JP5860867B2

JP5860867B2 - 睫毛または眉毛のメークアップのための組成物、組み合わせ、および方法

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Publication number: JP5860867B2
Application number: JP2013501750A
Authority: JP
Inventors: カール・ペ; クラウディア・バルバ; カロル・ル・メレール
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2010-03-29
Filing date: 2011-03-22
Publication date: 2016-02-16
Anticipated expiration: 2031-03-22
Also published as: EP2712605A1; CN103520020B; CN103520020A; JP2013523672A; EP2552386A2; WO2011120843A3; US20120301417A1; WO2011120843A2; KR20130103619A; US20140003856A1; CN102811701B; JP2013216703A; CN102811701A; KR20130086127A; JP5860849B2

Description

本発明は、高温条件下でケラチン繊維、例えば睫毛または眉毛に対する伸長効果(elongating effect)を形成することができ、かつ容易に除去可能な、ケラチン物質のメークアップのための組成物に関する。また本発明は、特定の性質の組み合わせ、またはキット、および方法に関する。

メークアップ組成物は、マスカラまたは眉毛用製品の形態で提供され得る。より好ましくは、本発明は、マスカラの除去および/またはクレンジングに関する。用語「マスカラ」は、睫毛に塗布されることを意図した組成物を意味すると理解される。すなわち、睫毛のメークアップのための組成物、または代替的には、睫毛の化粧的処置のための組成物であり得る。マスカラは、より特定的には、ヒトの睫毛だけでなく、付け睫毛も意図している。

睫毛のメークアップのための組成物またはマスカラは、無水形態、またはエマルジョン(例えば油中水型もしくは水中油型エマルジョン)の形態であり得る。それらは、一般的に、糊状または固形状のテクスチャを示し、貯蔵器内に包装される。一般的には、塗布器が、前記メークアップ組成物を塗布するため、および任意選択により除去するために備えられる。この塗布器は、特に、メークアップされるケラチン繊維、例えば睫毛または眉毛、との接触に適したブラシまたはコームの形態で提供され得る。

先行技術には、睫毛に対する伸長効果を得るために繊維を含むマスカラ組成物が記述されている。このような繊維は、十分な剛直性と視認性を有するとき、そして睫毛の先端に存在するときに、睫毛に少量の物理的長さを与え得る。しかし、そのようなマスカラを介して得られた物理的な伸長増大は中程度に留まる。その理由は、睫毛の先端に積み重なるように繊維を方向づけることが困難なためである。さらに、繊維の存在は、睫毛に対するマスカラの粘着力を減少させ、メークアップに必要な時間を長くさせ得る。

EP1430868に記載されている別の技術的手法は、周囲温度で「糸引き」性を示すマスカラの使用である。このマスカラは、ケラチン繊維に塗布されてブラシで引き延ばされたときに、熱源を用いることなく、睫毛の延長上に糸を形成し得る。

しかし、この周囲温度での糸の形成能力により、そのマスカラの使用は簡便でない。特に、塗布のために引き延ばしたとき、マスカラが入っていた容器と塗布器との間、または睫毛と塗布器との間に、糸が形成される場合がある。

さらに、睫毛に形成される糸は自発的に分断しないために、その糸の長さの調節が困難である。加えて、この糸には睫毛の延長上に一直線に維持されるのに十分な硬度がほとんど示されず、永続的な伸長効果をなすことが困難となる。

本発明の目的は、睫毛への良好な伸長効果を、特に熱の作用下で可能にし、長時間の良好な保持を可能にする、ケラチン繊維のコーティング方法を提供することである。

上記特性は、出願FR2905068に記載されるように、熱源の作用下で、特別な糸引き性を示す組成物を使用することによって得られる可能性がある。

この種の組成物は、一般に、良好な移動からの分離特性(properties of freedom from transfer)を示し、特に水、皮脂、および摩擦作用に対する長時間の良好な保持特性を有する。したがって、この処方による手法により、顕著な伸長効果に加えて、ケラチン物質のメークアップ、ケアまたは処置のための製品の性能を改善することが可能となる。

他方、これらの組成物は、メークアップされたケラチン繊維から除去することが、従来の製品よりも困難である。

EP1430868 FR2905068 EP1411069 WO04/028488 WO04/028493 FR-A-2792190 EP1213316 EP1416016 EP1424373 WO06/013413 WO2007/068371 WO2008/155059 EP-A-847752 FR-A-2232303 US5162410 WO2004/073626 WO04/055081 US6009884 US5853010 US6220252

Handbook of Pressure Sensitive Adhesives, Donatas Satas編、第3版、1989、609〜619頁 J. Soc.Cosm.Chem.、1954(第5巻)、249〜256頁「Encyclopedia of Chemical Technology、Kirk-Othmer」(第3版、1979年、Wiley)、22巻、333〜432頁

したがって、本発明の1つの目的は、睫毛または眉毛に対する伸長効果と良好な保持性を維持する一方、良好な除去性をさらに示す、メークアップのための組成物を開発することである。

このため、本発明の主題は、第1の態様によれば、改善されたメークアップ除去特性を有する、ケラチン繊維、例えば睫毛または眉毛、のメークアップのための組成物であって、
- 前記組成物に、5mm以上のdmax糸引き性(threading nature)を付与可能な少なくとも1種の化合物または1種の化合物の混合物、
- 下記一般式(I)の少なくとも1種の非環状シリコーンオイル:

{式中、
R₁は、同一または異なって、
- i)直鎖もしくは分枝(C₁〜C₂₀)アルキル基、特に直鎖もしくは分枝C₁〜C₆アルキル基、例えばメチル、エチル、プロピルもしくはブチル基、または、
- ii)ヒドロキシル基
を表し、
R₂は、
- i)O、SまたはNなどのヘテロ原子で任意選択により中断および/または終結された、直鎖または分枝(C₁〜C₂₀)アルキル基;特に、i)は直鎖または分枝C₁〜C₆アルキル基、例えば、メチル、エチル、プロピルまたはブチル基である;
- ii)(ポリ)ハロ(C₁〜C₉)アルキル基、特に1〜9個のハロゲン原子、特にフッ素を含むパーフルオロアルキル基、例えばトリフルオロメチル;および
- iii)ポリシロキサン基-O-[Si(R₁)₂-O]_n'-Si(R₁)₃(式中、R₁は、上記で定義した通りである)
を表し、
R'₁は、上記で定義したR₁またはR₂基を表し、
mは、両端を含む0〜150、好ましくは20〜100の整数であり、
nおよびn'は、同一または異なって、両端を含む1〜300、好ましくは1〜100の整数である}
を含み、
- 前記オイルが25℃で300cSt以下の粘度を示す、
組成物である。

前記組成物に5mm以上のdmax糸引き性を付与可能な化合物または化合物の混合物および非環状シリコーンオイルは、一緒に処方される。別言すると、前記化合物と前記オイルとは、同じ組成物中で提供される。したがって、それらは一緒に包装される。

本発明の別の主題は、ケラチン繊維、特に睫毛または眉毛のメークアップおよび/またはケアのための組成物についての包装および塗布用組み合わせであって、
- 貯蔵器と、
- 前記貯蔵器内に配置された、上記に定義したケラチン繊維のメークアップおよび/またはケアのための組成物と、
- 前記メークアップおよび/またはケア組成物の塗布用デバイスと
を含む、組み合わせである。

そのような組み合わせは、塗布前、塗布と同時、または塗布に続いて、前記組成物に40℃以上の温度をもたらすための加熱デバイスをさらに含み得る。この加熱デバイスは、任意選択により、その少なくとも一部、より好適には全体が、塗布用デバイスに担持され得る。

本発明のさらなる主題は、ケラチン繊維のメークアップおよび/または非治療的ケアのための化粧方法であって、
- 化粧用組成物をケラチン繊維に塗布する第1段階であって、前記組成物が、該組成物が40℃以上の温度に至るときに前記組成物に5mm以上のdmax糸引き性を付与する少なくとも1種の化合物または1種の化合物の混合物を含み、前記組成物がその塗布前、塗布と同時、または塗布に続いて40℃以上の温度に至る、第1段階と、
- メークアップ除去および/もしくはクレンジング組成物または前記メークアップ除去および/もしくはクレンジング組成物を任意選択により(予備)含浸したメークアップ除去基材を用いて、前記組成物を除去する第2段階と
を含む方法である。

本発明の別の主題は、ケラチン繊維、例えば睫毛または眉毛からのメークアップ除去および/またはそのクレンジング方法であって、
- 上記の少なくとも1種のメークアップ組成物
を含み、
- 前記方法が、メークアップフィルムに、メークアップ除去および/もしくはクレンジング組成物または前記メークアップ除去および/もしくはクレンジング組成物を任意選択により(予備)含浸したメークアップ除去基材を適用するステップを含む段階を含む、
方法である。

本発明の別の主題は、ケラチン繊維、例えば睫毛または眉毛からのメークアップ除去のための組み合わせまたはキットであって、
- 上記の少なくとも1種のメークアップ組成物と、
- 少なくとも1種のメークアップ除去および/またはクレンジング基材または組成物と
を含む組み合わせまたはキットである。

メークアップ除去段階は、任意選択により、メークアップフィルムを少なくとも部分的に除去するために前記フィルムをケラチン繊維の根元から前記繊維の自由端へと拭きとるステップを含み得る。この段階は、手作業で、特に織物または不織布、および任意選択により積層基材、例えばDemak'up(登録商標)ディスクを使用して実施し得る。この基材は、無水物であり得る。代替形態において、この基材は、メークアップ除去および/またはクレンジング組成物に予備含浸させることができる。

このメークアップ除去および/またはクレンジング組成物は、水または水溶性溶媒であってよく、例えば、Lancome社のEffacil(登録商標)製品などであり得る。このメークアップ除去および/またはクレンジング組成物は、本質的に水および/または1種または複数の水溶性溶媒を含むことができ、例えば、組成物の全重量に対して95重量%以上、特に組成物の全重量に対して80〜100重量%の範囲の量で存在させ得る。

代替形態において、そして好ましくは、この組成物は、油性相、例えばLancome社のBifacil(登録商標)製品、を含み得る。メークアップ除去および/またはクレンジング組成物は、組成物の全重量に対して95重量%以上、特に組成物の全重量に対して80〜100重量%の量で存在する油性相を含み得る。かかる組成物は、任意選択により、油性相と、水および/または1種または複数の水溶性溶媒を含む水性相との混合物からなり得る。

本発明者らは、これらの特別なメークアップフィルムが、従来の拭き取り動作により、容易に除去され得ることを見出した。このメークアップ除去は、実質的にメークアップフィルムを分解することなく、鞘状に(sheathwise)行い得る。かかるメークアップ除去は、メークアップ組成物が、ケラチン繊維から除去される間に分散するのを防止し得る。

用語「鞘」は、1mm以上、より好適には少なくとも2mmの長さのスリーブ形成を意味すると理解される。

本発明によるメークアップ組成物は、生理学的に許容され得る媒体、すなわち、ケラチン繊維、例えば睫毛、眉毛およびヒトの毛髪に塗布可能な無毒性媒体、特に眼の領域に適合性のある媒体を含む。この組成物は、好ましくは、マスカラである。

組成物は、例えば、少なくとも1種のアルケンモノマーを含むポリマーおよびコポリマー、特にエチレン系コポリマー、およびポリ(酢酸ビニル)ホモポリマーから選択される少なくとも1種の化合物を含むことができる。かかるポリマーは、所望の糸引きの生成に特に良く適する。かかる化合物の重量による含量は、塗布前で、組成物の全重量に対して、5〜80%、好ましくは10〜70%の範囲であり得る。

組成物は、固体、半固体、または液体の形態で提供され得る

組成物は、特に、懸濁液、分散液、溶液、ゲル、エマルジョン、特に、水中油型(O/W)、水中ワックス型(wax-in-water)、油中水型(W/O)または多層型(W/O/Wもしくはポリオール/O/WもしくはO/W/O)のエマルジョン、クリーム、泡、小胞の分散液、特にイオン性もしくは非イオン性脂質、二層型もしくは多層型ローション、スプレー、粉末、またはペースト、特に軟ペースト(soft paste)の形態で提供され得る。各組成物は、好ましくはリーブイン(leave-in)組成物である。

本発明による組成物は、化粧分野において一般に使用されている公知の方法によって製造され得る。

一実施形態によれば、組成物は、固体形態である。特定の実施形態によれば、本発明による組成物は、剪断における硬度(hardness in shearing)が375g/m〜15000g/m、特に5000g/m〜15000g/mであることを特徴とする。

第1の態様に関連して記載した特徴と独立してまたは組み合わせて考慮される第2の態様によれば、本発明の別の主題は、改善されたメークアップ除去特性を有するケラチン繊維、例えば睫毛または眉毛のメークアップのための組成物であって、
- 前記組成物に上記定義と同じ種類の5mm以上のdmax糸引き性を付与可能な少なくとも1種の化合物または1種の化合物の混合物と、
- 以下の一般式(I')に対応する少なくとも1種のシリコーンポリマー:
R¹ _a R² _b R³ _c SiO_(4-a-b-c)/2 (I')
[式(I')中、
- a、bおよびcは、aが1から2.5まで様々であり、bおよびcが互いに独立して0.001から1.5まで様々であるようなものであり、
- R¹は、同一または異なって、
- 適切な場合は1個または複数のフッ素原子、アミノ基および/またはカルボキシル基によって置換されているC₁〜C₃₀アルキル基、
- アリールまたはアラルキル基、
- 一般式(II')の基:
-C_dH_2d-O-(C₂H₄O)_e(C₃H₆O)_fR⁴ (II')
{式中、
- R⁴は、C₁〜C₃₀炭化水素基またはR⁵-(CO)-基であり、R⁵はC₁〜C₃₀炭化水素基であり、
- d、eおよびfは、dが0から15まで様々であり、eおよびfが互いに独立して0から5まで様々である整数である}、および
- それらの組み合わせ
から選択され、
- R²は、一般式(III')で表される基であり:
-Q-O-X (III')
{式中、
- Qは、少なくとも1つのエーテル結合および/または少なくとも1つのエステル結合を含み得る2価のC₂〜C₂₀炭化水素基であり、
- Xは、ポリヒドロキシル化された炭化水素基、特に、ポリヒドロキシ(C₁〜C₆)アルキル基、例えば-[CH₂-CH(OH)-CH₂-O]_p-Hであり、pは1〜10、好ましくは3に等しい}、
- R³は、一般式(IV')で表されるオルガノシロキサン基である:

{式中、
- 各R基は、互いに独立して、適切な場合は1個または複数のフッ素原子で置換されているC₁〜C₃₀アルキル基、アリール基およびアラルキル基から選択される基を表し、
- gおよびhは、gが1から5まで様々であり、hが0から500まで様々である整数である}]と
を含む組成物である。

特定の実施形態によれば、前記少なくとも1種のシリコーンポリマーは、下記式(VIII'):

{式(VIII')中、
R₁は、同一または異なって、
- i)直鎖もしくは分枝(C₁〜C₂₀)アルキル基、特に直鎖もしくは分枝C₁〜C₆アルキル基、例えばメチル、エチル、プロピルもしくはブチル基、または、
- ii)ヒドロキシル基
を表し、好ましくは、R₁はメチルを表し、
R₂は、ポリシロキサン基-ALK-[Si(R₁)₂-O]_n'-Si(R₁)₃(式中、R₁は上記で定義される通りである)を表し、ALKは2価の(C₁〜C₆)アルキレン基を表し、例えばメチレン、エチレンまたはプロピレンを表し、好ましくはエチレンを表し、
R³は、-ALK'-O-[CH₂-CH(OH)-CH₂-O]_p-H基(式中、pは両端を含む1〜10であり、好ましくは、pは3に等しい)を表し、ALK'は2価の(C₁〜C₆)アルキレン基、例えば、メチレン、エチレンまたはプロピレンを表し、好ましくはプロピレンを表し、
R₄は、直鎖または分枝である(C₁〜C₂₀)アルキル基を表し、特に8〜16個の炭素原子を含む基、特に直鎖の基であり、好ましくは、12個の炭素原子を含む基、例えばラウリルであり、
mおよびrは、同一または異なって、両端を含む0〜150、好ましくは20〜100の整数であり、
n、n'およびqは、同一または異なって、両端を含む1〜300、好ましくは1〜100の整数である}
に対応する。

特定の実施形態によれば、前記少なくとも1種のシリコーンポリマーは、下記式(IX')または(X'):

{式(IX')中、x、y、wおよびzは、同一または異なって、両端を含む1〜25の整数である}、

{式(X')中、x、y、wおよびzは、同一または異なって、両端を含む1〜25の整数である。}
に対応する。

第1の態様および/または第2の態様に関連して記載した特徴と独立してまたは組み合わせて考慮される第3の態様によれば、本発明の別の主題は、改善されたメークアップ除去特性を有するケラチン繊維、例えば睫毛または眉毛のメークアップのための組成物であって、
- 前記組成物に、5mm以上のdmax糸引き性を付与可能な少なくとも1種の化合物または1種の化合物の混合物、
- 25℃で400cSt以上の粘度を示す、少なくとも1種のフェニル化シリコーンオイル
を含む組成物である。

特定の実施形態によれば、前記フェニル化シリコーンオイルは、
i)式(I'')の化合物:

{式中、R基は独立してメチル基またはフェニル基を表し、前記R基の少なくとも3つ、さらに実際的には少なくとも4つ、特に少なくとも5つはフェニル基である}、
ii)式(II'')の化合物:

{式中、R基は独立してメチル基またはフェニル基を表し、前記R基の少なくとも3つ、さらに実際的には少なくとも4つ、特に少なくとも5つはフェニル基である}、
iii)式(III'')の化合物:

{式中、Xは、-CH₂-CH(CH₃)(Ph)基を表し、Meはメチル基を表し、Phはフェニル基を表し、yは1から10000まで様々である}、
iv)式(IV'')の化合物:

{式中、Meはメチル基を表し、Phはフェニル基を表し、OR'は-OSiMe₃基を表し、yは1〜1000の間で様々であり、zは1から1000まで様々である}、
v)式(V'')の化合物:
[R(CH₃)₂-SiO_1/2]_x[SiO_4/2]_y (V'')
{式中、Rはフェニルプロピル基を表し、xおよびyは互いに独立して1から10000まで様々である}、
vi)式(VI'')の化合物:

{式中、xおよびyは、同一または異なって、それぞれ1から50まで様々である整数である}、
vii)式(VII'')の化合物:

