JP5866464B2 - １−ｎ−ヘキシル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミンヘミサルフェート及びその染色組成物中での使用 - Google Patents

Description

本発明は、化合物１−ｎ−ヘキシル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミンヘミサルフェート（hemisulfate）、並びにケラチン繊維、特に毛髪の酸化的染色のための組成物中でのその使用に関する。

毛髪の酸化的染色は、毛髪の着色に最も広範囲に使用されている方法の１つである。このプロセスでは、毛髪用の酸化的着色前駆体が、酸化剤、一般的には過酸化物系酸化剤と組み合わせて使用される。酸化的毛髪着色前駆体は、通常２つの下位分類、すなわち、一次中間体とカプラーとに分類される。前駆体は、一般に毛髪内に拡散する能力のある小さい分子である。これらの前駆体の別の一般的な特徴は、その大部分がアミノ基などの基を含んでいることである。これらの基の存在は、酸化的毛髪染色に付随する化学反応を可能にするために不可欠である。

一方で、これらのアミノ基は、酸化的毛髪染色化学反応を可能にするために、毛髪着色前駆体の化学的骨格内に存在する必要があり、他方で、欠点の一つは、毛髪着色前駆体は、特に光、湿潤な環境、及び空気に露出されたとき、比較的不安定で、経時的に分解する。主たる分解生成物は、これらの前駆体及びこれらの二量体の酸化された誘導体と思われる。

毛髪染色の分野で知られているように、酸化的毛髪染色製品は、所望の毛髪染色組成物を得るために、消費者又はヘアーサロンのスタイリストによって混合される、異なる構成成分を含むキットで販売されている場合がある。このキットは、酸化剤を含むいわゆる顕色剤成分とともに、毛髪着色染料前駆体を含むいわゆる色調成分を含む。毛髪着色前駆体が、製造され、梱包され、輸送され、かつ保存される時点から、材料が毛髪染料配合内に導入されるまでに、長い期間が経過する可能性がある。この期間の間に、毛髪染色前駆体の分解が生じる可能性があることが示されてきた。これらの前駆体がより長く保存されるほど、分解した製品、特にこれらの前駆体及びこれらの二量体の酸化した誘導体の量がより多くなることが、留意されてきた。

毛髪染料着色前駆体の分解の割合を減少する方法は、色調成分内に配合されるようになる瞬間まで、これらの化合物を適度に安定した段階に維持するために、毛髪染料着色前駆体をそれらの対応する塩に変形する。毛髪着色前駆体の塩を使用することによって、段階で、より保存の安定性を達成することができるが、しかしながら、これらの塩の誘導体は、毛髪染色性能に栄影響を及ぼす。

４，５−ジアミノピラゾール誘導体は、一次中間体としてのそれらの良好な性能のために、酸化的毛髪染色領域で一般的に使用される。酸化的毛髪染色媒体中のカプラーと混合されるとき、様々な濃淡を与える。
米国特許第５，６６３，３６６号は、一般式（Ａ）：

（式中Ｒ₁及びＲ₂は、独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキルラジカル、又は例えば毛髪染料用の染料前駆体として使用することができるＣ₂−ヒドロキシアルキルラジカル〜Ｃ₄−ヒドロキシアルキルラジカルを指定する）の４，５−ジアミノピラゾール誘導体を生産するプロセスを開示する。実施例は、４，５−ジアミノピラゾールヒドロサルフェート、ヒドロサルフェート水和物、及びジヒドロクロリド塩誘導体の合成をもたらすプロセスを記載する。

米国特許第７，０１８，４２６号は、ケラチン繊維の酸化的染色のための薬剤を開示し、これは、（ａ）式（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）のうちの少なくとも１つの４，５−ジアミノピラゾール誘導体、又はその有機酸又は無機酸との塩、並びに（ｂ）一般式（Ｅ）の少なくとも１つのレゾルシノール誘導体であって、式中Ｒ₁及びＲ₂は、互いに独立して、水素、直鎖又は分枝鎖Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル基、所望により置換フェニル基、又は直鎖又は分枝鎖Ｃ₂〜Ｃ₄−ヒドロキシアルキル基を示す。

実施例は、４，５−ジアミノピラゾール化合物のサルフェート、ヘミサルフェート、テトラクロリド、及びジヒドロクロリド塩であるが、１−ヘキシル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミンヘミサルフェート以外を開示する。

米国特許第５，６６３，３６６号 米国特許第７，０１８，４２６号

良好な毛髪染色性能を提供する一次中間体を見出すための、並びに保存の間の良好な安定性、特に光、湿度、及び空気への露出に対する安定性についての必要性が常に存在する。

本発明は、保存の間の非常に良好な安定性特性、並びに所望の色彩の優れた色彩強度での濃淡の提供を併せ持つことが見いだされた、新規な一次中間体、１−ｎ−ヘキシル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミンヘミサルフェートに関する。

本発明は、１−ｎ−ヘキシル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミンヘミサルフェート（すなわち、式（ＩＸ−ａ）によって表すことができる、１−ｎ−ヘキシル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミンのヘミサルフェート塩）に関する。

本発明は、少なくとも（Ａ）式（Ｉ）の１−ｎ−ヘキシル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミンヘミサルフェートと、（Ｂ）以下で定義されるカプラーと、（Ｃ）酸化剤と、を含む、ケラチン繊維、特にヒトケラチン繊維の酸化的染色のための組成物にも関する。

更に、本発明は、この組成物を毛髪に塗布する工程を含む毛髪の染色の方法、及び（ｉ）少なくとも（ａ）式（Ｉ）の１−ｎ−ヘキシル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミンヘミサルフェートを含む色調成分と、（ｉｉ）（ｃ）酸化剤含む顕色剤成分と、を含むキットにも関する。追加的に、本発明は、本発明のピラゾール塩化合物を使用する色調成分を作製する方法にも関する。ここで、本発明のこの態様及び他の態様は、更に詳細に考察される。

５−アミノ−４−ニトロソ−１−ｎ−ヘキシル−１Ｈ−ピラゾールＨＣｌ塩（本明細書のＩ−ａ）の¹ＨＮＭＲである。 ４，５−アミノ−１−ｎ−ヘキシル−１Ｈ−ピラゾールヘミサルフェートの¹ＨＮＭＲ（本明細書のＩＸ−ａ）である。

用語の定義
本明細書で使用するとき、用語「ケラチン繊維の酸化的染色のための組成物」は、ケラチン繊維、特にヒト毛髪を染色するための、酸化的染料前駆体（一次中間体及びカプラー）及び酸化剤を含有する、好適な担体媒体中の、すぐに使える組成物を意味する。これらの組成物は、通常、２つの成分、すなわち、染料前駆体を含む色調成分（通常は、アンモニアなどのアルカリ剤）と、酸化剤を含む顕色剤成分と、を混合することで得られる。

