JP5890829B2 - ポリマー、ポリマー組成物および有機発光装置 - Google Patents
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Description
−(Ar1)r−Het−(Ar2)r− (II)
式中、Ar1およびAr2は上記の通りであり、rは少なくとも1であり、好ましくは1−3であり、Hetは置換されてもよく高い電子親和力をもつヘテロアリール基を表し、Ar1、Ar2およびHetは各出現において独立して置換されてもよい。
共役反復単位はそれに結合する反復単位間に少なくとも1つの共役経路を提供し、非共役反復単位は、非共役反復単位が存在しないポリマーと比較して、ポリマーの最高被占分子軌道レベルが真空準位から少なくとも0.1eV離れ、ならびに/またはポリマーの最低空分子軌道レベルが真空準位に少なくとも0.1eV近づくように、非共役反復単位に結合する反復単位間の任意の共役経路を遮断する少なくとも1つの環原子を含む少なくとも部分的に飽和した環を含み、アミン反復単位は式(V)の反復単位を含み、
共役反復単位はそれに結合する反復単位間に少なくとも1つの共役経路を提供し、非共役反復単位は非共役反復単位に結合する反復単位間の任意の共役経路を遮断する少なくとも1つの環原子を有する少なくとも部分的に飽和した環を含み、該使用により、非共役反復単位が存在しないポリマーと比較して、ポリマーのHOMOレベルを真空準位から少なくとも0.1eV遠ざけ、ならびに/またはポリマーのLUMOレベルを真空準位に少なくとも0.1eV近づける、非共役反復単位の使用を提供する。
ポリマーの環状非共役反復単位を形成するのに適した例示モノマーは、Ia、Ib、IcおよびIdモノマーを含み、
Arは置換されてもよいアリールまたはヘテロアリール基であり、好ましくは置換されてもよいフェニルであり、yは0または整数であり、好ましくは0または1であり、Cyは、芳香環を含まず且つ非共役反復単位に結合した反復単位間の任意の共役経路を遮断する環原子を有する少なくとも部分的に飽和した環系であり、該環原子の少なくとも1つは炭素原子であり、Xは重合反応に関与できる脱離基であり、特に金属挿入重合用の脱離基であり、例えば臭素、ヨウ素、ボロン酸もしくはエステルまたはスルホン酸もしくはエステルである。
例示共役反復単位は、置換されてもよいポリアリーレンまたはポリヘテロアリーレン、例えば置換されてもよいポリフルオレン、特に2,7−結合したフルオレン反復単位を含むポリマー、ポリインデノフルオレン、特に2,7−結合したポリインデノフルオレン、およびポリフェニレン、特にポリ−1,4−フェニレンを含む。このようなポリマーは、例えば「Adv.Mater.2000 12(23)1737−1750」およびその中の参照文献に開示されている。これらの反復単位の例示置換基は、アルキル、アルコキシ、アルキルチオ、ジアルキルアミノ、ならびに置換されてもよいアリールおよびヘテロアリール基を含む。
−(Ar1)r−Het−(Ar2)r− (II)
式中、Ar1およびAr2は上記で定義した通りであり、rは少なくとも1であり、好ましくは1〜3であり、Hetは強い電子親和力をもつ置換されてもよいヘテロアリール基を表す。Hetの任意置換基は、上記のRについて記載した通りである。Hetがアリールまたはヘテロアリール基で置換される場合、これは上記の−(Ar3)r基であってもよい。
ポリマーの好ましい調製方法は、「金属挿入」を含み、金属錯体触媒の金属原子はアリールまたはヘテロアリール基とモノマーの脱離基との間に挿入される。例示の金属挿入法は、例えば国際公開第00/53656号に記載されるスズキ重合、および、例えば「T.Yamamoto,「Electrically Conducting And Thermally Stable π − Conjugated Poly(arylene)s Prepared by Organometallic Processes」,Progress in Polymer Science 1993,17,1153−1205」に記載されるヤマモト重合である。ヤマモト重合の場合、ニッケル錯体触媒が使用され、スズキ重合の場合、パラジウム錯体触媒が使用される。
