JP5913423B2 - 化粧料 - Google Patents

Description

本発明は、化粧料に関する。

化粧料（スキンケア用途等）においては、顔や首等の皮膚に塗布したときの伸び状態や、塗布したときのべたつきのないなめらかな感触、ツヤ、保湿性が重要であり、商品価値に大きく影響する。スキンケア用途の化粧料としては、従来、カルボキシビニルポリマー等を使用した化粧料が知られている（特許文献１）。

特開２０１０−２０９１５６号公報

しかしながら、従来のカルボキシビニルポリマー等を使用した化粧料は、皮膚に塗布したときの伸びやべたつきのないなめらかな感触及びツヤが十分でなく、必ずしも満足できるものではない。
そこで、本発明は、皮膚への塗布時の伸び、べたつきのないなめらかな感触及びツヤに優れた化粧料を提供することを目的とする。

上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定の吸水性樹脂を含む化粧料が、皮膚への塗布時の伸び、べたつきのないなめらかな感触及びツヤに優れていることを見出した。すなわち、本発明の化粧料は、多糖類（Ａ）と、（メタ）アクリル酸（Ｂ１）及び架橋剤（Ｂ２）とがラジカル重合開始剤（Ｂ３）の存在下に水溶液重合して得られる吸水性樹脂からなる樹脂粒子（Ｃ）を含有する化粧料であって、（Ｃ）が水不溶性であり、（Ｃ）の純水に対する吸水量が３００〜１０００ｇ／ｇであり、（Ｃ）の体積平均粒子径が１〜５０μｍであり、化粧料の性状がクリーム状又はゲル状である化粧料である。

本発明の化粧料は、塗布時の伸び、べたつきのないなめらかな感触及びツヤに優れた化粧料を提供することができる。

本発明の化粧料は、多糖類（Ａ）と、（メタ）アクリル酸（Ｂ１）及び架橋剤（Ｂ２）とがラジカル重合開始剤（Ｂ３）の存在下に水溶液重合して得られる吸水性樹脂からなる樹脂粒子（Ｃ）を含有する化粧料であって、（Ｃ）が水不溶性であり、（Ｃ）の純水に対する吸水量が３００〜１０００ｇ／ｇであり、（Ｃ）の体積平均粒子径が１〜５０μｍであり、化粧料の性状がクリーム状又はゲル状である化粧料である。

本発明に用いられる樹脂粒子（Ｃ）は、多糖類（Ａ）と、（メタ）アクリル酸（Ｂ１）及び架橋剤（Ｂ２）とがラジカル重合開始剤（Ｂ３）の存在下に水溶液重合して得られる吸水性樹脂からなる樹脂粒子である。

本発明において多糖類（Ａ）としては、ガラクトマンナン、カルボキシルメチルデンプン、カルボキシルメチルセルロース、カルボキシルエチルセルロース、グルコマンナン、デンプン、キサンタンガム、プルラン、デキストラン、カードラン、カラギーナン、アラビアゴム及びキトサン等が挙げられる。
（Ａ）として、化粧料の塗布時の伸び及びべたつきのないなめらかな感触の化粧料とする観点から、好ましくはデンプンである。

デンプンについてさらに説明する。デンプンには、生デンプン及び加工デンプンが含まれる。
生デンプンは、サツマイモデンプン、ジャガイモデンプン、コムギデンプン、トウモロコシデンプン、コメデンプン及びタピオカデンプン等が挙げられる。

加工デンプンは、上記生デンプンに化学処理を施したものであり、アセチル化デンプン、オクテニルコハク酸化デンプン、ヒドロキシプロピル化デンプン、アセチル化アジピン酸架橋デンプン、アセチル化リン酸架橋デンプン、酢酸デンプン、酸化デンプン、リン酸モノエステル化リン酸架橋デンプン、リン酸化デンプン、リン酸架橋デンプン、ヒドロキシプロピル化リン酸架橋デンプン等が挙げられる。

デンプンは水と加熱することによりデンプン分子の規則性を失い、糊状のα化デンプンなる。このα化処理をしてから使用することが好ましい。α化において、熱処理の温度は、デンプンの種類によって異なるが、べたつきのないなめらかな感触の化粧料とする観点から、４０〜１００℃が好ましい。

デンプンの中でも化粧料の塗布時の伸び及びべたつきのないなめらかな感触の化粧料とする観点から、酸化デンプンが好ましく、さらに好ましくはα化処理した酸化デンプンである。

吸水性樹脂を構成する多糖類（Ａ）の割合は、化粧料の塗布時の伸び及びべたつきのないなめらかな感触の化粧料とする観点から、（メタ）アクリル酸（Ｂ１）１００重量部に対して、多糖類（Ａ）が５〜５００重量部であることが好ましく、さらに好ましくは８〜３００重量部で、さらに好ましくは１０〜２００である。５重量部より多いことで、べたつきのないなめらかな感触の化粧料を得ることができる。また、５００重量部より少なくすることで、吸水性樹脂の吸水量が適度となり、化粧料の塗布時の伸びがよくなる。

本発明において（メタ）アクリル酸（Ｂ１）とは、アクリル酸及び／又はメタクリル酸を意味する。
吸水性樹脂を構成する（メタ）アクリル酸（Ｂ１）において、一部又は全部のカルボキシル基は中和剤で中和されていてもよい。なお、カルボキシル基が中和剤で中和されていてもよいとは「・・・酸」及び／又は「・・・酸塩」を意味する。
中和剤としては、カリウム、ナトリウム及びリチウム等のアルカリ金属の水酸化物、アルカリ金属の炭酸塩（炭酸ナトリウム及び重炭酸ナトリウム等）、カルシウム等のアルカリ土類金属の水酸化物、オニウムカチオンの水酸化物並びにオニウムカチオンの炭酸塩｛１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリウムモノメチル炭酸塩等｝等が含まれる。
これらの中和剤のうち、吸水量及び化粧料塗布時の伸びの観点から、アルカリ金属の水酸化物が好ましい。