本明細書で使用するとき、用語「ケラチン」は、上皮組織中に見出され、例えば角、毛髪、及び爪などの硬い構造に改変される硬タンパク質を指す。本明細書で使用するとき、用語「毛髪」は、生きた、例えば人間上のケラチン繊維、又は非生物体、例えばかつら、ヘアピースのケラチン繊維、又は非生物のケラチン繊維の他の集合体を指す。哺乳類、好ましくはヒトの毛髪が好ましい。特に、毛髪、羊毛、毛皮、及び他のケラチン繊維は、本明細書に記載される化合物及び組成物によって着色するのに適した基材である。

本明細書で使用する場合、「酸化的毛髪着色染料前駆体」、又はより単純に「染料前駆体」という用語は、組成物内で一次中間体、カプラー、又はその両方として作用するように、ケラチン性繊維に色彩を提供するために使用される場合がある化合物を指す。

本発明が特定の構造に言及するときには、妥当な互変異性構造すべてが更に包含されることを理解すべきである。当該技術分野では、互変異性構造は、ただ１つの構造によって表されることが多く、本発明は、この一般的慣習に従う。

ピラゾール化合物
本発明の化合物は、１−ｎ−ヘキシル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミンのヘミサルフェート塩であって、以下の一般式（ＩＸ−ａ）：

によって記述することができる。

合成
１−ｎ−ヘキシル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミンヘミサルフェートは、任意の従来の技法を使用して合成されてもよい。例えば、ピラゾール塩を形成するために、等モル量の硫酸、又は２倍のモル量の塩化水素酸の代わりに、等モル量の半分の硫酸が使用される、米国特許第５，６６３，３６６号に開示されるプロセスが、適合されてもよい（特に米国特許第５，６６３，３６６号、生産実施例１１を参照）。

伸縮式の１つのポットの反応を含む別のプロセスは、本発明者らによって開発され、同時申請された出願の主題であり、使用することができる中間体、５−アミノ−４−ニトロソ−１−ｎ−ヘキシル−ピラゾール−ＨＣｌ（Ｉ−ａ）をもたらし、以下の
（ａ）３−ヒドラジニルプロパンニトリル（ＩＶ）を合成する工程と、

（ｂ）３−（２−ヘキシリデンヒドラジニル）プロパンニトリル（ＶＩ−ａ）を合成する工程と、

（ｃ）５−アミノ−１−ｎ−ヘキシル−１Ｈ−ピラゾール（ＶＩＩ−ａ）を合成する工程と、

（ｄ）５−アミノ−４−ニトロソ−１−ｎ−ヘキシル−１Ｈ−ピラゾール−ＨＣｌ（Ｉ−ａ）を合成する工程と、

（ｅ）５−アミノ−４−ニトロソ−１−ｎ−ヘキシル−１Ｈ−ピラゾール塩基（ＶＩＩＩ−ａ）を合成する工程と、

（ｆ）４，５−ジアミノ−１−ｎ−ヘキシル−１Ｈ−ピラゾールヘミサルフェート（ＩＸ−ａ）を合成する工程と、を含む。

後続の反応（ｅ）＋（ｆ）の代替として、化合物（Ｉ−ａ）上の反応は、
（ｇ）４，５−ジアミノ−１−ｎ−ヘキシル−１Ｈ−ピラゾールヘミサルフェート（ＩＸ−ａ）を化合物（Ｉ−ａ）：

から合成する工程とすることができる。

１つのポットの伸縮式反応による合成の詳細な説明
工程（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、及び（ｄ）：５−アミノ−４−ニトロソ−１−ｎ−ヘキシル−１Ｈ−ピラゾールｘＨＣｌ（Ｉ−ａ）の合成

工程（ｅ）５−アミノ−４−ニトロソ−１−ｎ−ヘキシル−１Ｈ−ピラゾール（ＶＩＩＩ−ａ）の合成

工程（ｆ）４，５−ジアミノ−１−ｎ−ヘキシル−１Ｈ−ピラゾールｘ ０，５ Ｈ₂ＳＯ₄（ＩＸ−ａ）の合成（５−アミノ−４−ニトロソ−１−ｎ−ヘキシル−１Ｈ−ピラゾール（ＶＩＩＩ−ａ）で開始する（遊離塩基））

工程（ｇ）：４，５−アミノ−１−ｎ−ヘキシル−ピラゾールヘミサルフェートの合成−酢酸ナトリウムの使用による（Ｉ−ａ）の（ＩＸ−ａ）への直接還元

工程（ｇ’）：４，５−アミノ−１−ｎ−ヘキシル−１Ｈ−ピラゾールヘミサルフェートの合成−トリエチルアミンの使用による、（Ｉ−ａ）の（ＩＸ−ａ）への直接還元

５−アミノ−４−ニトロソ−１−ｎ−ヘキシル−１Ｈ−ピラゾールＨＣｌ塩（Ｉ−ａ）、及び４，５−アミノ−１−ｎ−ヘキシル−１Ｈ−ピラゾールヘミサルフェート（本明細書ではＩＸ−ａ）の¹ＨＮＭＲスペクトルがそれぞれ、図１及び図２として添付される。

酸化剤
本発明のケラチン繊維の酸化的染色のための組成物は、酸化剤を含む。ケラチン繊維の酸化的染色に好適な典型的な酸化剤は、過酸化水素であるが、過ヨウ素酸ナトリウム、過酸化尿素、過酸化メラミン、過ホウ酸塩、過炭酸塩、過リン酸塩、過ケイ酸塩、過硫酸塩、酸化酵素（ウリカーゼ、オキシダーゼ及びペルオキシダーゼなど）、及びこれらの混合物などの他の酸化剤が使用されてもよい。過酸化水素、ペルボレート類、又はペルカーボネート類が好ましい場合がある。

本明細書で使用するための、別の可能性のある酸化剤は、ペルオキシモノ炭酸イオンの供給源である。好ましくは、かかる供給源は、過酸化水素の供給源及び炭酸水素イオンの供給源からその場で形成される。そのような酸化剤は、９．５までの（９．５を含む）ｐＨ、好ましくは約７．５〜約９．５、より好ましくは約ｐＨ ９で特に有効であることが見出されている。更に、この系はまた、アンモニア又はアンモニウムイオン源と組み合わせると特に効果的である。