{式中、xは、1から50まで様々である整数である}、
から選択される。

好ましくは、このフェニル化シリコーンオイルは不揮発性である。

剪断における硬度の測定
本発明による製品片の「剪断における硬度」を決定するために、「チーズワイヤ(cheesewire)」法を使用することができる。この方法は、製品片、特に円筒面またはさらには円柱(例えば直径8mm)を有する製品片について、直径250μmの硬いタングステンワイヤを使用して、100mm/分の速度でスティックに対してワイヤを前進させて、横方向に切断することを含む。この硬度は、製品片のワイヤによって20℃で行使される最大剪断力に相当するものであり、この剪断力は、Indelco-Chatillon社によって販売されているDFGS2引張試験デバイスを使用して測定される。測定は6回繰り返す。上述した引張試験デバイスを使用して読み取った6回の値の平均値をグラム単位で表す。そのようにして得られる値は、3g〜40g、有利には4〜20g、好ましくは6〜12gである。この操作は、製品片の横断面の最大長さにわたって行う。次いで、この値を、この最大長さ、例えば製品片が円筒状であればその直径(例えば8mm)、によりグラム単位で標準化して、グラム/メートル単位の値を得る。

別言すると、硬度の値は、ワイヤによって行使され、20℃でスティックについて測定された最大剪断力を、ワイヤに接触させた前記製品片の横断面の最大長さで割ったものに相当する。

糸引き性
糸引き性は、組成物が、一旦熱源にかけられたときに、ケラチン繊維上に、塗布器を使用して引き延ばした後に十分一定してその形状が維持される糸を形成する能力である。組成物を40℃以上の温度にする熱の使用によって、睫毛の延長上に形成される糸の長さを制御することが可能となる。特に、軟化した組成物を塗布し、糸を引き延ばした後、それぞれの睫毛の延長上においてこれに周囲温度で糸が固形化し、顕著な伸長効果が得られ得る。

組成物は、特に加熱機器、例えば加熱ブラシまたはコーム、と組み合わせて使用することができ、それらは組成物で睫毛をコーティングする前、組成物でコーティングする間、または組成物でコーティングした後に、睫毛に塗布することができる。または、温熱条件下で組成物を塗布することが可能なデバイス内に包装することができる。

組成物は、塗布される前、塗布と同時、または塗布に続けて、特に加熱ブラシまたはコームなどの加熱手段を含む塗布用デバイスを使用して、40℃以上の温度にすることができる。

本発明にしたがって利用される組成物は、45℃以上、好ましくは50℃以上、より好適には55℃以上、さらに好適には65℃以上の温度に加熱し得る。温度は、150℃まで、好ましくは120℃まで、より好適には100℃まで、さらに好適には95℃までの範囲であり得る。

前記組成物に、5mm以上のdmax糸引き性を付与する化合物または化合物の混合物は、熱可塑性挙動を示し得る。

糸引き性の測定
組成物の糸引き性は、温度管理スピンドルを装備した、テクスチャ分析器(Rheo社によりTA-XT2iの名称で販売されている)を使用して決定される。このスピンドルは、ステンレス鋼製の加熱カートリッジであり、Firerod DIV-STL(Watlow、フランス)として参照され、直径3.17mm、長さ60mmであり、24V電圧下で最大電力40Wを有し、K loc C型の熱電対を有するものである。

加熱カートリッジは、Elka-Electroniqueによる5V/0.5A LKS 005-5V直流電源によって電力供給される。その温度は、Faucigny Instrument(フランス)によるPID TC48制御器によって制御される。温度管理スピンドルをテクスチャ分析器の測定アームに取り付けるために、付属部品延長片が作製された。測定は、スピンドルを組成物試料と接触するまで垂直に移動させ、接触状態で一定時間待った後、スピンドルを垂直に上に移動させることによって得られる組成物の糸に対して実施される。組成物が高温での糸引き性を有する場合、引き取り段階のスピンドルと組成物試料との間に糸が形成され、前記糸は、周囲の空気の冷却作用下、より堅固になる。dmaxの測定は、スピンドル表面から糸を引き離した後のこのように形成された糸の長さを測定することからなる。

プロトコルは以下の通りである。
a)組成物試料を、深さ2mmで直径20mmのステンレス鋼製のパンに、その最大量まで充填し、過剰の組成物をその表面で平らにすることによって準備する、
b)スピンドルの温度を、40℃に制御する、
c)スピンドルを、組成物の表面に接触するまで、10mm/sの速度で下降させる、
d)スピンドルを、10秒間静止状態に保ち、次いで、10mm/sの速度で再び上昇させる。

スピンドルの引き取り段階の間に、組成物とスピンドルの間に、糸が形成される。スピンドルが組成物の表面から遠ざかるにつれ、形成された糸は冷却され、より堅固になる。ある程度の伸長により、糸がスピンドルから引き離される。

糸引き性またはdmax(mmで表される)は、分離後に得られる糸を、目盛り付き物差しにより測定した長さに相当する。

糸引き性の測定を、パンの異なる箇所で、同じ組成物について3回繰り返し、dmax「糸引き」平均を、各組成物について計算する。

同じ組成物について、段階b)における一定のスピンドル温度をそれぞれ50℃、60℃、70℃、80℃、90℃、100℃、110℃、120℃、130℃および140℃として、段階b)〜d)を繰り返す。

様々な温度で得ることができる糸引き性の値の中で最も大きな値を、dmax糸引き性の値として残す。

好ましくは、組成物は、上に示されたプロトコルにしたがって糸を形成し、dmaxを測定した後に、組成物を含むパンを少なくとも30秒間、立てて置く(したがって、糸が水平に位置し、すなわち、重力を受ける状態となる)場合に、最小長さ5mm(目盛り付き物差しで手動で測定可能)を保持するような糸を形成する能力を有する。

かかる糸引き性を示す本発明による組成物は、ケラチン繊維に塗付した時に、睫毛の延長上に、組成物の糸を得ることを可能にする。この糸はその形状を保持し、剛直性を維持し、縮まず、睫毛に対する伸長効果をもたらすことを可能にする。

好ましくは、本発明による組成物は、上記のように測定されるdmax糸引き性を示す温度(すなわち、糸引き性を最大とする温度)に至らされる。

dmaxは、例えば7mm以上、例えば10mm、例えば15mmであり得る。このdmaxは、200mm以下、より好適には150mm、さらには100mmであり得る。

前記組成物に、5mm以上のdmax糸引き性を付与可能な化合物
組成物は、有利には、組成物を40℃以上の温度に加熱したとき、5mm以上のdmax糸引き性を前記組成物に付与する少なくとも1種の化合物、または前記混合物が5mm以上のdmax糸引き性を前記組成物に付与するような化合物の混合物を含む。

この化合物は、炭化水素またはシリコーン化合物であり得、有利には熱可塑性挙動を示すものである。

この化合物は、周囲温度で固体であり得る。有利には、この化合物自体が、40℃以上の温度にされたときに、5mm以上のdmax糸引き性を示す、すなわち、この化合物は、40℃以上(例えば、40〜150℃の範囲)、好ましくは45℃以上(例えば、45〜120℃の範囲)、より好適には50℃以上(例えば、50〜100℃の範囲)、さらに好適には60℃以上の温度で、上記に述べた糸を形成する能力を有する。

この化合物は、好ましくはポリマーであり、有利には以下から選択され得る。

A/少なくとも1種のアルケンモノマーを含むポリマーおよびコポリマー、特にエチレン系コポリマー
かかる化合物は、以下から選択され得る:
- アルケンと酢酸ビニルとのコポリマー、特に、エチレンと酢酸ビニルとのコポリマー
特に、ポリマーの全重量に対して好ましくは25重量%より多くの酢酸ビニルを含む、エチレンと酢酸ビニルとのコポリマーが使用される。
エチレン/酢酸ビニルコポリマーの例としては、Du Pont de NemoursによってElvaxの名称で販売されているもの、特に、化合物 Elvax 40W、Elvax 140W、Elvax 200W、Elvax 205W、Elvax 210W およびElvax 310が挙げられ得る。
また、Arkemaによって、Evataneの名称で販売されている製品、例えば、Evatane 28-800が挙げられ得る。
- エチレンとオクテンとのコポリマー、例えば、Dow Plasticsによって「Affinity」の参照名で販売されている製品、例えば、Affinity GA 1900およびGA 1950。

これらのポリマーおよびコポリマーは、単独で、または、Handbook of Pressure Sensitive Adhesives, Donatas Satas編、第3版、1989、609〜619頁などに記載される「粘着付与(tackifying)」樹脂、ワックス(例えば下記するもの)、およびそれらの組み合わせから選択される少なくとも1種の化合物との混合物として使用し得る。粘着付与樹脂は、特に、ロジン、ロジン誘導体、炭化水素樹脂、およびこれらの混合物から選択され得る。特に、インデン炭化水素樹脂、例えば、大部分を構成するインデンモノマーと、スチレン、メチルインデン、メチルスチレンおよびこれらの混合物から選択される少ない比率のモノマーとの重合により得られる樹脂を挙げることができる。これらの樹脂は、任意選択で水素化されてもよい。それらは、290〜1150の範囲の分子量を示し得る。インデン樹脂の例としては、特に、Eastman Chemicalから「Regalite」の名称で販売されている、水素添加インデン/メチルスチレン/スチレンコポリマー、特に、Regalite R 1100、Regalite R 1090、Regalite R-7100、Regalite R1010炭化水素樹脂およびRegalite R1125炭化水素樹脂を挙げることができる。

エチレン/酢酸ビニルコポリマー系の混合物としては、例えばNational StarchによってCoolbindという名称の下で販売されている製品が挙げられる。

これらのポリマーは、その純粋な形態で提供される場合もあり、水性相または有機溶媒相中で運搬される場合もある。

B/ポリ(酢酸ビニル)ホモポリマー、好ましくは20000未満の分子量を示すもの、例えばVinavil製のRaviflex BL1Sなど。

C/シリコーン樹脂
これらの樹脂は架橋されたオルガノシロキサンポリマーである。
シリコーン樹脂の命名法は、「MDTQ」の名称で知られており、樹脂は、含有する様々なシロキサンモノマー単位により記述され、「MDTQ」の各々の文字は単位の1種類を特徴付ける。
文字Mは、式(CH₃)₃SiO_1/2の単官能性単位を表し、ケイ素原子は、この単位を含むポリマーの1個の酸素原子に結び付いている。
文字Dは、2官能性単位(CH₃)₂SiO_2/2を意味し、この単位では、ケイ素原子は2個の酸素原子に結び付いている。
文字Tは、式(CH₃)SiO_3/2の3官能性単位を表す。
上で定義されたM、DおよびTの単位において、少なくとも1つのメチル基が、メチル基と異なる基R、例えば、2〜10個の炭素原子を有する炭化水素(特にアルキル)基もしくはフェニル基、または代わりにヒドロキシル基によって置き換えられていてもよい。
最後に、文字Qは、4官能性単位SiO_4/2を表し、この単位では、ケイ素原子は4個の水素原子(これら自体は、ポリマーの残りの部分に結合している)に結び付いている。

特に、T樹脂、とりわけ官能化されたTシリコーン樹脂、例えば、特にシラノール(Si-OH)基によって官能化されたポリフェニルシロキサン、例えば、Dow Corning(R) Z-1806の参照名で販売されているものを挙げることができる。

D/フィルム形成エチレンブロックポリマー
これらのポリマーは、異なるガラス転移温度(Tg)を有する少なくとも1つの第1ブロックと少なくとも1つの第2ブロックとを好ましくは含み、前記第1および第2ブロックは、第1ブロックの少なくとも1種の構成モノマーと、第2ブロックの少なくとも1種の構成モノマーとを含む中間ブロックを介して互いに結合されている。

有利には、ブロックポリマーの第1および第2ブロックは、互いに非相溶性である。

このようなポリマーは、例えば、文献EP1411069、WO04/028488およびWO04/028493に記載されている。

用語「ブロック」ポリマーは、少なくとも2つの異なるブロック、例えば、少なくとも3つの異なるブロックを含むポリマーを意味すると理解される。

ポリマーの第1および第2ブロックは、それらの変形性(deformability)の度合いにおいて互いに異なる。したがって、第1ブロックは剛直性であり、第2ブロックは屈曲性であってよい。

屈曲性ブロックおよび剛直性ブロックのガラス転移温度は、参照便覧、例えば、Polymer Handbook(第3版、1989年、John Wiley)で見出し得る各ブロックの構成モノマーの理論Tg値から、Foxの法則と呼ばれる以下の関係式にしたがって決定される、理論Tg値であり得る。
1/Tg=Σ(ω_i/Tg_i)
i
ω_iは、検討中のブロックにおけるモノマーiの質量分率であり、Tg_iは、モノマーiのホモポリマーのガラス転移温度である。

特に他に示されていない限り、本特許出願において第1および第2ブロックに対して示されるTg値は、理論Tg値である。

剛直性ブロックは、20℃を超えるTgを有し得る。

屈曲性ブロックは、20℃以下のTgを有し得る。

一実施形態によれば、コポリマーは、第1剛直性ブロックと第2屈曲性ブロックを含む。
好ましくは、剛直性ブロックの割合は、コポリマーの20〜90重量%、より好適には30〜90重量%、さらに好適には50〜90重量%の範囲にある。

好ましくは、屈曲性ブロックの割合は、コポリマーの5〜75重量%、好ましくは10〜50重量%、より好適には15〜45重量%の範囲にある。

剛直性ブロック
本発明の状況において、1個または複数の剛直性ブロックは、より特定的には、次のモノマーから形成される:
- 式CH₂=C(CH₃)-COOR₁のメタクリレート
{式中、R₁は、置換されていない直鎖または分枝C₁〜C₄アルキル基、例えば、メチル、エチル、プロピルまたはイソブチル基を表す、または、R₁はC₄〜C₁₂のシクロアルキル基、例えばイソボルニル基を表す}、
- 式CH₂=CH-COOR₂のアクリレート
{式中、R₂はtert-ブチル基、またはC₄〜C₁₂のシクロアルキル基、例えばイソボルニル基を表す}、
- 式の(メタ)アクリルアミド:

{式中、R₇およびR₈は、同一または異なって、それぞれ、水素原子、または直鎖もしくは分枝C₁〜C₁₂アルキル基、例えば、n-ブチル、t-ブチル、イソプロピル、イソヘキシル、イソオクチルまたはイソノニル基を表し、または、R₇はHを表し、R₈は1,1-ジメチル-3-オキソブチル基を表し、
R'は、Hまたはメチルを表す。
このタイプのモノマーの例として、N-ブチルアクリルアミド、N-(t-ブチル)アクリルアミド、N-イソプロピルアクリルアミド、N,N-ジメチルアクリルアミドおよびN,N-ジブチルアクリルアミドを挙げることができる}、
- およびそれらの混合物。

特に好ましい剛直性ブロックのモノマーは、イソボルニルメタクリレート、イソボルニルアクリレートおよびこれらの混合物である。

屈曲性ブロック
本発明の状況において、1個または複数の屈曲性ブロックは、より特定的には、次のモノマーから形成される:
- 式CH₂=CHCOOR₃のアクリレート
{式中、R₃は、置換されていない直鎖もしくは分枝C₁〜C₁₂アルキル基(tert-ブチル基は除く)、例えば、イソブチル基を表し、このアルキル基には、O、NおよびSから選択される1個または複数のヘテロ原子が任意選択で挿入されている}、
- 式CH₂=C(CH₃)-COOR₄のメタクリレート
{式中、R₄は、置換されていない直鎖もしくは分枝C₆〜C₁₂アルキル基を表し、このアルキル基には、O、NおよびSから選択される1個または複数のヘテロ原子が任意選択で挿入されている}、
- 式R₅-CO-O-CH=CH₂のビニルエステル
{式中、R₅は、直鎖もしくは分枝C₄〜C₁₂アルキル基を表す}、
- C₄〜C₁₂アルキルビニルエーテル、
- およびそれらの混合物。

屈曲性ブロックの特に好ましいモノマーは、イソブチルアクリレートである。

各ブロックは、他のブロックの少なくとも1種の構成モノマーを少ない比率で含み得る。

したがって、第1ブロックは、第2ブロックの少なくとも1種の構成モノマーを含むことができ、逆も同様である。

第1および/または第2ブロックは、それぞれ、上に示されたモノマーに加えて、付加モノマー(additional monomer)として知られる、上記の主モノマーとは異なる1種または複数の他のモノマーを含み得る。

この付加モノマーは、例えば、以下から選択される:
a)親水性モノマー、例えば、
- エチレン性不飽和を有し、アクリル酸以外で、少なくとも1つのカルボン酸もしくはスルホン酸官能基を含むモノマー、例えば、メタクリル酸、クロトン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸、アクリルアミドプロパンスルホン酸、ビニル安息香酸またはビニルホスホン酸、およびこれらの塩;
- エチレン性不飽和を有し、少なくとも1つの第3級アミン官能基を含むモノマー、例えば、2-ビニルピリジン、4-ビニルピリジン、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、およびこれらの塩;
- 式CH₂=C(CH₃)-COOR₆のメタクリレート
{式中、R₆は1〜4個の炭素原子を含む直鎖もしくは分枝アルキル基、例えば、メチル、エチル、プロピルまたはイソブチル基を表し、前記アルキル基は、ヒドロキシル基(例えば、2-ヒドロキシプロピルメタクリレートもしくは2-ヒドロキシエチルメタクリレート)およびハロゲン原子(Cl、Br、I、F)(例えば、トリフルオロエチルメタクリレート)から選択される1つまたは複数の置換基によって置換される}、
- 式CH₂=C(CH₃)-COOR₉のメタクリレート
{R₉は、O、NおよびSから選択される1個または複数のヘテロ原子が任意選択で挿入されている直鎖もしくは分枝C₆〜C₁₂アルキル基を表し、前記アルキル基は、ヒドロキシル基およびハロゲン原子(Cl、Br、I、F)から選択される1つまたは複数の置換基によって置換されている};
- 式CH₂=CHCOOR₁₀のアクリレート
{R₁₀は、ヒドロキシル基およびハロゲン原子(Cl、Br、IおよびF)から選択される1つまたは複数の置換基によって置換された直鎖もしくは分枝C₁〜C₁₂アルキル基、例えば、2-ヒドロキシプロピルアクリレートおよび2-ヒドロキシエチルアクリレートを表す、あるいはR₁₀は、オキシエチレン単位が5〜30回繰り返されている(C₁〜C₁₂)アルキル-O-POE(ポリオキシエチレン)、例えば、メトキシ-POEを表す、あるいはR₁₀は、5〜30個のエチレンオキシド単位を含むポリオキシエチレン基を表す}、
b)エチレン性不飽和を有し、1個または複数のケイ素原子を含むモノマー、例えば、メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、またはメタクリロイルオキシプロピルトリス(トリメチルシロキシ)シラン、
- およびそれらの混合物。

