JP5933925B2 - 抽出物量が少なく、かつ、再封印特性を有するバリア - Google Patents

Description

本発明は、抽出物量が少なくて再封印特性を有する隔膜に関する。

隔膜は周辺環境から物質、単一成分又は複数成分を単離するために利用されるバリアであり、そして内側と外側の環境の間の物質移動を制限するために利用されるバリアである。隔膜は、サンプル収集及び／又は化学分析が一般的である多くの分野(例えば、化学工業、バイオテクノロジー、医薬品工業、環境分析機関、及び学問の分野)において用いられ、そして、当然のことながら化学薬品の保存及び合成においても用いられる。隔膜を用いて物質を単離するための典型的なセットアップは、容器、例えばネジ山の付いた上部を有するガラスビンに関心のある物質を配置することや、開放部が隔膜によって完全に覆われるように容器の開放部上に隔膜を配置することや、さらに、通常、容器のネジ山に回して取り付けるために設計されたプラスチック製のキャップによって容器に隔膜を固定することを含む。代替的な例示は、クリンプキャップ、クランプリッド、スナップリッド及び封印又は熱封印隔膜を含む。これらのセットアップで、サンプルは周辺部から単離されて、隔膜を取り除くか、又はプローブ、典型的には針で隔膜を穿刺することによってのみサンプルに接続することができ、必要とされる量の物質を回収することができる。

高品質な格納のための隔膜は、一般的には複数のポリマーのコンポジット材料である。エラストマーのいくつかのタイプは、例えばシリコーン、ナチュラルラバー、ブチルラバー及びViton^TM(架橋フルオロエラストマー)のような隔膜を作製するために利用された。他の場合としては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)のような半結晶性ポリマーが用いられた。これらのタイプの材料は組み合わせても用いられ得る。例えば、PTFE-シリコーンコンポジット材料の隔膜が幅広く用いられるが、PTFE層は隔膜に対して必要とされる化学的耐性とバリア特性とを提供することができ、シリコーン層は、針で穿刺することについて同じ厚みの純PTFEよりも隔膜をより適合させて容易にさせる。PTFE層の結晶性はバリア特性に関与すると考えられている。さらに、シリコーンは柔軟性があって、かつ、再封印可能である層として挙動する。

ところが、公知のPTFE-シリコーンコンポジット材料の構造物について不利な点がある。針による穿刺後、シリコーンは、様々な蒸気、特には揮発性溶媒からの蒸気で、例えばジクロロメタン、テトラヒドロフラン及びトルエンのような蒸気に対して浸透性が大きいことは当該技術分野においてよく知られているところである。溶媒を漏らすことは絶えずサンプルの濃度を変化させることとなって分析にエラーを生み出すことになる。このことはサンプルの寿命又は保存期間を短くする可能性があり、最終的にはエンドユーザーに新しいサンプルを作製するように求めることとなる。本来は、非弾性で、かつ、剛直であるePTFE層は穿刺しないときでさえ封印問題が起こり得る場合がある。

別の公知構造物は、例えば、ブタジエンポリマー、コポリマー、ネオプレン、クロロプレン等の天然及び合成ラバーのような弾力性のあるポリマーの少なくとも２つの層から作製される。中心層は弾力性のある層であり、結合された近接層は放射方向に引っ張られる層である。針による穿刺後、圧縮された中心層は穴を強制的に封じ込めて再封印する。他の公知のコンポジット材料と同様に、このタイプの構造物は、１つの材料から作製された隔膜よりも生産するのにより複雑であって、かつ、より困難である。したがって、穿刺された後に再封印することが可能である単一の材料から隔膜を作製することが望まれている。

また、シリコーンが、例えばトルエン、メタノール、エタノール及びアセトニトリルのような一般的な溶媒の存在下で容易に抽出される混入物質を含むことは当該技術分野においてよく知られたことである。これらの抽出物はしばしばゴーストピークとして表されるものの形態でクロマトグラムにピークを加える可能性がある。ゴーストピークはサンプルに関連するピークと重なり合う可能性があり、分析においてエラーを生み出すか、又は分析を不可能にする。したがって、抽出物が少ししかないか又は全く存在しない隔膜が望まれている。