したがって、これらのペルオキシモノ炭酸イオンの任意の供給源が利用されてもよい。本明細書での使用に好適な供給源としては、炭酸、カルバミン酸及びヒドロキシ炭酸イオンのナトリウム、カリウム、グアニジン、アルギニン、リチウム、カルシウム、マグネシウム、バリウム又はアンモニウム塩、及びそれらの混合物が挙げられる。特に、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸グアニジン、炭酸水素グアニジン、炭酸リチウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、及びそれらの混合物が好ましい場合がある。また、炭酸イオン源及び酸化剤としての双方を提供するために、過炭酸塩も使用してもよい。炭酸イオン、カルバミン酸及びヒドロキシ炭酸イオンの好ましい供給源は、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸アンモニウム、カルバミン酸アンモニウム、及びそれらの混合物である。

ケラチン繊維の酸化的染色のための組成物は、通常、組成物の合計重量に対して、約１重量％〜約１５重量％、典型的には約１．５重量％〜約１０重量％、及びより典型的には約２重量％〜約８重量％の酸化剤を含んでもよい。

酸化剤は、顕色剤成分中に提供されてもよく、この顕色剤成分は色調成分と混合されて、本発明の組成物を得る。顕色剤成分は、任意の商品、例えば水中油エマルションを含む任意の所望の配合シャーシに基づくものであってもよい。典型的な顕色剤成分は、組成物の総重量に対して、約６％又は約９％のＨ₂Ｏ₂を含む。市販の例は、Ｗｅｌｌａにより市販されている、それぞれ、約６％及び約９％のＨ₂Ｏ₂を有するＷｅｌｌｏｘｏｎ（登録商標）乳剤であり、ＩＮＣＩ成分として、水、Ｈ₂Ｏ₂、セテアリルアルコール、セテアレス−２５、サリチル酸、リン酸、リン酸二ナトリウム、エチドロン酸を含む。

本発明のケラチン繊維の酸化的染色のための組成物は、粘性液体、クリーム、ゲル、エマルション、発泡体、エアゾールムースとして、あるいは、水を添加することで酸化剤を生成し、毛髪染色に好適な増粘媒体を形成する固体形態として、形成されてもよい。これらは、上記の成分に加えて、組成物の特性を更に向上させるために、溶媒、酸化的染料、直接染料、酸化剤、ラジカルスカベンジャー、増粘剤及び／又はレオロジー変性剤、キレート剤、ｐＨ調整剤及び緩衝剤、炭酸イオン供給源、ペルオキシモノ炭酸イオン供給源、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性若しくは双極性イオン界面活性剤又はこれらの混合物、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性若しくは双極性イオンポリマー又はこれらの混合物、芳香剤、酵素、分散剤、過酸化物安定剤、酸化防止剤、天然成分、例えば、タンパク質及びタンパク質化合物及び植物抽出物、シリコーン及びカチオン性ポリマー、セラミド、保存剤などの調湿剤、並びに、乳白剤及びパール剤（二酸化チタン及び雲母など）を含むがこれらに限定されない更なる成分を含んでもよい。上述で言及した好適ないくつかの補助剤は、特に後述はしないが、Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ ａｎｄ Ｈａｎｄｂｏｏｋ（８ｔｈ ｅｄ．；Ｔｈｅ Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ，Ｔｏｉｌｅｔｒｙ，ａｎｄ Ｆｒａｇｒａｎｃｅ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ）に列記されている。特に、第２巻、第３項（Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｌａｓｓｅｓ）及び第４項（Ｆｕｎｃｔｉｏｎｓ）は、特定の目的又は複数の目的を達成するための具体的な補助剤を識別する際に有用である。これらの成分のうちの数個は以下に述べられ、この開示は勿論、包括的なものではない。

アルカリ化剤
ケラチン繊維の酸化的染色のための組成物は、概して色調成分中に、当技術分野にて既知のアルキル化剤を更に含むことができる。アンモニア、アルカノールアミン類、例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、トリプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、及び２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール、グアニジウム塩、例えば水酸化ナトリウムなどのアルカリ金属及びアンモニウムの水酸化物、アルカリ金属及びアンモニウムの炭酸塩、並びにそれらの混合物などの、当技術分野にて既知の任意のアルキル化剤を使用することができる。典型的なアルキル化剤は、アンモニア及び／又はモノエタノールアミンである。

典型的には、ケラチン繊維の酸化的染色のための組成物は、組成物の総重量に対して約０．１重量％〜約１０重量％、好ましくは約０．５重量％〜約６重量％、より好ましくは約１重量％〜約４重量％のアルキル化剤を含有する。

染料前駆体
本発明のピラゾール化合物に加えて、ケラチン繊維の酸化的染色のための組成物は、更に一次中間体及びカプラーを含んでもよい。この組成物が色調成分と顕色剤成分とを混合することによって得られる場合、一次中間体及びカプラーを色調成分中に組み込むことが好ましい。

毛髪染色組成物に使用するための好適な更なる一次中間体としては、トルエン−２，５−ジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、２−ヒドロキシエチル−ｐ−フェニレンジアミン、ヒドロキシプロピル−ビス−（Ｎ−ヒドロキシエチル−ｐ−フェニレンジアミン）、２−メトキシメチル−ｐ−フェニレンジアミン、２−（１，２−ジヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、２，２’−（２−（４−アミノフェニルアミノ）エチルアザンジイル）ジエタノール、２−（２，５−ジアミノ−４−メトキシフェニル）プロパン−１，３−ジオール、２−（７−アミノ−２Ｈ−ベンゾ［ｂ］［１，４］オキサジン−４（３Ｈ）−イル）エタノール、２−クロロ−ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−アミノフェノール、ｐ−（メチルアミノ）フェノール、４−アミノ−ｍ−クレゾール、２−メトキシ−ｐ−フェニレンジアミン、２，２’−メチレンビス−４−アミノフェノール、２，４，５，６−テトラミノピリミジン、２，５，６−トリアミノ−４−ピリミジノール、１−ヒドロキシエチル−４，５−ジアミノピラゾールサルフェート、４，５−ジアミノ−１−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−エチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−イソプロピルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−ブチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−ペンチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−ベンジルピラゾール、２，３−ジアミノ−６，７−ジヒドロピラゾロ［１，２−ａ］ピラゾール−１（５Ｈ）−オンジメトスルホネート、生理学的に親和性の水溶性の塩、及びこれらの混合物、が挙げられるが、これに限定するものではない。