この付加モノマーは、一般的には、第1および/または第2ブロックの全重量の30重量%以下、例えば1〜30重量%、好ましくは5〜20重量%、より好ましくは7〜15重量%の量に相当する。

一実施形態によれば、コポリマーは、少なくとも1つの第1ブロックと少なくとも1つの第2ブロックを含むことができ、これらのブロックは、第1ブロックの少なくとも1種の構成モノマーおよび第2ブロックの少なくとも1種の構成モノマーを含む中間セグメントを介して、互いに結合している。

好ましくは、中間ブロックは、第1ブロックの構成モノマーおよび第2ブロックの構成モノマーから本質的になる。

有利には、コポリマーの第1ブロックの少なくとも1種の構成モノマーと第2ブロックの少なくとも1種の構成モノマーを含む中間セグメントは、ランダムポリマーである。

有利には、コポリマーは、アルキルメタクリレート、アルキルアクリレートおよびこれらの混合物から選択されるモノマーから本質的にもたらされるものである。

用語「本質的に」は、先行するもの、および、続くものが、少なくとも85%、好ましくは少なくとも90%、より好適には少なくとも95%、さらに好適には100%含まれることを意味すると理解される。

アクリレートおよびメタクリレートエステルに関しては、それらは、直鎖もしくは分枝の環状もしくは芳香族のC₁〜C₁₂アルコール、特に、C₄〜C₁₀アルコールのエステル化によって誘導され得る。

特に例示として、これらのアルコールの限定を示唆するものでないが、イソボルネオールを挙げることができる。

一実施形態によれば、前記コポリマーは、1種または同様のアルコール、特にイソボルネオールのエステル化により誘導されるアクリレートおよびメタクリレートモノマーを少なくとも含む。

好ましくは、フィルム形成直鎖ブロックポリマーは、少なくともイソボルニルアクリレートモノマー、少なくともイソボルニルメタクリレートモノマー、および少なくともイソブチルアクリレートモノマーを含む。

別の実施形態によれば、ブロックポリマーは少なくとも、
- イソボルニルメタクリレート/イソボルニルアクリレートコポリマーである剛直性ブロック、および
- イソブチルアクリレートコポリマーである屈曲性ブロック
を含み得る。

より詳細には、コポリマーは、50〜80重量%のイソボルニルメタクリレート/アクリレート、および10〜20重量%のイソブチルアクリレートを含み得る。

コポリマーの重量平均分子量(Mw)は、好ましくは、80000〜300000、さらに実際的には、100000〜150000の範囲である。

コポリマーの数平均分子量(Mn)は、好ましくは、20000〜90000であり、例えば、25000〜45000の範囲である。

E/ジエンとスチレンとのコポリマー、特にブタジエンとスチレンとのコポリマー。
特に、EliokemによってPliolite S5Eの参照名で販売されているスチレン/ブタジエンコポリマーを挙げることができる。

F/少なくとも1つの-SO₃M基(Mは、水素原子、アンモニウムイオン(NH₄ ⁺)または金属イオンを表す)を有する少なくとも1種のモノマーを含むポリエステル(スルホポリエステル(sulphopolyesters)としても知られる)。
これらのポリエステルは、有利には、38℃を超えるガラス転移温度(Tg)を有する。

それらは、有利には、200000未満、例えば、10000〜50000の範囲の重量平均分子量を示し得る。

これらのポリエステルは、少なくとも1種のジカルボン酸と、少なくとも1種のポリオール、特にジオールとの重縮合によって、公知の方法で得ることができる。

ジカルボン酸は、脂肪族、脂環式または芳香族であり得る。このような酸の例としては、シュウ酸、マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、2,2-ジメチルグルタル酸、アゼライン酸、スベリン酸、セバシン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、フタル酸、ドデカン二酸、1,3-シクロヘキサンジカルボン酸、1,4-シクロヘキサンジカルボン酸、イソフタル酸、テレフタル酸、2,5-ノルボルナンジカルボン酸、ジグリコール酸、チオジプロピオン酸、2,5-ナフタレンジカルボン酸または2,6-ナフタレンジカルボン酸を挙げることができる。これらのジカルボン酸モノマーは、単独で、または少なくとも2種のジカルボン酸モノマーの組み合わせとして使用され得る。これらのモノマーの中で、好ましくは、フタル酸、イソフタル酸またはテレフタル酸が、選択される。

ジオールは、脂肪族、脂環式または芳香族のジオールから選択され得る。好ましくは、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1,3-プロパンジオール、シクロヘキサンジメタノールまたは4-ブタンジオールから選択されるジオールが用いられる。

別のポリオールとして、グリセロール、ペンタエリトリトール、ソルビトールまたはトリメチロールプロパンが用いられ得る。

ポリエステルアミドは、二酸とジアミンもしくはアミノアルコールとの重縮合によって、ポリエステルと同様に得ることができる。ジアミンとして、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、メタフェニレンジアミンまたはパラフェニレンジアミンが用いられ得る。アミノアルコールとして、モノエタノールアミンが用いられ得る。

ポリエステルは、少なくとも1つの-SO₃M基を有する少なくとも1種のモノマーを含み、Mは、水素原子、アンモニウムイオン(NH₄ ⁺)、または金属イオン、例えば、Na⁺、Li⁺、K⁺、Mg²⁺、Ca²⁺、Cu²⁺、Fe²⁺もしくはFe³⁺イオンを表す。特に、このような-SO₃M基を含む2官能性芳香族モノマーが用いられ得る。

上記のように-SO₃M基をさらに有する2官能性芳香族モノマーの芳香族環系は、例えば、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ビフェニル、オキシジフェニル、スルホニルジフェニルまたはメチレンジフェニル環系から選択され得る。-SO₃M基を追加で有する2官能性芳香族モノマーの例として、スルホイソフタル酸、スルホテレフタル酸、スルホフタル酸、または4-スルホナフタレン-2,7-ジカルボン酸を挙げることができる。

イソフタレート/スルホイソフタレート系のコポリマー、より特別には、ジエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、イソフタル酸およびスルホイソフタル酸の縮合によって得られるコポリマーを用いることが好ましい。

このようなポリマーは、例えばNoveonによってEastman AQ(登録商標)の取引名で販売されている(例えばEastman AQ 38S)。

G/ワックス
本発明の状況下で検討されるワックスは、通常、周囲温度(25℃)で固体である親油性化合物であり、この化合物は、変形させることができ、もしくはできず、固体/液体の可逆的状態変化を示し、また30℃以上の融点を有する(融点は、100℃まで、特に90℃までの範囲であり得る)。

ワックスを液体状態に至らせる(融解する)ときは、オイルと混和させ、微視的に均質な混合物を形成することが可能であるが、混合物の温度を周囲温度に戻すと、混合物のオイル中でのワックスの再結晶化が起こる。

特に、本発明に適するワックスは、45℃以上、特に55℃以上の融点を示し得る。

本発明の趣旨の範囲内で、融点は、標準ISO 11357-3;1999に記載されるように、熱分析(DSC)によって観察される最大の吸熱ピークの温度に対応する。ワックスの融点は、示差走査熱量計(DSC)、例えば、TA Instrumentsによって「MDSC 2920」の名称で販売されている熱量計を用いて測定できる。

測定プロトコルは、以下の通りである。
ルツボに入れた5mgのワックス試料を、10℃/分の加熱速度で-20〜100℃の範囲の温度で最初の昇温を行い、次いで、10℃/分の冷却速度で100℃から-20℃まで冷却し、最後に、5℃/分の加熱速度で-20℃〜100℃の範囲の温度で、2回目の昇温を行う。2回目の昇温の間に、空のルツボおよびワックス試料を含むルツボによって吸収される電力の差の変化を、温度の関数として測定する。化合物の融点は、温度の関数として吸収された電力の差の変化を表す曲線の、ピークの先端に対応する温度の値である。

本発明による組成物に使用できるワックスは、動物、植物、ミネラルまたは合成起源の周囲温度で固体であるワックスおよびこれらの混合物から選択される。

本発明による組成物に使用できるワックスは、通常、0.01〜15MPaの範囲で、特に、0.05Mpaより大きい、特に0.1Mpaより大きい硬度を示す。

硬度は、RheoによってTA-XT2の名称で販売されているテクスチャ分析器(0.1mm/sの測定速度で押し込まれ、0.3mmの進入深さまでワックスに進入する、直径2mmのステンレス鋼シリンダーを装備している)を用い、20℃で測定される圧縮力の測定によって求められる。

測定プロトコルは、以下の通りである。
ワックスの融点+10℃に等しい温度で、ワックスを溶融させる。溶融したワックスを、直径25mm、深さ20mmの容器に投入する。ワックスの表面が平坦で滑らかであるように、ワックスを、周囲温度(25℃)で24時間、再結晶させ、次いで、ワックスを、20℃で少なくとも1時間保管し、その後で硬度またはタックを測定する。

テクスチャ分析器のスピンドルを、0.1mm/sの速度で押し込み、次いで、0.3mmの進入深さまで進入させる。スピンドルが0.3mmの深さまでワックスに進入した時、スピンドルを1秒間(緩和時間に相当する)静止したまま保ち、次に、0.5mm/sの速度で引き抜く。

硬度の値は、測定された最大圧縮力を、ワックスに接触するテクスチャ分析器のシリンダーの表面積で割ったものである。

本発明に適するワックスの例示として、特に、炭化水素ワックス、例えば、蜜蝋、ラノリンワックスおよびイボタ蝋(Chinese insect wax)、米糠ワックス、カルナウバワックス、キャンデリアワックス、オウリキュリー(ouricury)ワックス、エスパルトワックス、ベリー(berry)ワックス、シェラックワックス、木蝋(Japan wax)およびハゼ蝋(sumac wax);モンタンワックス、オレンジおよびレモンワックス、微結晶ワックス、パラフィンワックスおよびオゾケライト;ポリエチレンワックス、フィッシャートロプシュ合成によって得られるワックス、およびワックス状コポリマー、ならびにそれらのエステル、直鎖もしくは分枝C₈〜C₃₂脂肪鎖を有する動物もしくは植物オイルの接触水素化によって得られるワックス、例えば、異性化ホホバオイル、水素添加ヒマワリ油、水素添加ヒマシ油、水素添加ココナッツオイル、水素添加ラノリン油、およびジ(1,1,1-トリメチロールプロパン)テトラステアレート{Hest 2T-4S(登録商標)の名称でHetereneから販売されている}を挙げることができる。またシリコーンワックスまたはフッ素化ワックスも挙げることができる。

セチルアルコールによりエステル化されたヒマシ油の水素化によって得られるワックス(これは、SophimによってPhytowax Castor 16L64(登録商標)および22L73(登録商標)の名称で販売されている)もまた用いることができる。このようなワックスは、出願FR-A-2792190に記載されている。

「タッキーワックス(tacky wax)」と呼ばれるワックス、すなわち、0.1N.s以上のタック、および3.5MPa以下の硬度を有するワックスが使用され得る。

タッキーワックスとして、C₂₀〜C₄₀アルキル(ヒドロキシステアリルオキシ)ステアレート(このアルキル基は、20〜40個の炭素原子を含む)を、単独で、または混合物として用いることができる。

このようなワックスは、特に、Koster Keunenによって、「Kester Wax K 82 P(登録商標)」、「Hydroxypolyester K 82 P(登録商標)」および「Kester Wax K 80 P(登録商標)」の名称で販売されている。

H/繊維
用語「繊維」は、長さLおよび直径Dを有し、LがDよりずっと大きい対象物を意味すると理解されるべきであり、Dは、繊維の横断面を枠で囲む円形の直径である。特に、L/Dの比(すなわちアスペクト比)は、3.5〜2500、特に5〜500、より特別には5〜150の範囲内で選択される。

本発明の組成物に使用され得る繊維は、合成または天然で、無機または有機起源の繊維であり得る。それらは、短くまたは長く、単一または構成された(例えば編まれた)、中空もしくは中実の繊維であり得る。それらは、想定される特定の用途に応じて、どのような形状を有していてもよく、特に、横断面が円形または多角形(四角形、六角形もしくは八角形)であり得る。特にそれらの末端は、傷害を防ぐために、尖っていない、および/または磨かれている。

特に、繊維は、1μm〜10mm、特に0.1mm〜5mm、より特定的には0.3mm〜3.5mmの範囲の長さを有する。それらの横断面は、2nm〜500μmの範囲、特に100nm〜100μmの範囲、より特定的には1μm〜50μmの範囲の直径を有する円形の中に含めることができる。繊維の重量または番手は、しばしば、デニールまたはデシテックスで与えられ、9kmの糸当たりの重量(グラム)を表す。本発明による繊維は、0.15〜30デニール、特に0.18〜18デニールの範囲内から選択される番手を特に有し得る。

本発明の組成物に使用され得る繊維は、剛直性または非剛直性繊維から選択され得る。それらは、合成または天然物で、無機または有機起源であり得る。

さらに、繊維は、表面処理してもしていなくてもよく、コーティングされていてもされていなくてもよく、着色されていてもされていなくてもよい。

本発明による組成物に使用され得る繊維で、剛直性でない繊維としては、例えば、ポリアミド(Nylon(登録商標))繊維を挙げることができ、あるいは剛直性である繊維としては、例えば、ポリイミドアミド繊維(例えば、RhodiaによってKermel(登録商標)もしくはKermel Tech(登録商標)の名称で販売されているもの)、またはポリ(p-フェニレンテレフタルアミド)(すなわちアラミド)繊維(特に、DuPont de NemoursによってKevlar(登録商標)の名称で販売されているもの)を挙げることができる。

一実施形態によれば、組成物は、5mm以上のdmax糸引き性を組成物に付与する化合物として、特に組成物の全重量に対して90重量%以上の含量のワックス(特にパラフィンワックス)と、組成物の全重量に対して例えば1〜5重量%の含量の繊維(特にセルロース繊維)との混合物を含む。

組成物に5mm以上のdmax糸引き性を付与する化合物または化合物の混合物は、組成物の全重量に対して、乾燥物質含量で、少なくとも5重量%、例えば組成物の全重量に対して5〜100重量%、好ましくは10〜100重量%、より好適には12〜100重量%の範囲で組成物中に存在し得る。

好ましい実施形態によれば、組成物に5mm以上のdmax糸引き性を付与する化合物または化合物の混合物は、好ましくは少なくとも1種のアルケンモノマーを含むポリマーおよびコポリマー(特にエチレン系コポリマー)、およびポリ(酢酸ビニル)ホモポリマーから選択される少なくとも1種の化合物を含む。かかるポリマーは、所望の糸引きの製造に特によく適している。

特定の実施形態によれば、化合物または化合物の混合物の重量による含量は、組成物の全重量に対して5〜100重量%、好ましくは10〜100重量%、より好適には25〜100重量%、さらには50〜100重量%または80〜100重量%の範囲であり得る。かかる化合物の重量による含量は、例えば、塗布前の組成物の全重量に対して、60〜90重量%の範囲であり得る。

一般式(I)の非環状シリコーンオイル
本発明は、少なくとも1種の非環状シリコーンオイル、またはシリコーンオイルの少なくとも1種が非環状であるシリコーンオイル混合物を含む。

用語「シリコーンオイル」は、オルガノポリシロキサンを意味すると理解される。

「非環状」オイルは、いかなる環も含まない直鎖もしくは分枝オイルを示す。換言すると、本発明によるオイルは、「(ヘテロ)アリール基」および/または「(ヘテロ)シクロアルキル基」を含まない。

非環状シリコーンオイルは、好ましくは不揮発性である。

用語「不揮発性オイル」は、周囲温度および大気圧で、ケラチン繊維上に少なくとも数時間留まり、また、特に、10^-3mmHg(0.13Pa)未満の蒸気圧を有するオイルを意味すると理解されている。また、不揮発性オイルは、上記に定義した条件下で、30分後の蒸発量が0.07mg/cm²未満であるような蒸発速度を有するものとして定義することもできる。

好ましくは、非環状シリコーンオイルの分子量は、500〜100000g/molである。

非環状シリコーンオイルは、有利には、25℃で、4〜10000mm²/s、好ましくは4〜5000mm²/s、より好適には4〜1000mm²/s、さらに好適には4〜200mm²/sの範囲内で選択される粘度を有する。

本発明によれば、25℃で、300cSt以下の粘度を示す非環状シリコーンオイルが、前記組成物に5mm以上のdmax糸引き性を付与する化合物または化合物の混合物を含む化粧組成物のメークアップ除去に特に適している。この粘度は、25℃で、例えば、1〜250cSt、特に5〜150cStであり得る。

本発明におけるシリコーンオイルを特徴付けるために本発明で用いる粘度の測定方法は、「kinematic viscosity at 25℃ raw product CID-012-01」もしくは「Viscosity Ubbelohde DIN 51562-1 PV04001 25℃」であり得る。

非環状シリコーンオイルは、1.3より大きく、特に1.6未満である屈折率を示し得る。

本発明によるメークアップ組成物で使用し得る非環状シリコーンオイルは、以下の一般式(I)で表される:

{式中、
R₁は、同一または異なって、
- i)直鎖もしくは分枝(C₁〜C₂₀)アルキル基、特に直鎖もしくは分枝C₁〜C₆アルキル基、例えばメチル、エチル、プロピルもしくはブチル基、または、
- ii)ヒドロキシル基
を表し、
R₂は、
- i)O、SまたはNなどのヘテロ原子で任意選択により中断および/または終結された、直鎖または分枝(C₁〜C₂₀)アルキル基;特に、i)は直鎖または分枝C₁〜C₆アルキル基、例えばメチル、エチル、プロピルまたはブチル基である;
- ii)(ポリ)ハロ(C₁〜C₉)アルキル基、特に1〜9個のハロゲン原子、特にフッ素、を含むパーフルオロアルキル基、例えばトリフルオロメチル;および
- iii)ポリシロキサン基-O-[Si(R₁)₂-O]_n'-Si(R₁)₃(式中、R₁は上記で定義した通りである)
を表し、
R'₁は、上記で定義したR₁またはR₂基を表し、
mは、両端を含む0〜150、好ましくは20〜100の整数であり、
nおよびn'は、同一または異なって、両端を含む1〜300、好ましくは1〜100の整数である}。