本発明において架橋剤（Ｂ２）とは、少なくとも２個の重合性二重結合を有しカルボキシル基との反応性を有する官能基を有さない架橋剤（ｂ１）、少なくとも１個の重合性二重結合と少なくとも１個のカルボキシル基との反応を有する官能基とを有する架橋剤（ｂ２）並びに重合性二重結合を有さず少なくとも２個のカルボキシル基と反応性を有する官能基を有する架橋剤（ｂ３）が挙げられる。

重合性二重結合としては、ビニル基、アリル基、アクリロイル基、ビニルエステル基、アリルエーテル基及びビニルエーテル基等が挙げられる。
カルボキシル基との反応性を有する官能基とは、カルボキシル基と反応してエステル結合やアミド結合を形成する官能基が含まれ、水酸基、エポキシ基及びアミノ基等が挙げられる。

（ｂ１）としては、少なくとも２個の（メタ）アクリロイル基を有するもの（ｂ１１）、少なくとも２個のビニルエーテル基を有するもの（ｂ１２）及び少なくとも２個のアリルエーテル基を有するもの（ｂ１３）が含まれる。これらの（ｂ１）は単独で使用してもよく、また２種以上併用してもよい。

（ｂ１１）としては、炭素数（以下Ｃと略記することがある）４〜８０、例えば、Ｎ，Ｎ’−メチレンビス（メタ）アクリルアミド、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン（以下ＴＭＰと略記することがある）トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトール（以下ＰＥと略記することがある）テトラ（メタ）アクリレートおよびポリグリセリン（以下ＧＲと略記することがある）（重合度３〜１３）ポリ（メタ）アクリレート等の、分子内に２〜１０（好ましくは２〜３）個の（メタ）アクリロイル基を有する共重合性のものが挙げられる。

（ｂ１２）としては、Ｃ６〜１００、例えばエチレングリコールジビニルエーテル、１，４−ブタンジオール（以下ＢＤと略記することがある）ジビニルエーテル、１，４−シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、１，６−ヘキサンジオール（以下ＨＤと略記することがある）ジビニルエーテル、ポリエチレングリコール（以下ＰＥＧと略記）ジビニルエーテル（重合度２〜５）、ビスフェノールＡジビニルエーテル、およびポリＧＲ（重合度３〜１３）ポリビニルエーテル等の、分子内に２〜１０（好ましくは２〜３）個のビニルエーテル基を有する共重合性のものが挙げられる。

（ｂ１３）としては、分子内にアリルエーテル基を２個有するもの（ｂ１３１）、分子内にアリルエーテル基を３〜１０個有するもの（ｂ１３２）等が挙げられる。
（ｂ１３１）としては、Ｃ６以上かつＭｎ（数平均分子量）４，０００以下、例えばジアリルエーテル、１，４−シクロヘキサンジメタノールジアリルエーテル、アルキレン（Ｃ２〜５）グリコールジアリルエーテル、およびＰＥＧ（Ｍｎ１００〜４，０００）ジアリルエーテル等が挙げられる。
（ｂ１３２）としては、ＴＭＰトリアリルエーテル、ＧＲトリアリルエーテル、ＰＥテトラアリルエーテルおよびテトラアリルオキシエタン等が挙げられる。

（ｂ１）としては、化粧料の塗布時の伸び及びべたつきのないなめらかな感触の化粧料とする観点から、Ｎ，Ｎ−メチレンビスアクリルアミド及びトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートが好ましい。

（ｂ２）としては、特開平１−１０３６１５号公報及び特開２０００−２６５１０号公報等に記載されているものが使用でき、非イオン性基を有するもの（ｂ２１）およびカチオン性基を有するもの（ｂ２２）等が挙げられる。これらの（ｂ２）は単独で使用してもよく、また２種以上併用してもよい。

（ｂ２１）としては、分子内にアリルエーテル基を１個以上有しかつ水酸基を１〜５個有するもの（ｂ２１１）、分子内にアリルエーテル基を３〜１０個有しかつ水酸基を１〜３個有するもの（ｂ２１２）、分子内に（メタ）アクリロイル基を１個以上有しかつ水酸基を１個以上有するもの（ｂ２１３）、及び分子内に（メタ）アクリロイル基を１個以上有しかつエポキシ基を１個以上有するもの（ｂ２１４）等が挙げられる。

（ｂ２１１）としては、Ｃ８〜４０のものが含まれ、例えばＧＲジアリルエーテル、ＴＭＰジアリルエーテル、ＰＥジアリルエーテル、ポリＧＲ（重合度２〜５）ジアリルエーテル等が挙げられる。
（ｂ２１２）としては、Ｃ９〜１００のものが含まれ、例えばＰＥトリアリルエーテル、ジＧＲトリアリルエーテル、ソルビトール（以下ＳＯと略記することがある）トリアリルエーテル、ポリＧＲ（重合度３〜１３）ポリアリルエーテル等が挙げられる。
（ｂ２１３）としては、Ｃ４〜１０のものが含まれ、例えばＮ−メチロール（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
（ｂ２１４）としては、Ｃ６〜２０のものが含まれ、例えばグリシジル（メタ）アクリレート等が挙げられる。

（ｂ２２）としては、Ｃ７〜２０のものが含まれ、例えば第４級アンモニウム塩を有するもの［Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−（メタ）アクリロイロキシエチルアンモニウム塩（炭酸塩、カルボン酸塩等）、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチル−Ｎ−（メタ）アクリロイロキシエチルアンモニウム塩（炭酸塩、カルボン酸塩等）等］、第３級アミノ基を有するもの［（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチル等］等が挙げられる。