１−ｎ−ヘキシル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミンヘミサルフェート（Ｉ）化合物は、他の所望による一次中間体と一緒に、毛髪を染色するための組成物中で、好ましくは、少なくとも１つのカプラーと化合する。一般的なカプラーは、レゾルシノール、４−クロロレゾルシノール、２−クロロレゾルシノール、２−メチルレゾルシノール、４，６−ジクロロベンゼン−１，３−ジオール、２，４−ジメチルベンゼン−１，３−ジオール、ｍ−アミノフェノール、４−アミノ−２−ヒドロキシトルエン、２−メチル−５−ヒドロキシエチルアミノフェノール、３−アミノ−２，６−ジメチルフェノール、３−アミノ−２，４−ジクロロフェノール、５−アミノ−６−クロロ−ｏ−クレゾール、５−アミノ−４−クロロ−ｏ−クレゾール、６−ヒドロキシベンゾモルホリン、２−アミノ−５−フェニルフェノール、２−アミノ−５−メチルフェノール、２−アミノ−６−メチルフェノール、２−アミノ−５−エトキシフェノール、５−メチル−２−（メチルアミノ）フェノール、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、２−アミノ−４−ヒドロキシエチルアミノアニソール、１，３−ビス−（２，４−ジアミノフェノキシ）−プロパン、２，２’−（２−メチル−１，３−フェニレン）ビス（アザンジイル）ジエタノール、ベンゼン−１，３−ジアミン、２，２’−（４，６−ジアミノ−１，３−フェニレン）ビス（オキシ）ジエタノール、３−（ピロリジン−１−イル）アニリン、１−（３−（ジメチルアミノ）フェニル）尿素、１−（３−アミノフェニル）尿素、１−ナフトール、２−メチル−１−ナフトール、１，５−ナフタレンジオール、２，７−ナフタレンジオール又は１−アセトキシ−２−メチルナフタレン、４−クロロ−２−メチルナフタレン−１−オール、４−メトキシ−２−メチルナフタレン−１−オール、２，６−ジヒドロキシ−３，４−ジメチルピリジン、２，６−ジメトキシ−３，５−ピリジンジアミン、３−アミノ−２−メチルアミノ−６−メトキシピリジン、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン、２，６−ジアミノピリジン、ピリジン−２，６−ジオール、５，６−ジヒドロキシインドール、６−ヒドロキシインドール、５，６−ジヒドロキシインドリン、３−メチル−１−フェニル−１Ｈ−ピラゾール−５（４Ｈ）−オン、１，２，４−トリヒドロキシベンゼン、２−（ベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−５−イルアミノ）エタノール（ヒドロキシエチル−３，４−メチレンジオキシアニリンとしても知られる）、生理学的に適合性のこれらの水溶性塩、及びこれらの混合物からなる群から選択される。

典型的には、ケラチン繊維の酸化的染色のための組成物は、組成物の総重量に対して約０．１重量％〜約１０重量％、好ましくは約０．３重量％〜約６重量％、より好ましくは約０．５重量％〜約４重量％のカプラーを含有する。

直接染料
本発明の毛髪染色組成物はまた、適合性のある直接染料を、特に強度に関して追加的な着色性を提供するのに十分な量で更に含んでもよい。典型的には、かかる量は、組成物の総重量に対して約０．０５重量％〜約４重量％の範囲の直接染料であろう。本組成物が色調成分と顕色剤成分とを混合することによって得られる場合、直接染料は通常、色調成分中に組み込まれる。

以下の直接染料：酸性染料（例えば、アシッドイエロー１、アシッドオレンジ３、アシッドブラック１、アシッドブラック５２、アシッドオレンジ７、アシッドレッド３３、アシッドイエロー２３、アシッドブルー９、アシッドバイオレット４３、ＨＣブルー１６、アシッドブルー６２、アシッドブルー２５、アシッドレッド４）、塩基性染料（例えば、ベーシックブラウン１７、ベーシックレッド１１８、ベーシックオレンジ６９、ベーシックレッド７６、ベーシックブラウン１６、ベーシックイエロー５７、ベーシックバイオレット１４、ベーシックブルー７、ベーシックブルー２６、ベーシックレッド２、ベーシックブルー９９、ベーシックイエロー２９、ベーシックレッド５１、ベーシックオレンジ３１、ベーシックイエロー８７、４−（３−（４−アミノ−９，１０−ジオキソ−９，１０−ジヒドロアントラセン−１−イルアミノ）プロピル）−４−メチルモルホリン−４−イウム−メチルサルフェート、（Ｅ）−１−（２−（４−（４，５−ジメチルチアゾール−２−イル）ジアゼニル）フェニル）（エチル）アミノ）エチル）−３−メチル−１Ｈ−イミダゾール−３−イウムクロリド、（Ｅ）−４−（２−（４−（ジメチルアミノ）フェニル）ジアゼニル）−１−メチル−１Ｈ−イミダゾール−３−イウム−３−イル）ブタン−１−スルホネート、（Ｅ）−４−（４−（２−メチル−２−フェニルヒドラゾノ）メチル）ピリジニウム−１−イル）ブタン−１−スルホネート、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−（４−（メチルアミノ）−９，１０−ジオキソ−４ａ，９，９ａ，１０−テトラヒドロアントラセン−１−イルアミノ）−Ｎ−プロピルプロパン−１−アミニウムブロミド）、分散性染料（例えば、ディスパースレッド１７、ディスパースバイオレット１、ディスパースレッド１５、ディスパースバイオレット１、ディスパースブラック９、ディスパースブルー３、ディスパースブルー２３、ディスパースブルー３７７）、ニトロ染料（例えば、１−（２−（４−ニトロフェニルアミノ）エチル）尿素、２−（４−メチル−２−ニトロフェニルアミノ）エタノール、４−ニトロベンゼン−１，２−ジアミン、２−ニトロベンゼン−１，４−ジアミン、ピクラミン酸、ＨＣレッドＮｏ．１３、２，２’−（２−ニトロ−１，４−フェニレン）ビス（アザンジイル）ジエタノール、ＨＣイエローＮｏ．５、ＨＣレッドＮｏ．７、ＨＣブルーＮｏ．２、ＨＣイエローＮｏ．４、ＨＣイエローＮｏ．２、ＨＣオレンジＮｏ．１、ＨＣレッドＮｏ．１、２−（４−アミノ−２−クロロ−５−ニトロフェニルアミノ）エタノール、ＨＣレッドＮｏ．３，４−アミノ−３−ニトロフェノール、４−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−３−ニトロフェノール、２−アミノ−３−ニトロフェノール、２−（３−（メチルアミノ）−４−ニトロフェノキシ）エタノール、３−（３−アミノ−４−ニトロフェニル）プロパン−１，２−ジオール、ＨＣイエローＮｏ．１１、ＨＣバイオレットＮｏ．１、ＨＣオレンジＮｏ．２、ＨＣオレンジＮｏ．３、ＨＣイエローＮｏ．９、ＨＣレッドＮｏ．１０、ＨＣレッドＮｏ．１１、２−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−４，６−ジニトロフェノール、ＨＣブルーＮｏ．１２、ＨＣイエローＮｏ．６、ＨＣイエローＮｏ．１２、ＨＣブルーＮｏ．１０、ＨＣイエローＮｏ．７、ＨＣイエローＮｏ．１０、ＨＣブルーＮｏ．９、２−クロロ−６−（エチルアミノ）−４−ニトロフェノール、６−ニトロピリジン−２，５−ジアミン、ＨＣバイオレットＮｏ．２、２−アミノ−６−クロロ−４−ニトロフェノール、４−（３−ヒドロキシプロピルアミノ）−３−ニトロフェノール、ＨＣイエローＮｏ．１３、６−ニトロ−１，２，３，４−テトラヒドロキノキサリン、ＨＣレッドＮｏ．１４、ＨＣイエローＮｏ．１５、ＨＣイエローＮｏ．１４、Ｎ２−メチル−６−ニトロピリジン−２，５−ジアミン、Ｎ１−アリル−２−ニトロベンゼン−１，４−ジアミン、ＨＣレッドＮｏ．８、ＨＣグリーンＮｏ．１、ＨＣブルーＮｏ．１４）、並びに、天然染料（例えば、アナトー、アントシアニン、ビートルート、カロチン、カプサンシン、リコピン、クロロフィル、ヘンナ、インディゴ、コチニール）が通常使用される。

