FR2936418A1 - Procede de maquillage des cils et ensemble de conditionnement. - Google Patents

Procede de maquillage des cils et ensemble de conditionnement. Download PDF

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Abstract

La présente invention a pour objet un procédé cosmétique de maquillage ou de soin non thérapeutique des fibres kératiniques comprenant l'application sur les fibres kératiniques d'une composition cosmétique comprenant au moins un composé choisi parmi les copolymères comprenant au moins un monomère alcène et au moins une cire polaire, ladite composition étant, antérieurement, simultanément, ou postérieurement à son application, portée à une température supérieure ou égale à 40°C. L'invention a également pour objet un ensemble de conditionnement et d'application d'une composition de maquillage et/ou de soin des fibres kératiniques comprenant : i) un réservoir; ii) une composition de maquillage et/ou de soin des fibres kératiniques disposée à l'intérieur du réservoir, ladite composition comprenant au moins un composé choisi parmi les copolymères comprenant au moins un monomère alcène et au moins une cire polaire, iii) un dispositif pour l'application de la composition de maquillage et/ou de soin; et/ou iv) des moyens de chauffage pour porter, antérieurement, simultanément ou postérieurement à son application, ladite composition à une température supérieure ou égale à 40°C.

Description

La présente invention a pour objet un procédé cosmétique de maquillage des fibres kératiniques (telles que les cils, les sourcils, les cheveux), notamment de recourbement, comprenant l'application sur les fibres kératiniques d'une composition cosmétique comprenant au moins un composé choisi parmi les copolymères comprenant un monomère alcène et au moins une cire polaire.
Elle se présente en particulier sous la forme d'un mascara, d'un produit pour les sourcils. Plus spécialement, l'invention porte sur un mascara.
Par mascara, on entend une composition destinée à être appliquée sur les fibres kératiniques : il peut s'agir d'une composition de maquillage des fibres kératiniques, une base de maquillage des fibres kératiniques ou base-coat, une composition à appliquer sur un mascara, dite encore top-coat, ou bien encore une composition de traitement cosmétique des fibres kératiniques. Le mascara est plus particulièrement destiné aux fibres kératiniques d'êtres humains, mais également aux faux-cils.
Il est connu de l'art antérieur des compositions de mascara dites recourbantes comprenant un mélange de cires et de polymère filmogène telles que les compositions décrites dans le document EP-B-0928607.
On connaît également du document WO 00/74519 l'utilisation d'organogélateurs dans des compositions de mascara afin de remplacer tout ou partie des cires pour obtenir des propriétés de recourbement améliorées des cils. Toutefois, de telles compositions ne permettent pas un recourbement optimal des cils.
D'autre part, il existe des dispositifs pour recourber les cils tels que les "recourbeûcils". Un type de recourbeûcils consiste par exemple à pincer les cils entre les mâchoires d'une pince pour leur conférer une forme courbée avant le maquillage mais cette opération est délicate à réaliser. D'autres recourbe-cils se présentent sous la forme de pince ou de brosse chauffantes, tels que décrites dans les documents US-5853010 ou JP 2000-38314, pour une mise en forme du cil sous l'action de la chaleur. Ces instruments chauffants peuvent être appliqués sur des cils nus, mais dans ce cas l'effet recourbant obtenu est faible. Ils peuvent également être appliqués sur des cils revêtus d'une composition de mascara quelconque ; dans ce cas, il est fréquent qu'une partie de la composition de revêtement des cils soit éliminée sous l'action de la chaleur ou que les propriétés cosmétiques de cette composition soient dégradées (par exemple le film de composition perd son homogénéité, les cils se collent ensemble), ce qui conduit à un maquillage inesthétique des fibres kératiniques.
Le but de la présente invention est de disposer d'une composition de revêtement des fibres kératiniques permettant un recourbement amélioré des cils, notamment sous l'action de la chaleur, et présentant de bonnes propriétés cosmétiques en particulier un dépôt homogène et une bonne tenue du recourbement dans le temps. Cette composition peut être notamment utilisée en association avec un instrument chauffant, tel qu'une brosse chauffante, qui peut être appliquée sur les cils avant, pendant ou après que ceux-ci soient revêtus de la composition ou conditionnée dans un dispositif permettant d'appliquer la composition à chaud.
Les inventeurs ont découvert qu'un mascara présentant les propriétés décrites ci-dessus peut être obtenu en utilisant une composition comprenant un polymère particulier en association avec un procédé de chauffage.
De façon plus précise, l'invention a pour objet un procédé cosmétique de maquillage ou de soin non thérapeutique des fibres kératiniques comprenant l'application sur les fibres kératiniques d'une composition cosmétique contenant au moins un composé choisi parmi les copolymères comprenant un monomère alcène et au moins une cire polaire, ladite composition étant, antérieurement, simultanément, ou postérieurement à son application, portée à une température supérieure ou égale à 40°C.
L'invention a également pour objet un procédé cosmétique de maquillage ou de soin non thérapeutique des cils comprenant l'application sur lesdits cils d'une composition cosmétique comprenant au moins un composé choisi parmi les copolymères comprenant au moins un monomère alcène, l'application se faisant par un mouvement courbe partant de la base desdits cils, ladite composition étant, antérieurement, simultanément, ou postérieurement à son application, portée à une température supérieure ou égale à 40°C. Ce procédé aboutit ainsi à un recourbement des cils.
La composition peut être notamment utilisée en association avec un instrument chauffant, tel qu'une brosse chauffante, qui peut être appliquée sur les cils avant, pendant ou après que ceux-ci soient revêtus de la composition ou conditionnée dans un dispositif permettant d'appliquer la composition à chaud.
La présente invention a également pour objet un ensemble de conditionnement et d'application d'une composition de maquillage et/ou de soin des fibres kératiniques, notamment des cils ou des sourcils, comprenant : i) un réservoir; ii) une composition cosmétique, notamment de maquillage et/ou de soin des fibres kératiniques, disposée à l'intérieur du réservoir, ladite composition comprenant au moins un composé choisi parmi les copolymères comprenant un monomère alcène et au moins une cire polaire, un dispositif pour l'application de la composition de maquillage et/ou de soin ; et/ou des moyens de chauffage pour porter, antérieurement simultanément ou postérieurement à son application, ladite composition à une température supérieure ou égale à 40°C.
15 La composition peut être portée à une température supérieure ou égale à 40°C antérieurement, simultanément ou postérieurement à son application, notamment à l'aide d'un dispositif d'application comprenant des moyens de chauffage, tels qu'une brosse chauffante.
20 La composition mise en oeuvre dans le procédé selon l'invention est chauffée à une température supérieure ou égale à 40°C, de préférence supérieure ou égale à 45°C. La température peut aller jusqu'à 90°C, de préférence jusqu'à 70°C, mieux jusqu'à 65°C, encore mieux jusqu'à 60°C.
25 La composition comprend un milieu physiologiquement acceptable, c'est-à-dire un milieu non toxique et susceptible d'être appliqué sur les fibres kératiniques, telles que les cils, les sourcils et les cheveux d'êtres humains, notamment compatible avec la zone oculaire.
Selon un mode de réalisation, le procédé selon l'invention consiste à : 30 - appliquer sur les fibres kératiniques une composition cosmétique colorée (c'est à dire comprenant au moins une matière colorante telle que définie plus loin) et comprenant au moins un composé choisi parmi les copolymères comprenant un monomère alcène et au moins une cire polaire, puis - à porter ladite composition, antérieurement, simultanément, ou 35 postérieurement à son application, à une température supérieure ou égale à 40°C de manière à recourber les fibres kératiniques. iv) Selon un autre mode de réalisation, le procédé selon l'invention consiste à : - appliquer une composition cosmétique non colorée sur les fibres kératiniques, et comprenant au moins un composé choisi parmi les copolymères comprenant un monomère alcène et au moins une cire polaire, - à porter ladite composition, antérieurement, simultanément, ou postérieurement à son application, à une température supérieure ou égale à 40°C de manière à recourber les fibres kératiniques, - puis à maquiller les fibres kératiniques avec une deuxième composition comprenant une ou des matières colorantes, de manière à colorer les fibres kératiniques.
Copolymères comprenant au moins un monomère alcène, en particulier les copolymères à base d'éthylène Par monomère alcène , on entend un monomère hydrocarbure dont la chaîne carbonée, linéaire ou ramifiée, présente une double liaison carbone-carbone. L'alcène selon l'invention est donc dépourvu d'hétéroatome. Par copolymère , on entend un polymère comprenant 2 monomères différents.
De tels composés peuvent être choisis parmi : - les copolymères d'alcène et d'acétate de vinyle, de préférence les copolymères d'éthylène et d'acétate de vinyle. De tels copolymères ont l'avantage de combiner un faible point de fusion, une bonne compatibilité avec les cires hydrocarbonées, et une bonne adhérence sur différents supports, notamment les fibres kératiniques. On peut utiliser les copolymères suivants : acétate de vinyle/octadécène, ou acétate de vinyle/dodécène-1. On utilise de préférence les copolymères d'éthylène et d'acétate de vinyle comprenant de préférence entre 5 et 50% en poids d'acétate de vinyle par rapport au poids total du polymère, de préférence entre 10 et 45% en poids, de préférence entre 20 et 40% en poids. L'augmentation de la teneur en monomère acétate de vinyle dans le copolymère permet d'augmenter l'adhérence et de baisser le point de fusion ; cela permet d'obtenir des copolymères ayant une bonne adhérence sur les fibres kératiniques, et utilisables à des températures assez basses (ie au moins égales à 40°C).
Comme exemples de copolymères éthylène/acétate de vinyle, on peut citer ceux qui sont commercialisés sous la dénomination ELVAX par la société Du Pont de Nemours et en particulier les composés Elvax 40W, Elvax 140W, Elvax 200W, Elvax 205W, Elvax 210W et Elvax 310. On peut également citer les produits commercialisés sous la dénomination EVATANE par la société Arkema tels que l'Evatane 28-800. - les copolymères d'éthylène et d'octène tels que par exemple les produits commercialisés sous la référence AFFINITY par la société Dow Plastics, comme par exemple l'AFFINITY GA 1900 GA 1950 ; - et leurs mélanges.
Ces copolymères peuvent être utilisés seuls ou en mélange avec au moins un composé choisi parmi les résines dites tackifiantes telles que décrites dans le Handbook of Pressure Sensitive Adhesive, edited by Donatas Satas, 3rd ed., 1989, p. 609-619. Les résines tackifiantes peuvent être notamment choisies parmi la colophane (correspondant au terme anglo-saxon rosin ), les dérivés de colophane, les résines hydrocarbonées et leurs mélanges. On peut citer en particulier les résines hydrocarbonées indéniques telles que les résines issues de la polymérisation en proportion majoritaire de monomère indène et en proportion minoritaire de monomères choisis parmi le styrène, le méthylindène, le méthylstyrène et leurs mélanges. Ces résines peuvent éventuellement être hydrogénées. Elles peuvent présenter un poids moléculaire allant de 290 à 1150. Comme exemples de résines indéniques, on peut citer en particulier les copolymères indène/méthylstyrène/styrène hydrogéné commercialisées sous la dénomination REGALITE par la société Eastman Chemical, en particulier REGALITE R 1100, REGALITE R 1090, REGALITE R-7100, REGALITE R1010 HYDROCARBON RESIN, REGALITE R1125 HYDROCARBON RESIN.
Comme mélange à base de copolymère éthylène/acétate de vinyle, on peut citer par exemple les produits commercialisés sous la dénomination Coolbind par la société National Starch.
De préférence, ces copolymères sont présents dans la composition en une teneur en matières sèches supérieure ou égale à 1% en poids par rapport au poids total de la composition. De préférence, ces copolymères sont présents dans la composition en une teneur en matières sèches comprise entre 0.5% et 20% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence entre 1% et 10% en poids.
Ces copolymères peuvent se présenter sous forme pure ou être véhiculés dans une phase aqueuse ou une phase solvant organique.