架橋剤（ｂ２）としては、化粧料の塗布時の伸び及びべたつきのないなめらかな感触の化粧料とする観点から、ＰＥトリアリルエーテル及びＳＯトリアリルエーテルが好ましい。

（ｂ３）としては、特開平１−１０３６１５号公報及び特開２０００−２６５１０号公報等に記載されているものが使用できる。
（ｂ３）としては、例えば、多価（２〜１０またはそれ以上）グリシジル化合物（ｂ３１）、多価（２〜３またはそれ以上）イソシアネート（ｂ３２）、多価（２〜１０またはそれ以上）アミン（ｂ３３）および多価（２〜１０またはそれ以上）アルコール（ｂ３４）が挙げられる。これらの（ｂ３）は単独で使用してもよく、また２種以上併用してもよい。

（ｂ３１）としては、Ｃ４以上かつＭｎ４，０００以下のものが含まれ、例えば、ＥＧジグリシジルエーテル、ＧＲジグリシジルエーテル、ＳＯポリグリシジルエーテル、ＰＥＧ（Ｍｎ１００〜４，０００）ジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコール（以下ＰＰＧと略記）（Ｍｎ１００〜４，０００）ジグリシジルエーテル等が挙げられる。

（ｂ３２）としては、Ｃ（ＮＣＯ基中の炭素を除く）２〜１２のものが含まれ、例えば脂肪族ポリイソシアネート（以下ＰＩと略記）［Ｃ２〜１２、例えばエチレンジイソシアネート（ジイソシアネートは以下ＤＩと略記）、ヘキサメチレンＤＩ（ＨＤＩ）等］、脂環含有ＰＩ［Ｃ４〜１５、例えばイソホロンＤＩ（ＩＰＤＩ）、ジシクロヘキシルメタンＤＩ（ＨＭＤＩ）等］、芳香脂肪族ＰＩ［Ｃ８〜１２、例えばキシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）等］、芳香族ＰＩ［２，４−および／または２，６−トリレンＤＩ（ＴＤＩ）、４，４’−及び／又は２，４’−ジフェニルメタンＤＩ（ＭＤＩ）等］等が挙げられる。

多価アミン（ｂ３３）としては、Ｃ２〜２０のものが含まれ、例えばエチレンジアミン、ポリエチレンイミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン及びテトラエチレンペンタミンが挙げられる。

多価アルコール（ｂ３４）としては、Ｃ３〜１００のものが含まれ、例えばポリ（重合度２〜５０）アルキレン（Ｃ２〜４）グリコール、ＰＧ、ＧＲ、ＳＯ、ジエチレングリコール、ＴＥＧ、テトラエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、ジＰＧ、１，４−ＢＤ、１，５−ペンタンジオール及び１，６−ＨＤ等が挙げられる。

（ｂ３）としては、化粧料の塗布時の伸び及びべたつきのないなめらかな感触の化粧料とする観点から、エチレングリコールジグリシジルエーテルが好ましい。

架橋剤（Ｂ２）としては、化粧料の塗布時の伸び及びべたつきのないなめらかな感触の化粧料を得る観点から、（ｂ１）及び（ｂ２）が好ましい。
これらの架橋剤（Ｂ２）は単独で使用してもよく、また２種以上併用してもよい。

吸水性樹脂を構成する架橋剤（Ｂ２）の割合は、化粧料の塗布時の伸び及びべたつきのないなめらかな感触の化粧料を得る観点から、（メタ）アクリル酸（Ｂ１）の重量に対して、０．０５〜１重量％が好ましく、さらに好ましくは０．１〜０．８重量％である。

吸水性樹脂の一般的な重合方法として、水溶液重合と逆相懸濁重合がある。本発明において、吸水性樹脂は水溶液重合で得られるものであり、水以外の有機溶剤を使用しないため、吸水性樹脂中には有機溶剤を含有しないので、化粧料のように肌に直接接触するような用途には好ましい。
一方、逆相懸濁重合は特開２０１２−２４１０００に記載のように重合時にｎ−ヘキサンのような石油系炭化水素分散媒が必須であり、重合後に脱溶剤工程があるものの、吸水性樹脂中に残存溶剤が含まれるため本用途には好ましくない。

本発明においてラジカル重合開始剤（Ｂ３）としては、特許文献（特開２００２−２８２６２７号公報）に記載の重合開始剤を用いることができ、例えば、アゾ化合物［アゾビスイソバレロニトリル、アゾビスイソブチロニトリル、４，４’−アゾビス（４−シアノバレリックアシッド）、２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド及び２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジハイドロクロライド等］、レドックス開始剤［アルカリ金属塩の亜硫酸塩又は重亜硫酸塩、亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸アンモニウム及びＬ−アスコルビン酸等の還元剤と、アルカリ金属塩の過硫酸塩、過硫酸アンモニウム及び過酸化水素水等の過酸化物との組み合わせ］等が挙げられる。これらは単独で使用してもよく、２種類以上を併用してもよい。

重合温度は使用する開始剤（Ｂ３）の種類等によっても異なるが、重合度の観点から、好ましくは−１０℃〜１００℃、さらに好ましくは−１０℃〜８０℃である。
開始剤（Ｂ３）の使用量は、特に限定はないが、（メタ）アクリル酸（Ｂ１）の重量に対して、重合度の観点から、０．０００００１〜３．０重量％が好ましく、さらに好ましくは０．０００００１〜０．５重量％である。

重合時の（メタ）アクリル酸（Ｂ１）の中和度は、重合度の観点から、０〜３０モル％で重合をおこない、必要により重合後に更に中和するのが好ましい。（メタ）アクリル酸を中和する場合、上記中和剤を混合して中和物を得る。