好ましい実施形態によれば、R'₁は、R₁基を表し、より特定的には、(C₁〜C₆)アルキル基、例えばメチル基を表す。

特別の実施形態によれば、mの値は0である。

本発明の別の特別の実施形態によれば、R₁はメチルであり、より特定的にはmの値が0であり、かつR₁がメチルである。

本発明の特別の例によれば、非環状シリコーンオイルは、フルオロシリコーン化合物から選択され得る。

特に言及され得るフルオロシリコーン化合物としては、Shin-Etsuによって、「X22-819」、「X22-820」、「X22-821」および「X22-822」もしくは「FL-100」の名称で販売されているものが挙げられる。

好ましい実施形態によれば、前記非環状シリコーンオイルは、以下の式(II)に対応するジメチコーンである:

{式(II)中、xは、1から50まで様々である整数であり、より好適には、1〜20、より特別には1から10まで様々である整数である。このような化合物の分子量は、例えば、およそ770g/molであり得る。好ましくは、xは8に等しい}。

特別の実施形態によれば、一般式(I)または(II)の非環状シリコーンオイルは、有利にはDow Corningにより、参照名200R Fluid 5cSt(登録商標)および参照名200R Fluid 100cSt(登録商標)で販売されているオイルから選択される。

そのような非環状シリコーンオイルは、前記組成物に5mm以上のdmax糸引き性を付与する化合物または化合物の混合物を含む化粧組成物のメークアップ除去に特に適している。

好ましくは、本発明による非環状シリコーンオイルは、本発明による組成物に、組成物の全重量に対して0.1〜40重量%、特に0.5〜35重量%、例えば2〜25重量%、より好適には5〜20重量%、さらには8〜16重量%の範囲の含量で存在する。

本発明の第2の態様によるメークアップ組成物は、シリコーンポリマー、特にグリセロール化シリコーンポリマーを含む。

用語「シリコーンポリマー」はオルガノシロキサンを指すことを意図している。

用語「グリセロール化シリコーンポリマー」は、1個または複数のグリセロール基を有するオルガノシロキサンを指すことを意図している。

本発明によるメークアップのための組成物で使用し得る一般式(I)のシリコーンポリマーによるシリコーンポリマーは、特許出願EP1213316に詳細が記載されている。

特に本発明による化粧品組成物で使用し得るシリコーンポリマーは以下の一般式(I')で表される:
R¹ _a R² _b R³ _c SiO_(4-a-b-c)/2(I')
[式中、
a)a、bおよびcは、aが1から2.5まで様々であり、bおよびcが、互いに独立して、0.001から1.5まで様々であるようなものであり、
b)R¹は、同一または異なって、以下から選択される:
- 適切な場合は1個または複数のフッ素原子、アミノ基および/またはカルボキシル基によって置換されているC₁〜C₃₀アルキル基、
- アリールまたはアラルキル基、
- 一般式(II')の基
-C_dH_2d-O-(C₂H₄O)_e(C₃H₆O)_fR⁴ (II')
{式中、
- R₄は、C₁〜C₃₀炭化水素基またはR⁵-(CO)-基であり、R⁵は、C₁〜C₃₀炭化水素基であり、
- d、eおよびfは、dが0から15まで様々であり、eおよびfが、互いに独立して、0から50まで様々である整数である}、および
- それらの組み合わせ、
c)R²は、以下の一般式(III')によって表される:
-Q-O-X (III')
{式中、
- Qは、少なくとも1つのエーテル結合および/または少なくとも1つのエステル結合を含み得る、2価のC₂〜C₂₀炭化水素基であり、
- Xはポリヒドロキシル化された炭化水素基であり、特に、ポリヒドロキシ(C₁〜C₆)アルキル基、例えば-[CH₂-CH(OH)-CH₂-O]_p-Hであり、pは1〜10であり、好ましくは3に等しい}、
d)R³は、一般式(IV')のオルガノシロキサン基である:

{式中、
- 各R基は、互いに独立して、適切な場合は1個または複数のフッ素原子で置換されているC₁〜C₃₀アルキル基、アリール基およびアラルキル基から選択される基を表し、
- gおよびhは、gが1から5まで様々であり、hが0から500まで様々である整数である}]。

R基が、適切な場合は1個または複数のフッ素原子で置換されているC₁〜C₃₀アルキル基、アリール基およびアラルキル基から選択される基を表すとき、それらは上記で定義したR¹基と同じ意味を有する。

上記で定義した一般式(I')のシリコーンポリマーのR¹、R²およびR³基が、ランダムにもしくは統計的に分布すること、すなわち、それらがポリマーの構造内で事前に決定された順序によらずに存在することに留意すべきである。同様に、R¹、R²、およびR³は、一般式(I')の化合物における異なる性質の基をそれぞれ表すことができる。

特別の実施形態によれば、
a)では、
- より特定的に、aは1.2から2.3まで様々であり、特にbおよびcは互いに独立して0.05から1まで様々であり、
b)では、
- R¹がアルキル基のとき、R¹は、C₁〜C₃₀アルキル基、特にC₁〜C₂₅アルキル基、より特定的には、C₁〜C₂₀アルキル基、特にC₁〜C₁₀アルキル基、および特にはC₁〜C₆アルキル基、および特にはC₁〜C₄アルキル基である。より特定的には、メチル、エチル、n-もしくはイソプロピル、n-もしくはイソ-もしくはtert-ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシルまたはラウリル基であり得る。また、シクロアルキル基、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、またはシクロヘキシルであり得る。また、直鎖もしくは分枝およびモノ不飽和もしくはポリ不飽和アルキル基でもあり得る。また、1個もしくは複数のフッ素原子で置換されたアルキル基、例えば、トリフルオロプロピルもしくはヘプタデカフルオロデシルであり得る。また、1もしくは複数のアミノ基で置換されたアルキル基、例えば、2-アミノエチル、3-アミノプロピルまたは3-[(2-アミノエチル)アミノ]プロピルであり得る。また、1もしくは複数のカルボキシル基で置換されたアルキル基、例えば、3-カルボキシプロピルであり得る。
- R¹は、アリールまたはアラルキル基、例えばフェニル基、トリル基、ベンジル基、およびフェネチル基でもあり得、
- R¹は、一般式(II')で表される有機基でもあり得る:
-C_dH_2d-O-(C₂H₄O)_e(C₃H₆O)_fR⁴ (II')

特別の実施形態によれば、R¹は、ヒドロキシル化基または飽和もしくは不飽和および直鎖もしくは分枝アルケニルエーテルの付加反応によって生じる基であり得、式中のd=0のとき、以下の式となる:
-O-(C₂H₄O)_e(C₃H₆O)_fR⁴。

この場合、eおよびfが0に等しいとき、R¹は、4〜30個の炭素原子を有するアルコキシ基、例えば低級C₄〜C₁₀アルコキシ基、例えばブトキシもしくはペントキシ、または高級C₁₁〜C₃₀アルコキシ基、例えばオレオキシまたはステアロキシ、すなわち、例えばセチルアルコール、オレイルアルコール、およびステアリルアルコール、または酸もしくは脂肪酸、例えば酢酸、乳酸、酪酸、オレイン酸、ステアリン酸およびベヘン酸、に由来する基である。

eおよびfが1より大きいとき、R¹はアルキレンオキシドの付加反応によって生じるヒドロキシル基である。

eおよびfが0に等しいとき、dが3、5または11に等しいことが特に有利である。この場合、R¹は、R⁴置換基の性質に応じて、アリールエーテル、ペンテニルエーテルもしくはウンデセニルエーテル基、またはアリルステアリルエーテル、ペンテニルベヘニルエーテルもしくはウンデセニルオレイルエーテル基である。

eまたはfが0以外であるとき、アルコキシ基およびエステル基が、ポリオキシアルキレン基を介して存在する。

eおよびfがどのような値であっても、dが3〜5の範囲で様々であることが特に有利である。

一実施形態によれば、R¹基は、上記で定義した基のいずれか1つまたはこれらの2つ以上の組み合わせであり得る。

有利には、R¹は、メチル基、ラウリル基、およびそれらの組み合わせから選択されるアルキル基である。

さらに、同じ一般式(I)において、R¹が2種以上の基、例えばメチル基およびラウリル基を表すとき、これらの基は、その構造中においてランダムに、およびその構造に特有の頻度で存在する。

特に、R¹基の少なくとも50%、特にR¹基の少なくとも70%、より特定的にはR¹基の100%がメチル基である。

c)では、
- Qは、特に、以下の基から選択される二価の炭化水素基であり得る:
-(CH₂)₂-、-(CH₂)₃-、-CH₂CH(CH₃)-CH₂、-(CH₂)₄-、-(CH₂)₅-、-(CH₂)₆-、-(CH₂)₇-、-(CH₂)₈-、-(CH₂)₉-、-(CH₂)₁₀-、-(CH₂)₁₁-、-(CH₂)₂-CH(CH₂CH₂CH₃)-、-CH₂-CH(CH₂CH₃)-、-(CH₂)₃-O-(CH₂)₂-、-(CH₂)₃-O-(CH₂)₂-O-(CH₂)₂-、-(CH₂)₃-O-CH₂CH(CH₃)-および-CH₂-CH(CH₃)-COO(CH₂)₂-。

有利には、Qは、-(CH₂)₂-および-(CH₂)₃-から選択される二価の基である。

- Xは、特に、少なくとも2個のヒドロキシル残基を含むポリヒドロキシル化炭化水素基、特にグリセリル化誘導体およびグリコシド誘導体から選択される炭化水素基であり得る。

グリセロール残基は、以下の式を有する化合物であり得、式中、Qは一般式(III')と同じ意味を有し、sおよびtは、1〜20、特に1〜15、特に1〜10、およびより特定的には1〜5の範囲で様々である整数である。

先行の式においては、1個または複数のヒドロキシル基は、アルコキシ基またはエステル基によって置換され得る。

一般式(III')で使用されるグリコシド基は、単糖型、例えばグリコシル、マンノシル、ガラクトシル、リボシル、アラビノシル、キシロシルもしくはフルクトシル、オリゴ糖型、例えばマルトシル、セロビオシル、ラクトシルもしくはマルトトリオシル、または多糖型、例えばセルロースもしくはスターチであり得る。

特に、グリコシド基は、単糖型もしくはオリゴ糖型である。

d)では
- 各R基は、特に、互いに独立して、C₁〜C₂₀、より特定的にはC₁〜C₁₀、特にC₁〜C₆アルキル基であり、適切な場合は1個もしくは複数のフッ素原子で置換されている基から選択される基を表し得る。R基は、上記で定義されるアルキル基であって、適切な場合は1個もしくは複数のフッ素原子で置換されている基を表すとき、上記で定義したR¹基と同じ意味である。
- gは、特定の実施形態によれば、2に等しく、
- hは、特定の実施形態によれば、1〜50の範囲内で様々である。

但し、上記に定義した本発明の特別な態様のいくつかによれば、一般式(I')のシリコーンポリマーは、R²基が一般式(IIIA')によって表されるとき
-C₃H₆O[CH₂CH(OH)CH₂O]_nH (IIIA')
{式中、nは1から5まで様々である}、
R¹基はC₁₂アルキル基以外である。

特別の実施形態によれば、本発明の実施に適した一般式(I')のシリコーンポリマーは、以下となるものである:
- aは1から1.4まで様々であり、bおよびcは、互いに独立して、0.02から0.03まで様々であり、
- R¹は、C₁〜C₁₀アルキル基、特にC₁〜C₆アルキル基、およびより特定的には、C₁〜C₄アルキル基であり、
- R²は、式(IIIA'):
C₃H₆O[CH₂CH(OH)CH₂O]_nH (IIIA')
{式中、
- nは1から5まで様々である}
によって表され、
- R³は、式(IVA'):
-C₂H₄(CH₃)₂SiO[(CH₃)₂SiO]_mSi(CH₃)₃ (IVA')
{式中、
- mは3から9まで様々である}
によって表される。

別の特別の実施形態によれば、本発明による化粧品組成物で使用し得る一般式(I')のシリコーンポリマーは、以下となるものである:
- aは1から1.4まで様々であり、bおよびcは互いに独立して0.02から0.04まで様々であり、
- R¹はメチル基であり、
- R²は、式(IIIA')(式中、nは1から5まで様々である)で表され、
- R³は、式(IVA')(式中、mは3から9まで様々である)で表される。

有利には、本発明に従った化粧品組成物で使用される一般式(I)のシリコーンポリマーは、ポリグリセロール-3ポリジメチルシロキシエチルジメチコーン、ラウリルポリグリセリル-3ポリジメチルシロキシエチルジメチコーン、およびポリグリセリル-3ジシロキサンジメチコーンから選択されてよく、それらの式はそれぞれ、以下である:
- ポリグリセリル-3ポリジメチルシロキシエチルジメチコーン(式(V')):

{式中、
Sx:-C₂H₄[(CH₃)₂SiO]_mSi(CH₃)₃
Gly:-C₃H₆O[CH₂-CH(OH)CH₂O]_nH
a=1〜1.4、b=0.02〜0.04、c=0.02〜0.04、m=3〜9およびn=1-5}、
- ラウリルポリグリセリル-3ポリジメチルシロキシエチルジメチコーン(式(VI')):

{式中、Sx、Gly、a、b、c、mおよびnは、上記と同じ意味を有し、R₁はメチル基またはラウリル基である}、
- ポリグリセリル-3ジシロキサンジメチコーン(式(VII')):

{式中、Gly、a、b、c、mおよびnは上記と同じ意味を有し、
Sx:-O(CH₃)₂SiO-Si(CH₃)₃}。

特別の実施形態によると、シリコーンポリマーは、以下の式(VIII')に対応する:

{式(VIII')中、
R₁は、同一または異なって、
- i)直鎖もしくは分枝(C₁〜C₂₀)アルキル基、特に直鎖もしくは分枝C₁〜C₆アルキル基、例えば、メチル、エチル、プロピルもしくはブチル、または、
- ii)ヒドロキシル基
を表し、好ましくは、R₁はメチルを表し、
R₂は、ポリシロキサン基-ALK-[Si(R₁)₂-O]_n'-Si(R₁)₃(式中、R₁は上記で定義される通りである)を表し、ALKは2価の(C₁〜C₆)アルキレン基を表し、例えば、メチレン、エチレンまたはプロピレン、好ましくはエチレンを表し、
R₃は、-ALK'-O-[CH₂-CH(OH)-CH₂-O]_p-H基(式中、pは両端を含む1〜10であり、好ましくは、pは3に等しい)を表し、ALK'は2価の(C₁〜C₆)アルキレン基、例えば、メチレン、エチレンまたはプロピレン、好ましくはプロピレンを表し、
R₄は、直鎖もしくは分枝(C₁〜C₂₀)アルキル基、特に8〜16個の炭素原子を含むアルキル基、特に直鎖の基、好ましくは12個の炭素原子を含む基、例えばラウリルを表し、
mおよびrは、同一または異なって、両端を含む0〜150、好ましくは20〜100の整数であり、
n、n'およびqは、同一または異なって、両端を含む1〜300、好ましくは1〜100の整数である}。

好ましい実施形態によれば、シリコーンポリマーは、以下の式(IX')または(X')に対応する:

{式(IX')中、x、yおよびzは、同一または異なって、両端を含む1〜25、好ましくは1〜20、より好適には1〜10の整数であり、wは1〜25、好ましくは1〜20、より好適には1〜10の整数である。かかる化合物の分子量は、例えば、およそ10000g/molであり得る。好ましくは、x、y、zおよびwは、それぞれ9に等しい}。

{式(X')中、x、yおよびzは、同一または異なって、両端を含む1〜25、好ましくは1〜20、より好適には1〜10の整数であり、wは1〜25、好ましくは1〜20、より好適には1〜10の整数である}。

この第2の態様によれば、本発明は、少なくとも1種の一般式(I')のシリコーンポリマー、または一般式(I')に対応する少なくとも1種のシリコーンポリマーの混合物を含む。

好ましくは、シリコーンポリマーは、本発明による組成物中に、組成物の全重量に対して、0.1〜40重量%、特に0.5〜35重量%、例えば2〜25重量%、より好適には5〜20重量%、さらに実際的には8〜16重量%の範囲の含量で存在する。

一般式(I')のシリコーンポリマーは、特に本発明においては、遊離形で利用される。

本発明の意味内で、用語「遊離形」は、一般式(I')のシリコーンポリマーが、他の材料と組み合わされた形態または他の材料に吸着した形態、例えば、文献EP1416016およびEP1424373に記載されている、対応粉末を構成する粒子の表面活性を遮断するために粉末のコーティングまたは着色剤の形態で存在するような形態では、利用されないことを指すことを意図する。

特定の実施形態によれば、一般式(I')のシリコーンポリマーは、有利には、参照名KF6100(登録商標)、KF6104(登録商標)およびKF6105(登録商標)でShin-Etsuによって販売されているポリマーから選択される。

さらに別の実施形態によれば、参照名KF6104(登録商標)でShin-Etsuによって販売されているポリマーは、前記組成物に5mm以上のdmax糸引き性を付与する化合物を含む化粧組成物のメークアップ除去に、特に適している。

さらに別の実施形態によれば、参照名KF6105(登録商標)で示され、Shin-Etsuによって販売されている化合物は、前記組成物に5mm以上のdmax糸引き性を付与する化合物または化合物の混合物を含む化粧組成物のメークアップ除去に特に適している。

本発明の第3の態様によれば、本発明は、少なくとも1種のフェニル化シリコーンオイル、または少なくとも1種がフェニル化されているシリコーンオイルの混合物を含む。

用語「フェニル化シリコーンオイル」は、少なくとも1つのフェニル基を有するオルガノポリシロキサンを指す。

フェニル化シリコーンオイルは、好ましくは不揮発性である。

用語「不揮発性オイル」は、皮膚またはケラチン繊維上に、より一般的にはケラチン物質上に、周囲温度および大気圧で少なくとも数時間留まり、また、特に、10^-3mmHg(0.13Pa)未満の蒸気圧を有するオイルを意味すると理解されている。また、不揮発性オイルは、上記に定義した条件下で、30分後の蒸発量が0.07mg/cm²未満であるような蒸発速度を有するものとして定義することができる。

好ましくは、フェニル化シリコーンオイルの分子量は、500〜100000g/molである。

好ましくは、フェニル化シリコーンオイルは、以下の式(I'')、(II'')、(III'')、(IV'')、(V'')、(VI'')および(VII'')の化合物からなる群から選択される:
- 式(I'')の化合物:

- 式(II'')の化合物:

式(I'')および(II'')は、R基が独立してメチル基またはフェニル基を表し、前記R基の少なくとも3個、さらに実際的には少なくとも4個、特に少なくとも5個がフェニル基であるものである。例えば、参照名PH-1555 HRIでDow Corningから販売されている、トリメチルペンタフェニルトリシロキサン(または1,3,5-トリメチル-1,1,3,5,5-ペンタフェニルトリシロキサン)が使用され得る。