Cires polaires La composition selon l'invention comprend au moins une cire polaire. Par cire, on entend un composé lipophile, solide à température ambiante (25 °C), déformable ou non, à changement d'état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égal à 40°C pouvant aller jusqu'à 120 °C. Par composé lipophile, on entend un composé ayant un indice d'acide et un indice d'hydroxyle inférieur à 150 mgKOH/g. En particulier, les cires convenant à l'invention peuvent présenter un point de fusion supérieur ou égal à 45 °C, et en particulier supérieur ou égal à 55°C. Au sens de l'invention, la température de fusion correspond à la température du pic le plus endothermique observé en analyse thermique (DSC) telle que décrite dans la norme ISO 11357-3 ; 1999. Le point de fusion de la cire peut être mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (DSC), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination MDSC 2920 par la société TA Instruments. Le protocole de mesure est le suivant : Un échantillon de 5 mg de cire disposé dans un creuset est soumis à une première montée en température allant de -20 °C à 100 °C, à la vitesse de chauffe de 10 °C/minute, puis est refroidi de 100 °C à -20 °C à une vitesse de refroidissement de 10 °C/minute et enfin soumis à une deuxième montée en température allant de -20 °C à 100 °C à une vitesse de chauffe de 5 °C/minute. Pendant la deuxième montée en température, on mesure la variation de la différence de puissance absorbée par le creuset vide et par le creuset contenant l'échantillon de cire en fonction de la température. Le point de fusion du composé est la valeur de la température correspondant au sommet du pic de la courbe représentant la variation de la différence de puissance absorbée en fonction de la température.
Par cire polaire , on entend des cires comprenant dans leur structure chimique, en plus des atomes de carbone et d'hydrogène, au moins un hétéroatome fortement électronégatif, tels que O, N ou P.
Les cires polaires peuvent être hydrocarbonées, fluorées et être d'origine végétale, minérale, animale et/ou synthétique.
La cire polaire peut être présente en une teneur allant de 1 à 50 % en poids par rapport au poids total de la composition, mieux de 1 à 40 % et encore mieux de 5 à 30% en poids.
On peut notamment utiliser les cires hydrocarbonées comme la cire d'abeille, la cire de lanoline; la cire de son de riz, la cire de Carnauba, la cire de Candellila, la cire d'Ouricurry, la cire du Japon, la cire de Berry, la cire de shellac et la cire de sumac; et la cire de Montan. On peut aussi citer les cires polaires obtenues par hydrogénation catalytique d'huiles animales ou végétales ayant des chaînes grasses, linéaires ou ramifiées, en C8-C32. Parmi celles-ci, on peut notamment citer l'huile de jojoba hydrogénée, l'huile de tournesol hydrogénée, l'huile de ricin hydrogénée, l'huile de coprah hydrogénée et l'huile de lanoline hydrogénée, le tétrastéarate de di-(triméthylol-1,1,1 propane) vendu sous la dénomination "HEST 2T-4S" par la société HETERENE, le tétrabéhénate de di- (triméthylol-1,1,1 propane) vendue sous la dénomination HEST 2T-4B par la société HETERENE. On peut également utiliser la cire obtenue par hydrogénation d'huile d'olive estérifiée avec l'alcool stéarylique vendue sous la dénomination "PHYTOWAX Olive 18 L 57" ou bien encore les cires obtenues par hydrogénation d'huile de ricin estérifiée avec l'alcool cétylique vendus sous la dénomination "PHYTOWAX ricin 16L64 et 22L73", par la société SOPHIM. De telles cires sont décrites dans la demande FR-A-2792190. On peut aussi citer les cires issues de la réaction d'acides gras sur des carbohydrates, comme les disaccharides de type sucrose, telles que le polybéhénate de sucrose, commercialisé par Croda sous la référence Cromaderm B.
Selon un mode de réalisation particulier, les compositions conformes à l'invention peuvent comprendre, comme cire polaire, au moins une cire dite cire collante c'est-à-dire possédant un collant supérieur ou égal à 0,7 N.s et une dureté inférieure ou égale à 3,5 MPa. L'utilisation d'une cire collante peut notamment permettre l'obtention d'une composition cosmétique qui s'applique facilement sur les cils, ayant une bonne accroche sur les cils et qui conduit à la formation d'un maquillage lisse, homogène et épaississant. La cire collante utilisée peut posséder notamment un collant allant de 0,7 N.s à 30 N.s, en particulier supérieur ou égal à 1 N.s, notamment allant de 1 N.s à 20 N.s, en particulier supérieur ou égal à 2 N.s, notamment allant de 2 N.s à 10 N.s, et en particulier allant de 2 N.s à 5 N.s.
Le collant de la cire est déterminé par la mesure de l'évolution de la force (force de compression ou force d'étirement) en fonction du temps, à 20 °C à l'aide du texturomètre vendu sous la dénomination "TA-TX2i " par la société RHEO, équipé d'un mobile en polymère acrylique en forme de cône formant un angle de 45°.
Le protocole de mesure est le suivant : La cire est fondue à une température égale au point de fusion de la cire + 10 °C. La cire fondue est coulée dans un récipient de 25 mm de diamètre et de 20 mm de profondeur. La cire est recristallisée à température ambiante (25 °C) pendant 24 heures de telle sorte que la surface de la cire soit plane et lisse, puis la cire est conservée pendant au moins 1 heure à 20 °C avant d'effectuer la mesure du collant. Le mobile du texturomètre est déplacé à la vitesse de 0,5 mm/s, puis pénètre dans la cire jusqu'à une profondeur de pénétration de 2 mm. Lorsque le mobile a pénétré dans la cire à la profondeur de 2 mm, le mobile est maintenu fixe pendant 1 seconde (correspondant au temps de relaxation) puis est retiré à la vitesse de 0,5 mm/s.
Pendant le temps de relaxation, la force (force de compression) décroît fortement jusqu'à devenir nulle puis, lors du retrait du mobile, la force (force d'étirement) devient négative pour ensuite croître à nouveau vers la valeur 0. Le collant correspond à l'intégrale de la courbe de la force en fonction du temps pour la partie de la courbe correspondant aux valeurs négatives de la force (force d'étirement). La valeur du collant est exprimée en N.s. La cire collante pouvant être utilisée a généralement une dureté inférieure ou égale à 3,5 MPa, en particulier allant de 0,01 MPa à 3,5 MPa, notamment allant de 0,05 MPa à 3 MPa, voire encore allant de 0,1 MPa à 2,5 MPa. La dureté est déterminée par la mesure de la force en compression mesurée à 20 °C à l'aide du texturomètre vendu sous la dénomination TA-XT2 par la société RHEO, équipé d'un cylindre en inox d'un diamètre de 2 mm se déplaçant à la vitesse de mesure de 0,1 mm/s, et pénétrant dans la cire à une profondeur de pénétration de 0,3 mm. Le protocole de mesure est le suivant : La cire est fondue à une température égale au point de fusion de la cire + 10 °C. La cire fondue est coulée dans un récipient de 25 mm de diamètre et de 20 mm de profondeur. La cire est recristallisée à température ambiante (25 °C) pendant 24 heures de telle sorte que la surface de la cire soit plane et lisse, puis la cire est conservée pendant au moins 1 heure à 20 °C avant d'effectuer la mesure de la dureté ou du collant. Le mobile du texturomètre est déplacé à la vitesse de 0,1 mm/s, puis pénètre dans la cire jusqu'à une profondeur de pénétration de 0,3 mm. Lorsque le mobile a pénétré dans la cire à la profondeur de 0,3 mm, le mobile est maintenu fixe pendant 1 seconde (correspondant au temps de relaxation) puis est retiré à la vitesse de 0,5 mm/s.
La valeur de la dureté est la force de compression maximale mesurée divisée par la surface du cylindre du texturomètre en contact avec la cire.
Comme cire collante, on peut utiliser un (hydroxystéaryloxy)stéarate d'alkyle en C20- C40 (le groupe alkyle comprenant de 20 à 40 atomes de carbone), seul ou en mélange, en particulier un 12-(12'-hydroxystéaryloxy)stéarate d'alkyle en C20-C40, de formule (Il) : (II) dans laquelle m est un entier allant de 18 à 38, ou un mélange de composés de formule 10 (II). Une telle cire est notamment vendue sous les dénominations "Kester Wax K 82 P " (nom INCI : synthetic beeswax ou cire d'abeille synthétique) et "Kester Wax K 80 P " par la société KOSTER KEUNEN. Les cires citées ci-dessus présentent généralement un point de fusion commençante 15 inférieur à 45 °C.
La ou les cires polaires peu(ven)t être présente(s) sous forme d'une microdispersion aqueuse de cire. On entend par microdispersion aqueuse de cire, une dispersion aqueuse de particules de cire, dans laquelle la taille desdites particules de cire est 20 inférieure ou égale à environ 1 pm. Les microdispersions de cire sont des dispersions stables de particules colloïdales de cire, et sont notamment décrites dans "Microemulsions Theory and Practice", L.M. Prince Ed., Academic Press (1977) pages 21-32. En particulier, ces microdispersions de cire peuvent être obtenues par fusion de la cire en 25 présence d'un tensioactif, et éventuellement d'une partie de l'eau, puis addition progressive d'eau chaude avec agitation. On observe la formation intermédiaire d'une émulsion du type eau-dans-huile, suivie d'une inversion de phase avec obtention finale d'une microémulsion du type huile-dans-eau. Au refroidissement, on obtient une microdispersion stable de particules colloïdales solides de cire. 30 Les microdispersions de cire peuvent également être obtenues par agitation du mélange de cire, de tensioactif et d'eau à l'aide de moyen d'agitation tels que les ultrasons, l'homogénéisateur haute pression, les turbines. CH2 ) m CH2 CH3 C H3C CH2 ) CH CH2 ) CH3 io s OH Les particules de la microdispersion de cire ont de préférence des dimensions moyennes inférieures à 1 pm (notamment allant de 0,02 pm à 0,99 pm), de préférence inférieures à 0,5 pm (notamment allant de 0,06 pm à 0,5 pm). Ces particules sont constituées essentiellement d'une cire ou d'un mélange de cires.
Elles peuvent toutefois comprendre en proportion minoritaire des additifs gras huileux et/ou pâteux, un tensioactif et/ou un additif/actif liposoluble usuel.
De préférence, les cires polaires sont choisies parmi les cires hydrocarbonées comme la cire d'abeille, la cire de lanoline ; la cire de son de riz, la cire de Carnauba, la cire de Candellila, la cire d'Ouricurry, la cire du Japon, la cire de Berry, la cire de shellac et la cire de sumac; la cire de Montan, l'huile de ricin hydrogénée, l'huile de lanoline hydrogénée, les cires issues de la réaction d'acides gras sur des carbohydrates, comme les disaccharides de type sucrose, telles que le polybéhénate de sucrose, commercialisé par Croda sous la référence Cromaderm B, les cires hydroxyesters comme par exemple les cires (hydroxystéaryloxy)stéarate d'alkyle en C20-C40 telles que celles vendues sous les dénominations "Kester Wax K 82 P " et "Kester Wax K 80 P " par la société KOSTER KEUNEN.
La composition selon l'invention peut également comprendre, outre le composé choisi parmi les copolymères comprenant un monomère alcène et la cire polaire, au moins un composé apte à conférer à ladite composition un caractère filant dmax supérieur ou égal à 5 mm. Le caractère filant représente l'aptitude de la composition, une fois soumise à une source de chaleur, à former sur les fibres kératiniques des fils qui, après étirement à l'aide d'un applicateur, sont suffisamment consistants et conservent leur forme, et confèrent ainsi un effet allongeant aux fibres kératiniques. L'utilisation de la chaleur de manière à porter la composition à une température supérieure ou égale à 30°C permet de maîtriser la longueur des fils formés dans le prolongement des cils. Ainsi, l'utilisation d'un tel composé permet d'obtenir un effet allongeant des cils.
En particulier, après application de la composition ramollie et étirement des fils, ceux-ci se solidifient à température ambiante dans le prolongement de chaque cil et permettent d'obtenir un effet allongeant remarquable.
Mesure du caractère filant Le caractère filant de la composition est déterminé à l'aide du texturomètre vendu sous la dénomination TA X- T2i par la société RHEO, équipé d'un mobile contrôlé en35 température, ce mobile étant une cartouche chauffante en inox de référence Firerod DIVSTL (Société Watlow, France), de diamètre 3.17 mm et de longueur 60 mm, d'une puissance maximale de 40W sous une tension de 24V, avec un thermocouple type K loc C.
