FR2934493A1 - Procede de taitement des fibres keratiniques humaines. - Google Patents

Procede de taitement des fibres keratiniques humaines. Download PDF

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Abstract

L'invention a pour objet un procédé de traitement cosmétique des fibres kératiniques humaines, comportant les étapes consistant à : a) réchauffer au contact ou au voisinage d'un dispositif de chauffage, une surface extérieure d'un morceau de produit solide, notamment de dureté supérieure ou égale à 50g à 20°C de manière à chauffer ledit morceau de manière localisée en vue de ne ramollir essentiellement que ladite surface extérieure, et b) appliquer le produit ainsi ramolli sur les fibres à traiter, notamment les cils.

Description

La présente invention se rapporte à un procédé de revêtement des fibres kératiniques avec une composition de maquillage ou de soin, notamment du mascara. Par mascara , on désigne une composition destinée à être appliquée sur les cils. Il peut s'agir d'une composition de maquillage des cils, d'une base de maquillage des cils (aussi appelée base coat), d'une composition à appliquer sur un mascara, dite top-coat, ou bien encore une composition de traitement cosmétique des cils. Le mascara est plus particulièrement destiné aux cils d'êtres humains, mais également aux faux-cils. Les termes produit et composition sont synonymes. D'une manière générale, les compositions de maquillage des cils ou mascaras comportent au moins une cire ou un mélange de cires dispersé dans une phase liquide aqueuse ou solvant organique. Ils présentent en général une texture pâteuse et sont conditionnés dans un récipient comprenant un réservoir muni d'un essoreur et d'un applicateur, notamment sous forme d'une brosse ou d'un peigne, et s'appliquent par prélèvement du produit dans le réservoir à l'aide de l'applicateur, passage de l'applicateur au travers de l'essoreur afin d'évacuer le surplus de produit, puis mise en contact de l'applicateur imprégné de composition sur les cils. On connaît par exemple de US 2 007 245 ou FR 2 833 163 des mascaras sous forme solide dits mascaras pain , qui sont des compositions comportant une forte proportion de cires, de pigments et de tensioactifs, délitables à l'eau, c'est à dire qu'ils nécessitent, préalablement à leur application sur les cils, la mise en contact avec une phase aqueuse de manière à solubiliser partiellement le mascara. L'application se fait via une brosse imprégnée d'eau qui est mise en contact avec le mascara puis le mélange prélevé est appliqué sur les cils avec la brosse. US 5 856 653 décrit un dispositif de chauffage pour faire fondre un résidu de 25 mascara ayant séché et devenu inutilisable. US 5 775 344 décrit un dispositif de conditionnement et d'application pour mascara pâteux muni d'un dispositif de chauffage. US 2008/0035165 Al divulgue un applicateur chauffant utilisant du mascara solide. 30 US 2007/0286831 divulgue un dispositif dans lequel du mascara solide est déposé sur un applicateur chauffant. US 2005/0150509 Al, US 2007/0286665 Al , US 7 083 347 B2 décrivent des applicateurs chauffants.
Il existe un besoin pour améliorer les performances d'un produit sous la forme d'une masse solide, que ce soit sur le plan sensoriel et/ou sur le plan du résultat de maquillage, tout en conservant au produit des propriétés mécaniques compatibles avec le conditionnement en bâtonnet ou sous une autre forme solide et avec une application par friction sur la surface à traiter. Selon l'un de ses aspects, l'invention se rapporte à un procédé de traitement cosmétique des fibres kératiniques humaines, comportant les étapes consistant à: a) réchauffer au contact ou au voisinage d'un dispositif de chauffage, une surface extérieure d'un morceau de produit solide, de manière à chauffer ledit morceau de manière localisée en vue de ne ramollir essentiellement que ladite surface extérieure, et b) appliquer le produit ainsi ramolli sur les fibres à traiter, notamment les cils. Le ramollissement peut aller ou non jusqu'à la fusion locale du produit. Tout le produit n'est pas fondu, à la première utilisation au moins.
La surface extérieure, lorsque le produit est sous forme de bâtonnet, peut être définie par l'extrémité de celui-ci; en variante, la surface extérieure est définie par la surface latérale du bâtonnet. La surface extérieure ramollie peut être amenée au contact de la région à traiter, formant alors une surface d'application. L'invention, grâce à un chauffage localisé à la surface extérieure, peut permettre d'appliquer un produit sous forme de bâtonnet par exemple, en obtenant des résultats meilleurs que ceux obtenus sans réchauffage de la surface extérieure. L'élévation de la température du produit sur la surface extérieure peut rendre plus facilement compatibles certains constituants du produit, conduisant par exemple à une meilleure tenue et/ou brillance.
Le produit peut être un produit connu, l'invention permettant d'obtenir par exemple un meilleur glissant à l'application, un dépôt plus important, une couleur plus intense et/ou plus de brillance. L'invention offre aussi de nouvelles possibilités de formulation et/ou de conditionnement.
L'invention peut notamment permettre d'utiliser un produit plus dur, donc plus facile à conditionner en bâtonnet par exemple, sans craindre un transfert insuffisant de produit à l'application.
Le morceau de produit peut présenter une dureté supérieure ou égale à 50g, préférentiellement supérieure ou égale à 60g, préférentiellement supérieure ou égale à 70g, préférentiellement encore supérieure ou égale à 75g à 20°C. Le produit peut contenir au moins un actif cosmétique, au moins un solvant organique ou aqueux, au moins un agent de coloration, notamment un pigment générant une couleur par un phénomène d'absorption et/ou interférentiel. Le produit peut éventuellement comporter un agent de coloration thermochrome, permettant à l'utilisateur de visualiser le réchauffement de la surface extérieure. Le dispositif de chauffage utilisé pour ramollir la surface extérieure du produit est une source artificielle de chaleur, c'est-à-dire une source de chaleur autre que la chaleur humaine ou animale, la chaleur du soleil ou la chaleur susceptible de résulter du frottement de la surface d'application sur les fibres kératiniques, lors de l'application. La source de chaleur peut être autre que la chaleur produite par combustion dans l'air ambiant d'un combustible, par exemple la flamme d'un briquet ou d'une bougie.
L'apport de chaleur à la surface extérieure pour réchauffer celle-ci entraîne par exemple une élévation locale d'au moins 5 °C de sa température, mieux d'au moins 10 °C, voire 20 °C ou 30 °C. Le morceau de produit peut conserver un coeur restant à une température inférieure ou égale à 30°C, au cours de l'application, pour une température ambiante de 20°C, au moins lorsque le morceau de produit comporte la quantité initiale de produit. Le produit peut être réchauffé en étant exposé à un rayonnement infrarouge, à un rayonnement radioélectrique, être réchauffé par soufflage d'air chaud, être réchauffé en étant exposé à des vibrations ultrasonores ou être réchauffé par transfert de chaleur au contact ou à proximité d'une surface chaude. Cette dernière peut venir en appui axialement et/ou radialement contre la surface d'application, par exemple l'extrémité du bâtonnet lorsque le morceau de produit est sous forme de bâtonnet. Le dispositif de chauffage peut réchauffer le produit de manière contrôlée, grâce à une régulation de température. La surface chaude peut être souple, le cas échéant. Le morceau de produit est solide à température ambiante (20 °C), c'est-à-dire 30 qu'il conserve la forme qui lui a été donnée à la fabrication et ne s'écoule pas sous l'effet de la gravité. La température Tf à laquelle la surface extérieure du produit est chauffée peut être supérieure ou égale à 40 °C, mieux 50 °C, encore mieux 60 °C.