- 式(III'')の化合物:

{式中、Xは-CH₂-CH(CH₃)(Ph)基を表し、Meはメチル基を表し、Phはフェニル基を表し、yは1〜10000の間で様々である}、
- 式(IV'')の化合物:

{式中、Meはメチルであり、Phはフェニルであり、OR'は、-OSiMe₃基を表し、yは1〜1000の間で様々であり、zは1〜1000の間で様々であり、従って化合物(IV'')は不揮発性オイルである。例えば、トリメチルシロキシフェニルジメチコーン、特にWackerにより参照名BELSIL PDM 1000で販売されているものが使用され得る}。

- 式(V'')の化合物:
[R(CH₃)₂-SiO_1/2]_x[SiO_4/2]_y (V'')
{式中、Rは、フェニルプロピル基を表し、xおよびyは互いに独立して1〜10000の間で様々であり、従ってx+yは化合物(V'')が十分に不揮発性オイルである程に十分に高い。例えば、GE Siliconesにより参照名SilShine151で販売されている、フェニルプロピルジメチルシロキシシリケートが使用され得る}。

- 式(VI'')の化合物

{式中、xおよびyは、同一または異なり、特に、xおよびyは、1〜50、より好適には1〜20であり、より特別には1から10まで様々である整数である。例えば、Shin-Etsuによって参照名KF54(登録商標)(400cSt)で販売されているフェニル化シリコーンオイルが使用され得る。かかる化合物の分子量は、例えば、およそ3000g/molであり得る。好ましくは、xおよびyは、両方とも10に等しい}。

- 式(VII'')の化合物:

{式中、xは1〜50、より好適には1〜20であり、より特定的には1から10まで様々である整数である。例えば、PCRによって参照名15M30(登録商標)(500cSt)で販売されているフェニル化シリコーンオイルが使用され得る。このような化合物の分子量は、例えば、およそ372g/molであり得る。好ましくは、xは1に等しい}。

特別の実施形態によれば、本発明による組成物は、上記で定義した式(IV'')、(V'')、(VI'')または(VII'')の少なくとも1種のフェニル化シリコーンオイルを含む。

特別の実施形態によれば、本発明の組成物は、式(IV'')または(VI'')の少なくとも1種のフェニル化シリコーンオイルを含む。

式(II'')、(III'')、(IV'')、(V'')、(VI'')および(VII'')のフェニル化シリコーンオイルは、好ましくは1.4より大きく、特に1.6未満の屈折率を示す。

フェニル化シリコーンオイルは、有利には25℃で5〜20000mm²/s、好ましくは10〜10000mm²/s、より好適には10〜5000mm²/s、およびさらに好適には10〜1000mm²/sの範囲内で選択される粘度を有する。

そのようなフェニル化シリコーンオイルは、25℃で400cSt以上の粘度を示し、前記組成物に5mm以上のdmax糸引き性を付与する化合物または化合物の混合物を含む化粧組成物のメークアップ除去に特に適している。

本発明によるシリコーンオイルを特徴づけるために本発明で使用される粘度の測定方法は、「kinematic viscosity at 25℃ raw product CID-012-01)」または「Viscosity Ubbelohde DIN 51562-1 PV04001 25℃」であり得る。

好ましくは、本発明による組成物に存在するフェニル化シリコーンオイルは、組成物の全重量に対して、0.1〜40重量%、特に0.5〜35重量%、例えば2〜25重量%、より好適には5〜20重量%、さらに実際的には8〜15重量%の範囲の含量で存在する。

水性相
本発明による組成物は、組成物の連続相を形成し得る水性相を構成する水性媒体を含み得る。

好ましい実施形態において、本発明による組成物は、組成物の全重量に対して10重量%未満、好ましくは8重量%未満の水を含む。

変形例において、本発明による組成物の水性相は、有利には、連続水性相である。

「連続」水性相を含む組成物は、25℃で測定するとき、23μS/cm(マイクロシーメンス/cm)を超える導電率を示す組成物を意味すると理解される。導電率は、例えば、Mettler ToledoによるMPC227導電率計およびInlab730導電率測定セルを用いて測定される。測定セルを組成物中に含浸して、セルの2つの電極の間に生成する可能性がある空気の泡を取り除く。導電率は、導電率計の値が安定したらすぐに読み取る。連続する少なくとも3回の測定の平均をとる。

水性相は、本質的に水からなり得る;また、水と水混和性溶媒(25℃で50重量%を超える水との混和性)との混合物を含み得る。水混和性溶媒は、例えば、1〜5個の炭素原子を有する低級モノアルコール、例えば、エタノールもしくはイソプロパノール、2〜8個の炭素原子を有するグリコール、例えばプロピレングリコール、エチレングリコール、1,3-ブチレングリコールもしくはジプロピレングリコール、C₃〜C₄ケトン、C₂〜C₄アルデヒドおよびこれらの混合物である。

水性相(水、および任意選択により水混和性溶媒)は、組成物の全重量に対して、1〜95重量%の範囲、好ましくは3〜80重量%、優先的には5〜60重量%の範囲の含量で存在し得る。

特別の好ましい実施形態によれば、組成物は、組成物の全重量に対して10重量%未満、特に5重量%未満、さらには2重量%未満の水および水混和性溶媒を含む。特別の実施形態によれば、組成物は無水物である。かかる場合に、化粧組成物は、製品のスティックまたは小片の形態で提供され得る。このスティックは、周囲温度(20℃)で固体であり得、すなわち、製造の際に与えられた形状を保持し、重力の作用によって流動しない。かかる製品片は、例えば、上記で述べた方法により、375g/mより大きい、さらに実際的には5000g/mより大きい、10000g/mより大きい、または12000g/mより大きい、特に375g/m〜15000g/mの間である20℃での剪断における硬度を示し得る。硬度が大きいほど、製品の機械的強度を改善し、包装およびその使用を容易にし得る。

乳化系
本発明による組成物は、組成物の全重量に対して、特に、0.1〜20重量%、より好適には0.3〜15重量%の範囲の比率で存在する表面活性剤を含有する乳化系を含み得る。

通常、水中油型エマルジョンを得られるように適切に選択された乳化剤が用いられる。特に、25℃で、8以上の、グリフィン法の意義の範囲内のHLBバランス(親水性-親油性バランス)を有する乳化剤が用いられ得る。

グリフィンによるHLB値は、J. Soc.Cosm.Chem.、1954(第5巻)、249〜256頁に定義されている。

これらの表面活性剤は、非イオン性、陰イオン性、陽イオン性または両性表面活性剤から、あるいはまた表面活性乳化剤から選択され得る。界面活性剤の性質および機能(乳化)の定義については、文献「Encyclopedia of Chemical Technology、Kirk-Othmer」(第3版、1979年、Wiley)、22巻、333〜432頁が、特に、陰イオン性、両性および非イオン性界面活性剤については、この参考文献の347〜377頁が参照され得る。

本発明による組成物に優先的に用いられる界面活性剤は、以下から選択される。
a)25℃で8以上のHLBを有し、単独で、または混合物として用いられる非イオン表面活性剤、特に次のものを挙げることができる:
グリセロールのオキシエチレン化および/またはオキシプロピレン化エーテル(1〜150個のオキシエチレンおよび/またはオキシプロピレン基を含み得る);
脂肪アルコール(特に、C₈〜C₂₄、好ましくはC₁₂〜C₁₈アルコール)のオキシエチレン化および/またはオキシプロピレン化エーテル(1〜150個のオキシエチレンおよび/またはオキシプロピレン基を含み得る)、例えば、20個のオキシエチレン基を含む、ステアリルアルコールのオキシエチレン化エーテル(CTFA名「ステアレス-20」)(例えば、Uniqemaによって販売されているBrij 78)、30個のオキシエチレン基を含むセテアリルアルコールのオキシエチレン化エーテル(CTFA名「セテアレス-30」)、および7個のオキシエチレン基を含む、C₁₂〜C₁₅脂肪アルコール混合物のオキシエチレン化エーテル(CTFA名「C12-15パレス-7」)(Shell ChemicalsによってNeodol 25-7(登録商標)の名称で販売されている);
脂肪酸(特に、C₈〜C₂₄、好ましくはC₁₆〜C₂₂の酸)とポリエチレングリコール(1〜150個のエチレングリコール単位を含み得る)とのエステル、例えば、PEG-50ステアレート、およびPEG-40モノステアレート(ICI UniqemaによってMyrj 52P(登録商標)の名称で販売されている);
脂肪酸(特にC₈〜C₂₄、好ましくはC₁₆〜C₂₂の酸)と、オキシエチレン化および/またはオキシプロピレン化グリセロールエーテル(1〜150個のオキシエチレンおよび/またはオキシプロピレン基を含み得る)とのエステル、例えば、PEG-200グリセリルモノステアレート(SEPPICによってSimulsol 220 TM(登録商標)の名称で販売されている)、30個のエチレンオキシド基を含むポリエトキシ化グリセリルステアレート(例えば、Goldschmidtによって販売されている製品Tagat S(登録商標))、30個のエチレンオキシド基を含むポリエトキシ化グリセリルオレエート(例えば、Goldschmidtによって販売されている製品Tagat O(登録商標))、30個のエチレンオキシド基を含むポリエトキシ化グリセリルココエート(例えば、Sherexによって販売されている製品Varionic LI 13(登録商標))、30個のエチレンオキシド基を含むポリエトキシ化グリセリルイソステアレート(例えば、Goldschmidtによって販売されている製品Tagat L(登録商標))、および30個のエチレンオキシド基を含むポリエトキシ化グリセリルラウレート(例えば、Goldschmidtによる製品Tagat I(登録商標));
脂肪酸(特にC₈〜C₂₄、好ましくはC₁₆〜C₂₂の酸)とオキシエチレン化および/またはオキシプロピレン化ソルビトールエーテル(1〜150個のオキシエチレンおよび/またはオキシプロピレン基を含み得る)とのエステル、例えば、UniqemaによってTween 60(登録商標)の名称で販売されているポリソルベート60;
ジメチコーンコポリオール、例えば、Dow CorningによってQ2-5220(登録商標)の名称で販売されている;
ジメチコーンコポリオールベンゾエート(FintexによるFinsolv SLB 101(登録商標)およびFinsolv SLB 201(登録商標));
ポリプロピレンオキシドとエチレンオキシドとのコポリマー(EO/PO重縮合物としても知られている);
およびそれらの混合物。

EO/PO重縮合物は、より特定的には、ポリエチレングリコールブロックとポリプロピレングリコールブロックとのコポリマー、例えば、ポリエチレングリコール/ポリプロピレングリコール/ポリエチレングリコールトリブロック重縮合物などである。これらのトリブロック重縮合物は、例えば、次の化学構造:
H-(O-CH₂-CH₂)_a-(O-CH(CH₃)-CH₂)_b-(O-CH₂-CH₂)_a-OH、
を有し、式中、aは2〜120の範囲、bは1〜100の範囲である。

EO/PO重縮合物は、好ましくは、1000〜15000の範囲、より好適には、2000〜13000の範囲の重量平均分子量を有する。有利には、前記EO/PO重縮合物は、蒸留水中10g/lで20℃以上、好ましくは60℃以上の曇点を有する。曇点は、標準ISO 1065にしたがって測定される。本発明により使用され得るEO/PO重縮合物として、ICIによってSynperonic(登録商標)の名称で販売されているポリエチレングリコール/ポリプロピレングリコール/ポリエチレングリコールトリブロック重縮合物、例えば、Synperonic PE/L44(登録商標)およびSynperonic PE/F127(登録商標)を挙げることができる。

b)25℃で8未満のHLBを有する非イオン性表面活性剤、任意選択により上記のような、25℃で8を超えるHLBを有する1種または複数の非イオン性表面活性剤と組み合わせられたもの、例えば:
単糖のエステルおよびエーテル、例えば、スクロースステアレート、スクロースココエート、ソルビタンステアレートおよびこれらの混合物、例えば、ICIによって販売されているArlatone 2121(登録商標)またはUniqemaによるSpan 65V;
脂肪酸(特にC₈〜C₂₄、好ましくはC₁₆〜C₂₂の酸)とポリオール、特に、グリセロールもしくはソルビトール、とのエステル、例えば、グリセリルステアレート(例えば、GoldschmidtによってTegin M(登録商標)の名称で販売されている製品)、グリセリルラウレート(例えば、HulsによりImwitor 312(登録商標)の名称で販売されている製品)、ポリグリセリル-2ステアレート、ソルビタントリステアレートまたはグリセリルリシノレアート;
オキシエチレン化および/またはオキシプロピレン化エーテル、例えば、2個のオキシエチレン基を含むステアリルアルコールのオキシエチレン化エーテル(CTFA名称「ステアレス-2」)、例えば、Uniqemaによって販売されているBrij 72;
シクロメチコーン/ジメチコーンコポリオール混合物、Dow CornigによってQ2-3225C(登録商標)の名称で販売されている

c)陰イオン界面活性剤、例えば:
ポリオキシエチレン化脂肪酸の塩、特に、アミンまたはアルカリ金属塩から誘導されるもの、およびこれらの混合物;
リン酸エステルおよびそれらの塩、例えば、「DEAオレス-10ホスフェート」(CrodaによるCrodafos N 10N)またはモノセチルリン酸一カリウム(GivaudanによるAmphisol K、またはUniqemaによるArlatone MAP 160K);
スルホスクシナート、例えば、「PEG-5シトレートラウリルスルホスクシネート二ナトリウム」および「リシノレアミドMEAスルホスクシネート二ナトリウム」;
アルキルエーテルスルフェート、例えば、ラウリルエーテル硫酸ナトリウム;
イセチオネート;
アシルグルタメート、例えば、「水素添加牛脂グルタミン酸二ナトリウム」(Ajinomotoによって販売されているAmisoft HS-21 R(登録商標));
およびこれらの混合物。

特に、陽イオン界面活性剤の代表として、次のものを挙げることができる:
- アルキルイミダゾリジニウム、例えば、イソステアリルエチルイミドニウムエトスルファート、
- アンモニウム塩、例えば、N,N,N-トリメチル-1-ドコサナミニウムクロリド(ベヘントリモニウムクロリド)。

本発明による組成物は、また、1種または複数の両性界面活性剤、例えば、N-アシルアミノ酸(例えば、N-アルキルアミノアセテートおよびココアンホ二酢酸二ナトリウム)、およびアミンオキシド(例えば、ステアラミンオキシド)を、あるいは、また、シリコーン界面活性剤、例えば、ジメチコーンコポリオールホスフェート(例えば、Phoenix ChemicalによってPecosil PS 100(登録商標)の名称で販売されている)を含み得る。

水溶性ゲル化剤
本発明による組成物は、水溶性ゲル化剤を含み得る。

本発明による組成物に使用され得る水溶性ゲル化剤は、次のものから選択され得る:
アクリル酸もしくはメタクリル酸またはこれらの塩およびこれらのエステルの単独もしくはコポリマー、特に、Allied ColloidによってVersicol F(登録商標)またはVersicol K(登録商標)の名称で販売されている製品、Ciba-GeigyによるUltrahold 8(登録商標)、Synthalen Kタイプのポリ(アクリル酸);
アクリル酸とアクリルアミドとのコポリマー、それらのナトリウム塩の形でHerculesによってReten(登録商標)の名称で販売されている、ポリ(メタクリル酸ナトリウム)、VanderbiltによってDarvan No. 7(登録商標)の名称で販売されている、ポリ(ヒドロキシカルボン酸)のナトリウム塩、HenkelによってHydagen F(登録商標)の名称で販売されている;
ポリ(アクリル酸)とアルキルアクリレートとのPemulen型のコポリマー;
AMPS(アンモニア水により部分的に中和され、高度に架橋されたポリ(アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸))、Clariantによって販売されている;
Sepigel(登録商標)またはSimugel(登録商標)型のAMPS/アクリルアミドコポリマー、SEPPICにより販売されている;および
ポリオキシエチレン化された、AMPSとアルキルメタクリレートとのコポリマー(架橋または無架橋);
タンパク質、例えば、植物起源のタンパク質(例えば、コムギまたはダイズタンパク質)、動物起源のタンパク質(例えば、ケラチン、例えば、ケラチン加水分解物およびスルホケラチン(sulphonic keratin));
セルロースポリマー、例えば、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロースおよび4級化セルロース誘導体;
アクリルポリマーまたはコポリマー、例えばポリアクリレートもしくはポリメタクリレート;
ビニルポリマー、例えば、ポリビニルピロリドン、メチルビニルエーテルと無水マレイン酸とのコポリマー、酢酸ビニルとクロトン酸とのコポリマー、ビニルピロリドンと酢酸ビニルとのコポリマー、ビニルピロリドンとカプロラクタムとのコポリマーまたはポリ(ビニルアルコール);
任意選択で変性された天然起源のポリマー、例えば:
アラビアゴム、グアーガム、キサンタン誘導体もしくはカラヤガム;
アルギネートおよびカラギーナン;
グリコアミノグリカン、ヒアルロン酸およびその誘導体;
シェラック樹脂、ガムサンダラック、ダンマー、エレミ(elemi)またはコーパル(copal);
デオキシリボ核酸;
ムコ多糖、例えばコンドロイチンスルフェート;
ならびにこれらの混合物。

これらの水溶性ゲル化剤のいくつかは、また、フィルム形成ポリマーとしての役割も果たし得る。

好ましい実施形態によれば、組成物は、少なくとも1種のAMPS/アクリルアミドコポリマーを含む。

水溶性ゲル化ポリマーは、本発明による組成物中に、組成物の全重量に対して、乾燥物質含量で、0.01〜60重量%、好ましくは、0.5〜40重量%、より好適には1〜30重量%、さらに実際的には、5〜20重量%存在し得る。

脂肪相
本発明による組成物は、少なくとも1種のオイルおよび/または少なくとも1種のワックス、および/または少なくとも1種の親油性フィルム形成ポリマーおよび/または1種の脂肪相流動剤(rheological agent)を含む。特に、この組成物は、連続的な液体脂肪相であり得る。

用語「液体脂肪相」は、本発明の意味内で、周囲温度(25℃)および大気圧(760mmHg)で液体であって、有機オイルまたは溶媒として知られる1種または複数の非水性脂肪物質で構成され、互いに適合するものである相を意味すると理解される。