La cartouche chauffante est alimentée par une source de courant continue 5V / 0.5A LKS 005-5V de Elka-Electronique. Sa température est régulée par un contrôleur PID TC48 de Faucigny instrument (France). Un appendice de fixation a été créé pour fixer le mobile contrôlé en température sur le bras de mesure du texturomètre. La mesure est faite sur des fils de composition obtenus en imposant un déplacement vertical du mobile jusqu'au contact avec un échantillon de la composition puis, après un temps d'attente au contact, en imposant un déplacement vertical du mobile vers le haut. La composition ayant un caractère filant à chaud, un fil se forme entre le mobile en phase de retrait et l'échantillon de la composition, lequel fil devenant plus consistant sous l'effet du refroidissement à l'air ambiant. La mesure de dmax consiste en une mesure de la longueur des fils ainsi formés après détachement de la surface du mobile.
Le protocole est le suivant : a) on prépare un échantillon de la composition en remplissant à son maximum une coupelle en inox de 2 mm d'épaisseur et 20 mm de diamètre, l'excès de composition étant arasé en surface, b) on contrôle la température du mobile à 40°C, c) le mobile descend à une vitesse de 10 mm/s jusqu'au contact de la surface de la composition, d) le mobile est maintenu fixe pendant 10 s puis est relevé à une vitesse de 10 mm/s. Pendant la phase de retrait du mobile, un fil est formé entre la composition et le mobile. Au fur et à mesure que le mobile est éloigné de la surface de la composition, le fil formé refroidit et devient plus consistant. A partir d'une certaine élongation, le fil se détache du mobile Le caractère filant ou dmax (exprimé en mm) correspond à la longueur du fil obtenu après rupture, mesurée avec une règle graduée. La mesure du caractère filant est répétée trois fois pour la même composition, en différents endroits de la coupelle, et une moyenne de filant dmax est calculée pour chaque composition.35 Les étapes b) à d) sont répétées pour la même composition à une température de mobile fixée à l'étape b) respectivement de 50°C, de 60°C, de 70°C, de 80°C, de 90°C, de 100°C, de 110°C, de 120°C, de 130°C et de 140°C. Parmi les valeurs de filant pouvant être obtenues aux différentes températures, on retient comme valeur de caractère filant d max la valeur la plus élevée.
La composition utilisée dans la procédé selon l'invention présente un caractère filant dmax supérieur ou égal à 5 mm, pouvant aller jusqu'à 100 mm, de préférence supérieur ou égal à 7 mm, mieux supérieur ou égal à 10 mm et mieux supérieur ou égal à 15 mm.
De préférence, la composition est apte à former un fil tel que, si après formation du fil et mesure du dmax selon le protocole indiqué ci-dessus, on place la coupelle comprenant la composition à la verticale (de manière à ce que le fil soit en position horizontale, c'est-à-dire soumis à la gravité) au moins 30 secondes, le fil conserve une longueur minimale de 5 mm (mesurable manuellement à la règle graduée).
Composé apte à conférer à ladite composition un caractère filant dmax supérieur ou égal à 5 mm La composition peut comprendre avantageusement au moins un composé conférant à ladite composition un caractère filant dmax supérieur ou égal à 5 mm, lorsque celle-ci est chauffée à une température supérieure ou égale à 40°C.
Ce composé peut être hydrocarboné ou siliconé et présente avantageusement un comportement thermoplastique.
Ce composé est de préférence solide à température ambiante. Avantageusement, il présente lui même un caractère filant dmax supérieur ou égal à 5 mm lorsqu'il est porté à une température supérieure ou égale à 40°C, c'est-à-dire qu'il est apte à produire des fils tels que décrits plus haut, à une température supérieure ou égale à 40°C, par exemple allant de 40 à 90°C, de préférence supérieure ou égale à 45°C, par exemple allant de 45 à 70°C.
Ce composé est de préférence un polymère et peut être avantageusement choisi parmi :35 A/ Les homopolymères polyacétates de vinyle, présentant de préférence un poids moléculaire inférieur à 20000 comme par exemple le RAVIFLEX BL1S de la société Vinavil.
B/ Les résines siliconées Ces résines sont des polymères d'organosiloxanes réticulés. La nomenclature des résines de silicone est connue sous le nom de "MDTQ", la résine étant décrite en fonction des différentes unités monomèriques siloxane qu'elle comprend, chacune des lettres "MDTQ" caractérisant un type d'unité.
La lettre M représente l'unité monofonctionelle de formule (CH3)3SiOä2, l'atome de silicium étant relié à un seul atome d'oxygène dans le polymère comprenant cette unité. La lettre D signifie une unité difonctionnelle (CH3)2SiO212 dans laquelle l'atome de silicium est relié à deux atomes d'oxygène La lettre T représente une unité trifonctionnelle de formule (CH3)SiO312 . Dans les motifs M, D, T définis précédemment, au moins un des groupes méthyles peut être substitués par un groupe R différent du groupe méthyle tel qu'un radical hydrocarboné (notamment alkyle) ayant de 2 à 10 atomes de carbone ou un groupe phényl ou bien encore un groupe hydroxyle.
Enfin, la lettre Q signifie une unité tetrafonctionnelle SiO412 dans laquelle l'atome de silicium est lié à quatre atomes d'hydrogène eux mêmes liés au reste du polymère.
On peut cite en particulier les résines T, notamment les résines de silicone T fonctionnalisées telles que les polyphenylsiloxanes, en particulier fonctionnalisées par des groupes silanols (Si-OH), comme celle commercialisées sous la référence Dow Corning (R) Z-1806.
C/ les polymères éthyléniques séquencés filmogènes Ces polymères comprennent de préférence au moins une première séquence et au moins une deuxième séquence ayant des températures de transition vitreuse (Tg) différentes, lesdites première et deuxième séquences étant reliées entre elles par une séquence intermédiaire comprenant au moins un monomère constitutif de la première séquence et au moins un monomère constitutif de la deuxième séquence.
Avantageusement, les première et deuxième séquences et du polymère séquencé sont incompatibles l'une avec l'autre. De tels polymères sont décrits par exemple dans les documents EP 1411069 ou WO04/028488 ou WO 04/028493. Par polymère "séquencé", on entend un polymère comprenant au moins 2 séquences distinctes, par exemple au moins 3 séquences distinctes. Les première et deuxième séquences du polymère se distinguent l'une de l'autre par leur degré de déformabilité. Ainsi, la première séquence peut être rigide et la deuxième séquence peut être souple. Les températures de transition vitreuse des séquences souple et rigide peuvent être des Tg théoriques déterminées à partir des Tg théoriques des monomères constitutifs de chacune des séquences, que l'on peut trouver dans un manuel de référence tel que le Polymer Handbook, 3rd ed, 1989, John Wiley, selon la relation suivante, dite Loi de Fox : 1/Tg= E (ci; / Tg ;) ,
étant la fraction massique du monomère i dans la séquence considerée et Tg; étant la température de transition vitreuse de l'homopolymère du monomère i. Sauf indication contraire, les Tg indiquées pour les première et deuxième séquences dans la présente demande sont des Tg théoriques. La séquence rigide peut avoir une Tg supérieure à 20 °C, La séquence souple peut avoir une Tg inférieure ou égale à 20 °C. Selon un mode de réalisation, le copolymère comprend une première séquence rigide et une deuxième séquence souple. De préférence, la proportion de la séquence rigide va de 20 à 90 % en poids du copolymère, mieux de 30 à 90 % et encore mieux de 50 à 90 %.
De préférence, la proportion de la séquence souple va de 5 à 75 % en poids du copolymère, de préférence de 10 à 50 % et mieux de 15 à 45 %.
Séquence riqide Dans le cadre de la présente invention, la ou les séquences rigides sont plus particulièrement formées à partir des monomères suivants : - les méthacrylates de formule CH2 = C(CH3)-000R1 dans laquelle R1 représente un groupe alkyle non substitué, linéaire ou ramifié, en C, à c4, tel qu'un groupe méthyle, éthyle, propyle ou isobutyle ou R1 représente un groupe cycloalkyle C4à C12tel qu'un groupe isobornyle, - les acrylates de formule CH2 = CH-0OoR2 dans laquelle R2 représente un groupe tertio butyle ou un groupe cycloalkyle en C4 à C12 tel qu'un groupe isobornyle, - les (méth)acrylamides de formule : R' R7 CH2 = C CO N\ R8 où R7 et R8 identiques ou différents représentent chacun un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C, à ci, linéaire ou ramifié, tel qu'un groupe n-butyle, tùbutyle, isopropyle, isohexyle, isooctyle, ou isononyle ; ou R7 représente H et R8 représente un groupement 1,1-diméthyl-3-oxobutyl, et R' désigne H ou méthyle. Comme exemple de monomères de ce type, on peut citer le N-butylacrylamide, le N-t-butylacrylamide, le N-isopropylacrylamide, le N,N-diméthylacrylamide et le N,N-dibutylacrylamide , - et leurs mélanges. Des monomères de la séquence rigide particulièrement préférés sont le méthacrylate d'isobornyle, l'acrylate d'isobornyle et leurs mélanges.
Séquence souple Dans le cadre de la présente invention, la ou les séquences souples sont plus particulièrement formées à partir des monomères suivants : - les acrylates de formule CH2 = CHCOOR3, avec R3 représentant un groupe alkyle non substitué en C, à C12, linéaire ou ramifié, tel qu'un groupe isobutyle (à l'exception d'un groupe tertiobutyle), dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S, les méthacrylates de formule CH2 = C(CH3)-COOR4, avec R4 représentant un groupe alkyle non substitué en C6 à C12 linéaire ou ramifié, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N et S; - les esters de vinyle de formule R5-CO-O-CH = CH2 où R5 représente un groupe alkyle en C4 à C12 linéaire ou ramifié ; - les éthers de vinyle et d'alkyle en C4 à C12, - et leurs mélanges.
Des monomères de la séquence souple particulièrement préférés sont l'acrylate d'isobutyle.
Chacune des séquences peut contenir en proportion minoritaire au moins un monomère constitutif de l'autre séquence. Ainsi la première séquence peut contenir au moins un monomère constitutif de la deuxième séquence et inversement. Chacune des première et/ou deuxième séquence, peu(ven)t comprendre, outre les monomères indiqués ci-dessus, un ou plusieurs autres monomères appelés monomères additionnels, différents des monomères principaux cités précédemment.
Ce monomère additionnel est par exemple choisi parmi : a)les monomères hydrophiles tels que : les monomères à insaturation(s) éthylénique(s), autre que l'acide acrylique, comprenant au moins une fonction acide carboxylique ou sulfonique comme par exemple l'acide méthacrylique, l'acide crotonique, l'anhydride maléique, l'acide itaconique, l'acide fumarique, l'acide maléique, l'acide acrylamidopropanesulfonique, l'acide vinylbenzoïque, l'acide vinylphosphorique et les sels de ceux-ci, - les monomères à insaturation(s) éthylénique(s) comprenant au moins une fonction amine tertiaire comme la 2-vinylpyridine, la 4- vinylpyridine, le méthacrylate de diméthylaminoéthyle, le méthacrylate de diéthylaminoéthyle, le diméthylaminopropyl méthacrylamide et les sels de ceux-ci, - les méthacrylates de formule CH2 = C(CH3)-0OOR6 dans laquelle R6 représente un groupe alkyle linéaire ou ramifié, contenant de 1 à 4 atomes de carbone, tel qu'un groupe méthyle, éthyle, propyle ou isobutyle, ledit groupe alkyle étant substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle (comme le méthacrylate de 2-hydroxypropyle, le méthacrylate de 2-hydroxyéthyle) et les atomes d'halogènes (Cl, Br, I, F), tel que le méthacrylate de trifluoroéthyle, - les méthacrylates de formule CH2 = C(CH3)-COOR9, R9 représentant un groupe alkyle en C6 à C12 linéaire ou ramifié, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi 0, N et S, ledit groupe alkyle étant substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle et les atomes d'halogènes (Cl, Br, I, F) ; - les acrylates de formule CH2 = CHCOOR16, R,o représentant un groupe alkyle en C, à C12 linéaire ou ramifié substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle et les atomes d'halogène (Cl, Br, I et F), tel que l'acrylate de 2-hydroxypropyle et l'acrylate de 2-hydroxyéthyle, ou Rio représente un alkyle(C1-C12)-O-POE (polyoxyéthylène) avec répétition du motif oxyéthylène de 5 à 30 fois, par exemple méthoxy-POE, ou Rio représente un groupement polyoxyéthylèné comprenant de 5 à 30 motifs d'oxyde d'éthylène b) les monomères à insaturation(s) éthylénique(s) comprenant un ou plusieurs atomes de silicium tels que le méthacryloxypropyl triméthoxy silane, le méthacryloxypropyl tris ( triméthylsiloxy ) silane, - et leurs mélanges.