隔膜材料として、例えばViton^TM 及びKalrez^TMのような架橋フルオロエラストマーは公知である。架橋していない状態でこれらのフルオロエラストマーは低分子量のゴム状物質なので、これらのフルオロエラストマーは弾力性を得るために架橋結合することが必要不可欠である。低分子量のゴム状形態物質は処理を促進するために利用される。架橋結合が次工程で起こる。架橋結合を得るために更なるモノマー及び架橋剤を添加することは当該技術分野において公知である。しばしば、これらの架橋剤は抽出物の発生源である。また、Viton^TMは、多くの一般的な有機溶媒、とりわけメタノール、テトラヒドロフラン及びアセトニトリルのような有機溶媒に対してバリア性に乏しい。

再封印可能であって抽出物が少ない、隔膜のための材料が望まれている。

本発明は、架橋が存在しないフルオロ熱可塑性エラストマーを含む隔膜であり、同時に再封印して抽出物があれば少ない量のレベルを提供するバリア層である隔膜である。架橋結合を有さず、又は近接層の補助を必要することなく、再封印性又は弾力性は高分子量のポリマーを使うことによって達成される。また、驚くべきことに、本発明は非晶性であるにもかかわらず、下記に例示されるように一般的な有機溶媒の浸透性に対する優れたバリア性を有することを見出した。結晶性のものは、非晶性のものと比較して有意に浸透性を小さくすることは当該技術分野において公知である。ところが、本発明において、発明者らは低浸透性が結晶性のないところで達成されることを意外にも見出した。

本発明は、再封印性を有して抽出物量が少ないを有する隔膜を提供するフルオロ熱可塑性エラストマーの使用に関する。このことによって、本発明は、例えばクロマトグラフィーのためのビンで用いられる隔膜、96ウェルプレートのためのフィルム又はガスクロマトグラフ内の隔膜部のような装置自身内のフィルムのような用途に対して特に好適であり、それらの隔膜の全ては異なる面積、異なる厚み等を有してよい。本発明は、穿刺後の改良されたバリア特性を提供することと、一般的な溶媒において抽出物がより少量であることとの観点で現在市販されている隔膜に対して明確に改良されている。

一般的には、本発明はフルオロ熱可塑性エラストマーから成る隔膜を提供する。好ましい実施形態はテトラフルオロエチレン(TFE)及びペルフルオロアルキルビニルエーテルから調製され、最も好ましい実施形態は、40質量パーセント以上のPMVEを含有するTFE-ペルフルオロメチルビニルエーテル(PMVE)コポリマーである。

具体的には、本発明は内部容積部を画定する流体格納容器を含む装置を提供し、その流体格納容器はその内部容積部に接続するためのアクセスポート部と、そのアクセスポート部上にあってそのアクセスポート部を封印するキャップとを有し、そのキャップがフルオロ熱可塑性エラストマーを含有する穿刺可能な隔膜を含む。フルオロ熱可塑性エラストマーがペルフルオロ熱可塑性エラストマーを含むことが好ましい。フルオロ熱可塑性エラストマーがテトラフルオロエチレンとペルフルオロ(アルキルビニルエーテル)とのコポリマーを含むことがより好ましく、そしてそのコポリマーは約40〜80質量パーセントのペルフルオロ(アルキルビニルエーテル)を含み、相補的に60〜20質量パーセントのテトラフルオロエチレンを含む。ペルフルオロ(アルキルビニルエーテル)がペルフルオロ(メチルビニルエーテル)であることが好ましい。

別の実施形態として、本発明の隔膜は、フルオロ熱可塑性エラストマー層と、ポリテトラフルオロエチレン層、好ましくは延伸ポリテトラフルオロエチレン(ePTFE)層とを含むコンポジット材料である。ePTFE層の機能は、他の基板に機械的な結合を可能にすることか、又は潤滑性を提供することである。本発明の隔膜が、再封印可能であり、クリーンであり、熱封印（ヒートシール）可能であり、さらに再利用可能であることが好ましい。

別の態様として、本発明は流体格納容器のためのキャップを提供し、そのキャップは、その流体格納容器と相互に嵌合可能である本体部を含み、その本体部は、開口部と、その開口部に近接する穿刺可能であって再封印可能である隔膜とを画定し、その隔膜はフルオロ熱可塑性エラストマーを含む。