液体脂肪相は、組成物の全重量に対して10〜98重量%、好ましくは20〜85重量%、より好適には40〜80重量%に相当する。例えば、メークアップ組成物は、組成物の全重量に対して40重量%以上、さらに実際的には組成物の全重量に対して60重量%、または80重量%、更には95重量%の含量で存在する液体脂肪相を含み得る。

用語「連続的な液体脂肪相を含む組成物」は、25℃で測定するとき、23μS/cm(マイクロシーメンス/cm)未満の導電率を示す組成物を意味すると理解される。導電率は、例えば、Mettler ToledoによるMPC227導電率計およびInlab730導電率測定セルを用いて測定される。測定セルを組成物中に含浸して、セルの2つの電極の間に形成する可能性がある空気の泡を取り除く。導電率は、導電率計の値が安定したらすぐに読み取る。連続する少なくとも3回の測定から平均を決定する。

オイル
用語「オイル」は、周囲温度および大気圧で液体である脂肪物質を意味すると理解される。

揮発性オイル
本発明による組成物は、少なくとも1種の揮発性オイルを含み得る。

用語「揮発性オイル」は、皮膚と接触してから1時間未満で、周囲温度および大気圧で蒸発できるオイル(または非水性媒体)を意味すると理解される。揮発性オイルは、周囲温度で液体であり、また周囲温度および大気圧で、特に、0.13〜40000Pa(10^-3〜300mmHg)の範囲、好ましくは1.3〜13000Pa(0.01〜100mmHg)の範囲、優先的には1.3〜1300Pa(0.01〜10mmHg)の範囲の特にゼロでない蒸気圧を有する、揮発性の化粧品用オイルである。

揮発性オイルは、炭化水素オイルであり得る。

揮発性炭化水素オイルは、7〜16個の炭素原子を有する炭化水素オイルから選択し得る。揮発性炭化水素オイルは、本発明による組成物に、組成物の全重量に対して0.1〜90重量%、好ましくは1〜70重量%、優先的には5〜70重量%、さらに実際的には5〜50重量%の範囲の含量で存在させ得る。

本発明による組成物は、1種または複数の揮発性分枝アルカンを含み得る。用語「1種または複数の揮発性分枝アルカン」は、「1種または複数の揮発性分枝アルカンオイル」を区別されずに意味するものと理解される。

特に言及される7〜16個の炭素原子を有する揮発性炭化水素オイルとしては、分枝C₈〜C₁₆アルカン、例えばC₈〜C₁₆イソアルカン(イソパラフィンとしても知られる)、イソドデカン、イソデカン、イソヘキサデカン、例えば、IsoparもしくはPermethylの取引名で販売されているもの、分枝C₈〜C₁₆エステル、例えば、イソヘキシルネオペンタノエートおよびそれらの混合物が挙げられる。好ましくは、8〜16個の炭素原子を有する揮発性炭化水素オイルは、イソドデカン、イソデカン、イソヘキサデカンおよびそれらの混合物から選択され、特にイソドデカンである。

本発明による組成物は、1種または複数の揮発性直鎖アルカンを含み得る。用語「1種または複数の揮発性直鎖アルカン」は、「1種または複数の揮発性直鎖アルカンオイル」を区別されずに意味するものと理解される。

本発明に適した揮発性直鎖アルカンは、周囲温度(およそ25℃)および大気圧(760mmHg)で液体である。

本発明に適した、用語「揮発性直鎖アルカン」は、皮膚と接触してから1時間未満で、周囲温度(25℃)および大気圧(760mmHg、すなわち101325Pa)で蒸発できるものであり、周囲温度で液体であり、特に、周囲温度(25℃)および大気圧(760mmHg)で、蒸発速度が0.01〜15mg/cm²/分である化粧品用直鎖アルカンを意味すると理解される。

好ましくは、本発明に対して適切な「揮発性直鎖アルカン」は、周囲温度(25℃)および大気圧(760mmHg)で、0.01〜3.5mg/cm²/分の蒸発速度を示す。

好ましくは、本発明に対して適切な「揮発性直鎖アルカン」は、周囲温度(25℃)および大気圧(760mmHg)で、0.01〜1.5mg/cm²/分の蒸発速度を示す。

より好ましくは、本発明に対して適切な「揮発性直鎖アルカン」は、周囲温度(25℃)および大気圧(760mmHg)で、0.01〜0.8mg/cm²/分の蒸発速度を示す。

より好ましくは、本発明に対して適切な「揮発性直鎖アルカン」は、周囲温度(25℃)および大気圧(760mmHg)で、0.01〜0.3mg/cm²/分の蒸発速度を示す。

より好ましくは、本発明に対して適切な「揮発性直鎖アルカン」は、周囲温度(25℃)および大気圧(760mmHg)で、0.01〜0.12mg/cm²/分の蒸発速度を示す。

本発明による揮発性アルカン(より一般的には揮発性溶媒)の蒸発速度は、特にWO06/013413に記載のプロトコルによって評価することができ、より特定的には下記のプロトコルによって評価し得る。

15gの揮発性炭化水素溶媒を、およそ0.3m³の容量のチャンバー内に、バランスをとって配置され、温度(25℃)および湿度測定(相対湿度50%)を制御した結晶皿(直径7cm)に導入する。

液体は、自由に蒸発し得る状態にし、撹拌は行わず、送風機(Papst-Motoren、参照名8550N、2700回/分で回転)により換気を行う。送風機は、揮発性炭化水素溶媒を含む結晶皿の上部に垂直に配置させ、その羽根は結晶皿の方向に向かうようにし、結晶皿の底に対して20cmの距離に位置させる。

結晶皿内に残存する揮発性炭化水素溶媒の重量は、一定間隔で測定する。

次いで、蒸発する生成物の量(mg/cm²単位)の曲線を、時間の関数(分単位)としてプロットすることにより、溶媒の蒸発プロファイルを得る。

その後、得られる曲線の原点でのタンジェントに対応する蒸発速度を計算する。蒸発速度は、表面積の単位(cm²)および時間の単位(分)あたりの蒸発する揮発性溶媒をmg単位で表したものである。

好ましい実施形態によれば、本発明に対して適切な「揮発性直鎖アルカン」は、周囲温度、特に0.3〜6000Paの範囲の蒸気圧で、ゼロでない蒸気圧(飽和蒸気圧としても知られる)を有する。

好ましくは、本発明に対して適切な「揮発性直鎖アルカン」は、周囲温度(25℃)で、0.3〜2000Paの蒸気圧を示す。

好ましくは、本発明に対して適切な「揮発性直鎖アルカン」は、周囲温度(25℃)で、0.3〜1000Paの蒸気圧を示す。

より好ましくは、本発明に対して適切な「揮発性直鎖アルカン」は、周囲温度(25℃)で、0.4〜600Paの蒸気圧を示す。

好ましくは、本発明に対して適切な「揮発性直鎖アルカン」は、周囲温度(25℃)で、1〜200Paの蒸気圧を示す。

より好ましくは、本発明に対して適切な「揮発性直鎖アルカン」は、周囲温度(25℃)で、3〜60Paの蒸気圧を示す。

一実施形態によれば、本発明に対して適切な揮発性直鎖アルカンは、30〜120℃、より特定的には40〜100℃で変化する範囲内でフラッシュポイントを示し得る。フラッシュポイントは、特に標準ISO 3679にしたがって測定される。

一実施形態によれば、本発明に対して適切なアルカンは、7〜14個の炭素原子を含む揮発性直鎖アルカンであり得る。

好ましくは、本発明に対して適切な「揮発性直鎖アルカン」は、8〜14個の炭素原子を含む。

好ましくは、本発明に対して適切な「揮発性直鎖アルカン」は、9〜14個の炭素原子を含む。

好ましくは、本発明に対して適切な「揮発性直鎖アルカン」は、10〜14個の炭素原子を含む。

好ましくは、本発明に対して適切な「揮発性直鎖アルカン」は、11〜14個の炭素原子を含む。

有利な実施形態によれば、本発明に対して適切な揮発性直鎖アルカンは、周囲温度(25℃)および大気圧(760mmHg)で、0.01〜3.5mg/cm²/分の上記で定義した蒸発速度を示し、8〜14個の炭素原子を含む。

本発明に対して適切な揮発性直鎖アルカンは、有利には、植物起源であり得る。

好ましくは、本発明による組成物に存在する揮発性直鎖アルカンまたは揮発性直鎖アルカンの混合物は、少なくとも炭素の¹⁴C同位体(炭素-14)を含む。特に¹⁴C同位体は、1×10^-16以上の¹⁴C/¹²C比、好ましくは、1×10^-15以上、より好ましくは7.5×10^-14以上、より好適には1.5×10^-13以上の¹⁴C/¹²C比で存在し得る。好ましくは、¹⁴C/¹²C比は、6×10^-13〜1.2×10^-12の範囲である。

揮発性直鎖アルカンまたは揮発性直鎖アルカンの混合物における¹⁴C同位体の量は、当業者にとって公知の方法で測定することができ、例えば、リビー測定法(Libby counting method)、液体シンチレーション分析法(liquid scintillation spectrometry)または加速器質量分析法(accelerator mass spectrometry)で測定され得る。

そのようなアルカンは、直接またはいくつかの工程により、植物性出発材料、例えばオイル、バター、ワックス等から得られ得る。

本発明に対して適切なアルカンの例としては、Cognisの特許出願、WO2007/068371もしくはWO2008/155059(少なくとも1つの炭素で区別される個々のアルカンの混合物)に記載のアルカンが挙げられる。これらのアルカンは、ココナッツオイルもしくはパームオイルから得られる複数の脂肪アルコールから得られる。

本発明に対して適切な直鎖アルカンの例としては、n-ヘプタン(C₇)、n-オクタン(C₈)、n-ノナン(C₉)、n-デカン(C₁₀)、n-ウンデカン(C₁₁)、n-ドデカン(C₁₂)、n-トリデカン(C₁₃)、n-テトラデカン(C₁₄)およびそれらの混合物が挙げられ得る。特定の実施形態によれば、揮発性直鎖アルカンは、n-ノナン、n-ウンデカン、n-ドデカン、n-トリデカン、n-テトラデカンおよびそれらの混合物から選択される。

好ましい形態によれば、Cognisの特許出願WO2008/155059の実施例1および実施例2で得られるn-ウンデカン(C₁₁)およびn-トリデカン(C₁₃)の混合物が挙げられ得る。

また、Sasolによって、参照名Parafol 12-97およびParafol 14-97で販売されているn-ドデカン(C₁₂)およびn-テトラデカン(C₁₄)ならびにその混合物が挙げられ得る。

揮発性直鎖アルカンは、単独で使用し得る。

代替的にもしくは優先的に、互いに少なくとも1の炭素数nが異なる、特には互いに炭素数1または2が異なる、少なくとも2種の別個の揮発性直鎖アルカンの混合物が使用され得る。

第1の実施形態によれば、10〜14個の炭素原子を含み、互いに少なくとも1の炭素数が異なる、少なくとも2種の別個の揮発性直鎖アルカンの混合物が使用され得る。例として、特にC₁₀/C₁₁、C₁₁/C₁₂もしくはC₁₂/C₁₃の揮発性直鎖アルカンの混合物が使用され得る。

別の実施形態によれば、10〜14個の炭素原子を含み、互いに少なくとも2の炭素数が異なる、少なくとも2種の別個の揮発性直鎖アルカンの混合物が使用され得る。特に炭素数nが偶数である場合には、C₁₀/C₁₂もしくはC₁₂/C₁₄の揮発性直鎖アルカンの混合物、炭素数nが奇数である場合には、C₁₁/C₁₃混合物が挙げられ得る。

好ましい形態によれば、10〜14個の炭素原子を含み、互いに少なくとも2の炭素数が異なる、少なくとも2種の別個の揮発性直鎖アルカンの混合物、特に揮発性直鎖アルカンのC₁₁/C₁₃混合物、または揮発性直鎖アルカンのC₁₂/C₁₄混合物が使用される。

本発明による2種より多くの揮発性直鎖アルカンを混合する他の混合物、例えば、7〜14個の炭素原子を含み、互いに少なくとも1の炭素数が異なる、少なくとも3種の異なる揮発性直鎖アルカンの混合物なども、また本発明の範囲内である。しかし、本発明によれば、2種の揮発性直鎖アルカンの混合物(2成分混合物)が好ましく、前記2種の揮発性直鎖アルカンは、混合物中の揮発性直鎖アルカンの全含量の95重量%超、より好適には99重量%超に相当することが好ましい。

本発明の特別の形態によれば、最少の炭素数を有する揮発性直鎖アルカンが混合物の主成分である揮発性直鎖アルカンの混合物が使用される。

本発明の別の形態によれば、最大の炭素数を有する揮発性直鎖アルカンが混合物の主成分である、揮発性直鎖アルカン混合物が使用される。

本発明に対して適切な混合物の例としては、前記混合物中のアルカンの全重量に対して以下である混合物が挙げられ得る:
- 50〜90重量%、好ましくは55〜80重量%、より好ましくは60〜75重量%の揮発性直鎖C_nアルカン(nは7〜14の範囲)、
- 10〜50重量%、好ましくは20〜45重量%、好ましくは24〜40重量%の揮発性直鎖C_n+xアルカン(xは1以上、好ましくはx=1もしくはx=2であり、n+xは8〜14である)。

特に、本発明による前記アルカンの混合物は、以下を含む:
- 2重量%未満、好ましくは1重量%未満の分枝炭化水素、
- および/または2重量%未満、好ましくは1重量%未満の芳香族炭化水素、
- および/または2重量%未満、好ましくは1重量%未満、優先的には0.1重量%未満の混合物中の不飽和炭化水素。

より特定的には、本発明に対して適切な揮発性直鎖アルカンは、n-ウンデカン/n-トリデカン混合物の形態で利用され得る。

特に、前記混合物におけるアルカンの全重量に対して以下を含む揮発性直鎖アルカンの混合物が使用される:
- 揮発性直鎖C₁₁アルカン(n-ウンデカン)が55〜80重量%、好ましくは60〜75重量%、
- 揮発性直鎖C₁₃アルカン(n-トリデカン)の20〜45重量%、好ましくは24〜40重量%。

特別の実施形態によれば、アルカン混合物はn-ウンデカン/n-トリデカンの混合物である。特にかかる混合物は、WO2008/155059の実施例1または実施例2にしたがって得ることができる。

別の特別の実施形態によれば、SasolによりParafol 12-97の参照名で販売されているn-ドデカンが使用される。

別の特別の実施形態によれば、SasolによりParafol 14-97の参照名で販売されているn-テトラデカンが使用される。

さらに別の実施形態によれば、n-ドデカンとn-テトラデカンとの混合物が使用される。

代替的または補足的な形態によれば、生成される組成物は、化粧品の用途に適合し得る少なくとも1種の揮発性シリコーンオイルまたは溶媒を含み得る。

用語「シリコーンオイル」は、少なくとも1個のケイ素原子、特にSi-O基を含むオイルを意味すると理解される。一実施形態によれば、前記組成物は、組成物の全重量に対して10重量%未満の不揮発性シリコーンオイル、より好適には5重量%未満のシリコーンオイルを含み、より実際的にはシリコーンオイルを含まない。

揮発性シリコーンオイルとしては、環状ポリシロキサン、直鎖状ポリシロキサンおよびそれらの混合物が挙げられ得る。揮発性直鎖ポリシロキサンとしては、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、テトラメチルヘキサシロキサン、およびヘキサデカメチルヘプタシロキサンを挙げることができる。揮発性環状ポリシロキサンとしては、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサンおよびドデカメチルシクロヘキサシロキサンを挙げることができる。

代替的または補足的な形態によれば、生成される組成物は、少なくとも1種の揮発性フッ素化オイルを含み得る。

用語「フッ素化オイル」は少なくとも1個のフッ素原子を含むオイルを意味すると理解される。

揮発性フッ素化オイルとしては、ノナフルオロメトキシブタンもしくはパーフルオロメチルシクロペンタンおよびそれらの混合物が挙げられ得る。

揮発性オイルは、組成物の全重量に対して0.1〜90重量%、好ましくは1〜70重量%、優先的には5〜50重量%の範囲の含量で存在し得る。

不揮発性オイル
本発明による組成物は、少なくとも1種の不揮発性オイルを含み得る。

不揮発性オイルは、炭化水素オイル、シリコーンオイル、またはフッ素化オイルから選択され得る。

不揮発性炭化水素オイルとしては、液体パラフィン(またはワセリン)、スクアラン、水素添加ポリイソブチレン(パーリームオイル(parleam oil))、パーヒドロスクアレン(perhydrosqualene)、ミンク、カメ、ダイズ、スイートアーモンド、カロフィルム、パーム、ブドウ種子、ゴマ、トウモロコシ、アララ(arara)、ナタネ、ヒマワリ、綿実、アプリコット、カスター、アボカド、ホホバ、オリーブもしくは胚芽オイル;ラノリン酸、オレイン酸、ラウリル酸もしくはステアリン酸エステル;脂肪エステル、特にC₁₂〜C₃₆脂肪エステル、例えば、イソプロピルミリステート、イソプロピルパルミテート、ブチルステアレート、ヘキシルラウレート、ジイソプロピルアジペート、イソノニルイソノナノエート、2-エチルヘキシルパルミテート、2-ヘキシルデシルラウレート、2-オクチルデシルパルミテート、2-オクチルドデシルミリステートもしくは乳酸塩、ジ(2-エチルヘキシル)スクシネート、ジイソステアリルマレート、トリイソステアリン酸グリセリルもしくはトリイソステアリン酸ジグリセリル、ベヘン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸もしくはイソステアリル酸、高級脂肪アルコール、特にC₁₆〜C₂₂脂肪アルコール、例えばセタノール、オレイルアルコール、リノレイルアルコール、リノレニルアルコール、イソステアリルアルコールもしくはオクチルドデカノールおよびこれらの混合物が使用され得る。

本発明に使用され得るフッ素化オイルは、特に、例えば、文献EP-A-847752に記載されているような、フルオロシリコーンオイル、フッ素化ポリエーテルもしくはフッ素化シリコーンである。

不揮発性オイルは、組成物の全重量に対して0.1〜70重量%、好ましくは0.5〜60重量%、優先的には1〜50重量%の範囲の含量で存在し得る。

ワックス
本発明による組成物は、前記組成物に5mm以上のdmax糸引き性を付与する化合物または化合物の混合物に加えて、1種または複数の追加ワックスを含み得る。これらの追加ワックスは単独では、組成物の糸引き性には寄与しない。

体積-平均「有効」直径D[4,3]で表したとき、0.5〜30マイクロメートル、特に1〜20マイクロメートル、およびさらに特定的には5〜10マイクロメートルのオーダーの大きさを有し、さらに表現「マイクロワックス」によって示される小粒子の形態で提供されるワックスも使用され得る。