非共役反復単位、共役反復単位および更なる反復単位の割合は、ポリマーの1またはそれ以上の特性(例えば発光色または一重項もしくは三重項励起状態エネルギーレベルを含む)を調整するために選択してもよい。特に、ポリマーの非共役反復単位の割合が増すと、共役反復単位鎖の平均長が縮小し、ひいてはポリマーの励起状態エネルギーレベルが増大する。これは図2aおよび2bで解説し、共役芳香またはヘテロ芳香基Arを含むポリマー鎖への環状非共役基Cyの導入は、ポリマー鎖に沿った共役の遮断効果を有し、これによりHOMOレベルを少なくとも0.1eVまで深める(即ち、HOMOレベルを真空準位から遠ざける)ことにより(図2bの変化xにより解説される)、ならびに/またはLUMOレベルを少なくとも0.1eVまでの真空準位に近づけることにより(図2bの変化yにより解説される)、ポリマーのHOMO−LUMOバンドギャップを増大させる。HOMOおよびLUMOのレベルはサイクリックボルタンメトリーにより測定してもよい。
蛍光性またはリン光性発光ドーパントとして使用され得る材料は、ポリマーが母材として使用される場合、置換されてもよい式(III)の錯体を含む金属錯体を含み、
ML1 qL2 rL3 s (III)
式中、Mは金属であり、L1、L2およびL3はそれぞれ配位基であり、qは整数であり、rおよびsはそれぞれ独立して0または整数であり、(a.q)+(b.r)+(c.s)の合計はMで使用できる配位部位の数に等しく、aはL1の配位部位の数であり、bはL2の配位部位の数であり、cはL3の配位部位の数である。
−ランタニド金属、例えばセリウム、サマリウム、ユーロピウム、テルビウム、ジスプロシウム、ツリウム、エルビウムおよびネオジム;ならびに
−d−ブロック金属、特に第2および第3周期の金属、即ち39から48および72から80の元素、特に、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、レニウム、オスミウム、イリジウム、白金および金。イリジウムが特に好ましい。
導電性正孔注入層は、導電性の有機または無機材料から形成されてもよく、アノードから半導体ポリマーの層または複数層への正孔注入を補助するためにアノード2と発光層3との間に提供されてもよい。ドープした有機正孔注入材料の例には、置換されてもよいドープしたポリ(エチレンジオキシチオフェン)(PEDT)、特に電荷平衡ポリ酸、例えば欧州特許第0901176号明細書および同第0947123号明細書に開示されるポリスチレンスルホネート(PSS)、ポリアクリル酸またはフッ化スルホン酸、例えばNafion(登録商標)、米国特許第5723873号明細書および同第5798170号明細書に開示されるポリアニリン、ならびに置換されてもよいポリチオフェンまたはポリ(チエノチオフェン)でドープしたPEDTを含む。導電性無機材料の例には、遷移金属酸化物、例えば「Journal of Physics D:Applied Physics(1996),29(11),2750−2753」に開示されるVOx MoOxおよびRuOxを含む。
正孔輸送層はアノードと発光層との間に提供されてもよい。同様に、電子輸送層はカソードと発光層との間に提供されてもよい。
カソード4は、電子を発光層に注入できる仕事関数を有する材料から選択される。他の因子は、カソードの選択、例えばカソードと発光材料との逆相互作用の可能性に影響を及ぼす。カソードは、単一材料、例えばアルミニウムの1層から構成され得る。あるいは、複数の金属、例えば低仕事関数材料と高仕事関数材料の2層、例えば国際公開第98/10621号に開示されるカルシウムおよびアルミニウム、国際公開第98/57381号、「Appl.Phys.Lett.2002,81(4),634」および国際公開第02/84759号に開示されるバリウム元素、または電子注入を補助するために金属化合物の薄層、特にアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の酸化物もしくはフッ化物、例えば国際公開第00/48258号に開示されるフッ化リチウム、「Appl.Phys.Lett.2001,79(5),2001」に開示されるフッ化バリウム、および酸化バリウムを含む。電子を効率的に装置へ注入するために、カソードは、好ましくは3.5eV未満、より好ましくは3.2eV未満、最も好ましくは3eV未満の仕事関数を有する。金属の仕事関数は、例えば「Michaelson,J.Appl.Phys.48(11),4729,1977」で見出すことができる。
有機光電子装置は湿気および酸素に敏感な傾向がある。従って、基板は、装置への湿気および酸素の侵入を防止するために優れたバリア特性を有することが好ましい。基板は通常ガラスであるが、特に装置の柔軟性が望ましい場合、代替の基板を使用してもよい。例えば、基板は、代わりのプラスチックとバリア層の基板を開示する米国特許第6268695号明細書にあるようなプラスチックまたは欧州特許第0949850号明細書で開示されるような薄ガラスとプラスチックの積層体を含んでもよい。