増粘剤
本発明のケラチン繊維の酸化的染色のための組成物は、毛髪から過度に滴り落ちて操作を煩雑にすることのないような、毛髪に容易に塗布できるような粘度の組成物を提供するのに十分な量の増粘剤を含んでもよい。典型的には、そのような量は、組成物の総重量に対して少なくとも０．０５重量％、好ましくは少なくとも０．５重量％、より好ましくは少なくとも１重量％の増粘剤であろう。組成物が数種の構成成分を混合することにより得られる場合、増粘剤は任意の構成成分中に存在することができる。

本明細書で使用するための好ましい増粘剤としては、キサンタン、グアー、ヒドロキシプロピルグアー、スクレログルカン、メチルセルロース、エチルセルロース（ＡＱＵＡＣＯＴＥ（商標）として入手可能）、ヒドロキシエチルセルロース（ＮＡＴＲＯＳＯＬ（商標））、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、微結晶セルロース、ヒドロキシブチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース（ＫＬＵＣＥＬ（商標）として入手可能）、ヒドロキシエチルエチルセルロース、セチルヒドロキシエチルセルロース（ＮＡＴＲＯＳＯＬ（商標）Ｐｌｕｓ ３３０として入手可能）、Ｎ−ビニルピロリドン（ＰＯＶＩＤＯＮＥ（商標）として入手可能）、アクリレート／セテス−２０イタコン酸コポリマー（ＳＴＲＵＣＴＵＲＥ（商標）３００１として入手可能）、ヒドロキシプロピルデンプンリン酸（ＳＴＲＵＣＴＵＲＥ（商標）ＺＥＡとして入手可能）、ポリエトキシル化ウレタン又はポリカルバミルポリグリコールエステル（例えば、ＰＥＧ−１５０／デシル／ＳＭＤＩコポリマー（ＡＣＵＬＹＮ（商標）４４として入手可能）、ＰＥＧ−１５０／ステアリール／ＳＭＤＩコポリマー（ＡＣＵＬＹＮ（商標）４６として入手可能））、アクリレート／ベヘネス−２５メタクリレートコポリマー（ＡＣＵＬＹＮ（商標）２８として入手可能）、アクリレート／ビニルネオデカノエートクロスポリマー（ＡＣＵＬＹＮ（商標）３８として入手可能）、アクリレート／ステアレス−２０メタクリレートクロスポリマー（ＡＣＵＬＹＮ（商標）８８として入手可能）、ＰＥＧ−１５０ジステアレート（ＡＣＵＬＹＮ（商標）６０として入手可能）、トリヒドロキシステアリン（ＴＨＩＸＣＩＮ（商標）として入手可能）、アクリレートコポリマー（例えば、ＡＣＵＬＹＮ（商標）３３として入手可能）、又は疎水性改質したアクリレートコポリマー（例えば、少なくとも１本の脂肪鎖を含むポリエーテルウレタンから選択される、少なくとも１本の脂肪鎖と少なくとも１つの親水性単位とを含む、非イオン性両性ポリマーのアクリレート／ステアレス−２０メタクリレートコポリマー（ＡＣＵＬＹＮ（商標）２２として入手可能）、を含む耐塩性の増粘剤であるが、これに限定するものではない。

６以下のＨＬＢ及び少なくとも３０℃の融点を有し、好ましくは１４〜３０個の炭素原子を含む脂肪族アルコール、又は１６〜３０個の炭素原子と２単位以下のエチレンオキシドとを含むオキシエチレン化脂肪族アルコールから選択される少なくとも１種の界面活性剤又は両染性物質を含み、好ましくは、以下から選択される少なくとも１種のイオン性又は非イオン性界面活性剤を更に含む、層状ゲルネットワーク系に基づく増粘剤もまた本明細書での使用に好ましい。
−Ｃ８〜Ｃ３０アルキルサルフェート、好ましくはＣ１２〜Ｃ１８アルキルサルフェートから選択されるアニオン性界面活性剤、
−式Ｒ_nＸ_mＹＭのアニオン性界面活性剤であって、式中、Ｒは、８〜３０個の炭素原子を有するアルキル、アルケニル、又はアルキルアリール基から独立して選択され、Ｘは独立して、少なくとも１つの炭素原子及び少なくとも１つの酸素又は窒素原子を含む極性基から選択され、Ｙはカルボキシラート、サルフェート、スルホナート、又はホスフェートから選択されるアニオン性基であり、ｎ及びｍは独立して１又は２であり、かつＭは水素又はカチオン形成塩及びこれらの混合物であり、最も好ましくは１〜２０個、好ましくは２〜１０個のエチレンオキシド単位を有するＣ８〜Ｃ３０アルキルエーテルホスフェートから選択される（例えば、ＣＲＯＤＡＦＯＳ（商標）ＣＥＳとして入手可能）、
−１つ以上のポリエチレンオキシド鎖を含み、好ましくは各ポリエチレンオキシド鎖が、平均で少なくとも５０個のエチレンオキシド単位、最も好ましくは１００〜２００個のエチレンオキシド単位（例えば、ＶＯＬＰＯ（商標）Ｓ２００として入手可能）を有する非イオン性界面活性剤、
−好ましくは少なくとも１６個の炭素原子、最も好ましくは少なくとも２０個の炭素原子を含む少なくとも１つの脂肪鎖を有する第４級アンモニウム塩又はアミド−アミンから選択される陽イオン性界面活性剤、並びに
−これらの混合物。

