是实验例中乙草胺解吸等温曲线图；
图24是实验例中乙草胺吸附等温pH的影响变化曲线图；
图25是实施例流程图。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合附图对本发明作进一步地详细描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。
在本发明实施例中使用的术语是仅仅出于描述特定实施例的目的，而非旨在限制本发明。在本发明实施例和所附权利要求书中所使用的单数形式的“一种”、“所述”和“该”也旨在包括多数形式，除非上下文清楚地表示其他含义，“多种”一般包含至少两种。
实施例
如图25所示，一种用于分析农药在土壤中迁移、转化与积累的方法，包括以下步骤：
S1、选取八种农药作为测试对象，并选取十种典型耕种土壤作为测试介质，其中，八种农药包括：呋虫胺、噻虫嗪、咪唑乙烟酸、阿特拉津、环丙酰草胺、乙草胺、辛硫磷和毒死蜱，十种典型耕种土壤包括：东北黑土、安徽红壤、太湖水稻土、南京黄棕壤、杨凌娄土、云南红壤、紫土、陕西潮土、江西红壤、常熟乌杉土；
S2、通过高效液相吸附试验对在土壤pH值范围内可电离的农药进行迁移规律的检测，并通过各农药的模拟Koc值，得到logKoc与logKow和logSw的关系方程式，logKoc与logKow和logSw的关系方程式为：
logKoc＝0.9591+0.5111logKow-0.03795logSw，R2＝0.9214
其中，Koc为土壤/沉积物吸着系数，Kow为化合物水/辛醇分配系数，Sw土壤水含量系数；
S3、通过薄板层析试验、土柱淋溶试验对非离子型农药在六种典型土壤中迁移规律进行检测，其中，非离子型农药为：毒死蜱、辛硫磷，六种典型土壤包括：江西红壤、太湖水稻土、东北黑土、陕西潮土、杨凌娄土、南京黄棕壤，后对毒死蜱进行批量吸附试验，介质为九种典型土壤，九种典型土壤为：东北黑土、安徽红壤、太湖水稻土、南京黄棕壤、杨凌娄土、云南红壤、紫土、陕西潮土、江西红壤；
S4、通过薄板层析试验、土柱淋溶试验、批量吸附-解吸试验对pKa值高的离子型农药进行六种典型土壤中迁移规律的检测，其中，pKa值高的离子型农药为：呋虫胺、噻虫嗪，六种典型土壤为：江西红壤、太湖水稻土、东北黑土、陕西潮土、杨凌娄土、南京黄棕壤；
S5、通过吸附-解吸试验对平衡常数在土壤pH范围的离子型农药进行六种典型土壤中迁移规律的检测，其中，平衡常数为土壤pH值±0.5范围内的离子型农药为：咪唑乙烟酸、阿特拉津、乙草胺和环丙酰草胺，六种典型土壤为：东北黑土、陕西潮土、常熟乌杉土、太湖水稻土、云南红壤、江西红壤。
实验例
本实验例为基于实施例的具体实验过程：
选取八种农药作为测试对象，并选取十种典型耕种土壤作为测试介质，其中，八种农药包括：呋虫胺、噻虫嗪、咪唑乙烟酸、阿特拉津、环丙酰草胺、乙草胺、辛硫磷和毒死蜱，十种典型耕种土壤包括：东北黑土、安徽红壤、太湖水稻土、南京黄棕壤、杨凌娄土、云南红壤、紫土、陕西潮土、江西红壤、常熟乌杉土。
(1)农药结构和性质对其在土壤中迁移的影响
利用氰基色谱柱，模拟农药与土壤中有机质的结合特性。对于在土壤pH值范围内可电离的农药，通过改变流动相(色谱过程中携带待测组分向前移动的物质称为流动相)pH值，以验证吸附常数对pH依赖性。高效液相(HPLC)吸附试验结果见表1，环丙酰草胺和咪唑乙烟酸对pH的影响较大，在弱酸性条件下Koc值显著增加。通过研究各农药的模拟Koc值，得到logKoc与logKow和logSw的关系为：
logKoc＝0.9591+0.5111logKow-0.03795logSw，R2＝0.9214
其中，Koc为土壤/沉积物吸着系数，Kow为化合物水/辛醇分配系数，Sw土壤水含量系数，可得农药与有机质的吸附程度与Kow成正比，与Sw成反比。