水溶液重合により得た架橋重合体は水を含むゲル（含水ゲル）として得られる。含水ゲルは、必要により中和及び破断した上で、乾燥、粉砕した後に吸水性樹脂として使用することができる。
含水ゲルの中和を行う場合には、架橋重合体の含水ゲルに上記中和剤を混合して、含水ゲルの中和物を得る。この工程で得られる含水ゲルの中和度は、含水ゲルの粘着性及び吸水性樹脂の人体の皮膚に対する安全性の観点から、含水ゲル中のカルボキシル基の６０〜８０モル％が好ましく、さらに好ましくは６５〜７８モル％である。

含水ゲルの上記中和剤との中和及び破断を行う場合は、従来この工程で用いられているカッター刃を備えた縦切り型スリッター、カッター刃を備えた横切り型スリッター、回転刃を備えたカッター式の砕断機、所定の口径の目皿と回転刃を備えたミートチョッパー等が使用できる。
混合する際の温度としては、従来この工程で行われる範囲でよく、好ましくは１０〜８０℃である。また、混合するシア（剪断）も、従来公知の方法でよく、機器の回転数は、好ましくは２０〜１００ｒｐｍである。

含水ゲルの乾燥方法に関しては、含水ゲルをミートチョッパーやカッター式の粗砕機でゲルをある程度細分化（細分化のレベルは０．５〜２０ｍｍ角程度）あるいはヌードル化し、必要により水酸化アルカリ金属等を添加して含水ゲルの中和を行った後、透気乾燥（パンチングメタルやシクリーン上に含水ゲルを積層し、強制的に５０〜２００℃の熱風を通気させて乾燥する等）や通気乾燥（含水ゲルを容器中に入れ、熱風を通気・循環させ乾燥、ロータリーキルンの様な機械で更にゲルを細分化しながら乾燥する）や接触乾燥（ドラムドライヤー上に含水ゲルを圧縮延伸して乾燥する等）等の方法がある。
乾燥温度としては、使用する乾燥機や乾燥時間等により種々異なるが、好ましくは、５０〜１８０℃、より好ましくは８０〜１５０℃である。乾燥温度が１８０℃以下であると乾燥時の熱によりポリマーが架橋しにくく、熱架橋により架橋度が上がりすぎることがなく、吸収量が低下しない。５０℃以上であると乾燥に長時間を要さず効率的である。
乾燥時間に関しても、使用する乾燥機の機種及び乾燥温度等により異なるが、樹脂粒子の含水率及び変色の観点から、好ましくは５〜３００分、より好ましくは５〜１２０分である。

本発明において、含水ゲルの砕断時及び乾燥時の含水ゲル同士の付着及び混合装置、乾燥機への含水ゲルの付着を防ぐ目的で、必要により離型剤を混合してもよい。
離型剤としては、無機粉末［炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、酸化チタン等］、天然物由来の粉末［小麦粉、デンプン、カルボキシメチルセルロース等］、合成高分子若しくは合成樹脂の粉末［ポリビニルアクコール、シリコン樹脂、フッ素系樹脂、ポリエチレン等］、アニオン性界面活性剤［ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリルスルホコハク酸ナトリウム、ラウリル燐酸ナトリウム等］、非イオン性界面活性剤［１：１型椰子油脂肪酸ジエタノールアミド、モノステアリン酸グリセリン、ノニルフェノールポリオキシエチレン等］、カチオン性界面活性剤［塩化ステアリルトリメチルアンモニウム等］、両性活性剤［椰子油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン等］、高分子活性剤［カチオン化セルロース、ポリエチレングリコール等］、シリコン系界面活性剤及びフッ素系界面活性剤等を例示できる。
離型剤の添加料量は、離型剤が粉末状の場合は、含水ゲルに対して０〜３０重量％が好ましい。

得られた吸水性樹脂は必要により公知の表面架橋反応を適用することができる。つまり、カルボキシル基及び／又はカルボン酸塩と反応しうる基を少なくとも２個有する化合物でさらに後架橋せしめることができる。

本発明における樹脂粒子（Ｃ）は、上記吸水性樹脂からなり、体積平均粒子径が１〜５０μｍの樹脂粒子である。樹脂粒子（Ｃ）は、上記吸水性樹脂を粉砕したものであっても良い。
粉砕方法は、通常の方法でよく、例えば、衝撃粉砕機（ピンミル、カッターミル、スキレルミル及びＡＣＭパルペライザー等）や空気粉砕機（ジェット粉砕機等）等で行うことができる。
樹脂粒子（Ｃ）の体積平均粒子径は、1〜５０μｍであるが、ツヤに優れる化粧料を得る観点から、好ましくは５〜１２μｍである。１μｍより小さいと吸湿性が大きくなり取扱いが難しく、水への分散性が悪い。５０μｍより大きいと吸水ゲルのなめらかな感触が得られなく、またツヤが悪くなる。

樹脂粒子（Ｃ）の純水に対する吸水量は、３００〜１０００ｇ/ｇが好ましく、さらに好ましくは４００〜６００ｇ/ｇである。３００ｇ/ｇ以上であると吸水ゲルがやわらかくなめらかな感触が得られるので好ましい。１０００ｇ/ｇ以下であると吸水ゲルが適度な硬さとなり塗布したときに流れにくくなるので好ましい。

化粧料における樹脂粒子（Ｃ）の含有量は、化粧料の重量を基準として、０．１〜３重量％が好ましく、さらに好ましくは０．５〜１重量％である。０．１重量％以上であることで、なめらかな感触が得られる。３重量％以下であることで、塗布性が良好となる。

純水中に樹脂粒子（Ｃ）を１．０重量％分散させたときの吸水膨潤体の粘度（２５℃）［Ｂ型粘度計、４号ローター、１２ｒｐｍ］は１０〜６０Ｐａ・ｓが好ましい。
１０Ｐａ・ｓ以上であることで塗布性が良好であるので好ましい。６０Ｐａ・ｓ以下であることで攪拌したときの脱泡性が良く作業性が良いので好ましい。
なお、純水とは、電気伝導率１．０μＳ／ｃｍ以下の水である。