Ce ou ces monomères additionnels représente(nt) généralement une quantité inférieure ou égale à 30 % en poids, par exemple de 1 à 30 % en poids, de préférence de 5 à 20 % en poids et, de préférence encore, de 7 à 15 % en poids du poids total des première et/ou deuxième séquences.
Selon un mode de mise en oeuvre, le copolymère peut comprendre au moins une première séquence et au moins une deuxième séquence reliées entre elles par un segment intermédiaire comprenant au moins un monomère constitutif de la première séquence et au moins un monomère constitutif de la deuxième séquence.
De préférence, la séquence intermédiaire est issue essentiellement de monomères constitutifs de la première séquence et de la deuxième séquence. Avantageusement, le segment intermédiaire comprenant au moins un monomère constitutif de la première séquence et au moins un monomère constitutif de la deuxième séquence du copolymère est un polymère statistique.
Avantageusement, le copolymère est issu essentiellement de monomères choisis parmi les méthacrylates d'alkyle, les acrylates d'alkyle, et leurs mélanges. Par essentiellement , on entend, dans ce qui précède et dans ce qui suit, comprenant au moins 85 %, de préférence au moins 90 %, mieux au moins 95 % et encore mieux 100 %.
En ce qui concerne les esters acrylates et méthacrylates, ils peuvent dériver de l'estérification d'alcools linéaire ou ramifié, cyclique ou aromatiques en C1 à C12, en particulier en C4 à C1o. A titre illustratif et non limitatif de ces alcools, on peut notamment citer l'isoborneol. Selon un mode de réalisation, ledit copolymère comprend au moins des monomères d'acrylates et de méthacrylates dérivant de l'estérification d'un même alcool et en particulier de l'isobornéol.
De préférence, le polymère séquencé linéaire filmogène comprend au moins des monomères acrylate d'isobornyle au moins des monomères méthacrylate d'isobornyle et au moins des monomères acrylate d'isobutyle. Selon une variante de réalisation, le polymère séquencé peut comprendre au moins : - une séquence rigide, qui est un copolymère de méthacrylate d'isobornyle/acrylate d'isobornyle, et - une séquence souple, qui est un copolymère d'acrylate d'isobutyle.
Plus précisément, le copolymère peut comprendre 50 à 80 % en poids de méthacrylate/acrylate d'isobornyle et de 10 à 20 % en poids d'acrylate d'isobutyle.
La masse moyenne en poids (Mw) du copolymère va de préférence de 80 000 à 300 000, voire de 100 000 à 150 000.
La masse moyenne en nombre (Mn) du copolymère va de préférence 20 000 à 90 000, elle va par exemple de 25 000 à 45 000.
D/ Les copolymères de diènes et de styrène, notamment les copolymères de butadiène et de styrène.
On peut citer notamment les copolymères styrène/butadiène commercialisés sous la référence PLIOLITE S5E par la société Eliokem.
E/ les polyesters comprenant au moins un monomère portant au moins un groupement - S03M (M représentant un atome d'hydrogène, un ion ammonium NH4+ ou un ion métallique), aussi appelés sulfopolyesters.
Ces polyesters possèdent avantageusement une température de transition vitreuse (Tg) supérieure à 38°C, Ils peuvent présenter une masse moléculaire moyenne en poids avantageusement inférieur à 200 000, par exemple allant de 10 000 à 50 000.
Ces polyesters peuvent être obtenus, de façon connue, par polycondensation d'au moins un acide dicarboxylique avec au moins un polyol, notamment des diols. L'acide dicarboxylique peut être aliphatique, alicyclique ou aromatique. On peut citer comme exemple de tels acides : l'acide oxalique, l'acide malonique, l'acide diméthylmalonique, l'acide succinique, l'acide glutarique, l'acide adipique, l'acide pimélique, l'acide 2,2-diméthylglutarique, l'acide azélaïque, l'acide subérique, l'acide sébacique, l'acide fumarique, l'acide maléique, l'acide itaconique, l'acide phtalique, l'acide dodécanedioïque, l'acide 1,3-cyclohexanedicarboxylique, l'acide 1,4-cyclohexa-nedicarboxylique, l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, l'acide 2,5-norbornane dicarboxylique, l'acide diglycolique, l'acide thiodipropionique, l'acide 2,5-naphtalènedicarboxylique, l'acide 2,6-naphtalènedicarboxylique. Ces monomères acide dicarboxylique peuvent être utilisés seuls ou en combinaison d'au moins deux monomères acide dicarboxylique. Parmi ces monomères, on choisit préférentiellement l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique.
Le diol peut être choisi parmi les diols aliphatiques, alicycliques, aromatiques. On utilise de préférence un diol choisi parmi : l'éthylène glycol, le diéthylène glycol, le triéthylène glycol, le 1,3-propanediol, le cyclohexane diméthanol, le 4-butanediol. Comme autres polyols, on peut utiliser le glycérol, le pentaérythritol, le sorbitol, le triméthylol propane.
Les polyesters amides peuvent être obtenus de manière analogue aux polyesters, par polycondensation de diacides avec des diamines ou des amino alcools. Comme diamine, on peut utiliser l'éthylènediamine, l'hexaméthylènediamine, la méta- ou para-phénylènediamine. Comme aminoalcool, on peut utiliser la monoéthanolamine.
Le polyester comprend au moins un monomère portant au moins un groupement - SO3M, avec M représentant un atome d'hydrogène, un ion ammonium NH4' ou un ion métallique, comme par exemple un ion Na', Li+, K+, Mg2+, Cal+, Cul+, Fe2+, Fei+. On peut utiliser notamment un monomère aromatique bifonctionnel comportant un tel groupement -SO3M.
Le noyau aromatique du monomère aromatique bifonctionnel portant en outre un groupement -SO3M tel que décrit ci-dessus peut être choisi par exemple parmi les noyaux benzène, naphtalène, anthracène, diphényl, oxydiphényl, sulfonyldiphényl, méthylènediphényl. On peut citer comme exemple de monomère aromatique bifonctionnel portant en outre un groupement -SO3M : l'acide sulfoisophtalique, l'acide sulfotéréphtalique, l'acide sulfophtalique, l'acide 4-sulfonaphtalène-2,7- dicarboxylique.
On préfère utiliser des copolymères à base d'isophtalate/sulfoisophtalate, et plus particulièrement des copolymères obtenus par condensation de di-éthylèneglycol, cyclohexane di-méthanol, acide isophtalique, acide sulfoisophtalique. De tels polymères sont vendus par exemple sous le nom de marque Eastman AQ par la société NOVEON comme par exemple L'EASTMAN AQ 38S. F/ Les cires apolaires La cire apolaire considérée dans le cadre de la présente invention répond à la définition de la cire donnée ci-dessus.
Par apolaire , on entend des cires ne comprenant pas, dans leur structure chimique, d'hétéroatomes fortement électronégatifs, tels que O, N ou P.
Les cires apolaires peuvent être hydrocarbonées, fluorées et être d'origine minérale et/ou synthétique.
La cire apolaire peut être présente en une teneur allant de 1 à 50 % en poids par rapport au poids total de la composition, mieux de 1 à 40 % et encore mieux de 1 à 10% en poids.
A titre illustratif des cires apolaires convenant à l'invention, on peut notamment citer les cires microcristallines, les paraffines et l'ozokérite; les cires de polyéthylène, les cires obtenues par la synthèse de Fisher-Tropsch et les copolymères cireux ainsi que leurs esters ; les cires de silicone et les cires fluorées.
G/ les fibres Par fibre , il faut comprendre un objet de longueur L et de diamètre D tel que L soit très supérieur à D, D étant le diamètre du cercle dans lequel s'inscrit la section de la fibre. En particulier, le rapport L/D (ou facteur de forme) est choisi dans la gamme allant de 3,5 à 2500, en particulier de 5 à 500, et plus particulièrement de 5 à 150. Les fibres utilisables dans la composition de l'invention peuvent être des fibres d'origine synthétique ou naturelle, minérale ou organique. Elles peuvent être courtes ou longues, unitaires ou organisées par exemple tressées, creuses ou pleines. Leur forme peut être quelconque et notamment de section circulaire ou polygonale (carrée, hexagonale ou octogonale) selon l'application spécifique envisagée. En particulier, leurs extrémités sont épointées et/ou polies pour éviter de se blesser. En particulier, les fibres ont une longueur allant de 1 pm à 10 mm, en particulier de 0,1 mm à 5 mm et plus particulièrement de 0,3 mm à 3,5 mm. Leur section peut être comprise dans un cercle de diamètre allant de 2 nm à 500 pm, en particulier allant de 100 nm à 100 pm et plus particulièrement de 1 pm à 50 pm. Le poids ou titre des fibres est souvent donné en denier ou décitex et représente le poids en gramme pour 9 km de fil. Les fibres selon l'invention peuvent en particulier avoir un titre choisi dans la gamme allant de 0,15 à 30 deniers et notamment de 0,18 à 18 deniers.
Les fibres utilisables dans la composition de l'invention peuvent être choisies parmi les fibres rigides ou non rigides, elles peuvent être d'origine synthétique ou naturelle, minérales ou organiques. Par ailleurs, les fibres peuvent être traitées ou non en surface, enrobées ou non, colorées ou non colorées.
A titre de fibres utilisables dans la composition selon l'invention, on peut citer les fibres non rigides telles que les fibres de polyamide (Nylon ) ou les fibres rigides telles que les fibres de polyimide-amide comme celles vendues sous les dénomination KERMEL , KERMEL TECH° par la société RHODIA ou de poly-(pphénylène-téréphtalamide) (ou d'aramide) notamment vendues sous la dénomination Kevlar par la société DUPONT DE NEMOURS.
De préférence, la composition comprend au moins un composé conférant à la composition un caractère filant dmax supérieur ou égal à 5 mm choisi parmi les cires, en particulier les cires de paraffine, par exemple en une teneur de 1 à 7% en poids par rapport au poids total de la composition.
Le(s) composé(s) conférant à la composition un caractère filant dmax supérieur ou égal à 5 mm peut être présent dans la composition en une teneur en matières sèches d'au moins 1% en poids par rapport au poids total de la composition, par exemple allant de 2 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 3 à 10% en poids.
Phase aqueuse La composition selon l'invention peut comprendre de préférence un milieu aqueux, constituant une phase aqueuse, qui peut de préférence former la phase continue de la composition.
La phase aqueuse de la composition selon l'invention est avantageusement une phase aqueuse continue. Par composition à phase aqueuse continue , on entend que la composition présente une conductivité, mesurée à 25°C, supérieure à 23 S/cm (microSiemens/cm), la conductivité étant mesurée par exemple à l'aide d'un conductimètre MPC227 de Mettler Toledo et d'une cellule de mesure de conductivité Inlab730. La cellule de mesure est immergée dans la composition, de façon à éliminer les bulles d'air susceptibles de se former entre les 2 électrodes de la cellule. La lecture de la conductivité est faite dès que la valeur du conductimètre est stabilisée. Une moyenne est réalisée sur au moins 3 mesures successives.
La phase aqueuse peut être constituée essentiellement d'eau ; elle peut également comprendre un mélange d'eau et de solvant miscible à l'eau (miscibilité dans l'eau supérieure à 50 % en poids à 25 °C) comme les monoalcools inférieurs ayant de 1 à 5 atomes de carbone tels que l'éthanol, l'isopropanol, les glycols ayant de 2 à 8 atomes de carbone tels que le propylène glycol, l'éthylène glycol, le 1,3-butylène glycol, le dipropylène glycol, les cétones en C3-C4, les aldéhydes en C2-C4 et leur mélanges. La phase aqueuse (eau et éventuellement le solvant miscible à l'eau) peut être présente, en une teneur allant de 1 % à 95 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 20 % à 80 % en poids, et préférentiellement allant de 30 % à 60 % en poids. Lorsque la phase aqueuse (eau et éventuellement le solvant miscible à l'eau) constitue la phase continue de la composition, elle est de préférence présente en une teneur supérieure ou égale à 30% en poids par rapport au poids total de la composition, et préférentiellement en une teneur supérieure ou égale à 40% en poids.