表1 HPLC吸附试验结果
Figure BDA0003316445280000071
该方法不适用于以特定方式与土壤无机成分相互作用的物质，例如与粘土矿物形成簇合物的物质。乙草胺的Koc值偏离该方程，推测这与乙草胺的吸附方式有关。
(2)典型非离子型农药的吸附迁移影响
非离子型农药在土壤中的迁移行为有较明显的特征，本实验例采用的非离子型农药包括：辛硫磷和毒死蜱，两者的薄板层析试验结果如表2所示，在各类土壤中，毒死蜱和辛硫磷中心点均在0～2cm处，难移动。两者土柱淋溶试验结果如图1、图2所示，辛硫磷和毒死蜱在6种典型土壤(江西红壤、太湖水稻土、东北黑土、陕西潮土、杨凌娄土、南京黄棕壤)中均难淋溶，两种农药均主要残留在0～4cm土层，淋出液中均未检出。毒死蜱和辛硫磷Kow均较高，薄板层析试验和土柱淋溶试验均符合农药特性，在土壤中不移动。
表2土壤薄板层析试验结果(％)
Figure BDA0003316445280000072
Figure BDA0003316445280000081
对毒死蜱进行批量吸附试验，介质为九种典型土壤，九种典型土壤为：东北黑土、安徽红壤、太湖水稻土、南京黄棕壤、杨凌娄土、云南红壤、紫土、陕西潮土、江西红壤，毒死蜱的批量吸附试验，结果如表3、图3所示。其中，图3由利用线性吸附模型进行拟合的拟合曲线得出，表3为吸附等温方程及相关参数，试验表明毒死蜱的Kd值区间为954.3～3058.5，R2为0.9513～0.9976。将Kd与土壤部分理化性质进行回归分析，结果见表4，毒死蜱的Kd值与有机质成正相关，线性相关度高达0.9902，如图4所示，考虑其他因素，如pH、阳离子交换量或粘粒含量影响时，R值由0.9902提高至0.9932，故吸附行为是土壤各理化性质的综合作用结果，但土壤有机质含量为毒死蜱吸附行为的主要影响因素。
表3毒死蜱的等温吸附等温方程
土壤类型 K<sub>d</sub> 等温线方程 R<sup>2</sup>
东北黑土 3058.5 y＝3058.5x-113.86 0.9513
安徽红壤 1897.8 y＝1897.8x-56.4 0.9961
太湖水稻土 1810 y＝1810x-5.9838 0.9758
南京黄棕壤 1548.4 y＝1548.4x-49.758 0.9976
杨凌娄土 1502.5 y＝1502.5x-32.304 0.9901
云南红壤 1405.7 y＝1405.7x-65.346 0.993
紫土 1199.7 y＝1199.7x-11.848 0.9806
陕西潮土 1033.2 y＝1897.8x-56.4 0.9961
江西红壤 954.3 y＝954.28x-22.108 0.9939
表4毒死蜱Kd与土壤部分理化性质的关系
Figure BDA0003316445280000082
Figure BDA0003316445280000091
(3)离子型农药的吸附迁移影响
离子型农药进入土壤后，会解离为离子态，可被土壤中一些带电荷的有机胶体或无机胶体吸附，也能形成可溶性盐后移动性大大增强。
本实验例选取呋虫胺和噻虫嗪作为pKa值高的农药，通过实验得出pKa值高的农药在在6种典型土壤(江西红壤、太湖水稻土、东北黑土、陕西潮土、杨凌娄土、南京黄棕壤)中的迁移规律，呋虫胺和噻虫嗪的薄板层析试验结果如表5所示，呋虫胺和噻虫嗪的土柱淋溶试验结果如图5、图6所示，试验表明随着logKow的降低，移动性增强；随着土壤有机质含量的增加，移动性降低。各类土壤中四川紫土(pH 7.65)最高，但仍然低于呋虫胺pKa12.6，几乎不解离。
表5薄板层析试验
Figure BDA0003316445280000092