L'extrémité distale du morceau de produit peut être chauffée à la température Tf La surface extérieure peut aussi être définie par une portion de la surface latérale du morceau de produit. L'apport d'énergie pour ramollir la surface extérieure du produit peut avoir lieu 5 pendant au moins 60 s, mieux moins de 30 s, voire 10 s. Le procédé peut comporter l'étape consistant à, pendant l'application du produit, engager les cils entre des éléments en saillie, de peignage des cils, par exemple des dents. Ces éléments en saillie peuvent rester solidaires du morceau de produit durant 10 l'application. Les éléments en saillie peuvent être disposés de manière à ce que les cils contactent à la fois la surface extérieure ramollie et les éléments en saillie. Le produit ramolli peut être amené au contact des fibres alors que le produit ramolli est porté par le morceau de produit. Le produit ramolli peut aussi être amené au contact des fibres après transfert du 15 produit ramolli sur un support servant à l'application. Le dispositif de chauffage peut encore chauffer au moins une surface d'un matériau autre que le produit, servant à l'application, et cette surface servant à l'application peut comporter une rangée d'éléments en saillie. L'invention se rapporte encore, selon un autre de ses aspects, à un dispositif de 20 conditionnement et d'application d'un produit destiné à l'application sur des fibres kératiniques humaines, ce produit étant sous forme d'un morceau solide, notamment d'un bâtonnet, le produit présentant avantageusement une dureté supérieure ou égale à 50g à 20°C, le dispositif comportant : - un support dudit morceau de produit solide, ce dernier présentant une 25 surface extérieure ; - des moyens d'aide à l'application/finition, notamment sous forme de dents, de poils, ou de reliefs pour, simultanément ou postérieurement à l'application du produit sur les fibres kératiniques, lisser, peigner et/ou séparer ces dernières, - un dispositif de chauffage pouvant être amené au contact ou au voisinage de 30 ladite surface extérieure pour chauffer ledit morceau de manière localisée, en vue de ne ramollir essentiellement que ladite surface extérieure. Les moyens d'aide à l'application/finition peuvent comporter une ou plusieurs rangées d'éléments en saillie pour peigner les fibres.
Les moyens d'aide à l'application/finition, notamment la rangée d'éléments en saillie, peuvent être chauffés par le dispositif de chauffage, par exemple à une température supérieure ou égale à 30 °C, voire 40 °C, voire 50 °C. Les moyens d'aide à l'application/finition peuvent être disposés ou être aptes à être disposés au voisinage de la surface extérieure, notamment autour de tout ou partie de cette dernière. Le dispositif de chauffage peut être solidaire du morceau de produit lors de l'utilisation du dispositif pour appliquer le produit sur les fibres. Le produit peut être conditionné dans un dispositif de conditionnement pouvant 10 fermer de manière étanche. Le morceau de produit peut être moulé initialement dans la forme souhaitée, par exemple en forme de bâtonnet, sans aucune armature, ou sur une armature et/ou une partie de préhension, étant supporté par exemple par une tige. Lorsqu'une surface chaude est utilisée pour réchauffer le produit, la surface 15 chaude peut être apte à être traversée par le morceau de produit, notamment le bâtonnet, ayant par exemple une forme annulaire. La surface chaude peut encore venir au contact ou en regard de la surface d'application du morceau de produit, notamment la face d'extrémité du bâtonnet de produit ou une portion au moins de sa surface latérale. 20 La surface chaude peut être souple et déformée par le morceau de produit lors de la mise en contact de l'un avec l'autre. Le produit peut être réchauffé alors que le morceau de produit, notamment le bâtonnet, est entièrement contenu dans un dispositif de conditionnement. Le produit peut aussi être réchauffé alors que le morceau de produit, notamment 25 le bâtonnet, est au moins partiellement exposé à l'air ambiant. Le produit peut être réchauffé localement à une température supérieure ou égale à 40 °C, voire supérieure à 45 °C ou encore supérieure à 50 °C. La température de la surface d'application, notamment de l'extrémité du bâtonnet, ne doit pas entraîner de risque de brûlure au moment de l'application. C'est pourquoi un temps d'attente entre le 30 moment où l'extrémité est chauffée et l'application sur les matières kératiniques peut éventuellement être nécessaire.
La température Tf à laquelle le produit est initialement localement réchauffé au niveau de la surface d'application peut être comprise entre 40 °C et 95 °C, mieux 45 °C à 85 °C, encore mieux 45 °C à 75 °C. L'écart de température entre la surface d'application réchauffée, notamment l'extrémité du bâtonnet ou sa surface latérale, et la portion non réchauffée, par exemple le coeur du bâtonnet, peut être supérieur ou égal à 15 °C, voire supérieur ou égal à 20 °C, au moins au début de l'application, voire supérieur à 30 °C. L'extrémité du morceau de produit peut être mise en contact avec une source chaude de telle sorte que la température de cette extrémité, en surface ou sur au moins 0.5 mm par exemple, s'élève à Tf ou plus. La température Tf à laquelle la surface extérieure du produit est chauffée, peut être supérieure ou égale à 40 °C, en particulier supérieure ou égale à 45 °C. La température Tf peut par exemple être mesurée en surface à l'aide d'un pyromètre infrarouge. Lors de l'application du produit, les fibres kératiniques peuvent être maintenues contre le produit ramolli par une contre-surface, qui peut être à température ambiante ou être chauffée. Le chauffage de la surface extérieure du morceau de produit peut être obtenu à l'aide de cette contre-surface, le cas échéant. La contre-surface est par exemple chauffée par une résistance électrique. Le dispositif de chauffage peut comporter un moyen de maintien de la contre-20 surface dans une position prédéfinie relativement au morceau de produit. Durant l'application du produit, un mouvement des fibres kératiniques relativement au produit ramolli peut être obtenu en déplaçant le produit manuellement et/ou grâce à un mécanisme d'entraînement motorisé du morceau de produit, par exemple en le faisant tourner sur lui-même. 25 Le mouvement de rotation peut s'effectuer vers la pointe des cils. Le cas échéant, le mouvement du produit permet d'exposer d'abord une certaine portion de la surface du produit à une source de chaleur puis d'éloigner la portion ainsi réchauffée de la source de chaleur pour l'amener au contact des fibres, sur lesquelles le produit peut alors se déposer. 30 Le produit selon l'invention peut être une composition cosmétique à changement d'état solide/liquide réversible. Le changement d'état solide/liquide peut être dû à la fusion d'une partie cristalline, par exemple une ou plusieurs cires.
A titre illustratif de cires convenant à l'invention, on peut notamment citer les cires hydrocarbonées comme la cire d'abeille, la cire de lanoline, et les cires d'insectes de Chine, la cire de son de riz, la cire de Carnauba, la cire de Candellila, la cire d'Ouricury, la cire d'Alfa, la cire de berry, la cire de shellac, la cire du Japon et la cire de sumac; la cire de montan, les cires d'orange et de citron, les cires microcristallines, les paraffines et l'ozokérite; les cires de polyéthylène, les cires obtenues par la synthèse de Fisher-Tropsch et les copolymères cireux ainsi que leurs esters. Le chauffage du produit peut permettre de renforcer la cohésion mécanique du morceau de produit en utilisant une proportion plus importante de cires, et/ou d'utiliser des cires plus structurantes, sans que la présence de ces cires nuise à l'application. Le morceau de produit, notamment le bâtonnet, peut être solidaire, lors de l'application du produit sur les fibres kératiniques, d'un étui comportant un mécanisme permettant de déplacer progressivement le morceau de produit, notamment le bâtonnet, relativement à une surface de préhension de l'étui par l'utilisateur, notamment un mécanisme comportant deux pièces rotatives l'une par rapport à l'autre. Le déplacement du produit peut être unidirectionnel ou bidirectionnel, selon la manière dont l'étui est réalisé. L'invention a encore pour objet, selon un autre de ses aspects, un dispositif de conditionnement et d'application d'un morceau de produit solide destiné à l'application sur les fibres kératiniques, notamment d'un produit en bâtonnet, comportant : - un support dudit morceau de produit solide, pouvant comporter des éléments en saillie pour peigner les fibres kératiniques, - un dispositif de chauffage solidaire, ou pouvant être rendu solidaire, du dispositif de conditionnement et d'application, au contact ou pouvant être amené au contact ou au voisinage d'une surface extérieure du morceau de produit, pour chauffer ledit morceau de manière localisée en vue de ne ramollir essentiellement que ladite surface extérieure, par exemple sur une profondeur allant de 0,5 mm à 5 mm, mieux 0,5 mm à 2 mm. L'invention a encore pour objet, selon un autre de ses aspects, un dispositif de conditionnement et d'application d'un produit destiné à l'application sur les fibres 30 kératiniques et sous forme d'un morceau de produit solide, comportant : - un support portant le morceau de produit, notamment un bâtonnet de produit, de façon à permettre l'application du produit par engagement du morceau de produit, notamment du bâtonnet, avec les fibres kératiniques, - un dispositif de chauffage d'une surface d'application du morceau de produit, notamment de l'extrémité du bâtonnet ou de sa surface latérale, solidaire du support ou de sa surface extérieure au moins pendant le chauffage de la surface d'application, permettant de chauffer la surface d'application à une température supérieure à celle d'une portion du morceau de produit restant solide lors de l'application, le dispositif de chauffage étant situé à l'extérieur du morceau de produit. Autrement dit, notamment dans le cas d'un transfert de chaleur par conduction, convection ou rayonnement infrarouge, la chaleur n'est pas transmise à la surface d'application depuis le coeur du morceau de produit, mais depuis l'extérieur.