Système émulsionnant Les compositions selon l'invention peuvent contenir des agents tensioactifs émulsionnants présents notamment en une proportion allant de 0,1 à 20 %, et mieux de 0,3 % à 15 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Selon l'invention, on utilise généralement un émulsionnant choisi de manière appropriée pour l'obtention d'une émulsion huile-dans-eau. En particulier, on peut utiliser un émulsionnant possédant à 25 °C une balance HLB (hydrophile-lipophile balance) au sens de GRIFFIN, supérieure ou égale à 8.
La valeur HLB selon GRIFFIN est définie dans J. Soc. Cosm. Chem. 1954 (volume 5), pages 249-256. Ces agents tensioactifs peuvent être choisis parmi des agents tensioactifs non ioniques, anioniques, cationiques, amphotériques ou encore des émulsionnants tensioactifs. On peut se reporter au document Encyclopedia of Chemical Technology, KIRK-OTHMER , volume 22, p. 333-432, Sème édition, 1979, WILEY, pour la définition des propriétés et des fonctions (émulsionnant) des tensioactifs, en particulier p. 347-377 de cette référence, pour les tensioactifs anioniques, amphotériques et non ioniques. Les tensioactifs utilisés préférentiellement dans la composition selon l'invention sont choisis parmi : a) les agents tensioactifs non ioniques de HLB supérieur ou égal à 8 à 25 °C, utilisés seuls ou en mélange; on peut citer notamment : les éthers oxyéthylénés et/ou oxypropylénés (pouvant comporter de 1 à 150 groupes oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) de glycérol ; les éthers oxyéthylénés et/ou oxypropylénés (pouvant comporter de 1 à 150 groupes oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) d'alcools gras (notamment d'alcool en C8-C24, et de préférence en C12-C18) tels que l'éther oxyéthyléné de l'alcool stéarylique à 20 groupes oxyéthylénés (nom CTFA "Steareth-20 ") tel que le BRIJ 78 commercialisé par la société UNIQUEMA, l'éther oxyéthyléné de l'alcool cétéarylique à 30 groupes oxyéthylénés (nom CTFA "Ceteareth-30 ") et l'éther oxyéthyléné du mélange d'alcools gras en C12-C15 comportant 7 groupes oxyéthylénés (nom CTFA "C12-15 Pareth-7" commercialisé sous la dénomination NEODOL 25-7 par SHELL CHEMICALS, les esters d'acide gras (notamment d'acide en C8-C24, et de préférence en C16-C22) et de polyéthylène glycol (pouvant comprendre de 1 à 150 motifs d'éthylèneglycol) tels que le stéarate de PEG-50 et le monostéarate de PEG-40 commercialisé sous le nom MYRJ 52P par la société ICI UNIQUEMA, les esters d'acide gras (notamment d'acide en C8-C24, et de préférence en C16-C22) et des éthers de glycérol oxyéthylénés et/ou oxypropylénés (pouvant comporter de 1 à 150 groupes oxyéthylénés et/ou oxypropylénés), comme le monostéarate de PEG- 200 glycéryle vendu sous la dénomination Simulsol 220 TM par la société SEPPIC ; le stéarate de glycéryle polyéthoxylé à 30 groupes d'oxyde d'éthylène comme le produit TAGAT S vendu par la société GOLDSCHMIDT, l'oléate de glycéryle polyéthoxylé à 30 groupes d'oxyde d'éthylène comme le produit TAGAT O vendu par la société GOLDSCHMIDT, le cocoate de glycéryle polyéthoxylé à 30 groupes d'oxyde d'éthylène comme le produit VARIONIC LI 13 vendu par la société SHEREX, l'isostéarate de glycéryle polyéthoxylé à 30 groupes d'oxyde d'éthylène comme le produit TAGAT L° vendu par la société GOLDSCHMIDT et le laurate de glycéryle polyéthoxylé à 30 groupes d'oxyde d'éthylène comme le produit TAGAT l de la société GOLDSCHMIDT, les esters d'acide gras (notamment d'acide en C8-C24, et de préférence en C16-C22) et des éthers de sorbitol oxyéthylénés et/ou oxypropylénés (pouvant comporter de 1 à 150 groupes oxyéthylénés et/ou oxypropylénés), comme le polysorbate 60 vendu sous la dénomination Tween 60 par la société UNIQUEMA, la diméthicone copolyol, telle que celle vendue sous la dénomination Q2-5220 par la société DOW CORNING, la diméthicone copolyol benzoate (FINSOLV SLB 101 et 201 de la société FINTEX), les copolymères d'oxyde propylène et d'oxyde d'éthylène, également appelés polycondensats OE/OP, et leurs mélanges. Les polycondensats OE/OP sont plus particulièrement des copolymères consistant en des blocs polyéthylène glycol et polypropylène glycol, comme par exemple les polycondensats tribloc polyéthylène glycol/polypropylène glycol/polyéthylène glycol. Ces polycondensats tribloc ont par exemple la structure chimique suivante : H-(O-CH2-CH2) (O-CH(CH3)-CH2)b-(O-CH2-CH2)a-OH, formule dans laquelle a va de 2 à 120, et b va de 1 à 100.
Le polycondensat OE/OP a de préférence un poids moléculaire moyen en poids allant de 1000 à 15000, et de mieux allant de 2000 à 13000. Avantageusement, ledit polycondensat OE/OP a une température de trouble, à 10 g/I en eau distillée, supérieure ou égale à 20 °C, de préférence supérieure ou égale à 60 °C. La température de trouble est mesurée selon la norme ISO 1065. Comme polycondensat OE/OP utilisable selon l'invention, on peut citer les polycondensats tribloc polyéthylène glycol / polypropylène glycol / polyéthylène glycol vendus sous les dénominations SYNPERONIC comme les SYNPERONIC PE/ L44 et SYNPERONIC PE/F127 par la société ICI. b) les agents tensioactifs non ioniques de HLB inférieur à 8 à 25 °C, éventuellement associés à un ou plusieurs agents tensioactifs non ioniques de HLB supérieur à 8 à 25 °C, tels que cités ci-dessus tels que : les esters et éthers d'oses tels que les stéarate de sucrose, cocoate de sucrose, stéarate de sorbitan et leurs mélanges comme l'Arlatone 2121 commercialisé par la société ICI ou le SPAN 65V de la société UNIQUEMA ; les esters d'acides gras (notamment d'acide en C8-C24, et de préférence en C16-C22) et de polyol, notamment de glycérol ou de sorbitol, tels que stéarate de
glycéryle, stéarate de glycéryle tel que le produit vendu sous la dénomination TEGIN M par la société GOLDSCHMIDT, laurate de glycéryle tel que le produit vendu sous la dénomination IMWITOR 312 par la société HULS, stéarate de polyglycéryl-2, tristéarate de sorbitan, ricinoléate de glycéryle ; les éthers oxyéthylénés et/ou oxypropylénés tels que l'éther oxyéthyléné de l'alcool stéarylique à 2 groupes oxyéthylénés (nom CTFA "Steareth-2 ") tel que le BRIJ 72 commercialisé par la société UNIQUEMA ; le mélange de cyclométhicone/diméthicone copolyol vendu sous la dénomination Q2-3225C par la société DOW CORNING, c) Les tensioactifs anioniques tels que : les sels d'acides gras polyoxyéthylénés notamment ceux dérivant des amines ou les sels alcalins, et leurs mélanges ; les esters phosphoriques et leurs sels tels que le "DEA oleth-10 phosphate" (Crodafos N 10N de la société CRODA) ou le phosphate de monocétyle monopotassique (Amphisol K de Givaudan ou ARLATONE MAP 160K de la société UNIQUEMA) ; les sulfosuccinates tels que le "Disodium PEG-5 citrate lauryl sulfosuccinate" et le "Disodium ricinoleamido MEA sulfosuccinate" ; les alkyléthersulfates tels que le lauryl éther sulfate de sodium ; les iséthionates ; les acylglutamates tels que le "Disodium hydrogenated tallow glutamate" (AMISOFT HS-21 R commercialisé par la société AJINOMOTO) et leurs mélanges.
A titre représentatif des tensioactifs cationiques, on peut notamment citer : - les alkyl-imidazolidinium tels que l'étho-sulfate d'isostéaryl- éthylimidonium, - les sels d'ammonium tels que le chlorure de N,N,N-triméthyl-1-docosanaminium (chlorure de Behentrimonium).
Les compositions selon l'invention peuvent également contenir un ou plusieurs tensioactifs amphotériques comme les N-acyl-aminoacides tels que les N-alkylaminoacétates et le cocoamphodiacetate disodique et les oxydes d'amines tels que l'oxyde de stéaramine ou encore des tensioactifs siliconés comme les diméthicone copolyols phosphates tels que celui vendu sous la dénomination PECOSIL PS 100 par la société PHOENIX CHEMICAL.
Gélifiant hydrosoluble La composition selon l'invention peut comprendre un gélifiant hydrosoluble. Les gélifiants hydrosolubles utilisables dans les compositions selon l'invention peuvent être choisi parmi : les homo- ou copolymères d'acides acrylique ou méthacrylique ou leurs sels et leurs esters et en particulier les produits vendus sous les dénominations VERSICOL F ou VERSICOL K par la société ALLIED COLLOID, UTRAHOLD 8 par la société CIBAGEIGY, les acides polyacryliques de type SYNTHALEN K, les copolymères d'acide acrylique et d'acrylamide vendus sous la forme de leur sel de sodium sous les dénominations RETEN par la société HERCULES, le polyméthacrylate de sodium vendu sous la dénomination DARVAN N°7 par la société VANDERBILT, les sels de sodium d'acides polyhydroxycarboxyliques vendus sous la dénomination HYDAGEN F par la société HENKEL, les copolymères acide polyacryliques/acrylates d'alkyle de type PEMULEN, l'AMPS (Acide polyacrylamidométhyl propane sulfonique neutralisé partiellement à l'ammoniaque et hautement réticulé) commercialisé par la société CLARIANT, les copolymères AMPS/acrylamide de type SEPIGEL ou SIMULGEL commercialisés par la société SEPPIC, et les copolymères AMPS/méthacrylates d'alkyle polyoxyéthylénés (réticulés ou non), les protéines comme les protéines d'origine végétale telles que les protéines de blé, de soja ; les protéines d'origine animale tels que les kératines, par exemples les hydrolysats de kératine et les kératines sulfoniques ; les polymères de cellulose tels que l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxypropylcellulose, la méthylcellulose, l'éthylhydroxyéthylcellulose, la carboxyméthylcellulose, ainsi que les dérivés quaternisés de la cellulose ; les polymères ou copolymères acryliques, tels que les polyacrylates ou les polyméthacrylates ; les polymères vinyliques, comme les polyvinylpyrrolidones, les copolymères de l'éther méthylvinylique et de l'anhydride malique, le copolymère de l'acétate de vinyle et de l'acide crotonique, les copolymères de vinylpyrrolidone et d'acétate de vinyle ; les copolymères de vinylpyrrolidone et de caprolactame ; l'alcool polyvinylique ; les polymères d'origine naturelle, éventuellement modifiés, tels que : les gommes arabiques, la gomme de guar, les dérivés du xanthane, la gomme de karaya ; les alginates et les carraghénanes ; les glycoaminoglycanes, l'acide hyaluronique et ses dérivés ; la résine shellac, la gomme de sandaraque, les dammars, les élémis, les copals ; l'acide désoxyribonucléïque ; les muccopolysaccharides tels les chondroïtines sulfate, et leurs mélanges.
Certains de ces gélifiants hydrosolubles peuvent également jouer le rôle de polymères filmogènes.