对呋虫胺和噻虫嗪进行批量吸附-解吸试验，其中，呋虫胺和噻虫嗪的等温吸附试验结果如图7、图8所示，呋虫胺和噻虫嗪的的等温解吸试验结果如图9、图10所示，噻虫嗪的批量吸附试验结果如表6所示，利用Freundlich方程进行拟合，将Kd值与有机质做回归分析，得出的呋虫胺Kd与有机质的回归分析图如图11所示，得出的噻虫嗪Kd与有机质的回归分析图如图12所示，呋虫胺Kd值为0.1515～0.6249，噻虫嗪Kd值为1.2162～3.5576，Kd值与农药本身的Kow成正相关，除江西红壤外，呋虫胺与土壤有机质的线性相关度为0.8145；噻虫嗪与9种土壤有机质线性相关度为0.8622。农药的吸附性均与土壤有机质含量成正相关。
表6噻虫嗪批量吸附试验结果
Figure BDA0003316445280000101
农药的解吸过程决定了其在土壤中的流动和释放行为。滞后性影响土壤中农药的移动性及其生物有效性，滞后性越弱，农药在土壤中的解吸释放越容易。迟滞系数H衡量解吸相对于吸附过程的迟滞程度。通常认为，当H<1时，污染物与土壤结合作用力较强，解吸的迟滞现象明显；而当H>1时，则解吸较快，迟滞性小。根据表6可以得到，呋虫胺的迟滞系数H均小于1，有延迟现象，其中安徽红壤中迟滞效应最强。噻虫嗪的H在0.81～1.27之间，在江西红壤中有较强的迟滞效应，而在东北黑土、杨凌娄土和紫土中较易解吸。
当农药的平衡常数为土壤pH值±0.5范围内时，土壤吸附的Kd值对pH敏感。本实验例采用的四种离子型农药包括：咪唑乙烟酸、阿特拉津、乙草胺和环丙酰草胺。
咪唑乙烟酸在6种土壤(江西红壤、太湖水稻土、东北黑土、陕西潮土、杨凌娄土、南京黄棕壤)中的吸附等温线如图11所示，解吸等温线如图12所示，相关吸附参数如图13所示。咪唑乙烟酸Kd值与土壤有机质的线性相关度不高，为明确有机质的影响，去除太湖水稻土中有机质后，Kd值由10.367降至7.141，有机质含量与吸附性成正相关性。pH影响较大如图14，咪唑乙烟酸在pH 2-7之间随着pH的增大，Kd值大幅降低；pH>7时Kd逐渐减低且降幅减小，Kd与pH成负相关性。江西红壤和东北黑土的pH相近，有机质东北黑土远高于江西红壤但Kd江西红壤>Kd东北黑土，可能因为粘土含量和矿物含量的差别。
解吸试验中，咪唑乙烟酸迟滞系数H均小于1，均有迟滞效应，其中江西红壤H值最低为0.836，在江西红壤中最难解吸，咪唑乙烟酸批量吸附试验结果如表7所示。
表7咪唑乙烟酸批量吸附试验结果
Figure BDA0003316445280000111
环丙酰草胺在6种土壤(东北黑土、陕西潮土、常熟乌杉土、太湖水稻土、云南红壤、江西红壤)中的淋溶性见表8和图15可以看出，大小依次为：东北黑土>陕西潮土>常熟乌杉土>太湖水稻土>云南红壤>江西红壤，其中只有在东北黑土的淋出液中检测到了环丙酰草胺，其它5种土的淋出液中均未检测到环丙酰草胺。在云南红壤和江西红壤中环丙酰草胺主要残留在0～10cm土层，在太湖水稻土中主要残留在10～20cm，在常熟乌杉土和陕西潮土中各段土层中均残留有环丙酰草胺，土层越往下其残留量越高。试验表明环丙酰草胺在东北黑土中移动最强。有机质含量对环丙酰草胺的吸附性影响相对较小。
表8环丙酰草胺在不同土层中的含量百分比
Figure BDA0003316445280000112
批量吸附试验结果表明，环丙酰草胺在6种土壤中的吸附性大小为东北黑土>陕西潮土>常熟乌杉土>太湖水稻土>云南红壤>江西红壤，pH越大，吸附性越弱，其淋溶性越强。东北黑土为松砂土，所以其淋溶性最强，江西红壤为黏土，其淋溶性最弱。环丙酰草胺在6种土壤中的吸附线性模型和Freundlich模型拟合曲线及相关参数如表9和图16、图17所示。
表9环丙酰草胺在土壤中的线性吸附等温方程与Freundlich方程拟合比较
Figure BDA0003316445280000121