Le dispositif de chauffage peut être logé dans un capot de fermeture du support, de manière à permettre de chauffer la surface d'application, notamment l'extrémité du bâtonnet, avec le capot en place sur le support. En variante, le dispositif de chauffage est logé dans un boîtier sur lequel peut être engagé le support, de manière à ce que le chauffage puisse avoir lieu quand le support est engagé dans le boîtier. Le boîtier peut comporter une ouverture dans laquelle le morceau de produit solide peut être engagé, de préférence sans que l'ensemble du support ne soit disposé à l'intérieur du boîtier. En variante encore, le dispositif de chauffage peut être solidaire du support. Le dispositif selon l'invention peut comporter un moyen de commande permettant à l'utilisateur de commander le fonctionnement du dispositif de chauffage. Ce moyen de commande peut comporter un interrupteur présent sur le support ou sur un capot de fermeture du support. D'une façon générale, le dispositif peut comporter une résistance électrique pour chauffer une surface pouvant venir au contact de la surface d'application ou à proximité de celle-ci. Le dispositif peut comporter un émetteur d'infrarouges agencé pour soumettre la surface d'application, notamment l'extrémité du bâtonnet, à une lumière infrarouge afin d'échauffer celle-ci. Le dispositif de chauffage peut encore comporter un moyen d'émission d'un 30 rayonnement radioélectrique, par exemple micro-ondes, permettant d'élever la température de la surface d'application, notamment de l'extrémité du bâtonnet. Le dispositif de chauffage peut comporter un ventilateur pour souffler de l'air chaud sur la surface d'application, notamment l'extrémité du bâtonnet.
Le dispositif de chauffage peut comporter une source d'ultrasons pour réchauffer l'extrémité du bâtonnet. Le dispositif de chauffage peut comporter au moins deux composants capables de produire, lorsque mélangés, une réaction exothermique. La chaleur ainsi produite peut être transférée à la surface extérieure servant à l'application, notamment à l'extrémité du bâtonnet. Le produit peut être applicable à sec, c'est-à-dire que le produit est apte à former un dépôt, de préférence adhérent et gainant, sur les fibres kératiniques sans nécessiter de mise en contact préalable avec une phase aqueuse, par opposition aux mascaras pain qui sont délitables à l'eau et doivent au préalable être solubilisés partiellement pour être appliqués sur les fibres et former un dépôt adhérent et gainant. Le morceau de produit peut être obtenu par coulage à l'état liquide dans un moule et démoulage à l'état solide ou par extrusion.
Mesure de la dureté La surface du stick est tranchée à l'aide d'un scalpel afin d'être complètement plane L'analyseur de texture TA/XT2 (de la société Stable Micro Systems Ltd), relié au logiciel Texture Expert Exceed V2.12 [de la société Stable Micro Systems Ltd] mesure la force en compression. Deux mesures, à différents endroits, sont réalisées sur chacun de trois échantillons, puis la moyenne des mesures est retenue. Les caractéristiques de la mesure sont les suivantes : - mobile : cylindre en inox de 4 mm de diamètre - prévitesse : 1 mm.s-' - seuil de détection : 0,05 N - vitesse de mesure : 0,1 mm.s-' - profondeur de pénétration : 2 mm - relaxation : 1 seconde - retrait du mobile à une vitesse de 1 mm. s-' La dureté exprimée en g correspond à la force juste avant le retrait du mobile.
Cette dureté exprimée en g est convertie en Newton, en multipliant par 10-3 x 9,8N.kg', puis normalisée par la surface du mobile cylindrique (3.14 x R2) où R est le rayon du mobile cylindrique, pour être exprimée en N.rri 2.
Pour une mesure à température ambiante, l'appareillage est dans une salle climatisée à la température ambiante de 20°C. Pour une mesure à chaud, la surface du produit est chauffée à la même température que pour la mise en oeuvre du procédé selon l'invention et le mobile est chauffé à 30°C.
La composition peut comprendre une phase huileuse continue ou une phase aqueuse continue. La composition utilisée dans le procédé selon l'invention comprend avantageusement une phase grasse liquide et au moins un agent structurant de ladite phase grasse liquide, via lequel est ajustée la dureté de la composition.
Phase grasse liquide Par phase grasse liquide, au sens de l'invention, on entend une phase grasse liquide à température ambiante (25 °C) et pression atmosphérique (760 mm de Hg), composée d'un ou plusieurs corps gras non aqueux liquides à température ambiante, appelés aussi huiles, compatibles entre eux. L'huile peut être choisie parmi les huiles volatiles et/ou les huile non volatiles, et leurs mélanges. La ou les huiles peuvent être présentes dans la composition selon l'invention en une teneur allant de 5 à 85 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 10 à 70 % et de façon encore plus préférée de 15 à 60 % en poids. Par huile volatile , on entend au sens de l'invention une huile susceptible de s'évaporer au contact de la peau ou de la fibre kératinique en moins d'une heure, à température ambiante et pression atmosphérique. Le ou les solvants organiques volatils et les huiles volatiles de l'invention sont des solvants organiques et des huiles cosmétiques volatiles, liquides à température ambiante, ayant une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, allant en particulier de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10-3 à 300 mm de Hg), en particulier allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm de Hg), et plus particulièrement allant de 1 ,3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 mm de Hg). Par huile non volatile , on entend une huile restant sur la peau ou la fibre kératinique à température ambiante et pression atmosphérique au moins plusieurs heures et ayant notamment une pression de vapeur inférieure à 10-3 mm de Hg (0,13 Pa). Ces huiles peuvent être des huiles hydrocarbonées, des huiles siliconées, des huiles fluorées, ou leurs mélanges.