更に別の態様として、本発明は、フルオロ熱可塑性エラストマーを含む隔膜でアクセスポート部を覆う工程を含む、そのアクセスポート部を有する流体格納容器を封印する方法を提供し、そして、フルオロ熱可塑性エラストマーの容器を形成することを含む流体格納容器を生産する方法を提供する。

本明細書で用いられる「熱可塑性」は、熱に曝された場合に軟化し、室温まで冷却した場合に元の状態に戻るポリマーを意味する。そのようなポリマーは、ポリマーの元の状態のものを有意に分解したり、若しくは変形したりすることなく、熱若しくは熱と圧力とによって軟化させるか、流動化させるか又は新しい形状にさせる。

本明細書で用いられる「エラストマー」は、およそ15%まで引っ張って変形させ、解放した場合に実質的に最初の寸法まで戻る材料を意味する。

本明細書で用いられる「フルオロ熱可塑性エラストマー」は、フッ素、水素、及び場合によっては他の置換基を含有する炭素鎖に基づいたポリマーの繰り返し単位を有するポリマーを含む熱可塑性エラストマーを意味する。

本明細書で用いられる「ペルフルオロ熱可塑性エラストマー」は、フッ素、及び場合によっては充分にフッ素化された他の置換基を含有する炭素鎖に基づいたポリマーの繰り返し単位を有するポリマーを含むフルオロ熱可塑性エラストマーを意味する。

本明細書で用いられる「穿刺可能である（puncturable）」は、材料の1つの表面から材料の中を通って他の表面まで物を押出す能力を意味する。

本明細書で用いられる「流体」は、液体、ガス、蒸気、懸濁液、エアロゾル又はそれらの任意の組み合わせを意味する。

本明細書で用いられる「クリーン」は、トルエン中、(実施例4の手順にしたがって)0.1質量％未満の抽出物を意味する。

本明細書で用いられる「再封印可能である（resealable）」は、（実施例3の手順にしたがってジクロロメタンの溶媒であって継続して１０日間で）最大で10%以下の溶媒損失を意味する。

図１Ａは、本発明の典型的な実施形態にしたがった隔膜含有の流体格納容器とキャップとの組み合わせの斜視図である。 図１Ｂは、流体格納容器の斜視図である。 図1Ｃは、本発明の典型的な実施形態にしたがった隔膜含有のキャップの斜視図である。 図１Ｄは、本発明の典型的な実施形態にしたがった隔膜含有のキャップの斜視図である。 図１Ｅは、本発明の典型的な実施形態にしたがった隔膜含有のキャップの斜視図である。 図２Ａは従来技術の隔膜のSEM写真である。 図２Ｂは従来技術の隔膜のSEM写真である。 図２Ｃは本発明の典型的な実施形態にしたがった隔膜のSEM写真である。 図２Ｄは本発明の典型的な実施形態にしたがった隔膜のSEM写真である。 図３は本発明の典型的な実施形態にしたがった隔膜含有の血清又は超高純度化学薬品の保存容器の分解斜視図である。 図４Ａは本発明の典型的な実施形態にしたがった隔膜含有の医薬包装用ビンの斜視図である。 図４Ｂは本発明の典型的な実施形態にしたがった隔膜含有の医薬包装用ビンの斜視図である。 図４Ｃは本発明の典型的な実施形態にしたがった隔膜含有のキャップの斜視図である。 図５Ａは本発明の典型的な実施形態にしたがった隔膜含有の化学薬品リアクターの斜視図である。 図５Ｂは、本発明の典型的な実施形態にしたがった化学リアクターのための隔膜の斜視図である。 図６Ａは蓋付き管を有するウェルプレートの斜視図である。 図６Ｂは本発明の典型的な実施形態にしたがった図６Ａのウェルプレートのためのキャップマット隔膜の斜視図である。 図７は本発明の典型的な実施形態にしたがった隔膜を含むガスクロマトグラフの注入口の概略図である。 図８は本発明の典型的な実施形態にしたがった隔膜を含む液体クロマトグラフの注入口の斜視図である。