そのような層状ゲルネットワーク系の例は、欧州特許第１，８３２，２７３号及び同第２，１０３，２９９号に開示されている。

組成物は、セテアリルアルコールとリン酸ジセチルとリン酸セテス−１０（例えば、ＣＲＯＤＡＦＯＳ（商標）ＣＥＳとして入手可能）との混合物を含むのが好ましい。

キレート剤
本発明の組成物は、配合成分、具体的には酸化剤、より具体的には過酸化物と相互作用するために使用可能な金属量を減少させるのに十分な量のキレート剤を含んでもよい。典型的には、かかる量は、組成物の総重量に対して、少なくとも０．１５重量％、好ましくは少なくとも０．２５重量％の範囲のキレート剤である。本発明での使用のための好適なキレート剤としては、ジエチレントリアミン−Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−ポリ酸、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）（ＤＴＰＭＰ）、ジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジポリ酸、モノアミンモノアミド−Ｎ，Ｎ’−ジポリ酸、及びＮ，Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−二酢酸キレート剤（好ましくはＥＤＤＳ（エチレンジアミン二コハク酸））、カルボン酸（好ましくはアミノカルボン酸）、ホスホン酸（好ましくはアミノホスホン酸）及びポリリン酸（特に直鎖ポリリン酸）、これらの塩及び誘導体が挙げられるが、これに限定するものではない。組成物が、色調成分と顕色剤色調成分とを混合することにより得られる場合、キレート剤は、色調成分中、又は顕色剤成分中、又はそれらの両方に組み込まれてもよい。キレート剤は、通常、安定性の理由から、顕色剤成分中に存在する。

ｐＨ調整剤
本発明の組成物は、上述したアルカリ化剤に加えて、組成物のｐＨが約３〜約１３、好ましくは約８〜約１２、より好ましくは約９〜約１１の範囲内に含まれるよう調整するのに十分有効な量のｐＨ調整剤及び／又は緩衝剤を含んでもよい。

ラジカルスカベンジャー
本発明によれば、本組成物は、ラジカルスカベンジャーを含んでもよい。本明細書で使用する場合、用語ラジカルスカベンジャーとは、基と反応して、該基種を一連の急速反応により非反応性又は低反応性種に変換することができる種を指す。ラジカルスカベンジャーはまた、好ましくは、アルカリ化剤として同一な種ではなく、また着色／漂白プロセスの間、毛髪に対するダメージを低減するのに十分な量で存在するように選択される。本発明の組成物は、組成物の総重量に対して、約０．１重量％〜約１０重量％、好ましくは約１重量％〜約７重量％のラジカルスカベンジャーを含む。

本明細書で使用するための好適なラジカルスカベンジャーは、アルカノールアミン、アミノ糖、アミノ酸、アミノ酸のエステル及びこれらの混合物の部類から選択してもよい。好適な化合物としては、３−置換−ピラゾール−５−オン、３−カルボキシ−１Ｈ−ピラゾール−５−オン、３−メチル−１−フェニル−ピラゾール−５−オン、３−メチル−１−ｐ−トリル−ピラゾール−５−オン、３−メチル−１−（４−スルホフェニル）−ピラゾール−５−オン、３−メチル−１−（４−スルホアミドフェニル）−ピラゾール−５−オン、３−メチル−１−（３−スルホフェニル）−ピラゾール−５−オン、３−メチル−１−（３−スルホアミドフェニル）−ピラゾール−５−オン、３−メチル−１−（２−クロロ−５−スルホフェニル）−ピラゾール−５−オン、３−メチル−１−（２，５−ジクロロ−４−スルホフェニル）−ピラゾール−５−オン、３−メチル−１−（４−クロロフェニル）−ピラゾール−５−オン、３−メチル−１−（４−カルボキシフェニル）−ピラゾール−５−オン、３−カルボキシ−１−フェニル−ピラゾール−５−オン、３−カルボキシ−１−（４−スルホフェニル）−ピラゾール−５−オン、１，３−ジフェニル−ピラゾール−５−オン、メチルピラゾール−５−オン−３−カルボキシレート、３−アミノ−１−プロパノール、４−アミノ−１−ブタノール、５−アミノ−１−ペンタノール、１−アミノ−２−プロパノール、１−アミノ−２−ブタノール、１−アミノ−２−ペンタノール、１−アミノ−３−ペンタノール、１−アミノ−４−ペンタノール、３−アミノ−２−メチルプロパン−１−オール、１−アミノ−２−メチルプロパン−２−オール、３−アミノプロパン−１，２−ジオール、グルコサミン、Ｎ−アセチルグルコサミン、グリシン、アルギニン、リシン、プロリン、グルタミン、ヒスチジン、サルコシン、セリン、グルタミン酸、トリプトファン又はこれらの混合物又は塩（例えば、これらのカリウム塩、ナトリウム塩又はアンモニウム塩又はこれらの混合物）が挙げられる。いくつかの実施形態では、本発明の組成物は、グリシン、サルコシン、リシン、セリン、２−メトキシエチルアミン、グルコサミン、グルタミン酸、モルホリン、ピペリジン、エチルアミン、３−アミノ−１−プロパノール、又はこれらの混合物を含んでもよい。

毛髪染色方法
染色組成物を使用するために、色調成分及び顕色剤成分は、通常、使用直前に混合され、毛髪の豊富さに従って十分な量、概して約６０〜約２５０グラムの混合物が毛髪に塗布される。そのような調製後、組成物は染色される毛髪に塗布され、毛髪を染色するのに有効な時間、毛髪と接触した状態のままで残される。典型的には、毛髪染料組成物を毛髪上に、約１５℃〜約５０℃の範囲の温度で約２〜約６０分間、好ましくは約１５〜約４５分間、より好ましくは約３０分間、作用させる。その後、毛髪を水で濯いで組成物を除去し、乾燥する。必要であれば、毛髪をシャンプーで洗浄し、例えば水又はクエン酸若しくは酒石酸溶液などの弱酸性溶液で濯ぎ、乾燥する。所望により、別個のコンディショニング製品を供給してもよい。

したがって、本組成物を用いた毛髪の染色方法は、
（ｉ）（ａ）式（Ｉ）の１−ｎ−ヘキシル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミンヘミサルフェートと、（ｂ）上記で定義したようなカプラーと、を含む色調成分を提供する工程と、
（ｉｉ）（ｃ）酸化剤を含む顕色剤成分を提供する工程と、
（ｉｉｉ）色調成分と顕色剤成分とを混合して、本発明の組成物に従った、ケラチン繊維の酸化的染色のための組成物を得る工程と、
（ｉｖ）ケラチン繊維の酸化的染色のための前記組成物を、毛髪上に塗布する工程と、を含むことができる。

本方法は、更にある時間、典型的には２分間〜６０分間待機する工程と、その後、組成物を毛髪から濯ぐ工程と、を含んでもよい。

本組成物は、アプリケーターボトル又はブラシを介して毛髪上に塗布されてもよい。本組成物は、頭部全部、又は、通常のハイライトアプリケーターホイル、キャップ、及び特別なアプリケーターを使用できるため、単一の毛の房（ハイライト用途）上に使用することができるが、ブラシ及び／又は櫛を使用したバラヤージ（balayage）などのフリーハンド技術も可能である。組成物はまた、手動スプレー、圧力容器、又はエーロゾルムースによりムースとしても塗布することができる。