純水中に樹脂粒子（Ｃ）を１．０重量％分散させたときの吸水膨潤体の光沢度（入射角＝反射角＝６０°）は６０〜１３０が好ましい。
該光沢度は６０〜１３０であることでツヤが良くなり美的効果が得られ好ましい。光沢度はさらに１００〜１３０がより好ましい。

本発明の化粧料には、上記樹脂粒子（Ｃ）以外に、水、油剤成分、界面活性剤、水混和性有機溶剤、増粘剤、無機粉体、酸、アルカリ及び糖等を含んでも良い。

本発明の化粧料において、水の含有量は、塗布時の伸びやなめらかな感触の観点から、４０〜８５重量％が好ましく、さらに好ましくは５０〜７０重量％である。

油剤成分としては、オイル・ワックス類、炭化水素類、高級脂肪酸類、高級アルコール類、エステル類を挙げることができる。
オイル・ワックス類としては、アーモンド油、オリーブ油、硬化油、ツバキ油、ヒマシ油、ヤシ油、シリコーン油、ミツロウ、ラノリン、カルナウバロウ、等が挙げられる。

炭化水素油としては、直鎖状又は分岐状の炭化水素油が含まれ、具体的には、スクワラン、セレシン、パラフィン、流動パラフィン、ワセリン等が挙げられる。

高級脂肪酸類としては、炭素数１２〜３０の脂肪酸が含まれ、具体的には、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等が挙げられる。

高級アルコールとしては、炭素数６〜３０のアルコールが含まれ、具体的には、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール、２−デシルテトラデシノール、コレステロール、フィトステロール、ポリオキシエチレンコレステロールエーテル、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、モノオレイルグリセリルエーテル（セラキルアルコール）等が挙げられる。

エステル類としては、炭素数３〜１００のエステル油が含まれ、具体的には、ステアリン酸ブチル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ラウリン酸ヘキシル、モノステアリン酸グリセリン、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン等が挙げられる。

本発明の化粧料において、油剤成分の含有量は、なめらかな感触の観点から、５〜３０重量％が好ましく、さらに好ましくは８〜２５重量％である。

界面活性剤としては、ノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び両性界面活性剤が含まれる。

ノニオン性界面活性剤としては、脂肪族アルコール（炭素数８〜２４）アルキレンオキサイド（炭素数２〜８）付加物（重合度＝１〜１００）［オレイルアルコールエチレンオキサイド１１モル付加物等］、（ポリ）オキシアルキレン（炭素数２〜８、重合度＝１〜１００）グリコール高級脂肪酸（炭素数８〜２４）エステル［モノステアリン酸ポリエチレングリコール（重合度＝２０）及びジステアリン酸ポリエチレングリコール（重合度＝３０）等］、多価（２価〜１０価又はそれ以上）アルコール脂肪酸（炭素数８〜２４）エステル［モノラウリン酸プロピレングリコール、モノステアリン酸グリセリン、モノステアリン酸エチレングリコール及びモノラウリン酸ソルビタン等］、多価（２価〜１０価又はそれ以上）アルコール高級脂肪酸（炭素数８〜２４）エステル（ポリ）アルキレンオキサイド付加物（アルキレン基の炭素数２〜８，重合度＝１〜１００）［ソルビタンモノラウレートエチレンオキサイド（重合度＝１０）付加物及びメチルグルコースジオレエートエチレンオキサイド（重合度＝５０）付加物等］、脂肪酸Ｎ−ヒドロキシアルキルアミド［１：１型ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド及び１：１型ラウリン酸ジエタノールアミド等］、アルキル（炭素数１〜２２）（ポリ）オキシアルキレン（炭素数２〜８、重合度＝１〜１００）フェニルエーテル、アルキル（炭素数８〜２４）（ポリ）オキシアルキレン（炭素数２〜８、重合度＝１〜１００）−アミノアルキル（炭素数８〜２４）−エーテル及びアルキル（炭素数８〜２４）ジアルキル（炭素数１〜６）アミンオキシド［ラウリルジメチルアミンオキシド等］等が挙げられる。

アニオン性界面活性剤としては、炭素数８〜２４のアルキルエーテルカルボン酸又はその塩及び炭素数８〜２４のアルキル（ポリ）オキシエチレンエーテルカルボン酸又はその塩［（ポリ）オキシエチレン（重合度＝１〜１００）ラウリルエーテル酢酸ナトリウム及び（ポリ）オキシエチレン（重合度＝１〜１００）ラウリルスルホコハク酸２ナトリウム等］、炭素数８〜２４のアルキル硫酸エステル塩及び炭素数８〜２４のアルキル（ポリ）オキシエチレン硫酸エステル塩［ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル（ポリ）オキシエチレン（重合度＝１〜１００）硫酸ナトリウム及びラウリル（ポリ）オキシエチレン（重合度＝１〜１００）硫酸−トリエタノールアミン塩等］、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド硫酸スルホン酸ナトリウム、炭素数８〜２４のアルキルフェニルスルホン酸塩［ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等］、炭素数８〜２４のアルキルリン酸エステル塩及び炭素数８〜２４のアルキル（ポリ）オキシエチレンリン酸エステル塩［ラウリルリン酸ナトリウム及び（ポリ）オキシエチレン（重合度＝１〜１００）ラウリルエーテルリン酸ナトリウム等］、脂肪酸塩［ラウリン酸ナトリウム及びラウリン酸トリエタノールアミン等］、アシル化アミノ酸塩［ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸ザルコシンナトリウム、ヤシ油脂肪酸ザルコシントリエタノールアミン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム及びラウロイルメチル−β−アラニンナトリウム等］が挙げられる。