本発明は、再封印性を有して抽出物量が少ない隔膜を提供するフルオロ熱可塑性エラストマーの使用に関する。このことによって、本発明は、例えばクロマトグラフィーのためのビン内で用いられる隔壁、又はガスクロマトグラフ内の隔壁部のようなその装置自身内で用いられる隔壁のような用途に対して特に良好に適し、その隔壁は、各々、異なる面積、異なる厚み等を有してよい。本発明が穿刺前後の両方で単一の材料から改良されたバリア特性を提供する観点と、一般的な溶媒中で抽出物が低いという観点とにおいて、本発明は現在市販されている隔壁に対して注目すべき改良点を有する。

図１Ａ−１Ｅは本発明の典型的な実施態様を示す。図１Ａは流体格納容器10及びキャップ11を示す。流体格納容器10はその容器に収容される流体12とアクセスポート部13(図１Ｂ）とを備える。キャップ11はアクセスポート部13で流体格納容器10に取り付けられる。キャップ11は流体格納容器10と嵌合可能な本体部14(図１Ｃ)を含む。キャップ13の本体部14は開口部15を画定する。近接の開口部15が隔膜16である。隔膜16は開口部15を覆って、当該技術分野における公知の手段、例えば、摩擦嵌め、しまり嵌め、接着剤等によってキャップ11に取り付けられる。好ましくは、隔膜16はフルオロ熱可塑性エラストマーを含む。好ましい実施形態はテトラフルオロエチレン(TFE)とペルフルオロアルキルビニルエーテルとから調製されるフルオロ熱可塑性エラストマーであり、最も好ましい実施形態は、40質量パーセント（質量％）以上のペルフルオロ(メチルビニルエーテル)を含有するTFE-ペルフルオロ(メチルビニルエーテル)コポリマーである。PMVEの質量含有量は、特に限定されることはないが、50質量％PVME、60質量％PMVE、70質量％PMVEが挙げられ、60質量％が最も好ましい。質量パーセントは、2006年5月23日に発行されて、タイトルが"Thermoplastic Copolymer of Tetrafluoroethylene and Perfluoromethyl Vinyl Ether and Medical Device Employing the Copolymer,"である、米国特許No.7,049,380号で述べられているように、Fourier Transform Infrared Spectroscopyによって決定される。そしてその米国特許は本願明細書に引用することによって完全に援用される。

図１Ａ及び１Ｂで示された実施形態において、流体格納容器10は任意種の流体12を収容するために設計されたビンであり、そして、例えば、外容積部から流体12を含有する流体格納容器10によって画定される内容積部まで隔膜16を通って挿入される針によって、任意種の流体12はアクセスポート部13を介して取り出せることが好ましい。示された実施形態において、キャップ11は、流体格納容器10の首部に形成されるネジ山17とキャップ11に形成される対応して嵌め合うネジ山17aとの手段によって流体格納容器10に取り付けられる。代替的には、図１Ｄに示されるように、キャップ11は流体格納容器10にクリンプ嵌めが可能なように設計されてもよい(この実施形態においては、その流体格納容器10はネジ山17を含まない。）。この実施形態においては、例えば、本体部14は圧着可能なプラスチック又は金属の材料を含んでよい。さらに、代替的には、図１Ｅに示されるように、キャップ11は流体格納容器10としまり嵌めが可能なように設計されてもよい。

本発明は、現在用いられている最も一般的な隔膜、すなわちPTFEとシリコーンとの2成分積層体に対して注目すべき有利な点を提供する。隔膜は針によって穿刺されるように設計されるので、隔膜の1つの重要な特性は容易に穿刺されることである。更に重要なこととしては、本発明の隔膜16は従来技術の代替物よりも非常に良好に再封印される。図２Ａ−２Ｄを参照すると、本発明の再封印性が示されている。従来技術のシリコーン−PTFE隔膜が５回にわたって穿刺されて、穿刺後の隔膜のＳＥＭ写真が撮影された。図２Ａは、(隔膜の外面の)シリコーンのＳＥＭ写真である。針によって形成された開放部をそのシリコーンにおいて明確に確認することができる。図２Ｂは従来技術の隔膜のPTFE面を示す。確認されるように、針はPTFEに再封印しない裂け目を作り出した。流体格納容器10に収容される任意の揮発性溶媒又は他の流体がこの従来技術の隔膜に形成される裂け目及び穴を通過して漏れる可能性がある。一方、図２Ｃは５回穿刺後の本発明の隔膜16の外側のＳＥＭ写真である。この面においては、裂け目も他の開放部のどちらも確認されない。本発明の隔膜16は再封印性を有し、それによって、流体格納容器10に収容される揮発性成分の漏れを防ぐ。