本組成物は固体形態で分与されてもよく、固体形態に水が添加されて酸化体を生成し、毛髪着色に好適な濃厚なビヒクルを形成する。

本発明の染料の組み合わせはまた、３成分系で使用されてもよい。例えばＬ’Ｏｒｅａｌに譲渡された開示されている米国特許第２０１０／０２２３７３９Ａ２号を参照されたい。ケラチン繊維を明るくする又は染色するためのこのようなプロセス及びキットは、毛髪繊維に塗布される以下の組成物：少なくとも１種の脂肪族物質と少なくとも１種の界面活性剤とを含む水性美容組成物（Ａ）、少なくとも１種のアルカリ化剤と本発明の酸化的染料と、存在する場合には直接染料と他の酸化的染料と、を含む美容組成物（Ｂ）、少なくとも１種の酸化剤を含む美容組成物（Ｃ）、を含んでもよく、組成物（Ａ）中の少なくとも１種の脂肪族物質の量は組成物（Ａ）の総重量に対して２０重量％を超える。

作製方法−キット
組成物、及びその色調成分及び顕色剤成分は、酸化染料製品の製造に関する当該技術分野において既知の従来のプロセスにより製造され、好適な容器に各組成物を入れて混合し、続いて適切な個別容器内にパッケージングすることができる。例えば、成分を、プラスチック製又はアルミニウム製ボトル内にパッケージングしてもよい。

本発明は、毛髪染料組成物を作製する方法であって、
（ｉ）（ａ）１−ｎ−ヘキシル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミンヘミサルフェートと、（ｂ）上記で定義したようなカプラーと、を含む色調成分を提供する工程と、
（ｉｉ）（ｃ）酸化剤を含む顕色剤成分を提供する工程と、
（ｉｉｉ）色調成分と顕色剤成分とを混合して、本発明の組成物に従った、ケラチン繊維の酸化的染色のための組成物を得る工程と、を含む方法にも関する。

特に、本発明は、異なる構成成分を含んだキットとして提供されてもよく、該構成成分は、消費者又はサロンのスタイリストにより混合されて、本発明による毛髪染色組成物を得ることができる。そのようなキットは、
（ｉ）（ａ）１−ｎ−ヘキシル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミンヘミサルフェートと、（ｂ）カプラーと、を含む色調成分と、
（ｉｉ）酸化剤を含む顕色剤成分と、を含んでもよい。

キットは、色調成分、顕色剤成分、及び場合によりコンディショナー、色再生剤、又は他の毛髪処理製品用の別個の容器、使用説明書、手袋を収容する単一のパッケージにて存在してもよい。使用説明書は、上述した方法の工程を含み、場合により所望の方法工程の視覚的手掛かり又は図を提供する。キットは通常、１回の使用のために毛髪染色組成物を調製するのに十分な材料を、各構成成分中に有する小売り用製品にて販売される。

組成物は、例えば、ポンプ又は絞り出し式フォーマーなどの手動で作動可能な非エアゾール分与器、エアゾールムースを使用して発泡体として分与されてもよい。例えば、欧州特許第６１３，７２８（Ｂ１）号、国際特許公開第９７／０１３５８５（Ａ１）号、欧州特許第１，７１６，９３３（Ａ１）号、米国特許第３，７０９，４３７号、米国特許第３，９３７，３６４号、米国特許第４，０２２，３５１号、米国特許第４，１４７，３０６号、米国特許第４，１８４，６１５号、米国特許第４，６１５，４６７号、及び仏国特許第２，６０４，６２２号を参照されたい。本明細書で有用なしぼり出し式フォーマーの特定の一例は、Ｔａｐｌａｓｔに譲渡された米国特許第６，６０４，６９３号、より詳細には、該特許のコラム２、６５行目〜コラム４、６７行目に述べられているような直立又は反転位置から分与することができる。

本組成物は固体形態で分与されてもよく、該固体形態に水が添加されて酸化体を生成し、毛髪着色に好適な濃厚なビヒクルを形成する。

以下は、本発明の組成物の非限定的な実施例である。これらの実施例は単に説明のために示すものであり、本発明を限定するものと解釈すべきでなく、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく、多くの改変が可能であり、当業者にはこれらのことが理解されよう。

安定性
実験実施要綱：
１）試料の調製：
下記の表に要約したように、３つの１−ヘキシル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン塩が、対応する酸の存在下で、遊離塩基の沈殿、及びヘミサルフェート、サルフェート、及びジヒドロクロリド塩を得るための精製を通して、合成された。次いで、それぞれの試料が、紙の上に定置された。

２）ＨＰＬＣ測定：
３つの異なる塩の安定性を測定し、かつ比較するために、それぞれの試料の少量が、４つの異なる時点で取られ、式（ＩＩ）の、望ましくない二量体の形成を測定するために、ＨＰＬＣ分析が実施された。

３）保存条件

３）結果：

表２は、ヘミサルフェート塩が、表１に記載した保存の条件下で、その対応するサルフェート及びジヒドロクロリド塩より安定であることを実証する。二量体の不純物の形成の割合は、塩ヘミサルフェートに対しては、その相当する塩よりもずっと低い。

色強度
試験された毛髪染色組成物は、以下の配合による色調成分と顕色剤成分とを１：１の比で混合することにより配合された。顕色剤成分は、６％（２０ｖｏｌ）の過酸化物濃度の市販のＷｅｌｌｏｘｏｎ顕色剤である。すべての試験において、白色の毛髪を使用した（１．５ｇ房）。３ｇの色調成分＋３ｇの顕色剤成分を各ヘアピース（switch）に関して３０℃で３０分間塗布した。この毛髪の房を、３０秒間のシャンプーを含み２分間濯いだ。

上記の色調成分は、下記の表に定義した５つの異なるカプラーと化合した１−ｎ−ヘキシル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミンヘミサルフェート、１−（４−メチルベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミンヘミサルフェート、及び１−オクチル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミンヘミサルフェートを含んで配合される。顕色剤成分との混合後、得られた混合物を白色の毛髪に塗布し、濯いだ。結果として得られる色彩の濃淡及びその強度は、次いで、特別に訓練された官能試験員によって評価された。結果は、下記の表にまとめられた。（−）の記号は、参照Ｃ６−ピラゾール誘導体よりも強度がわずかだが、しかし著しく低かったことを示す。