カチオン性界面活性剤としては、第４級アンモニウム塩型［塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム及びエチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム等］及びアミン塩型［ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド乳酸塩、ジラウリルアミン塩酸塩及びオレイルアミン乳酸塩等］等が挙げられる。

両性界面活性剤としては、ベタイン型両性界面活性剤［ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン及びラウロイルアミドエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルベタインヒドロキシプロピルリン酸ナトリウム等］、アミノ酸型両性界面活性剤［β−ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム等］が挙げられる。

本発明の化粧料において、界面活性剤の含有量は、なめらかな感触の観点から、０〜１０重量％が好ましく、さらに好ましくは２〜５重量％である。

水混和性有機溶剤としては、具体的には、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール等が挙げられる。
本発明の化粧料において、水混和性有機溶剤の含有量は、なめらかな感触の観点から、０〜２０重量％が好ましく、さらに好ましくは０〜１０重量％である。

増粘剤としては、グアガム、デンプン、カルボキシメチルセルロース、セチルメチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウム等が挙げられる。
本発明の化粧料において、増粘剤の含有量は、ハンドリングの観点から、０〜５重量％が好ましく、さらに好ましくは０〜１．０重量％である。

無機粉体としては、酸化亜鉛、酸化チタン、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、タルク、マイカ、カオリン、雲母、ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ゼオライト、セラミックスパウダー、アルミナ、シリカ及びシリル化シリカ等が挙げられる。
本発明の化粧料において、無機粉体の含有量は、なめらかな感触の観点から、０〜３０重量％が好ましく、さらに好ましくは０〜１５重量％である。

酸としては、クエン酸、酒石酸、乳酸、リン酸等が挙げられる。
本発明の化粧料において、酸の含有量は、なめらかな感触の観点から、０〜３重量％が好ましく、さらに好ましくは０〜２重量％である。

アルカリとしては、アルカリ金属（ナトリウム及びカリウム等）又はアルカリ土類金属（カルシウム等）の水酸化物、アンモニア水、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン等が挙げられる。
本発明の化粧料において、アルカリの含有量は、肌への刺激低減の観点から、０〜３重量％が好ましく、さらに好ましくは０〜２重量％である。

糖としては、マンニトール、ソルビトール、キシリトール、マルチトール、エリスリトール、ペンタエリスリトール、グルコース、ショ糖、果糖、乳糖、マルトース、キシロース及びトレハロース等が挙げられる。
本発明の化粧料において、糖の含有量は、なめらかな感触の観点から、０〜５重量％が好ましく、さらに好ましくは０〜２重量％である。

本発明の化粧料は、上記以外に、通常の化粧料に使用される成分｛最新化粧品科学（薬事日報社発行）に記載の色素、香料、ホルモン類、ビタミン類、感光素、植物・動物抽出成分、紫外線吸収剤、抗酸化剤、防腐・殺菌剤、制汗・消臭剤等｝等を添加することができる。
本発明の化粧料において、上記成分の含有量は、なめらかな感触の観点から、０〜１０重量％が好ましく、さらに好ましくは０〜５重量％である。

本発明の化粧料は、上記樹脂粒子（Ｃ）を含有する化粧料であって、化粧料の性状がクリーム状又はゲル状である化粧料である。
化粧料がクリーム状又はゲル状とは、化粧料の粘度（２５℃）［Ｂ型粘度計、４号ローター、１２ｒｐｍ］が５〜１００Ｐａ・ｓであるものが含まれる。
化粧料の粘度（２５℃）は、塗布時の伸びやなめらかな感触の観点から、１０〜６０Ｐａ・ｓが好ましい。

本発明の化粧料は、上記樹脂粒子（Ｃ）とその他の成分とを上記割合で混合することにより得られる。
混合する温度は、なめらかな感触の観点から、２０〜９０℃が好ましく、さらに好ましくは３０〜８０℃である。

混合の方法については特に限定はなく、化粧料を作成する際の通常の方法を用いることができる。
一例としては、下記工程１〜３により乳化する方法が挙げられる。
工程１：水相（水、界面活性剤、水混和性有機溶剤、増粘剤、酸、アルカリ及び糖等）を調整後、３０〜８０℃に加熱、攪拌し、その中に樹脂粒子（Ｃ）を徐々に投入し均一に分散させる工程。
工程２：油相（油剤成分、無機粉体及び界面活性剤等）を調整後、３０〜８０℃に加熱、攪拌する工程。
工程３：作成した油相を水相に攪拌しながら加えて乳化させる工程。なお、攪拌機はホモジナイザー等を使用できる。

以下、実施例及び比較例により本発明をさらに説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。以下、特に定めない限り、部は重量部、％は重量％、純水は電気伝導率１．０μＳ／ｃｍ以下の水を示す。
以下の各実施例及び比較例において、各物性測定方法及び評価の基準は次の通りである。

［吸水量］
２５０メッシュナイロンネット製、サイズ１０×２０ｃｍ、ヒートシール幅５ｍｍのティーバッグ状袋と、純水を準備する。吸水性樹脂をＪＩＳ標準篩いでふるい分けし、３０〜１００メッシュの粒径のものを採取して測定試料とする。
試料０．１ｇをティーバッグ状袋へ投入し、それを純水中に、ティーバッグ状袋の底から約１５ｃｍを浸す。１時間放置後にティーバッグ状袋を引き上げ、垂直に吊るして１５分間水切りする。重量（Ａｇ）を測定する。試料を入れない空のティーバッグ状袋を使用して同様の操作を行い重量（Ｂｇ）を測定する。吸水量は次式から計算する。これを樹脂粒子の吸水量とした。
吸水量（ｇ／ｇ）＝（Ａ−Ｂ）／０．１