粒子の大きさは、種々の技術で測定し得る。特に言及し得るものとしては、光散乱技術(動的および静的)、コールターカウンター法、沈殿速度の測定(ストークスの法則を介する大きさと関連)、および顕微鏡検査が挙げられる。これらの技術により、粒子径の測定が可能となり、一部の技術では粒度分布の測定が可能である。

本発明による組成物で使用し得るマイクロワックスとして、特に、カルナウバマイクロワックス(例えば、Micro PowdersによってMicroCare 350(登録商標)の名称で販売されている)、合成ワックスマイクロワックス(例えば、Micro PowdersによってMicroEase 114S(登録商標)の名称で販売されている)、カルナウバワックスとポリエチレンワックスとの混合物で構成されているマイクロワックス(例えば、Micro PowdersによってMicroCare 300(登録商標)および310(登録商標)の名称で販売されているもの)、カルナウバワックスと合成ワックスとの混合物で構成されているマイクロワックス(例えば、Micro Powdersによって、MicroCare 325(登録商標)の名称で販売されている)、ポリエチレンマイクロワックス(例えば、Micro Powdersによって、Micropoly 200(登録商標)、220(登録商標)、220L(登録商標)および250S(登録商標)の名称で販売されている)、ならびにポリテトラフルオロエチレンマイクロワックス(例えば、Micro Powdersによって、Micro slip519(登録商標)および519L(登録商標)の名称で販売されている)が挙げられ得る。

本発明による組成物は、追加ワックスを、本発明の組成物の全重量に対して0.1〜30重量%、特に、0.5〜15重量%、より特定的には1〜10重量%の範囲で含み得る。

フィルム形成ポリマー
本発明による組成物は、組成物に5mm以上のdmaxを付与する化合物または化合物の混合物に加えて、少なくとも1種のフィルム形成ポリマーを含み得る。

フィルム形成ポリマーは、組成物の全重量に対して、0.1〜30重量%、好ましくは0.5〜20重量%、さらに好適には1〜15重量%の範囲の乾燥物質(もしくは活性物質)含量で、本発明による組成物中に存在し得る。

本発明において、用語「フィルム形成ポリマー」は、単独またはフィルムを形成できる追加の作用剤の存在下で、ケラチン繊維に付着する巨視的に連続するフィルムを形成し得るポリマーを意味すると理解される。

本発明の組成物に使用され得るフィルム形成ポリマーの中で、ラジカル型または重縮合型の合成ポリマー、天然起源のポリマー、およびこれらの混合物を挙げることができる。

用語「ラジカルによるフィルム形成ポリマー」は、不飽和、特にエチレン性不飽和を有するモノマーの重合によって得られるポリマーを意味すると理解されており、各モノマーは(重縮合物とは異なり)単独重合することができる。

ラジカル型のフィルム形成ポリマーは、特に、ビニルポリマーまたはコポリマー、特にアクリルポリマーであり得る。

フィルム形成ビニルポリマーは、少なくとも1つの酸性基を備えるエチレン性不飽和を有するモノマー、および/または、これらの酸性モノマーのエステル、および/または、これらの酸性モノマーのアミドの重合により得ることができる。

酸性基を有するモノマーとして、α,β-エチレン性不飽和カルボン酸、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸またはイタコン酸が用いられ得る。
好ましくは(メタ)アクリル酸およびクロトン酸が、より優先的には(メタ)アクリル酸が用いられる。

酸性モノマーのエステルは、有利には、(メタ)アクリル酸のエステル((メタ)アクリレートとしても知られる)、特に、アルキル(メタ)アクリレート、特に、C₁〜C₃₀アルキル(メタ)アクリレート、好ましくは、C₁〜C₂₀アルキル(メタ)アクリレート、アリール(メタ)アクリレート、特に、C₆〜C₁₀アリール(メタ)アクリレート、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート、特に、C₂〜C₆ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートから選択される。

アルキル(メタ)アクリレートの中では、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、2-エチルヘキシルメタクリレート、ラウリルメタクリレートまたはシクロヘキシルメタクリレートを挙げることができる。

ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートの中では、ヒドロキシエチルアクリレート、2-ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレートまたは2-ヒドロキシプロピルメタクリレートを挙げることができる。

アリール(メタ)アクリレートの中では、ベンジルアクリレートおよびフェニルアクリレートを挙げることができる。

特に好ましい(メタ)アクリル酸のエステルは、アルキル(メタ)アクリレートである。

エステルのアルキル基は、フッ素化もしくは全フッ素化(すなわち、アルキル基の水素原子の一部もしくは全てが、フッ素原子によって置換されている)されていてもよい。

酸性モノマーのアミドとしては、例えば、(メタ)アクリルアミド、特に、N-アルキル(メタ)アクリルアミド、特に、N-(C₂〜C₁₂アルキル)(メタ)アクリルアミドを挙げることができる。N-アルキル(メタ)アクリルアミドの中では、N-エチルアクリルアミド、N-(t-ブチル)-アクリルアミド、N-(t-オクチル)アクリルアミドおよびN-ウンデシルアクリルアミドを挙げることができる。

フィルム形成ビニルポリマーはまた、ビニルエステルおよびスチレンモノマーから選択されるモノマーの単独重合または共重合により得ることもできる。特に、これらのモノマーは、上記のような酸性モノマーおよび/またはこれらのエステルおよび/またはこれらのアミドと重合され得る。

ビニルエステルの例として、酢酸ビニル、ネオデカン酸ビニル、ピバル酸ビニル、安息香酸ビニルおよびt-ブチル安息香酸ビニルを挙げることができる。

スチレンモノマーとして、スチレンおよびα-メチルスチレンを挙げることができる。

フィルム形成重縮合物の中では、ポリウレタン、ポリエステル、ポリエステルアミド、ポリアミド、エポキシエステル樹脂またはポリウレアを挙げることができる。

ポリウレタンは、陰イオン性、陽イオン性、非イオン性もしくは両性ポリウレタン、ポリウレタンアクリル、ポリウレタンポリビニルピロリドン、ポリエステルポリウレタン、ポリエーテルポリウレタン、ポリウレア、ポリウレアポリウレタン、およびこれらのブレンドから選択され得る。

ポリエステルは、スルホポリエステルについて上で記載されたように、ジカルボン酸とポリオール、特にジオールとの重縮合によって、知られている方法によって得ることができる。

天然由来の任意選択で変性されたポリマーは、シェラック樹脂、ガムサンダラック、ダンマー、エレミ、コーパル、セルロースポリマーおよびこれらのブレンドから選択され得る。

本発明による組成物の第1の実施形態によれば、フィルム形成ポリマーは、水溶性ポリマーであり得、また、組成物の水性相に存在し得る;したがって、このポリマーは、組成物の水性相に溶解する。

本発明による組成物の別の代わりとなる実施形態によれば、フィルム形成ポリマーは、上に記載されたもののようなオイルまたは有機溶媒を含む液体脂肪相に溶けたポリマーであり得る(この場合、フィルム形成ポリマーは、脂溶性ポリマーとして記載される)。好ましくは、液体脂肪相は、揮発性オイルを、任意選択で不揮発性オイルとの混合物として、含み、これらのオイルは、上に記載されたオイルから選択することができる。

脂溶性ポリマーの例として、ビニルエステル(このビニル基は、エステル基の酸素原子に直接つながっており、このビニルエステルは、エステル基のカルボニルに結合した、1〜19個の炭素原子の直鎖もしくは分枝状の飽和炭化水素基を有する)と、ビニルエステル(すでに存在するビニルエステル以外)、α-オレフィン(8〜28個の炭素原子を有する)、アルキルビニルエーテル(このアルキル基は2〜18個の炭素原子を含む)、または、アリルもしくはメタリルエステル(エステル基のカルボニルに結合した、1〜19個の炭素原子の直鎖もしくは分枝状の飽和炭化水素基を有する)であり得る少なくとも1種の他のモノマーとのコポリマーを挙げることができる。

これらのコポリマーは、ビニル型またはアリルもしくはメタリル型かのいずれかであり得る架橋剤、例えば、テトラアリルオキシエタン、ジビニルベンゼン、ジビニルオクタンジオエート、ジビニルドデカンジオエートおよびジビニルオクタデカンジオエートを用いて架橋されていてもよい。

これらのコポリマーの例として、次のコポリマーを挙げることができる:酢酸ビニル/ステアリン酸アリル、酢酸ビニル/ラウリン酸ビニル、酢酸ビニル/ステアリン酸ビニル、酢酸ビニル/オクタデセン、酢酸ビニル/オクタデシルビニルエーテル、プロピオン酸ビニル/ラウリン酸アリル、プロピオン酸ビニル/ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル/1-オクタデセン、酢酸ビニル/1-ドデセン、ステアリン酸ビニル/エチルビニルエーテル、プロピオン酸ビニル/セチルビニルエーテル、ステアリン酸ビニル/酢酸アリル、2,2-ジメチルオクタン酸ビニル/ラウリン酸ビニル、2,2-ジメチルペンタン酸アリル/ラウリン酸ビニル、ジメチルプロピオン酸ビニル/ステアリン酸ビニル、ジメチルプロピオン酸アリル/ステアリン酸ビニル、プロピオン酸ビニル/ステアリン酸ビニル(0.2%のジビニルベンゼンにより架橋されている)、ジメチルプロピオン酸ビニル/ラウリン酸ビニル(0.2%のジビニルベンゼンにより架橋されている)、酢酸ビニル/オクタデシルビニルエーテル(0.2%のテトラアリルオキシエタンにより架橋されている)、酢酸ビニル/ステアリン酸アリル(0.2%のジビニルベンゼンにより架橋されている)、酢酸ビニル/1-オクタデセン(0.2%のジビニルベンゼンにより架橋されている)、およびプロピオン酸アリル/ステアリン酸アリル(0.2%のジビニルベンゼンにより架橋されている)。

脂溶性フィルム形成ポリマーとして、脂溶性コポリマー、特に、9〜22個の炭素原子を有するビニルエステル、またはアルキルアクリレートもしくはメタクリレート(これらのアルキル基は10〜20個の炭素原子を有する)の共重合により得られるものを挙げることもできる。

このような脂溶性コポリマーは、ポリ(ステアリン酸ビニル)のコポリマー、ジビニルベンゼン、ジアリルエーテルもしくはフタル酸ジアリルを用いて架橋されたポリ(ステアリン酸ビニル)のコポリマー、ポリ(ステアリル(メタ)アクリレート)のコポリマー、ポリ(ラウリン酸ビニル)のコポリマー、ポリ(ラウリル(メタ)アクリレート)のコポリマーから選択でき、これらのポリ(メタ)アクリレートは、エチレングリコールジメタクリレートもしくはテトラエチレングリコールジメタクリレートを用いて架橋することが可能である。

上で定義された脂溶性コポリマーは知られており、特に、出願FR-A-2232303に記載されている;それらは、2000〜500000、好ましくは4000〜200000の範囲の重量平均分子量を有し得る。

本発明に使用され得る脂溶性フィルム形成ポリマーとして、また、ポリアルキレン、特に、C₂〜C₂₀アルケンのコポリマー、例えば、ポリブテン、飽和もしくは不飽和の、直鎖もしくは分枝C₁〜C₈アルキル基を有するアルキルセルロース、例えば、エチルセルロースおよびプロピルセルロース、ビニルピロリドン(VP)のコポリマー、特に、ビニルピロリドンと、C₂〜C₄₀アルケン、さらに好適にはC₃〜C₂₀アルケンとのコポリマーも挙げることができる。本発明に使用され得るVPコポリマーの例として、VP/酢酸ビニル、VP/エチルメタクリレート、VP/エチルメタクリレート/メタクリル酸、VP/エイコセン、VP/ヘキサデセン、VP/トリアコンテン、VP/スチレン、またはVP/アクリル酸/ラウリルメタクリレートのコポリマー、あるいはブチル化ポリビニルピロリドン(PVP)を挙げることができる。

また一般にシリコーンオイル中に可溶または膨潤可能であるシリコーン樹脂も挙げることができ、これらは架橋されたポリオルガノシロキサンポリマーである。シリコーン樹脂の命名法は、「MDTQ」の名称で知られており、含有する様々なシリコーンモノマー単位にしたがって樹脂が記載され、文字「MDTQ」の各々は、単位の1種類を特徴付ける。

市販のポリメチルシルセスキオキサン樹脂の例として、
Wackerによって参照名Resin MKで(例えば、Belsil PMS MK)、
Shin-Etsuによって参照名KR-220Lで販売されているものを挙げることができる。

シロキシシリケート樹脂として、トリメチルシロキシシリケート(TMS)樹脂、例えば、Generel Electricによって参照名SR1000で、またはWackerによって参照名TMS803で販売されているものを挙げることができる。また溶媒に含めて販売されているトリメチルシロキシシリケート樹脂、例えば、Shin-Etsuによって「KF-7312J」、Dow Corningによって「DC 749」または「DC 593」の名称で販売されているシクロメチコーンも挙げることができる。

シリコーン樹脂のコポリマー、例えば、ポリジメチルシロキサンを有する、上記したコポリマー、例えば、Dow Corningによって参照名BIO-PSAで販売され、文献US5162410に記載の感圧接着剤コポリマー、または、シリコーン樹脂(例えば、上で記載されたもの)とジオルガノシロキサン(例えば文献WO2004/073626に記載のもの)との反応により得られるシリコーンコポリマーもまた挙げることができる。

フィルム形成ポリマーは、また、ラテックスまたは疑似ラテックス(pseudolatex)の名称で一般的に知られている、水性相または非水溶媒相における分散体中の粒子の形態でも組成物中に存在し得る。これらの分散体の製造方法は当業者によく知られている。

フィルム形成ポリマー水性分散体として、アクリル分散体、Avecia-NeoresinsによってNeocryl XK-90(登録商標)、Neocryl A-1070(登録商標)、Neocryl A-1090(登録商標)、Neocryl BT-62(登録商標)、Neocryl A-1079(登録商標)およびNeocryl A-523(登録商標)の名称で、Dow ChemicalによってDow Latex 432(登録商標)の名称で、Daito Kasey KogyoによってDaitosol 5000 AD(登録商標)もしくはDaitosol 5000 SJ(登録商標)の名称で、InterpolymerによってSyntran 5760(登録商標)の名称で、Rohm & HaasによってAllianz OPTの名称で販売されている分散体;アクリルポリマーもしくはスチレン/アクリルポリマーの水性分散体、Johnson PolymerによってJoncryl(登録商標)の商用名で販売されている分散体;またはポリウレタンの水性分散体、Avecia-NeoresinsによってNeorez R-981(登録商標)およびNeorez R-974(登録商標)の名称で、GoodrichによってAvalure UR-405(登録商標)、Avalure UR-410(登録商標)、Avalure UR-425(登録商標)、Avalure UR-450(登録商標)、Sancure 875(登録商標)、Sancure 861(登録商標)、Sancure 878(登録商標)およびSancure 2060(登録商標)の名称で、BayerによってImpranil 85(登録商標)の名称で、HydromerによってAquamere H-1511(登録商標)の名称で販売されている分散体;スルホポリエステル、Eastman Chemical ProductsによってEastman AQ(登録商標)の商用名で販売されている;ビニル分散体、例えば、ChimexによるMexomer PAM(登録商標)など;ならびにこれらのブレンドを用いることができる。

フィルム形成ポリマーの非水性分散体の例として、イソドデカン中のアクリル分散体、例えば、ChimexによるMexomer PAP(登録商標)、液体脂肪相中のグラフト化エチレン性ポリマー、好ましくはアクリルポリマーの粒子分散体(このエチレン性ポリマーは、特に文献WO04/055081に記載されているように、有利には、付加的な安定剤が粒子表面に存在しないで分散している)を挙げることができる。

本発明による組成物は、フィルム形成ポリマーによるフィルムの形成を促進させる可塑剤を含み得る。このような可塑剤は、望まれる機能を果たすことができると当業者に知られている全ての化合物から選択され得る。

組成物は、また、化粧品に広く用いられる成分、例えば、親油性ゲル化剤、着色材料、充填剤、繊維およびこれらの混合物も含み得る。

着色材料
本発明による組成物は、また、少なくとも1種の着色材料、例えば、粉でできた材料、脂溶性染料または水溶性染料も含み得る。

粉でできた着色材料は、顔料および真珠光沢剤から選択され得る。

顔料は、白色であるかまたは着色しており、無機および/または有機であり、コーティングされていることもコーティングされていないこともあり得る。無機顔料の中では、二酸化チタン(任意選択で表面処理されている)、ジルコニウム、酸化亜鉛もしくは酸化セリウムを、また、酸化鉄もしくは酸化クロム、マンガンバイオレット、ウルトラマリンブルー、クロム水和物(chromium hydrate)およびフェリックブルー(ferric blue)を挙げることができる。有機顔料の中では、カーボンブラック、D&Cタイプの顔料、およびコチニールカルミンに基づくバリウム、ストロンチウム、カルシウムもしくはアルミニウムのレーキを挙げることができる。

真珠光沢剤は、白色真珠光沢顔料、例えば、酸化チタンもしくはビスマスオキシクロリドによりコーティングされたマイカ、着色真珠光沢顔料、例えば、酸化チタン-酸化鉄によりコーティングされたマイカ、酸化チタン-特にフェリックブルーもしくは酸化クロムによりコーティングされたマイカ、または酸化チタン-前記のタイプの有機顔料によりコーティングされたマイカ、およびビスマスオキシクロリド系の真珠光沢顔料から選択され得る。

脂溶性染料は、例えば、スーダンレッド、D&C Red 17、D&C Green 6、β-カロテン、大豆オイル、スーダンブラウン、D&C Yellow 11、D&C Violet 2、D&C Orange 5、キノリンイエローまたはアナート(annatto)である。