本発明の適用は、化学薬品及び生化学薬品の用途における化学薬品の保存、合成及び分析での使用を含む。特に限定されることはないが、保存の例としては、一般的には化学薬品の格納が挙げられ、そして、洗浄剤、酸化剤、及び高蒸気圧溶媒をとりわけ含んだ、流体を主構成とした針の操作を必要とする化学薬品の格納が挙げられる。例えば、図３の典型的な実施形態で示されるように、隔膜16は化学薬品又は血清の保存容器を含む流体格納容器10上のキャップ11と組み合わせて用いられてよい。この典型的な実施形態として、キャップライナー20及び金属クリンプキャップ21は隔膜16及びキャップ11との組み合わせで用いられる。図４Ａは医薬包装用ビンを含む流体格納容器10を示す。この実施形態において、キャップ11自体が隔膜を含んでもよいし(すなわち、キャップ11が隔膜である)(図４Ｃを参照)、又はキャップ11が隔膜16をそのキャップ11に隣接して露出させる開口部を画定してもよい。図４Ａはキャップが閉められた状態で凍結乾燥された固形状物を収容するビンを示す。図４Ｂはキャップが開けられた状態を示し、そして液体の所を凍結乾燥させる。

本発明は合成での使用に関し、その合成は、特に限定されることはないが、反応化学、コンビナトリアルケミストリー、薬剤調合、生化学薬品製造及び診断応答を含む。図５Ａは、複数の流体格納容器10を含む化学リアクターを示し、この実施形態においては、それらの化学リアクターはガラス反応容器である。この実施形態において、隔膜16は、図５Ｂで示されるように、容器10を覆うように適切な形状で設計される。図６Ａは蓋付き管を有するマイクロプレートを示し、マイクロプレートは蓋付き管の形態で複数の流体格納容器10を含む。この実施形態においては、そのような容器10が96個ある。この実施形態において、隔膜16は図６Ｂで示されるが、統一されたキャップマットで設計されて全ての容器10にぴったりと適合する。すなわち、この実施形態において、隔膜16は96個のウェルプレートキャップマットである。

この熱可塑性フルオロエラストマーは分析の分野において特に有用である。分析は、特に限定されることはないが、ガスクロマトグラフィー、液体クロマトグラフィー、ヘッドスペース分析、イオンクロマトグラフィー、環境トレース分析、法医学的分析、標準調製及び貯蔵容器を含む。図７は加熱された注入口で用いられる隔膜16を示し、スィープガス(12)中でサンプルに針注入(30)することを可能とする。そのスィープガスはガスクロマトグラフィーカラムの注入口(10)中にサンプルを運搬する。図8は、液体クロマトグラフユニットユニットの注入ポート部上に配置される隔膜16を有する液体クロマトグラフを示す。

さらに、本発明の使用は、特に限定されることはないが、新規な薬剤を探査するための分子のハイスループットスクリーニング及びライブラリーに薬剤の化合物候補の保存を含む（化合物の管理）。

特に限定されることはないが、隔膜、プレート、シート、止め具、プラグ、ポート、容器、バッグ、ポーチ、フィルム及び薄厚のフィルムコンポジット材料を含む様々な形態で、この熱可塑性フルオロエラストマーは生産され得る。

特に限定されることはないが、本発明の実施は、完成物品若しくは容器、物品の一部分、又はただ単にサンプルと接触する表面だけとして熱可塑性フルオロエラストマーを使用をすることを含む。これらの選択から、最も好ましい実施形態は、熱可塑性フルオロエラストマーで完全に生産された物品である。特に限定されることはないが、本発明の物品の生産方法は、押出し成形、圧縮成形、射出成形、及び溶媒キャスティングを含む。