On entend par huile hydrocarbonée , une huile contenant principalement des atomes d'hydrogène et de carbone et éventuellement des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, de phosphore. Les huiles hydrocarbonées volatiles peuvent être choisies parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbones, et notamment les alcanes ramifiés en C8-C16 comme les isoalcanes en Cg-C16 d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l'isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars' ou de Permetyls, les esters ramifiés en C8-C16 le néopentanoate d'iso-hexyle, et leurs mélanges. D'autres huiles hydrocarbonées volatiles comme les distillats de pétrole, notamment ceux vendus sous la dénomination Shell Soit par la société SHELL, peuvent aussi être utilisées. De préférence, le solvant volatil est choisi parmi les huiles volatiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone et leurs mélanges. Comme huiles volatiles, on peut aussi utiliser les silicones volatiles, comme par exemple les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment celles ayant une viscosité 8 centistokes (8 10-6 m '/s), et ayant notamment de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer notamment l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l' heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane et leurs mélanges. On peut également citer les huiles linéaires alkyltrisiloxanes volatiles de formule générale (I) : CH 3 ( CH \ 3/ 3 \ \ SiO Si O Si CH \ 3\ 3 R où R représente un groupe alkyle comprenant de 2 à 4 atomes de carbone et dont un ou plusieurs atomes d'hydrogène peuvent être substitués par un atome de fluor ou de chlore. Parmi les huiles de formule générale (I), on peut citer : le 3-butyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, le 3-propyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, et le 3-éthyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, correspondant aux huiles de formule (I) pour lesquelles R est respectivement un groupe butyle, un groupe propyle ou un groupe éthyle. On peut également utiliser des solvants volatils fluorés tels que le 5 nonafluorométhoxybutane ou le perfluorométhylcyclopentane. Selon un mode de réalisation particulier, la composition comprend une huile volatile ou un mélange d'huiles volatiles, ou phase grasse liquide volatile, présentant dans la composition un profil d'évaporation tel que la masse d'huile(s) volatile(s) évaporée(s) au bout de trente minutes va de 1,7 à 370 mg/cm2, notamment de 2 à 70 mg/cm, et en 10 particulier de 2 à 30 mg/cm2. Le profil d'évaporation est mesuré selon le protocole suivant : On introduit dans un cristallisoir (diamètre : 7 cm) placée sur une balance se 3 trouvant dans une enceinte d'environ 0,3 m régulée en température (25 °C) et en hygrométrie (humidité relative 50 %) 15 g d'huile ou du mélange d'huiles à tester. On 15 laisse le liquide s'évaporer librement, sans l'agiter, en assurant une ventilation par un ventilateur (PAPST -MOTOREN, référence 8550 N, tournant à 2700 tours/minute) disposé en position verticale au-dessus du cristallisoir contenant le solvant, les pales étant dirigées vers le cristallisoir et à une distance de 20 cm par rapport au fond du cristallisoir. On mesure à intervalles réguliers, et en particulier à trente minutes, la masse d'huile(s) restant 20 dans le cristallisoir. Les vitesses d'évaporation sont exprimées en mg d'huile évaporée par unité de surface (cm et par unité de temps (minute). De préférence encore, la composition comprend au moins une huile volatile choisie parmi les huiles volatiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone, les huiles siliconées volatiles ayant de 2 à 7 atomes de silicium et leurs mélanges. 25 La composition peut également comprendre au moins une huile non volatile, et notamment choisie parmi les huiles hydrocarbonées et/ou siliconées et/ou fluorées non volatiles. Comme huile hydrocarbonée non volatile, on peut notamment citer : - les huiles hydrocarbonées d'origine végétale telles que les triesters d'acides 30 gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de C4 à C24, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles sont notamment les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d'abricot, de ricin, de karité, d'avocat, d'olive, de soja, l'huile d'amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de sésame, de courge, de colza, de cassis, d'onagre, de millet, d'orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat ; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stéarineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel, - les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ; - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le parléam, le squalane, et leurs mélanges; - les esters de synthèse comme les huiles de formule R1000R2 dans laquelle RI représente le reste d'un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que RI + R2 soit 10, comme par exemple l'huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le benzoate d'alcool en C12 à C15, le laurate d'hexyle, l'adipate de diisopropyle, l'isononanoate d'isononyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, l'isostéarate d'isostéarate, des octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol ; les esters hydroxylés comme le lactate d'isostéaryle, le malate de di- isostéaryle ; et les esters du pentaérythritol ; - les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyl dodécanol, l'alcool isostéarylique, l'alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, le 2-undécylpentadécanol ; - les acides gras supérieurs tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique ; - les carbonates, - les acétales, - les citrates, - et leurs mélanges. Les huiles de silicone non volatiles utilisables dans la composition selon l'invention peuvent être les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle ou alcoxy, pendant et/ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 2 à 24 atomes de carbone, les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényléthyl triméthylsiloxysilicates ; Les huiles fluorées utilisables dans l'invention sont notamment des huiles fluorosiliconées, des polyéthers fluorés, des silicones fluorées telles que décrit dans le document EP-A-847752. Selon un mode de réalisation, la phase grasse peut comprendre une huile ester. Cette huile ester peut être choisie parmi les esters des acides monocarboxyliques avec les 10 monoalcools et polyalcools. Avantageusement, ledit ester répond à la formule (I) suivante : RI-CO-O-R2 (I) où RI représente un radical alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 40 atomes de carbone, de préférence de 7 à 19 atomes de carbone, comprenant éventuellement une ou 15 plusieurs double liaisons éthyléniques, et éventuellement substitué. R2 représente un radical alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 40 atomes de carbone, de préférence de 3 à 30 atomes de carbone et mieux de 3 à 20 atomes de carbone, comprenant éventuellement une ou plusieurs double liaisons éthyléniques, et éventuellement substitué. 20 Par éventuellement substitué , on entend que RI et ou R2 peuvent porter un ou plusieurs substituants choisis, par exemple, parmi les groupements comprenant un ou plusieurs hétéroatomes choisi parmi O, N et S, tels que amino, amine, alcoxy, hydroxyle. De préférence, le nombre total d'atomes de carbone de RI + R2 est > 9. RI peut représenter le reste d'un acide gras, de préférence supérieur, linéaire 25 ou, de préférence ramifié comprenant de 1 à 40 et mieux de 7 à 19 atomes de carbone et R2 peut représenter une chaîne hydrocarbonée linéaire ou de préférence ramifiée contenant de 1 à 40, de préférence de 3 à 30 et mieux de 3 à 20 atomes de carbone. De nouveau, de préférence, le nombre d'atomes de carbone de RI + R2 > 9. Des exemples des groupes RI sont ceux dérivés des acides gras choisis dans le 30 groupe constitué des acides acétique, propionique, butyrique, caproïque, caprylique, pélargonique, caprique, undécanoïque, laurique, myristique, palmitique, stéarique, isostéarique, arachidique, béhénique, oléique, linolénique, linoléïque, éléostéarique, arachidonique, érucique, et de leurs mélanges.
Des exemples d'esters sont, par exemple, l'huile de purcellin (octanoate de cétostéaryle), l'isononanoate d'isononyle, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'éthyl-2-hexyle, le stéarate d'octyl 2-dodécyle, l'érucate d'octyl 2-dodécyle, l'isostéarate d'isostéaryle, et les heptanoates, octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools, par exemple d'alcools gras. Avantageusement, les esters sont choisis parmi les composés de la formule (I) ci-dessus, dans laquelle RI représente un groupe alkyle linéaire ou ramifié non substitué, comprenant éventuellement une ou plusieurs double liaisons éthyléniques, de 1 à 40 atomes de carbone, de préférence de 7 à 19 atomes de carbone, et R2 représente un groupe alkyle linéaire ou ramifié non substitué, comprenant éventuellement une ou plusieurs double liaisons éthyléniques, de 1 à 40 atomes de carbone, de préférence de 3 à 30 atomes de carbone, et mieux de 3 à 20 atomes de carbone. De préférence, RI est un groupe alkyle ramifié non substitué de 4 à 14 atomes de carbone, de préférence de 8 à 10 atomes de carbone et R2 est un groupe alkyle ramifié non substitué de 5 à 15 atomes de carbone, de préférence de 9 à 11 atomes de carbone. De préférence dans la formule (I), RI-CO- et R2 ont le même nombre d'atomes de carbone et dérivent du même radical, de préférence alkyle ramifié non substitué, par exemple isononyle, c'est-à-dire que avantageusement la molécule d'huile ester est symétrique. L'huile ester sera choisie, de préférence, parmi les composés suivants : - l'isononanoate d'isononyle, - l'octanoate de cétostéaryle, - le myristate d'isopropyle, - le palmitate d'éthyl-2-hexyle, - le stéarate d'octyl 2-dodécyle, - l'érucate d'octyl 2-dodécyle, - l'isostéarate d'isostéaryle - et leurs mélanges. Lorsque la composition comprend une phase huileuse continue, la phase grasse liquide peut représenter de 5 à 85 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 10 à 70 % et de façon encore plus préférée de 15 à 60 % en poids. Lorsque la composition comprend une phase aqueuse continue, la phase grasse liquide peut représenter de 0,1 à 15 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,1 à 10 % en poids.
Cire(s) La composition selon l'invention peut comprendre au moins une cire. La cire considérée dans le cadre de la présente invention est d'une manière générale un composé lipophile, solide, déformable ou non déformable, à température ambiante (25 °C), à changement d'état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égal à 30 °C pouvant aller jusqu'à 200 °C et notamment jusqu'à 120 °C. En portant la cire à l'état liquide (fusion), il est possible de la rendre miscible aux huiles et de former un mélange homogène microscopiquement, mais en ramenant la température du mélange à la température ambiante, on obtient une recristallisation de la cire dans les huiles du mélange. En particulier, les cires convenant à l'invention peuvent présenter un point de fusion supérieur ou égal à 45 °C, et en particulier supérieur ou égal à 55 °C. Au sens de l'invention, la température de fusion correspond à la température du pic le plus endothermique observé en analyse thermique (DSC) telle que décrite dans la norme ISO 11357-3 ; 1999. Le point de fusion de la cire peut être mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (DSC), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination MDSC 2920 par la société TA Instruments. Le protocole de mesure est le suivant : Un échantillon de 5 mg de cire disposé dans un creuset est soumis à une première montée en température allant de -20 °C à 100 °C, à la vitesse de chauffe de 10 °C/minute, puis est refroidi de 100 °C à -20 °C à une vitesse de refroidissement de 10 °C/minute et enfin soumis à une deuxième montée en température allant de -20 °C à 100 °C à une vitesse de chauffe de 5 °C/minute. Pendant la deuxième montée en température, on mesure la variation de la différence de puissance absorbée par le creuset vide et par le creuset contenant l'échantillon de cire en fonction de la température. Le point de fusion du composé est la valeur de la température correspondant au sommet du pic de la courbe représentant la variation de la différence de puissance absorbée en fonction de la température.