これらの着色材料は、それらを含む組成物の全重量に対して、0.01〜30重量%の範囲の含量で存在し得る。

充填剤
本発明による組成物は、さらに少なくとも1種の充填剤を含み得る。

充填剤は当業者に周知のものおよび化粧品組成物で一般に使用されているものから選択し得る。充填剤は、無機または有機で、積層状(lamellar)または球状であり得る。タルク、マイカ、シリカ、カオリン、ポリアミド(例えばNylon(登録商標))から形成される粉末(AtochemによってOrgasol(登録商標)の名称で販売されている)、ポリ-β-アラニンおよびポリエチレンから形成される粉末、テトラフルオロエチレンポリマー(例えば、Teflon(登録商標))から形成される粉末、ラウロイルリジン、デンプン、窒化ホウ素、膨張した中空ポリマーマイクロスフィア、例えば、ポリ(塩化ビニリデン)/アクリロニトリルのもの、例えば、Nobel IndustrieによってExpancel(登録商標)の名称で販売されているもの、アクリル粉末、例えば、Dow CorningによってPolytrap(登録商標)の名称で販売されているもの、ポリ(メチルメタクリレート)から形成される粒子、およびシリコーン樹脂マイクロビーズ(例えば、ToshibaによるTospearls(登録商標))、沈降炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、ヒドロキシアパタイト、中空シリカマイクロスフィア(MaprecosによるSilica Beads(登録商標))、ガラスもしくはセラミックのマイクロカプセル、8〜22個の炭素原子、特に12〜18個の炭素原子を有する有機カルボン酸から誘導される金属石鹸、例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸リチウム、ラウリン酸亜鉛もしくはミリスチン酸マグネシウムを挙げることができる。

加熱されたときに膨潤可能な化合物、特に熱膨張性粒子、例えば、塩化ビニリデン/アクリロニトリル/メチルメタクリレートコポリマーまたはアクリロニトリルのコポリマーもしくはホモポリマーから成る膨張していないマイクロスフィア、例えば、それぞれAkzo Nobelによって参照名Expancel(登録商標)820 DU 40およびExpancel(登録商標)007WUで販売されているものを使用することもできる。

充填剤は、組成物の全重量に対して、0.1〜25重量%、特に、1〜20重量%に相当し得る。

本発明の組成物は、さらに、化粧品で使用されている慣用的な任意の添加剤、例えば、酸化防止剤、保存剤、繊維、芳香剤、中和剤、ゲル化剤、増粘剤、ビタミン、造膜助剤(coalescence agent)、可塑剤およびこれらの混合物をさらに含み得る。

繊維
本発明による組成物は、前記組成物に、5mm以上のdmax糸引き性を付与する化合物または化合物の混合物に加えて、「さらなる」繊維を含み得る。これらのさらなる繊維は、単独では組成物の糸引き性に寄与しない。

さらなる繊維は、組成物の全重量に対して、0.01〜10重量%、特に0.1〜5重量%、より特定的には0.3〜3重量%の範囲の含量で、本発明による組成物中に存在し得る。

化粧品活性成分
本発明による組成物に使用され得る化粧品活性成分として、特に酸化防止剤、保存剤、芳香剤、中和剤、エモリエント、保湿剤、ビタミン、および遮蔽剤(特にサンスクリーン)を挙げることができる。

当然、当業者は、任意選択のさらなる添加剤および/またはそれらの量を選択するのに、本発明による組成物の利点のある特性が、想定される添加によって影響を、全く、または実質的に有害な様式で受けないように、注意を払うであろう。

メークアップ除去および/またはクレンジング組成物
このメークアップ除去および/またはクレンジング組成物は、水または水溶性溶媒、例えば、Lancome社の製品Effacil(登録商標)で販売されているものなど、であり得る。メークアップ除去および/またはクレンジング組成物は、例えば組成物の全重量に対して95重量%以上、特に組成物の全重量に対して80〜100重量%の範囲の量で存在する、水および/または1種もしくは複数の水溶性溶媒を本質的に含み得る。

代替形態において、組成物は油性相、Lancome社の製品Bi-facil(登録商標)などを含み得る。メークアップ除去および/またはクレンジング組成物は、組成物の全重量に対して、95重量%以上、特に組成物の全重量に対して80〜100重量%の範囲の量で存在する油性相を含み得る。かかる組成物は、任意選択により、油性相と、水および/または1種または複数の水溶性溶媒を含む水性相との混合物からなり得る。

このメークアップ除去を実施するために、少なくとも1本の指をこの組成物に含浸しなければならない。代替形態において、基材を含浸し、そして乾燥または脱水し得る。代替形態において、この基材を、組成物に予め含浸し得る。

この基材は、任意選択で積層されている織物または不織布であってよく、例えば、Demak'up(登録商標)ディスクまたはKimberly-Clark社のWypall L40(登録商標)型の正方形状ワイプである。

メークアップ除去および/またはクレンジングキット
このキットは、本発明によるメークアップ組成物を、メークアップ除去および/またはクレンジング組成物と組み合わせて含み得る。

このメークアップ除去および/またはクレンジング組成物は、前記メークアップ組成物と、1つの同じパッケージ品内に、別個に包装され得る。

このメークアップ除去および/またはクレンジング組成物は、上記した通りのものであり得る。

組み合わせ
本発明による組成物は、包装および塗布用組み合わせであって、
i)塗布器と、
ii)前記組成物を収容するための包装デバイスと、
iii)加熱デバイスと
を含む組み合わせに包装し得る。

この包装および塗布用組み合わせは、任意選択によりキットの形態で提供されてもよく、この形態は、1つの同じ包装品内に、塗布器、包装デバイスおよび/または加熱デバイスを、別個に収容することができる。

塗布器
塗布器または塗布デバイスは、支持体に接続された把持要素を含むことができ、この要素は任意選択により取り外し可能であり、前記組成物の受け取りに適したものである。この支持体には、塗布手段、特にコーミング手段を含めることができる。この把持部品またはこの支持体は、前記組成物の加熱に適した加熱デバイスを収容することができる。

塗布手段は、睫毛または眉毛を滑らかにおよび/または分離することが可能な手段を含めることができ、特に、歯形、剛毛形または他のエンボス形であり得る。

塗布器は、組成物を睫毛または眉毛に塗布するために配置され、例えばブラシもしくはコームを含むことができる。

塗布器は、さらに、組成物でメークアップされた、または組成物をのせた睫毛または眉毛の領域全体にわたり、メークアップの仕上げに使用することができる。

ブラシには、湾曲したコアおよびコアの折り返し点の間に入れられた剛毛を含めることができ、別の経路をさらに設けることができる。

コームは、例えば、プラスチックの鋳型によって単一の部材で作製され得る。

いくつかの実施形態では、塗布要素は、柔軟性のある棒の先端に取り付けられ、これは塗布の快適性の改善に寄与し得る。

包装デバイス
包装デバイスは、メークアップおよび/またはケアのための組成物を収容する容器を含む。この組成物は、これに塗布器を含浸させることによって、容器から引き出すことができる。

この塗布器は、容器の閉鎖要素と一体化されたものであり得る。この閉鎖要素は、塗布器の把持用の部品を形成し得る。この把持部品は、任意の適切な方式、例えば、スクリュー式、スナップ式、結合式などにより、前記容器に脱着可能に取り付けられる蓋を形成することができる。かかる容器は、前記塗布器を可逆的に収容し得る。

この容器は、任意に、塗布器に引き抜かれた製品の余剰物を除去するために好適な絞り器を備えることができる。

加熱デバイス
本発明による組成物は、塗布器もしくは包装デバイスと一体化された加熱デバイス、または前記組み合わせの外部にある加熱デバイスによって加熱し得る。

利用される加熱デバイスは、人工的な熱源、即ち、ヒトまたは動物の熱以外の熱源、太陽熱、または塗布中にケラチン繊維上部の塗布表面を擦ることによって生じ得る熱であり得る。熱源は、燃料の周囲空気の燃焼によって生じる熱、例えばライターまたはろうそくの火炎以外のものであり得る。

組成物を熱するための熱の導入は、例えば、少なくとも5℃の温度の局所的な上昇、より好適には、少なくとも10℃の上昇、さらに実際的には20℃または30℃の上昇となる。

特定の実施形態によれば、組成物は固体であり、塗布される前に加熱され、使用される加熱デバイスが塗布器自体となることができる。したがって、マスカラの場合には、組成物は加熱ブラシを用いて塗布し得る。

別の実施形態によれば、組成物は塗布の間に加熱される。かかる場合に、使用される加熱デバイスは、一般に塗布器自体である。したがって、マスカラの場合には、組成物は加熱ブラシまたはコームを使用して塗布し得る。かかる場合に、塗布器に関連する加熱デバイスは、塗布器の把持部品を実質的に加熱しないように配置され得る。

さらに別の実施形態によれば、組成物はその塗布に続いて加熱される。第1の代替形態によれば、組成物は加熱作業を特に意図していない手段、例えば、時折熱くなる体、を使用して加熱され得る。この実施形態の第2の代替形態に従えば、組成物は加熱に特化したデバイスを使用して加熱され得る。特に、熱気を推進させる手段、例えば、ヘアドライヤー、または例えば下記に示すような加熱デバイスであり得る。

さらに別の実施形態によれば、加熱デバイスは塗布器とは離れたデバイスによって形成され、その組み合わせは、包装と、本発明による組成物を含む容器をさらに含む塗布デバイスとの形態で構成される。かかるデバイスは、ブリスターパック型の包装の内側にパッケージし得る。加熱手段は、特許US6009884もしくは特許US5853010に記載されている手段の種類であり得る。加熱トング(睫毛の場合)の形態で構成されている他のデバイスも使用し得る。かかるデバイスは、特に特許US6220252に記載されている。

製品片は外表面全体にわたって加熱することができ、したがって、少なくとも製品片が製品の出発量を含んでいる時には、周囲温度20℃で塗布する間、コアにおいて30℃以下の温度を維持することができる。

製品の外表面が加熱される温度M.p.は、40℃以上、例えば、50℃、例えば60℃、例えば65℃であり得る。温度M.p.は、有利には60℃以下であり得る。温度M.p.は、特に40〜60℃であり得る。

組成物を軟化するためのエネルギーの導入は、60秒未満、より好適には30秒未満、さらに実際的には、10秒未満で行い得る。製品の加熱は、デバイスの開口部から製品を流動させることなく行い得る。

製品は、赤外照射にさらすことによって、高周波照射にさらすことによって、熱気を吹き付けることによって、超音波振動にさらすことによって、または熱表面に接触もしくは近づけて熱の移動によって加熱され得る。熱表面は、塗布表面に対して軸状および/または放射状に置くことができ、例えば、製品片がスティック形態であればスティックの端部に置くことができる。加熱デバイスは、温度制御によって、管理された様式で製品を加熱し得る。

メークアップ組成物の塗布は、柔らかな製品表面を用いずに、絞り要素を通して行い得る。

下記に示す実施例は、例示として提供されるものであって、本発明の制限を示唆するものではない。他に示されない限り、示される量は重量%として表される。

幾つかの組成物を、特定のプロトコルにしたがって処方し、試験した。これは、本発明のメークアップ組成物における、本発明に従った少なくとも1種のシリコーンオイルの存在によって、前記組成物に付与される利点を実証することを目的としている。

メークアップおよびメークアップ除去のためのプロトコル、ならびにメークアップ除去の評価
本特許出願による組成物のメークアップ除去および/またはクレンジングの結果を評価するために、以下のプロトコルにしたがってインビトロ試験を実施する。
- 本発明によるメークアップ組成物を、適当な加熱デバイスを装備した塗布器を使用して、例えば、65〜75℃に加熱する。
- その温度に一旦到達したら、組成物を、30ノットのコーカサス人の直毛(60本の睫毛、1cm長)、縁の長さ2cmの3つの試験片に3×3回通過させ、2分間離し、製品を3つの各シリーズの間で取り出しながら、塗布する。これは、前記組成物を毛に完全にコーティングするためであり、試験片あたり20〜30mgのメークアップ組成物の量が沈着する。
- 各試験片を続いて周囲温度で1時間乾燥させる。
- 次いで、Bifacil(登録商標)ローションを1.5mlの量でDemak'up(登録商標)コットンディスクに沈着させたものを用いて、メークアップされた3つの製品から、メークアップを除去する。
- これを行うために、3つの試験片を、前記ローションを含浸させた円形のDemak'up(登録商標)の前記コットン製の各基盤上に沈着させ、各コットンディスクを個々の試験片の周辺で2つに折り畳む。
- 各コットンディスクに、緩やかに圧力をかけ、前記コットンディスクを試験片から遠ざかるように引き抜く。
- 次いで各コットンディスク上の沈着物を、目視で観察する。
- このメークアップ除去作業を、試験片からメークアップが完全に除去されるまで、または適切な場合は試験片が壊れるまで、必要な回数を繰り返す。

試験片は、最大15個のメークアップ除去コットンディスクを用いることで試験片からのメークアップ組成物の除去が観察され、試験片がそのままの形で現れるとき、メークアップから分離可能と規定する。結果は、最大10個のコットンディスクを使用して試験片からメークアップ組成物が完全に除去されるとき、満足を与えるものとみなされる。結果は、最大5個のコットンディスクを使用して試験片からメークアップ組成物が完全に除去されるとき、高い満足を与えるものとみなされる。

試験片は、メークアップ組成物を試験片から除去するための15個のメークアップ除去コットンディスクを使用した後、完全なメークアップ除去ができていないか、メークアップ除去段階中に試験片の破損が現れるときに、メークアップから分離不可と規定する。

本発明の第1の態様にしたがって試験される処方物の調製
調製された処方物を、上記のメークアップおよびメークアップ除去のためのプロトコルにしたがって試験した。

結果
25℃で300cSt以下の粘度を有する非環状シリコーンオイルを処方物6および7で使用することにより、このメークアップ組成物の容易で顕著なメークアップ除去、特に、前記組成物に5mm以上のdmax糸引き性を付与する化合物、このケースではエチレン/酢酸ビニルコポリマーのメークアップ除去が、Bifacil(登録商標)コットンパッドを使用して可能となる。

対照的に、本発明外の処方物1〜5の他の化合物では、メークアップされた試験片からのBifacil(登録商標)コットンパッドを使用するメークアップ除去が観察可能でなく、あるいは、観察されるメークアップ除去は有意なものではない。

本発明の第2の態様にしたがって試験した処方物の調製
調製した処方物を、上記のメークアップおよびメークアップ除去のプロトコルにしたがって試験した。

結果
少なくとも1つのグリセロール基を有するシリコーンオイルを、組成物5および6で利用されているように本発明によるメークアップ組成物中で使用することにより、このメークアップ組成物の容易で顕著なメークアップ除去が、特に前記組成物に5mm以上のdmax糸引き性を付与する化合物、このケースではエチレン/酢酸ビニルコポリマー、のメークアップ除去が、Bifacil(登録商標)コットンパッドを使用して可能となる。

対照的に、本発明外の組成物1〜4の他の化合物では、Bifacil(登録商標)コットンパッドを使用して、メークアップされた試験片からのメークアップ除去が観察可能でなく、あるいは、観察されるメークアップ除去は有意なものではない。

本発明の第3の態様にしたがって試験した処方物の調製
調製した処方物を、上記のメークアップおよびメークアップ除去のプロトコルにしたがって試験した。

結果
少なくとも1種のフェニル化高粘度シリコーンオイルを、組成物7で利用されているように本発明によるメークアップ組成物で使用することにより、この組成物の容易で顕著なメークアップ除去、特に、前記組成物に5mm以上のdmax糸引き性を付与する化合物、このケースではエチレン/酢酸ビニルコポリマーのメークアップ除去が、Bifacil(登録商標)コットンパッドを使用して可能となる。

対照的に、本発明外である組成物1〜6の他の化合物では、Bifacil(登録商標)コットンパッドを使用して、メークアップされた試験片からのメークアップ除去が観察可能でなく、あるいは、観察されるメークアップ除去は有意なものではない。

本特許出願を通して、語句「〜含む」は、他に特定されない限り、「〜を少なくとも1種含む」を意味する。

Claims

ケラチン繊維のメークアップのための無水組成物であって、
- エチレンと酢酸ビニルとのコポリマー、
- 下記一般式(I)の少なくとも1種の不揮発性非環状シリコーンオイル:
{式中:
R₁は、同一または異なって、
- i)直鎖もしくは分枝(C₁〜C₂₀)アルキル基;または、
- ii)ヒドロキシル基
を表し、
R₂は、
- i)ヘテロ原子で中断および/または終結された、直鎖または分枝C ₁〜C₆アルキル基;
- ii)(ポリ)ハロ(C₁〜C₉)アルキル基;および
- iii)ポリシロキサン基-O-[Si(R₁)₂-O]_n'-Si(R₁)₃(式中、R₁は、上記で定義した通りである)
を表し、
R'₁は、上記で定義したR₁またはR₂基を表し、
mは、両端を含む0〜150の整数であり、
nおよびn'は、同一または異なって、両端を含む1〜300の整数である}
を含み、
- 前記オイルが25℃で300cSt以下の粘度を示す、
組成物。
45℃以上の温度に至ることが可能な、請求項1に記載のケラチン繊維のメークアップのための組成物。
固体形態であり、375g/m以上の20℃での剪断における硬度を示す、請求項1または2に記載のケラチン繊維のメークアップのための組成物。
マスカラであることを特徴とする、請求項1から3のいずれか一項に記載のケラチン繊維のメークアップのための組成物。
エチレンと酢酸ビニルとのコポリマーが、前記組成物の全重量に対して5〜100重量%の乾燥物質含量で存在する、請求項1から4のいずれか一項に記載のケラチン繊維のメークアップのための組成物。
前記非環状シリコーンオイルが、R₁ 基を表すR'₁基を有する、請求項1から5のいずれか一項に記載のケラチン繊維のメークアップのための組成物。
前記非環状シリコーンオイルが、0に等しいmを示す、請求項1から6のいずれか一項に記載のケラチン繊維のメークアップのための組成物。
前記不揮発性非環状シリコーンオイルが、式(II)
{この式(II)中のxは、1から50まで様々である整数である}
の非環状シリコーンオイルである、請求項1から7のいずれか一項に記載のケラチン繊維のメークアップのための組成物。
前記非環状シリコーンオイルが、前記組成物の全重量に対して0.1〜40重量%の含量で存在する、請求項1から8のいずれか一項に記載のケラチン繊維のメークアップのための組成物。
前記組成物の全重量に対して10重量%未満の水を含むことを特徴とする、請求項1から9のいずれか一項に記載のケラチン繊維のメークアップのための組成物。
ケラチン繊維のメークアップ方法であって、前記ケラチン繊維を伸長させるように、請求項1から10のいずれか一項に記載のメークアップ組成物を、ケラチン繊維の根元から自由端に向けて塗布するステップを含む、方法。
ケラチン繊維のメークアップのための組成物の包装および塗布用組み合わせであって、
i)貯蔵器と、
ii)前記貯蔵器内に配置され、5mm以上のdmax糸引き性を示す、請求項1から10のいずれか一項に記載のケラチン繊維のメークアップのための組成物と、
iii)前記メークアップおよび/またはケア組成物の塗布用デバイスと
を含む、組み合わせ。