実施例１
（サンプル生産）
熱可塑性フルオロエラストマーペレットを、10.1x10.1x0.127cm³の寸法を有する角ダイスに配置した。質量パーセントで含有量が65±5%であるペルフルオロ(メチルビニルエーテル)を用いて、米国特許US7,409,380Bl号で述べられているような方法でペレットを調製した。ダイスに加えられた材料の量は24グラムであった。ダイスとペレットとを、2ミルの厚みを有するKaptonシートで並べ、それぞれの厚みが1.5mmである２つのステンレス鋼の平面プレートの間に配置した。この一式を加熱したプラテンプレス機(VAC-Q-LAM)内に配置して次の手順にしたがって圧縮成形した。
1. 5分間で、90⁰Fの温度で真空(〜21インチHg)状態にする。
2.真空状態を維持して、1250psigまでプレート圧を増加させ、60分かけて483⁰Fまで温度を上昇させる。
3.真空状態を維持して、そして、温度及びプレート圧を10分間維持する。
4.真空及びプレート圧を解放して90⁰Fまで材料を冷却する。

この手順によって、ダイスに適合した長さ及び幅の寸法を有して、公称1mmの厚みを有するフルオロエラストマーシートとなる。

キャップのために適切である円形のダイスパンチを用いて、フルオロエラストマーシートストック品を切断して隔膜にして、それらの隔膜をキャップに配置した。例えば、Shimadzu製ビンで用いることを意図している隔膜の場合は、8.6mmの径を有するダイスパンチを用いてその隔膜を切断した。同様に、例えば、Fisher製ビンで用いることを意図している隔膜の場合は、0.345"の径を有するダイスパンチを用いてその隔膜を切断した。場合によっては、サンプルの径及び厚みを、ビデオ測定システム(Avant 400 Optical Gauging Products)及びマイクロメーター(Mitutoyo Absolute,ID-Cl12CE)の各々を用いて測定した。結果として得られた円形隔膜を、ガラスビンを取り囲むように設計されたプラスチック製キャップに手動で配置した。この実験で用いられたガラスビンは1.5mLの溶媒を含有するように設計されて、その製造業者には、Fisherbrand(Clear 10- 425 スクリュースレッドバイアル（ビン）)及びShimadzu(Prominence, Part Number 228-45450-91)が含まれた。これらのビンのブランド品に含まれる隔膜はそれらのキャップから手動で取り除かれて熱可塑性フルオロエラストマーの隔膜を取り付けた。

実施例２
（封印性試験）
実施例１で調製された隔膜を有するビンは、微量てんびん(Sartorius MC210P)を用いて測定記録された質量(すなわち、ガラスビン、キャップ及び隔膜を組み合わせたものの質量）を有した。その後、蓋を取り除き、トルエン(TOL)又はジクロロメタン(DCM)のいずれか一方の溶媒で〜1.5mlまで各々のガラスビンは満たされ、その後、蓋をした。その後、溶媒で満たされたビンの質量を迅速に測定し、それらのビンの質量を記録した。２１日間複数回にわたって各々のビンの質量を再測し、そして、下記の式を用いて、溶媒損失の量を初期の溶媒質量の割合として計算した。

この式中、M₀は、溶媒を加えた直後のビン、キャップ、溶媒及び隔膜の初期の質量であり、M_t、はある特定時間における同じ一団の質量であり、そして、M_Vは溶媒を添加する前の同じ一団の質量である(すなわち、ビン、キャップ及び隔膜の質量)。結果を表１に示す。表１中、N=サンプルの数である。

実施例３
(再封印性試験)
0.02"径の針を有するThermo Separation Products Spectrasystem ASlOOOのオートサンプラーを用いて、実施例２で得られたサンプルを５回穿刺した。その後、サンプルの質量を迅速に記録した。この実験で用いられたサンプルを、事前に密封されていることを検査して、溶媒損失が針の穿刺によることを保証した。

その後、各々のサンプルの質量を記録し、そして、穿刺直後のサンプルの溶媒量に対する溶媒損失の量を、実施例２と同一の方法を用いて決定した。結果は表２に示され、表２中、N=サンプルの数である。