Le polymère gélifiant hydrosoluble peut être présent dans la composition selon l'invention en une teneur en matières sèches allant de 0,01 % à 60 % en poids, de préférence de 0,5 % à 40 % en poids, mieux de 1 % à 30 % en poids, voire de 4 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition. Huiles La composition selon l'invention peut en outre comprendre une ou plusieurs huiles ou corps gras non aqueux liquides à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique (760 mm de Hg). 20 L'huile ou les huiles peuvent constituer la phase continue de la composition. Par composition à phase continue huileuse, on entend que la composition présente une conductivité, mesurée à 25 °C, inférieure à 23 pS/cm (microSiemens/cm), la conductivité étant mesurée par exemple à l'aide d'un conductimètre MPC227 de Mettler Toledo et d'une cellule de mesure de conductivité Inlab730. La cellule de mesure est immergée 25 dans la composition, de façon à éliminer les bulles d'air susceptibles de se former entre les 2 électrodes de la cellule. La lecture de la conductivité est faite dès que la valeur du conductimètre est stabilisée. Une moyenne est réalisée sur au moins 3 mesures successives.
30 L'huile peut être choisie parmi les huiles volatiles et/ou les huiles non volatiles, et leurs mélanges.
La ou les huiles peuvent être présentes dans la composition selon l'invention en une teneur allant de 0,1 % à 95 % en poids, de préférence de 0,5 % à 60 % en poids par 35 rapport au poids total de la composition. Lorsque la phase huileuse est continue, elle est présente en une teneur au moins égale à 30% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence au moins égale 10 15 à 40% en poids.
Par " huile volatile", on entend au sens de l'invention une huile susceptible de s'évaporer au contact des fibres kératiniques en moins d'une heure, à température ambiante et pression atmosphérique. Le ou les solvants organiques volatils et les huiles volatiles de l'invention sont des solvants organiques et des huiles cosmétiques volatiles, liquides à température ambiante, ayant une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, allant en particulier de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10-3 à 300 mm de Hg), en particulier allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm de Hg), et plus particulièrement allant de de 1 ,3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 mm de Hg). Par "huile non volatile", on entend une huile restant sur la fibre kératinique à température ambiante et pression atmosphérique au moins plusieurs heures et ayant notamment une pression de vapeur inférieure à 10-3 mm de Hg (0,13 Pa). Ces huiles peuvent être des huiles hydrocarbonées, des huiles siliconées, des huiles fluorées, ou leurs mélanges. On entend par "huile hydrocarbonée", une huile contenant principalement des atomes d'hydrogène et de carbone et éventuellement des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, de phosphore. Les huiles hydrocarbonées volatiles peuvent être choisies parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbones, et notamment les alcanes ramifiés en C8-C16 comme les isoalcanes en C8-C16 d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l'isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars' ou de Permetyls, les esters ramifiés en C8-C16 le néopentanoate d'iso-hexyle, et leurs mélanges. D'autres huiles hydrocarbonées volatiles comme les distillats de pétrole, notamment ceux vendus sous la dénomination ShelI Soit par la société SHELL, peuvent aussi être utilisées. De préférence, le solvant volatil est choisi parmi les huiles volatiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone et leurs mélanges. Comme huiles volatiles, on peut aussi utiliser les silicones volatiles, comme par exemple les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment celles ayant une viscosité 8 centistokes (8 10-6 m2/s), et ayant notamment de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer notamment l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane et leurs mélanges. 28 On peut également citer les huiles linéaires alkyltrisiloxanes volatiles de formule générale (I) . CH 3 3 SiO Si O Si CH CH 3 3/3 R où R représente un groupe alkyle comprenant de 2 à 4 atomes de carbone et dont un ou plusieurs atomes d'hydrogène peuvent être substitués par un atome de fluor ou de chlore. Parmi les huiles de formule générale (I), on peut citer : le 3-butyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, le 3-propyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, et le 3-éthyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, correspondant aux huiles de formule (I) pour lesquelles R est respectivement un groupe butyle, un groupe propyle ou un groupe éthyle. On peut également utiliser des solvants volatils fluorés tels que le nonafluorométhoxybutane ou le perfluorométhylcyclopentane.
La composition peut également comprendre au moins une huile non volatile, et notamment choisie parmi les huiles hydrocarbonées et/ou siliconées et/ou fluorées non volatiles. Comme huile hydrocarbonée non volatile, on peut notamment citer : - les huiles hydrocarbonées d'origine végétale telles que les triesters d'acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de C4 à C24, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles sont notamment les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d'abricot, de ricin, de karité, d'avocat, d'olive, de soja, l'huile d'amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de sésame, de courge, de colza, de cassis, d'onagre, de millet, d'orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat ; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stéarineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel, - les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ; - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le parléam, le squalane, et leurs mélanges; - les esters de synthèse comme les huiles de formule R1COOR2 dans laquelle R1 représente le reste d'un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que R1 + R2 soit 10, comme par exemple l'huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le benzoate d'alcool en C12 à C15, le laurate d'hexyle, l'adipate de diisopropyle, l'isononanoate d'isononyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, l'isostéarate d'isostéarate, des octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol ; les esters hydroxylés comme le lactate d'isostéaryle, le malate de di-isostéaryle ; et les esters du pentaérythritol ; - les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyl dodécanol, l'alcool isostéarylique, l'alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, le 2- undécylpentadécanol ; - les acides gras supérieurs tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique ; - les carbonates, - les acétales, - les citrates, - et leurs mélanges.
Les huiles de silicone non volatiles utilisables dans la composition selon l'invention peuvent être les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle ou alcoxy, pendant et/ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 2 à 24 atomes de carbone, les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényléthyl triméthylsiloxysilicates ; Les huiles fluorées utilisables dans l'invention sont notamment des huiles fluorosiliconées, des polyéthers fluorés, des silicones fluorées telles que décrit dans le document EP-A-847752.
Polymère filmogène La composition selon l'invention peut comprendre au moins un polymère filmogène. 30 Le polymère filmogène peut être présent dans la composition selon l'invention en une teneur en matières sèches (ou matières actives) allant de 0,1 % à 30 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,5 % à 20 % en poids, et mieux de 1 % à 15 % en poids. Dans la présente invention, on entend par polymère filmogène , un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un film macroscopiquement continu et adhérent sur les fibres kératiniques.
10 Parmi les polymères filmogènes utilisables dans la composition de la présente invention, on peut citer les polymères synthétiques, de type radicalaire ou de type polycondensat, les polymères d'origine naturelle, et leurs mélanges. Par polymère filmogène radicalaire, on entend un polymère obtenu par polymérisation de monomères à insaturation notamment éthylénique, chaque monomère étant susceptible 15 de s'homopolymériser (à l'inverse des polycondensats).
Selon un premier mode de réalisation de la composition selon l'invention, le polymère filmogène peut être un polymère hydrosoluble et peut être présent dans une phase aqueuse de la composition ; le polymère est donc solubilisé dans la phase aqueuse de la 20 composition. Comme exemples de polymères filmogènes hydrosolubles, on peut citer : - les protéines comme les protéines d'origine végétale telles que les protéines de blé, de soja ; les protéines d'origine animale tels que les kératines, par exemples les hydrolysats de kératine et les kératines sulfoniques ; 25 - les polymères de cellulose tels que l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxypropylcellulose, la méthylcellulose, l'éthylhydroxyéthylcellulose, la carboxyméthylcellulose, ainsi que les dérivés quaternisés de la cellulose ; - les polymères ou copolymères acryliques, tels que les polyacrylates ou les polyméthacrylates ; 30 - les polymères vinyliques, comme les polyvinylpyrrolidones, les copolymères de l'éther méthylvinylique et de l'anhydride malique, le copolymère de l'acétate de vinyle et de l'acide crotonique, les copolymères de vinylpyrrolidone et d'acétate de vinyle ; les copolymères de vinylpyrrolidone et de caprolactame ; l'alcool polyvinylique ; 35 les polymères de chitine ou de chitosane anioniques, cationiques, amphotères ou non-ioniques, - les gommes arabiques, la gomme de guar, les dérivés du xanthane, la5 gomme de karaya ; - les alginates et les carraghénanes ; - les glycoaminoglycanes, l'acide hyaluronique et ses dérivés ; - la résine shellac, la gomme de sandaraque, les dammars, les élémis, les copals ; - l'acide désoxyribonucléïque ; - les muccopolysaccharides tels les chondroïtines sulfate, et leurs mélanges.
Selon une autre variante de réalisation de la composition selon l'invention, le polymère filmogène peut être un polymère solubilisé dans une phase grasse liquide comprenant des huiles ou solvants organiques tels que ceux décrits précédemment (on dit alors que le polymère filmogène est un polymère liposoluble). De préférence, la phase grasse liquide comprend une huile volatile, éventuellement en mélange avec une huile non volatile, les huiles pouvant être choisies parmi les huiles citées précédemment. A titre d'exemple de polymère liposoluble, on peut citer les copolymères d'ester vinylique (le groupe vinylique étant directement relié à l'atome d'oxygène du groupe ester et l'ester vinylique ayant un radical hydrocarboné saturé, linéaire ou ramifié, de 1 à 19 atomes de carbone, lié au carbonyle du groupe ester) et d'au moins un autre monomère qui peut être un ester vinylique (différent de l'ester vinylique déjà présent), une a-oléfine (ayant de 8 à 28 atomes de carbone), un alkylvinyléther (dont le groupe alkyl comporte de 2 à 18 atomes de carbone), ou un ester allylique ou méthallylique (ayant un radical hydrocarboné saturé, linéaire ou ramifié, de 1 à 19 atomes de carbone, lié au carbonyle du groupe ester).
Ces copolymères peuvent être réticulés à l'aide de réticulants qui peuvent être soit du type vinylique, soit du type allylique ou méthallylique, tels que le tétraallyloxyéthane, le divinylbenzène, l'octanedioate de divinyle, le dodécanedioate de divinyle, et l'octadécanedioate de divinyle. Comme exemples de ces copolymères, on peut citer les copolymères : acétate de vinyle/stéarate d'allyle, l'acétate de vinyle/laurate de vinyle, acétate de vinyle/stéarate de vinyle, acétate de vinyle/octadécylvinyléther, propionate de vinyle/laurate d'allyle, propionate de vinyle/laurate de vinyle, stéarate de vinyle/octadécène-1, stéarate de vinyle/éthylvinyléther, propionate de vinyle/cétyl vinyle éther, stéarate de vinyle/acétate d'allyle, diméthyl-2, 2 octanoate de vinyle/laurate de vinyle, diméthyl-2, 2 pentanoate d'allyle/laurate de vinyle, diméthyl propionate de vinyle/stéarate de vinyle, diméthyl propionate d'allyle/stéarate de vinyle, propionate de vinyle/stéarate de vinyle, réticulé avec 0,2 % de divinyl benzène, diméthyl propionate de vinyle/laurate de vinyle, réticulé avec 0,2 % de divinyl benzène, acétate de vinyle/octadécyl vinyl éther, réticulé avec 0,2 % de tétraallyloxyéthane, acétate de vinyle/stéarate d'allyle, réticulé avec 0,2 % de divinyl benzène, acétate de vinyle/octadécène-1 réticulé avec 0,2 % de divinyl benzène et propionate d'allyle/stéarate d'allyle réticulé avec 0,2 % de divinyl benzène.
Comme polymères filmogènes liposolubles, on peut également citer les copolymères liposolubles, et en particulier ceux résultant de copolymérisation d'esters vinyliques ayant de 9 à 22 atomes de carbone ou d'acrylates ou de méthacrylates d'alkyle, les radicaux alkyles ayant de 10 à 20 atomes de carbone. De tels copolymères liposolubles peuvent être choisis parmi les copolymères de polystéarate de vinyle, de polystéarate de vinyle réticulé à l'aide de divinylbenzène, de diallyléther ou de phtalate de diallyle, les copolymères de poly(méth)acrylate de stéaryle, de polylaurate de vinyle, de poly(méth)acrylate de lauryle, ces poly(méth)acrylates pouvant être réticulés à l'aide de diméthacrylate de l'éthylène glycol ou de tétraéthylène glycol.