由表9可知，环丙酰草胺在6种不同土壤中的吸附能力存在一定差异，用线性方程拟合时相关系数R2在0.847～0.999之间，用Freundlich吸附方程拟合出的相关系数R2在0.830～0.988之间，因此用线性吸附方程描述环丙酰草胺在土壤中的吸附性相对合理。6种土壤对环丙酰草胺的吸附能力大小顺序为江西红壤>云南红壤>太湖水稻土>常熟乌杉土>陕西潮土>东北黑土。因此，环丙酰草胺在偏酸性土壤中比在碱性土壤中较易吸附，但总体来说，这6种土壤对环丙酰草胺均较难吸附。
将环丙酰草胺吸附常数Kd与土壤有机质含量和pH值进行单因素分析，结果发现土壤pH值与Kd的相关性比有机质与Kd的相关性好，R2为0.85，即土壤pH值是影响黄炳酰草胺在土壤中吸附的主要因素，土壤pH越小，土壤对环丙酰草胺的吸附性就越强。因此土壤pH小的江西红壤、云南红壤对环丙酰草胺的吸附大于水稻土、乌杉土、陕西潮土和东北黑土对其的吸附。土壤有机质含量对环丙酰草胺的吸附性影响相对较小。
阿特拉津的批量吸附试验结果如表10与图18、图19所示。阿特拉津吸附试验的Kd值与土壤中pH、OM和阳离子交换量回归分析，可得到以下方程：
Kd＝3.175+0.62*OM-0.091*pH-0.117*CEC，R＝0.91
相关系数0.91，吸附系数Kd与有机质含量成正比，与pH和阳离子交换量成反比。去除太湖水稻土中有机质后，Kd值由5.14降至3.02，有机质含量与吸附性成正相关性。pH影响较大，如图20所示，阿特拉津在pH 2-8之间随着pH的增大，Kd值由6.0138降低至3.5304。回归分析结果与试验结果相符，吸附性与有机质成正相关，与pH值成负相关。
解吸试验中，阿特拉津迟滞系数H在0.87～1.12之间，在部分土壤中有迟滞现象，去除有机质后阿特拉津迟滞系数由0.94增至1.12，有机质含量对阿特拉津的解吸有一定影响，有机质含量越高，越难解吸。
表10阿特拉津批量吸附试验结果
Figure BDA0003316445280000131
乙草胺的批量吸附试验结果见图21、图22和表11所示，由以上图表可知，土壤有机质含量对乙草胺的吸附性影响不显著，为明确有机质的影响，去除太湖水稻土中有机质后，Kd值由3.2482降至2.1099，有机质含量与吸附性成正相关性。pH影响较大，如图23所示，乙草胺在pH 2-9之间随着pH的增大，Kd值降低。乙草胺的H在0.861～1.093之间，在多数土壤中乙草胺有明显的迟滞效应，当去除水稻土中的有机质时，H由0.861增至1.103，有机质对乙草胺的解吸作用影响较大，有机质有利于乙草胺的解吸作用。
表11乙草胺批量吸附试验结果
Figure BDA0003316445280000132
Figure BDA0003316445280000141
(4)Koc与logKow的关系
对于在土壤pH范围内不解离的农药，比如非离子型农药和pKa值较高的农药，此类农药的吸附常数与有机质成正相关，扣除有机质影响得到Koc值。本项目选取了18种典型农药(毒草胺、除草定、丁噻隆、氟环唑、甲羧除草醚、嘧菌酯、烯啶虫胺、乙氧呋草黄、粉唑醇、噻虫胺、稻瘟酰胺、苯嗪草酮、利谷隆、砜吡草唑、氟噻草胺、毒死蜱、呋虫胺、噻虫嗪)，18种典型农药的Kd、Koc和Kow如表12所示，取3种典型土壤(江西红壤、太湖水稻土、东北黑土)的Koc值的平均值，将logKoc和logKow进行线性回归，结果如图24所示，logKoc＝0.4837logKow+1.6483，R＝0.903，对于该类型的农药，在土壤中的吸附迁移规律主要与土壤有机质和该农药辛醇水系数Kow相关，迁移性随着土壤有机质含量和Kow的增大而减弱。
表12典型农药的Kd、Koc和Kow
Figure BDA0003316445280000142