実施例４
(抽出物試験)
実施例１で調製されたサンプルについて重量法を用いて抽出物についての分析をした。フルオロエラストマーの７つの隔膜の各々を、別個独立のShimadzu製ビン上に配置して、緩みがでないように張って0.5mLの溶媒を封印した。この実験で用いられた溶媒には、アセトニトリル、トルエン、メタノール、エタノール及びイソプロパノールを含む。その後、溶媒を隔膜に接触させて隔膜中の抽出物を溶媒中に拡散させるために、ビンを72時間反転させた。

72時間後、ビンを直立にして公知の質量である43mm径の１つのアルミニウム秤量皿(VWR,Cat.#25433-052)に、同じ溶媒を含有する７つのビンの含有物を注いだ。その後、全ての溶媒を完全に蒸発させるまでアルミニウムパンを窒素流に曝した。一旦乾燥した後に、各々のパンの質量を再測した。この質量とパンの最初の質量との差を計算し、その後、7つの隔膜の質量に正規化した。質量パーセントとして報告されこの値は材料中の抽出物の量として利用された。結果は表３に示され、表３中、N=サンプルの数である。

実施例５
(プラズマ処理)
実施例１で述べたような方法で調製されたフルオロエラストマーシートストック品を、ロールトゥロールウェブのコーティング方法(ENERCON INDUSTRIES Corp)を用いてプラズマ処理をした。2.5kWのパワーを有するプラズマ発生器を供給することによって高周波プラズマを作り出した。50l/minのヘリウム、150mL/minのアセチレン及び1l/minの二酸化炭素から成るプラズマガス処方物を用いてフィルムを処理した。ラインスピードを3m/minで一定に維持した。プラズマ処理を実行してフルオロ熱可塑性エラストマーの表面への接着を改良した。

比較例1a
(サンプル生産)
PTFE-シリコーン隔膜(Cat.#03-391-14)及びガラスビン(Cat.#03-391-16)を、 Fisher Scientificから購入し、実施例１で述べられたような方法で組み立てた。

比較例1b
（サンプル生産）
Shimadzu製のPTFE-シリコーン隔膜(Prominence, Part Number 228- 45450-91)を、実施例１で述べられたような方法で取り付けた。

比較例２
(封印性試験)
隔膜の各々の比較タイプのサンプルを実施例２で述べたような方法で封印性試験を行った。結果を表１に記載する。

比較例３
（再封印性試験）
隔膜の各々の比較タイプのサンプルを実施例３で述べたような方法で再封印性試験を行った。この実験で用いられたサンプルを、事前に密封されていることを検査して、溶媒損失が針の穿刺によることを保証した。結果を表２に記載する。

比較例４
（抽出物試験)
隔膜の各々の比較タイプのサンプルを実施例４で述べたような方法で抽出物の試験を行った。PTFE-シリコーン隔膜の場合に対しては、隔膜を５回にわたって穿刺し、その後、溶媒をビンに投入した。このことは、このコンポジット材料の隔膜の両方の成分が溶媒に曝されていることを保証するために必要である。このようにして、隔膜が穿刺されない場合にはPTFE層のみであるとは対照的に抽出を両層で起こさせることを可能とする。この実験に含まれる他の隔膜タイプはコンポジット材料ではない。それゆえに、隔膜を穿刺する必要はない。この実験の結果を表３に記載する。

表１から明らかなように、本発明の実施例１は、異なるタイプのビンの両方を用いて、トルエン及びジクロロメタンの両方について0.0質量％の溶媒損失を有する。このことは、比較例について報告される12.3%及び0.3%の損失よりも非常に良好である。このように、本発明の隔膜は比較例よりも非常に優れた初期封印性を提供する。

表２を参照すると、本発明の実施例１は、複数回の穿刺後最大で0.6質量％の溶媒損失を示した。このことは、比較例に対して報告される35%、51.1%及び38.2%の損失と比較されるべきである。このように、本発明は比較例よりも穿刺後の非常に優れた再封印性を提供する。

最後に表３を参照すると、本発明の実施例１は、比較例の抽出物が最大で0.97質量%であるのに対して最大でも0.04質量％の抽出物を示すだけである。このように、本発明の隔膜は非常に低い抽出物を有して驚くべきことに純粋な隔膜のままである。

Claims (16)