［体積平均粒子径］
樹脂粒子をメタノールに分散させ、レーザー回折式粒度分布測定装置（マイクロトラック（日機装株式会社製））により測定する。

［粘度］
１００ｍｌトールビーカーに試料１．００ｇを精秤、純水を加えて１００．００ｇとする。攪拌棒にて極力空気をかまないように攪拌して均一分散液とし、２５℃に温調する。Ｂ型粘度計で４号ローター、１２ｒｐｍで測定し、回転開始６０秒後の指数を読み取る。

［光沢度］
１００ｍｌトールビーカーに試料１．００ｇを精秤、純水を加えて１００．００ｇとする。攪拌棒にて攪拌して均一分散液とした後、減圧脱泡して空気をかまないようにする。この吸水膨潤体をガラス板に展ばして厚み約０．２ｍｍの薄膜に調整し、光沢計で測定する。（入射角＝反射角＝６０°）（ＪＩＳ Ｚ ８７４１準拠）

製造例１
酸化デンプン（王子コーンスターチ社製）５０部及び純水２８３部からなる懸濁液を作成した後、７５℃で６０分間加熱しながら攪拌して酸化デンプン糊状溶液を作成した。
続いて、別の断熱重合槽に、アクリル酸４０．９部、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド０．２部及び酸化デンプン糊状溶液２６０部を仕込み、攪拌・混合しながら内容物の温度を１〜２℃に保った。
次いで内容物の液相中に窒素を１リットル／分で３０分間流入した後、密閉下１％過酸化水素水溶液１部、０．２％アスコルビン酸水溶液１．２部及び２％の２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジハイドロクロライド水溶液２．８部を添加・混合してグラフト重合を開始させた。このときの内容物の温度は約５℃であった。
重合と共に温度が上昇し約４０℃に達するが、引き続き、密閉下で４０℃に約８時間温度管理しながら重合して、含水ゲルを得た。含水ゲルの含水率は７２．５％であった。
ブロック状の架橋された含水ゲルを断熱重合槽から取り出し、小型ミートチョッパー（ローヤル社製）を用いてゲルを室温下、６０ｒｐｍで３〜１０ｍｍの太さのヌードル状になるように細分化した後、４８重量％水酸化ナトリウム水溶液３４．１部を加え、前記小型ミートチョッパー、同一条件で架橋重合体中のアクリル酸のカルボキシル基を中和した（中和度７２モル％）。
この含水ゲルを、目開き８５０μｍのＳＵＳ製のスクリーンの上に、厚さ５ｃｍで積層し、小型透気乾燥機（八光電機製作所社製）を用い、供給風温１６０℃、風速１．５ｍ／秒の条件下で、４０分間含水ゲルに透気させて、含水ゲルを加熱乾燥し、水分含有量が約４％の乾燥物を得た。
この乾燥物を家庭用ミキサーを用いて粗粉砕後、ピンミルで微粉砕をおこない体積平均粒子径８．０μｍの樹脂粒子（Ｃ１）を得た。
得られた樹脂粒子（Ｃ１）の吸水量は５５０ｇ/ｇであった。また、樹脂粒子（Ｃ１）を１．０重量％分散させたときの吸水膨潤体の粘度（２５℃）[Ｂ型粘度計、４号ローター、１２ｒｐｍ]は２５Ｐａ・ｓ、光沢度（入射角＝反射角＝６０°）は１１１であった。

製造例２
ピンミルで体積平均粒子径１５μｍとなるように微粉砕をおこなう以外は製造例１と同様にして樹脂粒子（Ｃ２）を得た。得られた樹脂粒子（Ｃ２）の吸水量は５５０ｇ／ｇであった。また、樹脂粒子（Ｃ２）を１．０重量％分散させたときの吸水膨潤体の粘度（２５℃）[Ｂ型粘度計、４号ローター、１２ｒｐｍ]は４２Ｐａ・ｓ、光沢度（入射角＝反射角＝６０°）は６５であった。

製造例３
ピンミルで体積平均粒子径５０μｍとなるように微粉砕をおこなう以外は製造例１と同様にして樹脂粒子（Ｃ３）を得た。得られた樹脂粒子（Ｃ３）の吸水量は５５０ｇ／ｇであった。また、樹脂粒子（Ｃ３）を１．０重量％分散させたときの吸水膨潤体の粘度（２５℃）[Ｂ型粘度計、４号ローター、１２ｒｐｍ]は４６Ｐａ・ｓ、光沢度（入射角＝反射角＝６０°）は３０であった。

製造例４
ピンミルで体積平均粒子径６μｍとなるように微粉砕をおこなう以外は製造例１と同様にして樹脂粒子（Ｃ４）を得た。得られた樹脂粒子（Ｃ４）の吸水量は５５０ｇ／ｇであった。また、樹脂粒子（Ｃ４）を１．０重量％分散させたときの吸水膨潤体の粘度（２５℃）[Ｂ型粘度計、４号ローター、１２ｒｐｍ]は２１Ｐａ・ｓ、光沢度（入射角＝反射角＝６０°）は１１５であった。

製造例５
Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミドの量を０．５部として重合をおこなう以外は製造例１と同様にして樹脂粒子（Ｃ５）を得た。得られた樹脂粒子（Ｃ５）の吸水量は３００ｇ／ｇであった。また、樹脂粒子（Ｃ５）を１．０重量％分散させたときの吸水膨潤体の粘度（２５℃）[Ｂ型粘度計、４号ローター、１２ｒｐｍ]は１６Ｐａ・ｓ、光沢度（入射角＝反射角＝６０°）は１１２であった。

製造例６
Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミドの量を０．１２部として重合をおこなう以外は製造例１と同様にして樹脂粒子（Ｃ６）を得た。得られた樹脂粒子（Ｃ６）の吸水量は１０００ｇ／ｇであった。また、樹脂粒子（Ｃ６）を１．０重量％分散させたときの吸水膨潤体の粘度（２５℃）[Ｂ型粘度計、４号ローター、１２ｒｐｍ]は５３Ｐａ・ｓ、光沢度（入射角＝反射角＝６０°）は１１０であった。