Figure BDA0003316445280000151
(4)结论
根据实验例的以上内容，得出以下结论：
1)对于非离子型农药和pKa值较高在土壤pH范围内不解离的离子型农药，吸附性与物质本身的Kow和土壤中有机质成正相关，其余因素比如pH、粘粒含量和阳离子交换量有一定影响，但有机质为主要影响因素；
2)对于pKa值较低的农药(乙草胺、环丙酰草胺、咪唑乙烟酸和阿特拉津)，与农药Kow的相关性较小，与其在土壤中的解离程度(pKa)有关。土壤pH值与吸附性成负相关，有机质含量与吸附性成正相关，同时阳离子交换量、黏土含量等因素对吸附性有一定影响，但pH影响较大，且pH的影响程度与农药本身结构有关。

Claims (9)

1.一种用于分析农药在土壤中迁移、转化与积累的方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1、选取八种农药作为测试对象，并选取十种典型耕种土壤作为测试介质；
S2、通过高效液相吸附试验对在土壤pH值范围内可电离的农药进行迁移规律的检测，并通过各农药的模拟Koc值，得到logKoc与logKow和logSw的关系方程式；
S3、通过薄板层析试验、土柱淋溶试验对非离子型农药在六种典型土壤中迁移规律进行检测；
S4、通过薄板层析试验、土柱淋溶试验、批量吸附-解吸试验对pKa值高的离子型农药进行六种典型土壤中迁移规律的检测；
S5、通过吸附-解吸试验对平衡常数在土壤pH范围的离子型农药进行六种典型土壤中迁移规律的检测。
2.如权利要求1所述的一种用于分析农药在土壤中迁移、转化与积累的方法，其特征在于，所述步骤S1中的八种农药为：呋虫胺、噻虫嗪、咪唑乙烟酸、阿特拉津、环丙酰草胺、乙草胺、辛硫磷和毒死蜱。
3.如权利要求1所述的一种用于分析农药在土壤中迁移、转化与积累的方法，其特征在于，所述步骤S1中的十种典型耕种土壤为：东北黑土、安徽红壤、太湖水稻土、南京黄棕壤、杨凌娄土、云南红壤、紫土、陕西潮土、江西红壤、常熟乌杉土。
4.如权利要求1所述的一种用于分析农药在土壤中迁移、转化与积累的方法，其特征在于，所述步骤S2中，所述logKoc与logKow和logSw的关系方程式为：
logKoc＝0.9591+0.5111logKow-0.03795logSw，R2＝0.9214
其中，Koc为土壤/沉积物吸着系数，Kow为化合物水/辛醇分配系数，Sw土壤水含量系数。
5.如权利要求1所述的一种用于分析农药在土壤中迁移、转化与积累的方法，其特征在于，所述步骤S3中还包括批量吸附试验，所述批量吸附试验对象为毒死蜱，介质为九种典型土壤，所述九种典型土壤为：东北黑土、安徽红壤、太湖水稻土、南京黄棕壤、杨凌娄土、云南红壤、紫土、陕西潮土、江西红壤。
6.如权利要求1所述的一种用于分析农药在土壤中迁移、转化与积累的方法，其特征在于，所述步骤S3中的非离子型农药为：毒死蜱、辛硫磷。
7.如权利要求1所述的一种用于分析农药在土壤中迁移、转化与积累的方法，其特征在于，所述步骤S2、所述步骤S3、所述步骤S4中的六种典型土壤为：江西红壤、太湖水稻土、东北黑土、陕西潮土、杨凌娄土、南京黄棕壤。
8.如权利要求1所述的一种用于分析农药在土壤中迁移、转化与积累的方法，其特征在于，所述步骤S4中对pKa值高的离子型农药为：呋虫胺、噻虫嗪。
9.如权利要求1所述的一种用于分析农药在土壤中迁移、转化与积累的方法，其特征在于，所述步骤S5中平衡常数为土壤pH值±0.5范围内的离子型农药为：咪唑乙烟酸、阿特拉津、乙草胺和环丙酰草胺，六种典型土壤为：东北黑土、陕西潮土、常熟乌杉土、太湖水稻土、云南红壤、江西红壤。
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