Les cires susceptibles d'être utilisées dans les compositions selon l'invention sont choisies parmi les cires, solides, à température ambiante d'origine animale, végétale, minérale ou de synthèse et leurs mélanges.
Les cires pouvant être utilisées dans les compositions selon l'invention présentent généralement une dureté allant de 0,5 MPa à 15 MPa, notamment supérieure à 1 MPa. La dureté est déterminée par la mesure de la force en compression mesurée à 20 °C à l'aide du texturomètre vendu sous la dénomination TA-XT2 par la société Stable Micro Systems Ltd, équipé d'un cylindre en inox d'un diamètre de 2 mm se déplaçant à la vitesse de mesure de 0,1 mm/s, et pénétrant dans la cire à une profondeur de pénétration de 0,3 mm. Le protocole de mesure est le suivant : La cire est fondue à une température égale au point de fusion de la cire + 10 °C. La cire fondue est coulée dans un récipient de 25 mm de diamètre et de 20 mm de profondeur. La cire est recristallisée à température ambiante (25 °C) pendant 24 heures de telle sorte que la surface de la cire soit plane et lisse, puis la cire est conservée pendant au moins 1 heure à 20 °C avant d'effectuer la mesure de la dureté ou du collant.
Le mobile du texturomètre est déplacé à la vitesse de 0,1 mm/s, puis pénètre dans la cire jusqu'à une profondeur de pénétration de 0,3 mm. Lorsque le mobile a pénétré dans la cire à la profondeur de 0,3 mm, le mobile est maintenu fixe pendant 1 seconde (correspondant au temps de relaxation) puis est retiré à la vitesse de 0,5 mm/s. La valeur de la dureté est la force de compression maximale mesurée divisée par la surface du cylindre du texturomètre en contact avec la cire. On peut notamment utiliser les cires hydrocarbonées comme la cire d'abeilles, la cire de lanoline, et les cires d'insectes de Chine; la cire de son de riz, la cire de Carnauba, la cire de Candellila, la cire d'Ouricurry, la cire d'Alfa, la cire de fibres de liège, la cire de canne à sucre, la cire du Japon, la cire de Berry, la cire de shellac, et la cire de sumac; la cire de montan, les cires microcristallines, les paraffines et l'ozokérite; les cires de polyméthylène, de polyéthylène, de propylène et leurs copolymères éthylène/propylène, les cires obtenues par la synthèse de Fisher-Tropsch et les copolymères cireux ainsi que leurs esters, les cires issues de la réaction d'acides gras sur des carbohydrates, comme les disaccharides de type sucrose, telles que le polybéhénate de sucrose, commercialisé par Croda sous la dénomination Cromaderm B. On peut également citer les cires alcools gras choisies parmi les alcools gras saturés ou non, ramifiés ou non, comportant de 20 à 60 atomes de carbone ou des mélanges comprenant au moins 30 % desdits alcools gras, par exemple avec du polyéthylène, comme par exemple la cire commercialisée sous la référence PERFORMACOL 550 L par la société NEW PHASE TECHNOLOGIES. On peut aussi citer les cires obtenues par hydrogénation catalytique d'huiles animales ou végétales ayant des chaînes grasses, linéaires ou ramifiées, en C8-C32.
Parmi celles-ci, on peut notamment citer l'huile de jojoba hydrogénée, l'huile de tournesol hydrogénée, l'huile de ricin hydrogénée, l'huile de coprah hydrogénée et l'huile de lanoline hydrogénée, le tétrastéarate de di-(triméthylol-1,1,1 propane) vendu sous la dénomination "HEST 2T-4S" par la société HETERENE, le tétrabéhénate de di-(triméthylol-1,1,1 propane) vendue sous la dénomination HEST 2T-4B par la société HETERENE. On peut encore citer les cires de silicone comme les alkyl ou alkoxydiméticone ayant de 16 à 45 atomes de carbone, les cires fluorées. On peut également utiliser la cire obtenue par hydrogénation d'huile d'olive estérifiée avec l'alcool stéarylique vendue sous la dénomination "PHYTOWAX Olive 18 L 57" ou bien encore les cires obtenues par hydrogénation d'huile de ricin estérifiée avec l'alcool cétylique vendus sous la dénomination "PHYTOWAX ricin 16L64 et 22L73", par la société SOPHIM. De telles cires sont décrites dans la demande FR-A- 2792190. Selon un mode de réalisation particulier, les compositions conformes à l'invention peuvent comprendre au moins une cire dite cire collante c'est-à-dire possédant un collant supérieur ou égal à 0,7 N.s et une dureté inférieure ou égale à 3,5 MPa. L'utilisation d'une cire collante peut notamment permettre l'obtention d'une composition cosmétique qui s'applique facilement sur les cils, ayant une bonne accroche sur les cils et qui conduit à la formation d'un maquillage lisse, homogène et épaississant.
La cire collante utilisée peut posséder notamment un collant allant de 0,7 N.s à 30 N.s, en particulier supérieur ou égal à 1 N.s, notamment allant de 1 N.s à 20 N.s, en particulier supérieur ou égal à 2 N.s, notamment allant de 2 N.s à 10 N.s, et en particulier allant de2N.sà5N.s. Le collant de la cire est déterminé par la mesure de l'évolution de la force (force de compression ou force d'étirement) en fonction du temps, à 20 °C à l'aide du texturomètre vendu sous la dénomination "TA-TX2i " par la société RHEO, équipé d'un mobile en polymère acrylique en forme de cône formant un angle de 45°. Le protocole de mesure est le suivant : La cire est fondue à une température égale au point de fusion de la cire + 10 °C. La cire fondue est coulée dans un récipient de 25 mm de diamètre et de 20 mm de profondeur. La cire est recristallisée à température ambiante (25 °C) pendant 24 heures de telle sorte que la surface de la cire soit plane et lisse, puis la cire est conservée pendant au moins 1 heure à 20 °C avant d'effectuer la mesure du collant. Le mobile du texturomètre est déplacé à la vitesse de 0,5 mm/s, puis pénètre dans la cire jusqu'à une profondeur de pénétration de 2 mm. Lorsque le mobile a pénétré dans la cire à la profondeur de 2 mm, le mobile est maintenu fixe pendant 1 seconde (correspondant au temps de relaxation) puis est retiré à la vitesse de 0,5 mm/s.
Pendant le temps de relaxation, la force (force de compression) décroît fortement jusqu'à devenir nulle puis, lors du retrait du mobile, la force (force d'étirement) devient négative pour ensuite croître à nouveau vers la valeur 0. Le collant correspond à l'intégrale de la courbe de la force en fonction du temps pour la partie de la courbe correspondant aux valeurs négatives de la force (force d'étirement). La valeur du collant est exprimée en N.s. La cire collante pouvant être utilisée a généralement une dureté inférieure ou égale à 3,5 MPa, en particulier allant de 0,01 MPa à 3,5 MPa, notamment allant de 0,05 MPa à 3 MPa, voire encore allant de 0,1 MPa à 2,5 MPa. La dureté est mesurée selon le protocole décrit précédemment.
Comme cire collante, on peut utiliser un (hydroxystéaryloxy)stéarate d'alkyle en C20-C40 (le groupe alkyle comprenant de 20 à 40 atomes de carbone), seul ou en mélange, en particulier un 12-(12'-hydroxystéaryloxy)stéarate d'alkyle en C20-C40, de formule (II) : O CH2 ) C O ( CH2 ) m CH2 CH3 10 CH2 ) CH 5 O H3C CH2 J CH io OH CH2 CH3 5 dans laquelle m est un entier allant de 18 à 38, ou un mélange de composés de formule (II). Une telle cire est notamment vendue sous les dénominations "Kester Wax K 82 P " et "Kester Wax K 80 P " par la société KOSTER KEUNEN.