製造例７
酸化デンプン（王子コーンスターチ社製）の量を５部として重合をおこなう以外は製造例１と同様にして樹脂粒子（Ｃ７）を得た。得られた樹脂粒子（Ｃ７）の吸水量は５００ｇ／ｇであった。また、樹脂粒子（Ｃ７）を１．０重量％分散させたときの吸水膨潤体の粘度（２５℃）[Ｂ型粘度計、４号ローター、１２ｒｐｍ]は２２Ｐａ・ｓ、光沢度（入射角＝反射角＝６０°）は１１２であった。

比較製造例１
ピンミルで体積平均粒子径６０μｍとなるように微粉砕をおこなう以外は製造例１と同様にして樹脂粒子（Ｃ’１）を得た。得られた樹脂粒子（Ｃ’１）の吸水量は５５０ｇ／ｇであった。また、樹脂粒子（Ｃ’１）を１．０重量％分散させたときの吸水膨潤体の粘度（２５℃）[Ｂ型粘度計、４号ローター、１２ｒｐｍ]は４８Ｐａ・ｓ、光沢度（入射角＝反射角＝６０°）は１８であった。

実施例１〜７
下記表１の配合割合に従って、混合・攪拌して、乳化型（クリーム状）の化粧料（バニシングクリーム）を調整した。

比較例１
下記表１の配合割合に従って、混合・攪拌して、乳化型（クリーム状）の比較用化粧料（バニシングクリーム）を調整した。

実施例８〜１４
下記表２の配合割合に従って、混合・攪拌して、乳化型（クリーム状）の化粧料（ファンデーション）を調整した。

比較例２
下記表２の配合割合に従って、混合・攪拌して、乳化型（クリーム状）の比較用化粧料（ファンデーション）を調整した。

［評価］
実施例及び比較例で得られたバニシングクリーム及びファンデーションの使用感を、１０名の評価パネラーが顔面に塗布し、そのときの伸び、感触性（べたつき感、なめらか感、ツヤ）についての感想を集計し、以下の基準で評価した。結果を表３に示した。
評価基準
◎；非常に良い（１０人全てが良いと感じた）
○；良い（１０人中８〜９人が良いと感じた）
△；少し悪い（１０人中６〜７人が良いと感じた）
×；悪い（１０人中０〜５人が良いと感じた）

表３の結果から、樹脂粒子（Ｃ）を含む本発明の化粧料は、比較のものに比べ、塗布時の伸び、べたつきのないなめらかな感触、及びツヤに優れていることがわかる。

本発明の化粧料は、皮膚への塗布時の伸び、べたつきのないなめらかな感触及びツヤに優れており、クリーム状又はゲル状の化粧料として有用である。

Claims (9)

1. 多糖類（Ａ）と、（メタ）アクリル酸（Ｂ１）及び架橋剤（Ｂ２）とを構成単位とする吸水性樹脂からなる樹脂粒子（Ｃ）を含有する化粧料であって、
   前記吸水性樹脂を構成する（Ｂ１）の中和度が６０〜８０モル％であって、（Ｃ）が水不溶性であり、（Ｃ）の純水に対する吸水量が３００〜１０００ｇ／ｇであり、（Ｃ）の体積平均粒子径が１〜５０μｍであり、化粧料の性状がクリーム状又はゲル状である化粧料。
2. 樹脂粒子（Ｃ）の体積平均粒子径が５〜１２μｍである請求項１に記載の化粧料。
3. （メタ）アクリル酸（Ｂ１）の重量に対して、架橋剤（Ｂ２）の割合が、０．０５〜１重量％である請求項１または２記載の化粧料。
4. 多糖類がデンプンである請求項１〜３のいずれかに記載の化粧料。
5. 樹脂粒子（Ｃ）が、デンプンに（メタ）アクリル酸（Ｂ１）及び架橋剤（Ｂ２）をグラフト重合することにより、前記（Ｂ１）及び前記（Ｂ２）とが結合されてなる吸水性樹脂からなる樹脂粒子である請求項１〜４のいずれかに記載の化粧料。
6. 樹脂粒子（Ｃ）の含有量が化粧料の重量を基準として０．１〜３重量％である請求項１〜５のいずれかに記載の化粧料。
7. 純水中に樹脂粒子（Ｃ）を１．０重量％分散させた吸水膨潤体の下記測定条件における粘度（２５℃）が１０〜６０Ｐａ・ｓである請求項１〜６のいずれかに記載の化粧料。
   ［粘度測定条件］
   Ｂ型粘度計、４号ローター、１２ｒｐｍ
   試験液：純水（電気伝導率１．０μＳ／ｃｍ以下）
8. 純水中に樹脂粒子（Ｃ）を１．０重量％分散させた吸水膨潤体の下記測定条件における光沢度が６０〜１３０である請求項１〜７のいずれかに記載の化粧料。
   ［光沢度測定条件］
   光沢計、入射角＝反射角＝６０°
9. 多糖類（Ａ）と、（メタ）アクリル酸（Ｂ１）及び架橋剤（Ｂ２）とがラジカル重合開始剤（Ｂ３）の存在下に水溶液重合して得られる吸水性樹脂からなる樹脂粒子（Ｃ）を含有する化粧料であって、
   前記吸水性樹脂を構成する（Ｂ１）の中和度が６０〜８０モル％であって、（Ｃ）が水不溶性であり、（Ｃ）の純水に対する吸水量が３００〜１０００ｇ／ｇであり、（Ｃ）の体積平均粒子径が１〜５０μｍであり、化粧料の性状がクリーム状又はゲル状である化粧料の製造方法。