Les copolymères liposolubles définis précédemment sont connus et notamment décrits dans la demande FR-A-2232303 ; ils peuvent avoir un poids moléculaire moyen en poids allant de 2.000 à 500.000 et de préférence de 4.000 à 200.000. Comme polymères filmogènes liposolubles utilisables dans l'invention, on peut également citer les polyalkylènes et notamment les copolymères d'alcènes en C2-C20, comme le polybutène, les alkylcelluloses avec un radical alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou non en Cl à C8 comme l'éthylcellulose et la propylcellulose, les copolymères de la vinylpyrolidone (VP) et notamment les copolymères de la vinylpyrrolidone et d'alcène en C2 à C40 et mieux en C3 à C20. A titre d'exemple de copolymère de VP utilisable dans l'invention, on peut citer le copolymère de VP/acétate vinyle, VP/méthacrylate d'éthyle, la polyvinylpyrolidone (PVP) butylée, VP/méthacrylate d'éthyle/acide méthacrylique, VP/eicosène, VP/hexadécène, VP/triacontène, VP/styrène, VP/acide acrylique/méthacrylate de lauryle. On peut également citer les résines de silicone, généralement solubles ou gonflables dans les huiles de silicone, qui sont des polymères de polyorganosiloxanes réticulés. La nomenclature des résines de silicone est connue sous le nom de "MDTQ", la résine étant décrite en fonction des différentes unités monomèriques siloxane qu'elle comprend, chacune des lettres "MDTQ" caractérisant un type d'unité. A titre d'exemples de résines polymethylsilsesquioxanes commercialement disponibles, on peut citer celles qui sont commercialisés : par la société Wacker sous la référence Resin MK tels que la Belsil PMS MK : par la société SHIN-ETSU sous les références KR-220L. Comme résines siloxysilicates, on peut citer les résines trimethylsiloxysilicate (TMS) telles que celle commercialisées sous la référence SR1000 par la société General Electric ou sous la référence TMS 803 par la société Wacker. On peut encore citer les résines timéthylsiloxysilicate commercialisées dans un solvant tel que la cyclomethicone, vendues sous la dénomination "KF-7312J" par la société Shin-Etsu, "DC 749", "DC 593" par la société Dow Corning. On peut aussi citer des copolymères de résines de silicone telles que celles citées ci-dessus avec des polydiméthylsiloxanes, comme les copolymères adhésifs sensibles à la pression commercialisés par la société Dow Corning sous la référence BIO-PSA et décrits dans le document US 5 162 410 ou encore les copolymères siliconés issus de la réaction d'un résine de silicone, telle que celles décrite plus haut, et d'un diorganosiloxane tels que décrits dans le document WO 2004/073626.
Le polymère filmogène peut être également présent dans la composition sous la forme de particules en dispersion dans une phase aqueuse ou dans une phase solvant non aqueuse, connue généralement sous le nom de latex ou pseudolatex. Les techniques de préparation de ces dispersions sont bien connues de l'homme du métier. Comme dispersion aqueuse de polymère filmogène, on peut utiliser les dispersions acryliques vendues sous les dénominations Neocryl XK-90 , Neocryl A-1070 , Neocryl A-1090 , Neocryl BT-62 , Neocryl A-1079 et Neocryl A-523 par la société AVECIA- NEORESINS, Dow Latex 432 par la société DOW CHEMICAL, Daitosol 5000 AD ou Daitosol 5000 SJ par la société DAITO KASEY KOGYO; Syntran 5760 par la société Interpolymer, Allianz OPT par la société ROHM & HAAS, les dispersions aqueuses de polymères acryliques ou styrène/acrylique vendues sous le nom de marque JONCRYL par la société JOHNSON POLYMER ou encore les dispersions aqueuses de polyuréthane vendues sous les dénominations Neorez R-981 et Neorez R-974 par la société AVECIA-NEORESINS, les Avalure UR-405 , Avalure UR-410 , Avalure UR-425 , Avalure UR-450 , Sancure 875 , Sancure 861 , Sancure 878 et Sancure 2060 par la société GOODRICH, Impranil 85 par la société BAYER, Aquamere H-1511 par la société HYDROMER ; les sulfopolyesters vendus sous le nom de marque Eastman AQ par la société Eastman Chemical Products, les dispersions vinyliques comme le Mexomère PAM de la société CHIMEX et leurs mélanges. Comme exemples de dispersions non aqueuses de polymère filmogène, on peut citer les dispersions acryliques dans l'isododécane comme le Mexomère PAP de la société CHIMEX, les dispersions de particules d'un polymère éthylénique greffé, de préférence acrylique, dans une phase grasse liquide, le polymère éthylénique étant avantageusement dispersé en l'absence de stabilisant additionnel en surface des particules telles que décrite notamment dans le document WO 04/055081.
La composition selon l'invention peut comprendre un agent plastifiant favorisant la formation d'un film avec le polymère filmogène. Un tel agent plastifiant peut être choisi parmi tous les composés connus de l'homme du métier comme étant susceptibles de remplir la fonction recherchée.
La composition peut également comprendre des ingrédients couramment utilisés en cosmétique tels que les gélifiants lipophiles, les matières colorantes, les charges, les fibres et leurs mélanges.
Matière colorante La composition selon l'invention peut également comprendre au moins une matière colorante comme les matières pulvérulentes, les colorants liposolubles, les colorants hydrosolubles. Les matières colorantes pulvérulentes peuvent être choisies parmi les pigments et les nacres. Les pigments peuvent être blancs ou colorés, minéraux et/ou organiques, enrobés ou non. On peut citer, parmi les pigments minéraux, le dioxyde de titane, éventuellement traité en surface, les oxydes de zirconium, de zinc ou de cérium, ainsi que les oxydes de fer ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l'hydrate de chrome et le bleu ferrique. Parmi les pigments organiques, on peut citer le noir de carbone, les pigments de type D & C, et les laques à base de carmin de cochenille, de baryum, strontium, calcium, aluminium.
Les nacres peuvent être choisies parmi les pigments nacrés blancs tels que le mica recouvert de titane ou d'oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica titane avec des oxydes de fer, le mica titane avec notamment du bleu ferrique ou de l'oxyde de chrome, le mica titane avec un pigment organique du type précité ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth.
Les colorants liposolubles sont par exemple le rouge Soudan, le D&C Red 17, le D&C Green 6, le [3-carotène, l'huile de soja, le brun Soudan, le D&C Yellow 11, le D&C Violet 2, le D&C Orange 5, le jaune quinoléine, le rocou. Ces matières colorantes peuvent être présentes en une teneur allant de 0,01 à 30 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Charges La composition selon l'invention peut en outre comprendre au moins une charge.
Les charges peuvent être choisies parmi celles bien connues de l'homme du métier et couramment utilisées dans les compositions cosmétiques. Les charges peuvent être minérales ou organiques, lamellaires ou sphériques. On peut citer le talc, le mica, la silice, le kaolin, les poudres de polyamide comme le Nylon commercialisé sous la dénomination Orgasol par la société Atochem, de poly-13-alanine et de polyéthylène, les poudres de polymères de tétrafluoroéthylène comme le Téflon , la lauroyl-lysine, l'amidon, le nitrure de bore, les micro sphères creuses polymériques expansées telles que celles de chlorure de polyvinylidène/acrylonitrile comme celles commercialisées sous la dénomination d'Expancel par la société Nobel Industrie, les poudres acryliques telles que celles commercialisées sous la dénomination Polytrap par la société Dow Corning, les particules de polyméthacrylate de méthyle et les microbilles de résine de silicone (Tospearls de Toshiba, par exemple), le carbonate de calcium précipité, le carbonate et l'hydro-carbonate de magnésium, l'hydroxyapatite, les microsphères de silice creuses (Silica Beads de MAPRECOS), les microcapsules de verre ou de céramique, les savons métalliques dérivés d'acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, et en particulier de 12 à 18 atomes de carbone, par exemple le stéarate de zinc, de magnésium ou de lithium, le laurate de zinc, le myristate de magnésium. On peut également utiliser un composé susceptibles de gonfler à la chaleur et notamment des particules thermoexpansibles telles que les microsphères non expansées de copolymère de chlorure de vinylidène/d'acrylonitrile/méthacrylate de méthyle ou de copolymère d'homopolymère d'acrylonitrile comme par exemple celles commercialisées respectivement sous les références Expancel 820 DU 40 et Expancel 007WU par la Société AKZO NOBEL. Les charges peuvent représenter de 0,1 à 25 %, en particulier de 1 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition.
La composition de l'invention peut comprendre, en outre, tout additif usuellement utilisé en cosmétique tels que les antioxydants, les conservateurs, les fibres, les parfums, les neutralisants, les vitamines, les agents de coalescence, des émollients, des hydratants, et des filtres en particulier solaires.
Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir les éventuels additifs complémentaires et/ou leur quantité de telle manière que les propriétés avantageuses de la composition selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée.
La composition peut se présenter sous forme solide, semi-solide ou liquide.
La composition peut se présenter notamment sous forme de suspension, de dispersion, de solution, de gel, d'émulsion, notamment émulsion huile-dans-eau (H/E), cire-dans-eau ou eau-dans-huile (E/H), ou multiple (E/H/E ou polyol/H/E ou H/E/H), sous forme de crème, de pâte, de mousse, de dispersion de vésicules notamment de lipides ioniques ou non, de lotion biphase ou multiphase, de spray, de poudre, de pâte, notamment de pâte souple. Chaque composition est de préférence une composition non rincée.
La composition selon l'invention peut être fabriquée par les procédés connus, généralement utilisés dans le domaine cosmétique.
Dans le procédé de l'invention, la composition est généralement chauffée à une température supérieure ou égale à 40 °C, en particulier supérieure ou égale à 45 °C. Evidemment, la température de chauffage dépend en particulier de la température susceptible d'être supportée par le support traité.
De préférence, dans le procédé de l'invention, la composition est chauffée à une température comprise entre 40°C et 90°C, de préférence comprise entre 40°C et 70°C, de préférence comprise entre 45°C et 60°C.
Selon un mode de réalisation, la composition est sous forme de pâte et présente un aspect de mascara classique.
Selon un premier mode de réalisation du procédé selon l'invention, la composition est chauffée antérieurement à son application, le moyen de chauffage utilisé pouvant être l'applicateur lui-même. Ainsi, dans le cas d'un mascara, la composition peut être appliquée à l'aide d'une brosse chauffante. Selon un second mode de réalisation du procédé selon l'invention, la composition est chauffée lors de son application. Dans un tel cas, le moyen de chauffage utilisé est généralement l'applicateur lui-même. Ainsi, dans le cas d'un mascara, la composition peut être appliquée à l'aide d'une brosse chauffante.
Selon un troisième mode de réalisation, la composition est chauffée postérieurement à son application. Selon une première variante, la composition peut être chauffée à l'aide de moyens non spécifiquement destinés à un chauffage, comme par exemple un corps occasionnellement chaud. Selon une seconde variante de ce mode de réalisation, la composition peut être chauffée à l'aide d'un moyen spécifiquement dédié au chauffage. Il peut en particulier s'agir d'un moyen propulsant de l'air chaud tel qu'un sèche-cheveux ou un dispositif de chauffage par exemple tel que décrit ci-après.
La composition selon l'invention peut être conditionnée dans un ensemble de conditionnement et d'application comprenant : i) un réservoir comprenant ladite composition, ii) un dispositif pour l'application de la composition, et iii) des moyens de chauffage.
Selon un mode de réalisation, les moyens de chauffage sont formés par un dispositif distinct du dispositif ou organe d'application, l'ensemble étant configuré sous forme d'un dispositif de conditionnement et d'application comprenant en outre un récipient contenant une composition conforme à l'invention. Un tel dispositif peut être conditionné à l'intérieur d'un conditionnement du type blister pack. Les moyens de chauffage peuvent être du type de ceux décrits dans les brevets US 6 009 884 ou US 5 853 010. D'autres dispositifs configurés sous forme d'une pince chauffante (dans le cas des cils) peuvent également être utilisés. De tels dispositifs sont décrits notamment dans le brevet US 6 220 252.
Selon un mode de réalisation le dispositif ou organe d'application comprend des moyens de chauffage de la composition, en particulier les moyens de chauffage associés au dispositif d'application sont agencés de manière à ne pas chauffer de manière sensible au moins une partie de la tige.