Les cires citées ci-dessus présentent généralement un point de fusion commençante inférieur à 45 °C. On peut également utiliser la cire microcristalline commercialisée sous la référence SP18 par la société STRAHL and PITSCH qui présente une dureté d'environ 0,46 MPa et une valeur de collant d'environ 1 N.s. La ou les cires peu(ven)t être présente(s) sous forme d'une microdispersion aqueuse de cire. On entend par microdispersion aqueuse de cire, une dispersion aqueuse de particules de cire, dans laquelle la taille desdites particules de cire est inférieure ou égale à environ 1 m.
Les microdispersions de cire sont des dispersions stables de particules colloïdales de cire, et sont notamment décrites dans "Microemulsions Theory and Practice", L.M. Prince Ed., Academic Press (1977) pages 21-32. En particulier, ces microdispersions de cire peuvent être obtenues par fusion de la cire en présence d'un tensioactif, et éventuellement d'une partie de l'eau, puis addition progressive d'eau chaude avec agitation. On observe la formation intermédiaire d'une émulsion du type eau-dans-huile, suivie d'une inversion de phase avec obtention finale d'une microémulsion du type huile-dans-eau. Au refroidissement, on obtient une microdispersion stable de particules colloïdales solides de cire. Les microdispersions de cire peuvent également être obtenues par agitation du mélange de cire, de tensioactif et d'eau à l'aide de moyen d'agitation tels que les ultrasons, l'homogénéisateur haute pression, les turbines. Les particules de la microdispersion de cire ont de préférence des dimensions moyennes inférieures à 1 m (notamment allant de 0,02 m à 0,99 m), de préférence inférieures à 0,5 m (notamment allant de 0,06 m à 0,5 m).
Ces particules sont constituées essentiellement d'une cire ou d'un mélange de cires. Elles peuvent toutefois comprendre en proportion minoritaire des additifs gras huileux et/ou pâteux, un tensioactif et/ou un additif/actif liposoluble usuel. Selon un mode de réalisation avantageux, la composition selon l'invention comprend au moins une cire choisie parmi les cires microcristallines, les cires de paraffine, les cires de polyéthylène, en particulier la cire commercialisée sous la référence WAX AC 617 par la société Honeywell, l'ozokérite, la cire de carnauba, la cire de candellila, la cire de son de riz, la cire d'abeille, les cires alcool gras comprenant de 20 à 60 atomes de carbone et leurs mélanges.
Selon un mode de réalisation de l'invention, la composition comprend au moins une phase grasse liquide comprenant au moins une huile hydrocarbonée volatile choisie parmi les isoparaffines ayant de 8 à 16 atomes de carbones, et notamment l'isododécane, au moins une cire choisie parmi les cires de polyéthylène, et au moins une cire choisie parmi les cires alcool gras. Selon un autre mode de réalisation de l'invention, la composition comprend au moins une phase grasse liquide comprenant au moins une huile siliconée volatile choisie parmi les huiles de silicones cycliques volatiles, notamment celles ayant une viscosité 8 centistokes (8 10-6 m '/s), et notamment la cyclopentadiméthylsiloxane, au moins une cire choisie parmi la cire de polyéthylène,, et au moins une cire choisie parmi la cire d'abeille. La ou les cire(s) peu(ven)t représenter de 1 à 50 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 5 à 40 % et de façon encore plus préférée de 7,5 à 35 % en poids.
Polymères semi-cristallins On entend par polymère des composés comportant au moins deux motifs, de préférence au moins 3 motifs et plus spécialement au moins 10 motifs de répétition. Par polymère semi-cristallin , on entend des polymères comportant une partie cristallisable, une chaîne pendante cristallisable ou une séquence cristallisable dans le squelette, et une partie amorphe dans le squelette et présentant une température de changement de phase réversible du premier ordre, en particulier de fusion (transition solide-liquide). Lorsque la partie cristallisable est sous forme d'une séquence cristallisable du squelette polymérique, la partie amorphe du polymère est sous forme de séquence amorphe ; le polymère semicristallin est dans ce cas un copolymère séquencé par exemple du type dibloc, tribloc ou multibloc, comportant au moins une séquence cristallisable et au moins une séquence amorphe. Par séquence , on entend généralement au moins 5 motifs de répétition identiques. La ou les séquences cristallisables sont alors de nature chimique différente de la ou des séquences amorphes. Le polymère semi-cristallin a une température de fusion supérieure ou égale à 30 °C (notamment allant de 30 °C à 80 °C), de préférence allant de 30 °C à 60 °C. Cette température de fusion est une température de changement d'état du premier ordre. Cette température de fusion peut être mesurée par toute méthode connue et en particulier à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (D.S.C).
De façon avantageuse, le ou les polymères semi-cristallins auxquels s'applique l'invention présentent une masse moléculaire moyenne en nombre supérieure ou égale à 1 000. De façon avantageuse, le ou les polymères semi-cristallins de la composition de l'invention ont une masse moléculaire moyenne en nombre Mn allant de 2 000 à 800 000, de préférence de 3 000 à 500 000, mieux de 4 000 à 150 000, notamment inférieure à 100 000, et mieux de 4 000 à 99 000. De préférence, ils présentent une masse moléculaire moyenne en nombre supérieure à 5 600, allant par exemple de 5 700 à 99 000. Par chaîne ou séquence cristallisable , on entend au sens de l'invention une chaîne ou séquence qui si elle était seule passerait de l'état amorphe à l'état cristallin, de façon réversible, selon qu'on est au-dessus ou en dessous de la température de fusion. Une chaîne au sens de l'invention est un groupement d'atomes, pendant ou latéral par rapport au squelette du polymère. Une séquence est un groupement d'atomes appartenant au squelette, groupement constituant un des motifs répétitif du polymère. Avantageusement, la chaîne pendante cristallisable peut être chaîne comportant au moins 6 atomes de carbone.
Le polymère semi-cristallin peut être choisi parmi les copolymères séquencés comportant au moins une séquence cristallisable et au moins une séquence amorphe, les homopolymères et les copolymères portant au moins une chaîne latérale cristallisable par motif de répétition, leurs mélanges. De tels polymères sont décrits par exemple dans le document EP 1396259.
Selon un mode plus particulier de réalisation de l'invention, le polymère est issu d'un monomère à chaîne cristallisable choisi parmi les (méth)acrylates d'alkyle saturés en C14 à C22. A titre d'exemple particulier de polymère semi-cristallin structurant utilisable dans la composition selon l'invention, on peut citer les produits Intelimer de la société Landec décrits dans la brochure Intelimer polymers , Landec IP22 (Rev. 4-97). Ces polymères sont sous forme solide à température ambiante (25 °C). Ils sont porteurs de chaînes latérales cristallisables et présentent la formule X précédente. Le ou les polymère(s) semi-cristallin(s) peu(ven)t représenter de 1 à 50 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 5 à 40 % et de façon 30 encore plus préférée de 7,5 à 35 % en poids.
Gélifiants lipophiles Les gélifiants utilisables dans les compositions selon l'invention peuvent être des gélifiants lipophiles organiques ou minéraux, polymériques ou moléculaires. Comme gélifiant lipophile minéral, on peut citer les argiles éventuellement modifiées comme les hectorites modifiées par un chlorure d'ammonium d'acide gras en C10 à C22, comme l'hectorite modifiée par du chlorure de di-stéaryl di-méthyl ammonium telle que, par exemple, celle commercialisée sous la dénomination de Bentone 38V par la société ELEMENTIS. On peut également citer la silice pyrogénée éventuellement traitée hydrophobe en surface dont la taille des particules est inférieure à 1 m. Il est en effet possible de modifier chimiquement la surface de la silice, par réaction chimique générant une diminution du nombre de groupes silanol présents à la surface de la silice. On peut notamment substituer des groupes silanol par des groupements hydrophobes : on obtient alors une silice hydrophobe. Les groupements hydrophobes peuvent être : - des groupements triméthylsiloxyle, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de l'hexaméthyldisilazane. Des silices ainsi traitées sont dénommées Silica silylate selon le CTFA (6ème édition, 1995). Elles sont par exemple commercialisées sous les références Aerosil R812 par la société DEGUSSA, CAB-O-SIL TS-530 par la société CABOT, - des groupements diméthylsilyloxyle ou polydiméthylsiloxane, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de polydiméthylsiloxane ou du diméthyldichlorosilane. Des silices ainsi traitées sont dénommées Silica diméthyl silylate selon le CTFA (hème édition, 1995). Elles sont par exemple commercialisées sous les références Aerosil R972 , et Aerosil R974 par la société DEGUSSA, CAB-O-SIL TS-610 et CAB-O-SIL TS-720 par la société CABOT. La silice pyrogénée hydrophobe présente en particulier une taille de particules pouvant être nanométrique à micrométrique, par exemple allant d'environ de 5 à 200 nm. On peut également utiliser des gélifiants organique moléculaires non polymériques, également appelés organogélateurs, associés à une phase grasse liquide (qui peut être la phase grasse liquide de la composition selon l'invention), qui sont des composés dont les molécules sont capables d'établir entre elles des interactions physiques conduisant à une auto-agrégation des molécules avec formation d'un réseau supra-moléculaire 3D qui est responsable de la gélification de la phase grasse liquide.