1. 内部容積部を画定する流体格納容器を含む装置であって、該流体格納容器が該内部容積部に接続するためのアクセスポート部と、該アクセスポート部上にあって該アクセスポート部を封印するキャップとを有し、該キャップがフルオロ熱可塑性エラストマーのみからなる穿刺可能であって再封印可能な隔膜からなり、前記フルオロ熱可塑性エラストマーがテトラフルオロエチレンとペルフルオロ(アルキルビニルエーテル)とのコポリマーからなり、該コポリマーが４０から８０質量パーセントのペルフルオロ(アルキルビニルエーテル)を含み、
   相補的に６０から２０質量パーセントのテトラフルオロエチレンを含む、装置。
2. 前記フルオロ熱可塑性エラストマーがペルフルオロ熱可塑性エラストマーを含む、請求項１に記載の装置。
3. 前記隔膜が、前記フルオロ熱可塑性エラストマー層を含み、ポリテトラフルオロエチレン層を更に含むコンポジット材料である、請求項１に記載の装置。
4. 前記ポリテトラフルオロエチレンが延伸ポリテトラフルオロエチレンである、請求項３に記載の装置。
5. 前記隔膜がクリーンである、請求項１に記載の装置。
6. 前記隔膜が熱封印（ヒートシール）可能である、請求項１に記載の装置。
7. 前記隔膜が再利用可能である、請求項１に記載の装置。
8. 前記流体格納容器がクロマトグラフィーのサンプルビンである、請求項１に記載の装置。
9. 前記流体格納容器が反応化学のビンである、請求項１に記載の装置。
10. 前記流体格納容器が生物学的なサンプルビンである、請求項１に記載の装置。
11. 前記流体格納容器が超高純度化学薬品の保存ビン又はチューブである、請求項１に記載の
    装置。
12. 前記流体格納容器が薬ビンである、請求項１に記載の装置。
13. 内部容積部を画定する流体格納容器を含む装置であって、該流体格納容器が該内部容積部に接続するためのアクセスポート部と、該アクセスポート部上にあって該アクセスポート部を封印するキャップとを有し、該キャップがテトラフルオロエチレンとペルフルオロ(アルキルビニルエーテル)とのコポリマーのみからなる穿刺可能であって再封印可能な隔膜からなり、該コポリマーが４０から８０質量パーセントのペルフルオロ(アルキルビニルエーテル)を含み、相補的に６０から２０質量パーセントのテトラフルオロエチレンを含む、装置。
14. 内部容積部を画定する流体処理容器を含む装置であって、該流体処理容器が該内部容積部に接続するためのアクセスポート部と、該アクセスポート部上にあって該アクセスポート部を封印するキャップとを有し、該キャップがテトラフルオロエチレンとペルフルオロ(アルキルビニルエーテル)とのコポリマーのみからなる穿刺可能であって再封印可能な隔膜からなり、該コポリマーが４０から８０質量パーセントのペルフルオロ(アルキルビニルエーテル)を含み、相補的に６０から２０質量パーセントのテトラフルオロエチレンを含む、装置。
15. 流体格納容器のためのキャップであって、該キャップが該流体格納容器と相互に嵌合可能である本体部を含み、該本体部が開口部と、該開口部に近接する穿刺可能であって再封印可能である隔膜とを画定し、該隔膜がフルオロ熱可塑性エラストマーのみからなり、前記フルオロ熱可塑性エラストマーがテトラフルオロエチレンとペルフルオロ(アルキルビニルエーテル)とのコポリマーからなり、該コポリマーが４０から８０質量パーセントのペルフルオロ(アルキルビニルエーテル)を含み、相補的に６０から２０質量パーセントのテトラフルオロエチレンを含む、キャップ。
16. フルオロ熱可塑性エラストマーのみからなる隔膜であって、前記フルオロ熱可塑性エラストマーがテトラフルオロエチレンとペルフルオロ(アルキルビニルエーテル)とのコポリマーからなり、該コポリマーが４０から８０質量パーセントのペルフルオロ(アルキルビニルエーテル)を含み、相補的に６０から２０質量パーセントのテトラフルオロエチレンを含む穿刺可能であって再封印可能である隔膜でアクセスポート部を覆う工程を含む、該アクセスポート部を有する流体格納容器を封印する方法。

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