表４は、式（Ｉ）の１−ｎ−ヘキシル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミンヘミサルフェートと比較して、１−（４−メチルベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミンヘミサルフェート及び１−オクチル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミンヘミサルフェートで染色した毛髪の房が、標準的なカプラーの範囲にわたって、わずかに強度の少ない濃淡を提供するのを実証する。１−ｎ−ヘキシル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミンヘミサルフェートで染色した毛髪の房の色彩強度は、もう一方の４，５−ジアミノピラゾール塩と比較して著しくより高い。

最後に
本明細書に開示した寸法及び値は、記載された正確な数値に厳密に限定されるものと理解されるべきではない。むしろ、特に断らないかぎり、そのような寸法のそれぞれは、記載された値及びその値の周辺の機能的に同等の範囲の両方を意味するものとする。例えば、「４０ミリメートル」として開示される寸法は、「約４０ミリメートル」を意味するものである。

すべての濃度は、特に断らないかぎり、染色組成物の重量パーセントとして表記される。

Claims (9)

1. １−ｎ−ヘキシル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミンヘミサルフェート（hemisulfate）。
2. ケラチン繊維の酸化的染色のための組成物であって、一次中間体として、１−ｎ−ヘキシル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミンヘミサルフェートを含む、組成物。
3. レゾルシノール、４−クロロレゾルシノール、２−クロロレゾルシノール、２−メチルレゾルシノール、４，６−ジクロロベンゼン−１，３−ジオール、２，４−ジメチルベンゼン−１，３−ジオール、ｍ−アミノフェノール、４−アミノ−２−ヒドロキシトルエン、２−メチル−５−ヒドロキシエチルアミノフェノール、３−アミノ−２，６−ジメチルフェノール、３−アミノ−２，４−ジクロロフェノール、５−アミノ−６−クロロ−ｏ−クレゾール、５−アミノ−４−クロロ−ｏ−クレゾール、６−ヒドロキシベンゾモルホリン、２−アミノ−５−フェニルフェノール、２−アミノ−５−メチルフェノール、２−アミノ−６−メチルフェノール、２−アミノ−５−エトキシフェノール、５−メチル−２−（メチルアミノ）フェノール、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、２−アミノ−４−ヒドロキシエチルアミノアニソール、１，３−ビス−（２，４−ジアミノフェノキシ）−プロパン、２，２’−（２−メチル−１，３−フェニレン）ビス（アザンジイル）ジエタノール、ベンゼン−１，３−ジアミン、２，２’−（４，６−ジアミノ−１，３−フェニレン）ビス（オキシ）ジエタノール、３−（ピロリジン−１−イル）アニリン、１−（３−（ジメチルアミノ）フェニル）尿素、１−（３−アミノフェニル）尿素、１−ナフトール、２−メチル−１−ナフトール、１，５−ナフタレンジオール、２，７−ナフタレンジオール又は１−アセトキシ−２−メチルナフタレン、４−クロロ−２−メチルナフタレン−１−オール、４−メトキシ−２−メチルナフタレン−１−オール、２，６−ジヒドロキシ−３，４−ジメチルピリジン、２，６−ジメトキシ−３，５−ピリジンジアミン、３−アミノ−２−メチルアミノ−６−メトキシピリジン、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン、２，６−ジアミノピリジン、ピリジン−２，６−ジオール、５，６−ジヒドロキシインドール、６−ヒドロキシインドール、５，６−ジヒドロキシインドリン、３−メチル−１−フェニル−１Ｈ−ピラゾール−５（４Ｈ）−オン、１，２，４−トリヒドロキシベンゼン、２−（ベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−５−イルアミノ）エタノール（ヒドロキシエチル−３，４−メチレンジオキシアニリンとしても知られる）、生理学的に適合性のこれらの水溶性塩、及びこれらの混合物、からなる群から選択される１つ以上のカップラーを更に含む、請求項２に記載の組成物。
4. トルエン−２，５−ジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、２−ヒドロキシエチル−ｐ−フェニレンジアミン、ヒドロキシプロピル−ビス−（Ｎ−ヒドロキシエチル−ｐ−フェニレンジアミン）、２−メトキシメチル−ｐ−フェニレンジアミン、２−（１，２−ジヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、２，２’−（２−（４−アミノフェニルアミノ）エチルアザンジイル）ジエタノール、２−（２，５−ジアミノ−４−メトキシフェニル）プロパン−１，３−ジオール、２−（７−アミノ−２Ｈ−ベンゾ［ｂ］［１，４］オキサジン−４（３Ｈ）−イル）エタノール、２−クロロ−ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−アミノフェノール、ｐ−（メチルアミノ）フェノール、４−アミノ−ｍ−クレゾール、２−メトキシ−ｐ−フェニレンジアミン、２，２’−メチレンビス−４−アミノフェノール、２，４，５，６−テトラアミノピリミジン、２，５，６−トリアミノ−４−ピリミジノール、１−ヒドロキシエチル−４，５−ジアミノピラゾールサルフェート、４，５−ジアミノ−１−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−エチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−イソプロピルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−ブチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−ペンチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−ベンジルピラゾール、２，３−ジアミノ−６，７−ジヒドロピラゾロ［１，２−ａ］ピラゾール−１（５Ｈ）−オンジメトスルホネート、生理学的に適合性のこれらの水溶性塩、及びこれらの混合物からなる群から選択される１つ以上の一次中間体を更に含む、請求項２又は３に記載の組成物。
5. ケラチン繊維の染色の方法であって、
   （ｉ）（ａ）一次中間体としての少なくとも１−ｎ−ヘキシル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミンヘミサルフェート及び（ｂ）請求項３に記載のカプラーを含む色調成分を提供する工程と、
   （ｉｉ）（ｃ）酸化剤を含む顕色剤成分を提供する工程と、
   （ｉｉｉ）色調成分と顕色剤成分とを混合して、ケラチン繊維の酸化的染色のための組成物を得る工程と、
   （ｉｖ）ケラチン繊維の酸化的染色のための前記組成物を、毛髪上に塗布する工程と、を含む方法。
6. 酸化的毛髪染色キットであって、（ｉ）（ａ）一次中間体としての少なくとも１−ｎ−ヘキシル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミンヘミサルフェート、及び（ｂ）請求項３に記載のカプラーを含む、色調成分と、ｉｉ）酸化剤を含む、別個にパッケージングされた顕色剤成分と、を含む、キット。
7. ケラチン繊維の酸化的染色のための組成物を作製するための色調成分であって、前記色調成分が、一次中間体として、１−ｎ−ヘキシル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミンヘミサルフェートを含む、色調成分。
8. 酸化的毛髪染色組成物のための色調成分を作製する方法であって、１−ｎ−ヘキシル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミンヘミサルフェートを前記色調成分のもう一方の成分と混合する工程を含む、方法。
9. 酸化的毛髪染色組成物で使用するための色調成分を作製するための１−ｎ−ヘキシル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミンヘミサルフェートの使用。

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