Le réseau supra-moléculaire peut résulter de la formation d'un réseau de fibrilles (dues aux empilements ou agrégations de molécules d'organogélateur), immobilisant les molécules de la phase grasse liquide. L'aptitude à former ce réseau de fibrilles, et donc à gélifier, dépend de la nature (ou classe chimique) de l'organogélateur, de la nature des substituants portés par ses molécules pour une classe chimique donnée et de la nature de la phase grasse liquide. Les interactions physiques sont diverses mais excluent la co-cristallisation. Ces interactions physiques sont en particulier des interactions du type interactions hydrogènes auto-complémentaires, interactions it entre cycles insaturés, interactions dipolaires, liaisons de coordination avec des dérivés organométalliques et leurs associations. En général, chaque molécule d'un organogélateur peut établir plusieurs types d'interactions physiques avec une molécule voisine. Aussi, avantageusement, les molécules des organogélateurs selon l'invention comportent au moins un groupement capable d'établir des liaisons hydrogènes et mieux au moins deux groupements capables d'établir des liaisons hydrogène, au moins un cycle aromatique et mieux aux moins deux cycles aromatiques, au moins une ou plusieurs liaisons à insaturation éthylénique et/ou au moins un ou plusieurs carbones asymétriques. De préférence, les groupements capables de faire des liaisons hydrogènes sont choisis parmi les groupements hydroxyle, carbonyle, amine, acide carboxylique, amide, urée, benzyle et leurs associations.
Le ou les organogélateurs sont solubles dans la phase grasse liquide après chauffage jusqu'à obtention d'une phase liquide homogène transparente. Ils peuvent être solides ou liquides à température ambiante et pression atmosphérique. Le ou les organogélateurs moléculaires utilisables dans la composition selon l'invention sont notamment ceux décrits dans le document Specialist Surfactants , édité par D. Robb de 1997, p.209-263, chapitre 8 de P. Terech, les demandes européennes EP-A-1068854 et EP-A-1086945 ou encore dans la demande WO-A-02/47031. On peut notamment citer parmi ces organogélateurs, les amides d'acides carboxyliques en particulier les acides tri-carboxyliques comme les cyclohexanetricarboxamides (voir la demande de brevet européen EP-A-1068854), les diamides ayant des chaînes hydrocarbonées contenant chacune de 1 à 22 atomes de carbone, par exemple de 6 à 18 atomes de carbone, lesdites chaînes étant non substituées ou substituées avec au moins un substituant choisi parmi les groupes ester, urée et fluoro (voir la demande EP-A-1086945) et notamment les diamides résultant de la réaction du diaminocyclohexane, en particulier du diaminocyclohexane sous forme trans, et d'un chlorure d'acide comme par exemple le N,N'-bis (dodécanoyl)-1,2-diaminocyclohexane, les amides de N-acylamino acides comme les diamides résultant de l'action d'un N-acylamino acide avec des amines comportant de 1 à 22 atomes de carbone, comme par exemple ceux décrits dans le document WO-93/23008 et notamment les amides de l'acide N-acylglutamique où le groupe acyle représente une chaîne alkyle en Cg à C22 tels que le dibutylamide de l'acide N-Lauroyl-L-glutamique, fabriqué ou commercialisé par la société Ajinomoto sous la dénomination GP-1 et leurs mélanges. Les gélifiants lipophiles organiques polymériques sont par exemple : - les organopolysiloxanes élastomériques partiellement ou totalement réticulés, de structure tridimensionnelle, comme ceux commercialisés sous les dénominations de KSG6 , KSG16 et de KSG18 par la société SHIN-ETSU, de Trefil E-505C et Trefil E-506C par la société DOW-CORNING, de Gransil SR-CYC , SR DMF10 , SR-DC556 , SR 5CYC gel , SR DMF 10 gel et de SR DC 556 gel par la société GRANT INDUSTRIES, de SF 1204 et de JK 113 par la société GENERAL ELECTRIC ; - l'éthylcellulose comme celle vendue sous la dénomination Ethocel par la société DOW CHEMICAL ; - les polycondensats de type polyamide résultant de la condensation entre (a) au moins un acide choisi parmi les acides dicarboxyliques comprenant au moins 32 atomes de carbone tels que les acides gras dimères et (13) un alkylène diamine et en particulier l'éthylène diamine, dans lequel le polymère polyamide comprend au moins un groupe acide carboxylique terminal estérifié ou amidifié avec au moins un mono alcool ou une mono amine comprenant de 12 à 30 atomes de carbone linéaires et saturés, et en particulier, les copolymères d'éthylène diamine/dilinoléate de stéaryle tel que celui commercialisé sous la dénomination Uniclear 100 VG par la société ARIZONA CHEMICAL ; - les polyamides siliconés du type polyorganosiloxane tels que ceux décrits dans les documents US-A-5 874 069, US-A-5,919,441, US-A-6,051,216 et US-A-5,981,680 comme par exemple ceux commercialisés sous la référence Dow Corning 2-8179 Gellant par la société DOW CORNING; - les galactommananes comportant de un à six, et en particulier de deux à quatre, groupes hydroxyle par ose, substitués par une chaîne alkyle saturée ou non, comme la gomme de guar alkylée par des chaînes alkyle en C1 à C6, et en particulier en C1 à C3 et leurs mélanges ; - les copolymères séquencés, éventuellement hydrogénés, de type dibloc , tribloc ou radial , en particulier à blocs styrène et à blocs éthylène/alkylène en C3- C4. Comme copolymère dibloc, de préférence hydrogéné, on peut citer les copolymères de styrène-éthylène/propylène, les copolymères de styrèneéthylène/butadiène. Des polymères diblocs sont notamment vendus sous la dénomination Kraton G1701E par la société Kraton Polymers.
Comme copolymère tribloc, de préférence hydrogéné, on peut citer les copolymères de styrène-éthylène/propylène-styrène, les copolymères de styrèneéthylène/butadiène-styrène, les copolymères de styrène-isoprène-styrène, les copolymères de styrène-butadiène-styrène. Des polymères triblocs sont notamment vendus sous les dénominations Kraton G1650, Kraton G1652, Kraton D1101, Kraton D1102, Kraton Dl 160 par la société Kraton Polymers. On peut également utiliser un mélange de copolymère hydrogéné tribloc styrène-butylène/éthylène-styrène et de polymère étoile hydrogéné éthylène-propylènestyrène, un tel mélange étant notamment dans l'isododécane. De tels mélanges sont par exemple vendus par la société PENRECO sous les dénominations commerciales VERSAGEL M5960 et VERSAGEL M5670. On peut également citer les copolymères polystyrène/polyisoprène, polystyrène/polybutadiène tels que ceux commercialisés sous la dénomination Luvitol HSB par la société BASF. Parmi les gélifiants lipophiles pouvant être utilisés dans les compositions selon l'invention, on peut encore citer les esters de dextrine et d'acide gras, tels que les palmitates de dextrine, notamment tels que ceux commercialisés sous les dénominations Rheopearl TL ou Rheopearl KL par la société CHIBA FLOUR. Le ou les gélifiant(s) lipophile(s) peu(ven)t représenter de 1 à 50 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 5 à 40 % et de façon encore 30 plus préférée de 7,5 à 35 % en poids.
Composé pâteux La composition selon l'invention peut comprendre au moins un composé pâteux.