Le kit 1 décrit à la figure 1 comprend un ensemble de conditionnement et d'application 100 du mascara et un dispositif de chauffage 50, séparé de l'ensemble de conditionnement et d'application. Les deux dispositifs 100 et 50 peuvent être vendus ensemble dans un même conditionnement, de type blister pack. L'unité 100 contenant le produit peut être vendue séparément. L'ensemble de conditionnement et d'application 100 comprend un récipient 2, comprenant la composition selon l'invention, surmonté d'un col fileté 3 dont un bord libre délimite une ouverture 4. Dans l'ouverture 4, est monté un organe d'essorage 5. L'ensemble 100 comprend également un dispositif d'application 10 comprenant un bouchon 11 solidaire d'une tige 13 dont une extrémité comporte un applicateur 12, configuré généralement sous forme d'un arrangement de fibres maintenues entre les deux branches d'un fil de fer torsadé. Une surface intérieure du bouchon 11 est filetée de manière à coopérer avec le filetage du col 3. Ainsi, lorsque l'applicateur 12 et la tige 13 sont disposés à l'intérieur du récipient 2, le filetage du bouchon 11 vient en engagement avec le filetage du col 3 de manière à ce que le bouchon obture de manière étanche l'ouverture 4 du récipient. De tels ensembles de conditionnement et d'application sont bien connus.
Le dispositif de chauffage 50 est conforme à ce qui est décrit dans le brevet US 6 009 884. Il comprend principalement une partie de préhension 51 et un capuchon 52. Une batterie est disposée à l'intérieur de la partie de préhension 51, et est connectée à un fil chauffant 53 configuré sous forme d'un enroulement hélicoïdal disposé sur une tige 54.
Un switch 55 permet de mettre en tension, respectivement d'éteindre le dispositif. Une LED 56, lorsqu'elle change de couleur, indique que le dispositif est à la température requise, et qu'il est donc prêt à être utilisé. L'alimentation de la partie chauffante via la batterie est en 12 V. La puissance dissipée est d'environ 1 Watt. Le fil chauffant 53 peut être réalisé en un alliage nickel/chrome. 10 Dans le mode de réalisation de la figure 2, l'applicateur 12 est constitué d'un cylindre métallique dont au moins une partie de sa périphérie, est striée perpendiculairement à son axe longitudinal. Le cylindre strié est fixé, notamment par collage, au bout de la tige 13. De manière diamétralement opposée relativement à la partie striée, est disposée une 15 résistance chauffante 53, s'étendant sur sensiblement toute la longueur de l'applicateur 12. La résistance chauffante 53 peut être disposée dans une rainure ménagée longitudinalement dans la surface du cylindre. Ainsi, la résistance chauffante 53 chauffe la composition présente sur le cylindre strié, la zone striée de ce dernier servant à l'application proprement dit du produit sur les cils, ainsi 20 qu'à leur séparation.
Selon un mode de réalisation, le mascara est appliqué à froid de manière classique sur les cils au moyen d'une brosse 12 puis chauffé après application : l'utilisatrice met en engagement la partie chauffante 53 du dispositif 50 avec les cils de manière à chauffer le 25 dépôt de produit puis recourbe les cils à l'aide de la brosse ou de la partie chauffante.
Selon un autre mode de réalisation, le mascara est sous forme solide et est utilisé avec un dispositif de chauffage 50 seul. Il est mis en contact avec la partie chauffante 53 du dispositif 50 puis chauffé de manière à chauffer le dépôt de produit. Puis l'utilisatrice met 30 en engagement la partie chauffante 53 du dispositif avec les cils puis recourbe les cils à l'aide de la partie chauffante.
Les exemples figurant ci-après sont présentés à titre illustratif et non limitatif de l'invention. Sauf indication contraire, les quantités indiquées sont exprimées en 35 pourcentage massique.
Exemple 1 : Mascara à phase continue aqueuse On a préparé un mascara ayant la composition suivante: Composition 1 Copolymère EthylèneNinyl acétate (Coolbind de National Starch) 7,2 Cire de Paraffine 5,6 Cire de carnauba 5,0 Cire abeille 4,1 Alcool cétylique 2,0 Stéareth 20 (Brij 78 de 4,4 Croda) Stéareth 2 (Brij 72 de Croda) 2,1 Oxyde de fer 7,1 Glycérine 2,0 Butylène glycol 3,0 Potassium cetyl phosphate 1,7 (Amphisol K de DSM Nutritional Products) Hydroxyethylcellulose 0,9 Gomme arabique 3,4 Eau Qs100 Mode opératoire : La phase grasse contenant le pigment est chauffée et mélangée à 85°C. La phase aqueuse est également chauffée à 85°C et ajouté sous forte agitation à la phase grasse. Le mélange est ensuite refroidit lentement à température ambiante sous une agitation lente.
Application du mascara selon l'invention sur des éprouvettes de cheveux droites :
La composition 1 est appliquée sur 3 éprouvettes de cheveux droites selon l'un des procédés suivants selon l'invention : 1) application du mascara préchauffé à 55°C avec une brosse froide ; 2) application du mascara froid avec une brosse permettant de chauffer la composition à 55°C ; 3) application du mascara préchauffé à 55°C avec une brosse permettant de chauffer la composition à la même température ; 4) application du mascara avec une brosse froide, puis après une minute de séchage application d'une brosse chauffante à 60°C.
Un procédé comparatif consiste à appliquer la composition 1 avec une brosse froide.
Valeurs de recourbement moyen obtenu en degré (initialement les cheveux sont à 0 degré) Procédé 1 Procédé 2 Procédé 3 Procédé 4 Procédé Comparatif 20 40 54 25 5 Les quatre procédés selon l'invention permettent de recourber les cils de manière significativement plus importante que le procédé comparatif.
Parmi ces quatre procédés selon l'invention, le procédé 3) donne les meilleurs résultats en recourbement et tenue du recourbement.
Exemple 2 : Mascara à phase continue huileuse On a préparé un mascara ayant la composition suivante: Composition 2 Copolymère EthylèneNinyl acétate (Coolbind de National Starch) 2,8 Cire de Paraffine 2.2 Cire d'abeille synthétique 26 (Kesterwax K82P de Koster Keunen ; nom INCI : synthetic beeswax) Copolymère vinyle 2,2 acétate/stéarate d'allyle (Mexomère PQ de Chimex) Polylaurate de vinyle 0,7 (Mexomère PP de Chimex) Microbilles de cire de paraffine 4 (Microease 114S de Micropowder) Carbonate de propylène 0,5 Ethanol 2,0 Oxyde de fer 4,6 Silice 10 Bentone 1,5 Isododécane Qs 100 Mode opératoire : Le copolymère EVA et les cires sont fondus et mélangés à 85°C. Le reste des ingrédients est mélangé à froid à l'aide d'une pale défloculeuse. Les deux phases sont ensuite 5 introduites et mélangées dans un extrudeur à 90°C, puis refroidit en sortie d'extrudeur.
La composition 2 est d'abord appliquée sur les cils puis après une minute de séchage on applique sur les cils une brosse chauffante (température de 60°C). Un très bon recourbement des cils est obtenu. 10

Claims (16)

  1. REVENDICATIONS1. Procédé cosmétique de maquillage ou de soin non thérapeutique des cils comprenant l'application sur lesdits cils d'une composition cosmétique comprenant au moins un composé choisi parmi les copolymères comprenant au moins un monomère alcène, l'application se faisant par un mouvement courbe partant de la base desdits cils, ladite composition étant, antérieurement, simultanément, ou postérieurement à son application, portée à une température supérieure ou égale à 40°C.
  2. 2. Procédé cosmétique de maquillage ou de soin non thérapeutique des fibres kératiniques comprenant l'application sur les fibres kératiniques d'une composition cosmétique comprenant au moins un composé choisi parmi les copolymères comprenant au moins un monomère alcène et au moins une cire polaire, ladite composition étant, antérieurement, simultanément, ou postérieurement à son application, portée à une température supérieure ou égale à 40°C.
  3. 3. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la composition est portée à une température supérieure ou égale à 45°C.
  4. 4. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la composition est portée à une température allant jusqu'à 90°C, de préférence jusqu'à 70°C, mieux jusqu'à 60°C.
  5. 5. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le composé choisi parmi les copolymères présentant un monomère alcène est choisi parmi: - les copolymères d'alcène et d'acétate de vinyle ; - les copolymères d'éthylène et d'octène ; - et leurs mélanges.
  6. 6. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le composé choisi parmi les copolymères présentant un monomère alcène est choisi parmi les copolymères d'éthylène et d'acétate de vinyle. 35
  7. 7. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le composé choisi parmi les copolymères comprenant au moins un monomère alcène30est choisi parmi les copolymères d'éthylène et d'acétate de vinyle comprenant entre 20 et 40% en poids d'acétate de vinyle par rapport au poids total du polymère.
  8. 8. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le composé choisi parmi les copolymères comprenant au moins un monomère alcène est présent en une teneur en matières sèches comprise entre 0,5% et 20% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence comprise entre 1% et 10% en poids.
  9. 9. Procédé selon l'une des revendications 2 à 8, caractérisée en ce que la cire polaire est choisie parmi la cire d'abeille, la cire de lanoline; la cire de son de riz, la cire de Carnauba, la cire de Candellila, la cire d'Ouricurry, la cire du Japon, la cire de Berry, la cire de shellac et la cire de sumac; la cire de Montan ; les cires polaires obtenues par hydrogénation catalytique d'huiles animales ou végétales ayant des chaînes grasses, linéaires ou ramifiées, en C8-C32 ; la cire obtenue par hydrogénation d'huile d'olive estérifiée avec l'alcool stéarylique, les cires obtenues par hydrogénation d'huile de ricin estérifiée avec l'alcool cétylique, le polybéhénate de sucrose, et les cires possédant un collant supérieur ou égal à 0,7 N.s et une dureté inférieure ou égale à 3,5 MPa.
  10. 10. Procédé selon l'une des revendications 2 à 9, caractérisée en ce que la cire polaire est choisie parmi la cire d'abeille, la cire de lanoline; la cire de son de riz, la cire de Carnauba, la cire de Candellila, la cire d'Ouricurry, la cire du Japon, la cire de Berry, la cire de shellac et la cire de sumac; la cire de Montan, l'huile de jojoba hydrogénée, l'huile de tournesol hydrogénée, l'huile de ricin hydrogénée, l'huile de coprah hydrogénée, l'huile de lanoline hydrogénée, le tétrastéarate de di-(triméthylol-1,1,1 propane), le tétrabéhénate de di-(triméthylol-1,1,1 propane), le polybéhénate de sucrose et les cires (hydroxystéaryloxy)stéarate d'alkyle en C20-C40.
  11. 11 Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la composition comprend en outre au moins un composé conférant à ladite composition un caractère filant dmax supérieur ou égal à 5 mm choisi parmi : a) les homopolymères polyacétates de vinyle, b) les résines siliconées, c) les polymères éthyléniques séquencés filmogènes, qui comprennent de préférence au moins une première séquence et au moins une deuxième séquence ayant des températures de transition vitreuse (Tg) différentes,lesdites première et deuxième séquences étant reliées entre elles par une séquence intermédiaire comprenant au moins un monomère constitutif de la première séquence et au moins un monomère constitutif de la deuxième séquence, d) les copolymères de diènes et de styrène, e) les sulfopolyesters, f) les cires apolaires, g) les fibres, et leurs mélanges.
  12. 12. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que la composition comprend une phase aqueuse continue en une teneur au moins égale à 30% en poids par rapport au poids total de la composition.
  13. 13. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que la composition comprend une phase huileuse continue en une teneur au moins égale à 30% en poids par rapport au poids total de la composition.
  14. 14. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que la composition est un mascara.
  15. 15. Ensemble de conditionnement et d'application d'une composition de maquillage et/ou de soin des fibres kératiniques comprenant : i) un réservoir; ii) une composition cosmétique disposée à l'intérieur du réservoir, ladite composition comprenant au moins un composé choisi parmi copolymères comprenant au moins un monomère alcène et au moins une cire polaire, iii) un dispositif pour l'application de ladite composition ; et/ou iv) des moyens de chauffage pour porter, antérieurement, simultanément ou postérieurement à son application, ladite composition à une température supérieure ou égale à 40°C.
  16. 16. Ensemble de conditionnement et d'application selon la revendication 15, caractérisé en ce que le dispositif d'application comporte les moyens de chauffage.
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