溶解処理用のポリマー組成物を形成するのに適切な溶媒は、多数の一般有機溶媒、例えばモノ−またはポリ−アルキルベンゼン、例えばトルエンおよびキシレンを含む。
実施例1
79%の共役反復単位、6%の正孔輸送単位、15%の共役ブレーカー単位
実施例2
89%の共役反復単位、6%の正孔輸送単位、5%の共役ブレーカー単位
応用
ポリマーは、一重項励起状態エネルギーレベル(蛍光ドーパント用)または三重項励起状態エネルギーレベル(リン光ドーパント用)がポリマーのそれよりも低いという条件で、蛍光性またはリン光性発光ドーパント用の母材として使用してもよい。ホストとドーパントの励起状態エネルギーレベル間の差は、ドーパントから母材への励起子の逆移動を回避するために、少なくともkTであることが好ましい。
Claims (18)
- ホストポリマーおよびリン光発光ドーパントを含む発光組成物であって、
前記ホストポリマーがポリマーの骨格に共役反復単位および非共役反復単位を含み、前記共役反復単位がそれに結合する反復単位間に少なくとも1つの共役経路を提供し、ならびに前記非共役反復単位が、非共役反復単位が存在しないポリマーと比較して、ポリマーの最高被占分子軌道レベルが真空準位から少なくとも0.1eV離れ、ならびに/またはポリマーの最低空分子軌道レベルが真空準位に少なくとも0.1eV近づくように、非共役反復単位と結合する反復単位間の任意の共役経路を遮断する少なくとも1つの環原子を有する少なくとも部分的に飽和した環を含み、
前記リン光発光ドーパントの三重項励起状態エネルギーレベルが、前記ホストポリマーの当該励起状態エネルギーレベルよりも低く、及び
前記非共役反復単位の量が、前記ホストポリマーにおける反復単位総数の百分率として5〜30モル%の範囲である、発光組成物。 - 少なくとも1つの環原子が炭素原子である、請求項1に記載の発光組成物。
- 少なくとも部分的に飽和した環が炭素環である、請求項2に記載の発光組成物。
- 少なくとも部分的に飽和した環がシクロアルカンである、請求項2に記載の発光組成物。
- 少なくとも部分的に飽和した環がさらに少なくとも1つの環と縮合する、請求項1から4のいずれかに記載の発光組成物。
- 少なくとも1つの更なる環が芳香環である、請求項5に記載の発光組成物。
- 少なくとも1つの更なる環が非芳香環である、請求項5に記載の発光組成物。
- 非共役反復単位がアダマンタンを含む、請求項7に記載の発光組成物。
- 前記非共役反復単位の量が、5〜20モル%の範囲である、請求項1から7のいずれかに記載の発光組成物。
- 発光ドーパントがホストポリマーと混合される、請求項1から9のいずれかに記載の発光組成物。
- 発光ドーパントがホストポリマーと結合する、請求項1から9のいずれかに記載の発光組成物。
- 発光ドーパントがポリマーの骨格またはポリマーの側鎖もしくは末端基に存在する、請求項11に記載の発光組成物。
- ポリマーが正孔輸送反復単位を含む、請求項1から12のいずれかに記載の発光組成物。
- ポリマーが電子輸送反復単位を含む、請求項1から14のいずれかに記載の発光組成物。
- 電子輸送反復単位が式(II)を含む
−(Ar1)r−Het−(Ar2)r− (II)
(式中、Ar1およびAr2は請求項14に定義される通りであり、rは少なくとも1であり、好ましくは1−3であり、Hetは置換されてもよく高い電子親和力をもつヘテロアリール基を表し、Ar1、Ar2およびHetは独立して各出現において置換されてもよい)、請求項15に記載の発光組成物。 - アノード、カソード、およびアノードとカソード間の発光層を含む有機発光装置であって、前記発光層が請求項1から16のいずれかに記載の発光組成物を含む装置。
- ホストポリマーおよびリン光発光ドーパントを含む発光組成物であって、
前記ホストポリマーがポリマーの骨格に共役反復単位および非共役反復単位を含み、前記共役反復単位がそれに結合する反復単位間に少なくとも1つの共役経路を提供し、前記非共役反復単位が非共役反復単位と結合する反復単位間の任意の共役経路を遮断する環原子を有する少なくとも部分的に飽和した環を含み、前記環原子の少なくとも1つが炭素原子であり、
前記リン光発光ドーパントの三重項励起状態エネルギーレベルが、前記ホストポリマーの当該励起状態エネルギーレベルよりも低く、及び
前記非共役反復単位の量が、前記ホストポリマーにおける反復単位総数の百分率として5〜30モル%の範囲である、発光組成物。
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