Par pâteux au sens de la présente invention, on entend un composé gras lipophile à changement d'état solide/liquide réversible et comportant à la température de 23 °C une fraction liquide et une fraction solide. Le composé pâteux a de préférence une dureté à 20 °C allant de 0,001 à 0,5 MPa, de préférence de 0,002 à 0,4 MPa.
La dureté est mesurée selon une méthode de pénétration d'une sonde dans un échantillon de composé et en particulier à l'aide d'un analyseur de texture (par exemple le TA-XT2i de chez Stable Micro Systems Ltd) équipé d'un cylindre en inox de 2 mm de diamètre. La mesure de dureté est effectuée à 20 °C au centre de 5 échantillons. Le cylindre est introduit dans chaque échantillon à une pré-vitesse de 1 mm/s puis à une vitesse de mesure de 0,1 mm/s, la profondeur de pénétration étant de 0,3 mm. La valeur relevée de la dureté est celle du pic maximum. Ce composé pâteux est en outre, à la température de 23 °C, sous la forme d'une fraction liquide et d'une fraction solide. En d'autres termes, la température de fusion commençante du composé pâteux est inférieure à 23 °C. La fraction liquide du composé pâteux mesurée à 23 °C représente de 23 à 97 % en poids du composé. Cette fraction liquide à 23 °C représente de préférence entre 40 et 85 % en poids du composé. La fraction liquide en poids du composé pâteux à 23 °C est égale au rapport de l'enthalpie de fusion consommée à 23 °C sur l'enthalpie de fusion du composé pâteux. L'enthalpie de fusion du composé pâteux est l'enthalpie consommée par le composé pour passer de l'état solide à l'état liquide. Le composé pâteux est dit à l'état solide lorsque l'intégralité de sa masse est sous forme solide. Le composé pâteux est dit à l'état liquide lorsque l'intégralité de sa masse est sous forme liquide. L'enthalpie de fusion du composé pâteux est égale à l'aire sous la courbe du thermogramme obtenu à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (D. S. C), tel que le calorimètre vendu sous la dénomination MDSC 2920 par la société TA instrument, avec une montée en température de 5 ou 10 °C par minute, selon la norme ISO 11357-3:1999. L'enthalpie de fusion du composé pâteux est la quantité d'énergie nécessaire pour faire passer le composé de l'état solide à l'état liquide. Elle est exprimée en J/g.
L'enthalpie de fusion consommée à 23 °C est la quantité d'énergie absorbée par l'échantillon pour passer de l'état solide à l'état qu'il présente à 23 °C constitué d'une fraction liquide et d'une fraction solide. La fraction liquide du composé pâteux mesurée à 32 °C représente de préférence de 40 à 100 % en poids du composé, de préférence de 50 à 100 %, de préférence 80 à 100 %, de préférence encore de 90 à 100 % en poids du composé. Lorsque la fraction liquide du composé pâteux mesurée à 32 °C est égale à 100 %, la température de la fin de la plage de fusion du composé pâteux est inférieure ou égale à 32 °C. La fraction liquide du composé pâteux mesurée à 32 °C est égale au rapport de l'enthalpie de fusion consommée à 32 °C sur l'enthalpie de fusion du composé pâteux. L'enthalpie de fusion consommée à 32 °C est calculée de la même façon que l'enthalpie de fusion consommée à 23 °C. Le composé pâteux est de préférence choisi parmi les composés synthétiques et les composés d'origine végétale. Un composé pâteux peut être obtenu par synthèse à partir 15 de produits de départ d'origine végétale. Le composé pâteux est avantageusement choisi parmi : - la lanoline et ses dérivés, tels que l'alcool de lanoline, les lanolines oxyéthylénées, la lanoline acétylée, les esters de lanoline tels que le lanolate d'isopropyle, les lanolines oxypropylénées, 20 - les composés siliconés polymères ou non, comme les polydiméthysiloxanes de masses moléculaires élevées, les polydiméthysiloxanes à chaînes latérales du type alkyle ou alcoxy ayant de 8 à 24 atomes de carbone, notamment les stéaryl diméthicones, - les composés fluorés polymères ou non - les polymères vinyliques, notamment: • les homopolymères d'oléfines • les copolymères d'oléfines • les homopolymères et copolymères de diènes hydrogénés • les oligomères linéaires ou ramifiés, homo ou copolymères de (méth)acrylates d'alkyles ayant de préférence un groupement alkyle en Cg-C30 • les oligomères homo et copolymères d'esters vinyliques ayant des groupements alkyles en C8-C30 25 30 • les oligomères homo et copolymères de vinyléthers ayant des groupements alkyles en C8-C30, - les polyéthers liposolubles résultant de la polyéthérification entre un ou plusieurs diols en C2-Cioo, de préférence en C2-050, - les éthers de polyol choisis parmi les éthers de pentaérythritol et de polyalkylène glycol, les éthers d'alcool gras et de sucre, et leurs mélanges, l'éther pentaérythritol et de polyéthylène glycol comportant 5 motifs oxyéthylénés (5 0E) (nom CTFA : PEG-5 Pentaerythrityl Ether), l'éther de pentaérythritol et de polypropylène glycol comportant 5 motifs oxypropylénés (5 OP) (nom CTFA : PPG-5 Pentaerythrityl Ether), et leurs mélanges et plus spécialement le mélange PEG-5 Pentaerythrityl Ether, PPG-5 Pentaerythrityl Ether et huile de soja, commercialisé sous la dénomination Lanolide par la société Vevy, mélange où les constituants se trouvent dans un rapport en poids 46/46/8 : 46 % de PEG-5 Pentaerythrityl Ether, 46 % de PPG-5 Pentaerythrityl Ether et 8 % d'huile de soja, - les esters et les polyesters, - et leurs mélanges. Le composé pâteux est de préférence un polymère, notamment hydrocarboné. Un composé pâteux siliconé et fluoré préféré est le polyméthyl trifluoropropryl méthylalkyl diméthylsiloxane, fabriqué sous la dénomination X22-1088 par SHIN ETSU.
Lorsque le composé pâteux est un polymère siliconé et/ou fluoré, la composition comprend avantageusement un agent compatibilisant tel que les esters à courte chaîne comme le néopentanoate d'isodécyle. Parmi les polyéthers liposolubles, on préfère en particulier les copolymères d'éthylène-oxyde et/ou de propylène-oxyde avec des alkylènes-oxydes à longue chaîne en C6-C30, de préférence encore tels que le rapport pondéral de l'éthylène-oxyde et/ou de propylène-oxyde avec alkylènes-oxydes dans le copolymère est de 5:95 à 70:30. Dans cette famille, on citera notamment les copolymères tels que les alkylènes-oxydes à longue chaîne sont disposés en blocs ayant un poids moléculaire moyen de 1.000 à 10.000, par exemple un copolymère bloc de polyoxyethylène/polydodécyle glycol tel que les éthers de dodécanediol (22 mol) et de polyéthylène glycol (45 0E) commercialisés sous la marque ELFACOS ST9 par Akzo Nobel.
Parmi les esters, on préfère notamment - les esters d'un glycérol oligomère, notamment les esters de diglycérol, en particulier les condensats d'acide adipique et de glycérol, pour lesquels une partie des groupes hydroxyles des glycérols ont réagi avec un mélange d'acides gras tels que l'acide stéarique, l'acide caprique, l'acide stéarique et l'acide isostéarique et l'acide 12- hydroxystéarique, à l'image notamment de ceux commercialisé sous la marque Softisan 649 par la société Sasol - les esters de phytostérol, - les esters de pentaérythritol - les esters formés à partir • d'au moins un alcool, l'un au moins des alcools étant un alcool de Guerbet et • d'un dimère diacide formé à partir d'au moins un acide gras insaturé, • comme l'ester de dimère d'acides gras de tallol comprenant 36 atomes de carbone et d'un mélange i) d'alcools de Guerbet comprenant 32 atomes de carbone et ii) d'alcool béhénylique; l'ester de dimère d'acide linoléique et d'un mélange de deux alcools de Guerbet, le 2-tétradécyl-octadécanol (32 atomes de carbone) et le 2-hexadécyleicosanol (36 atomes de carbone). - les polyesters non réticulés résultant de la polycondensation entre un acide 20 dicarboxylique ou un polyacide carboxylique linéaire ou ramifié en C4-050 et un diol ou un polyol en C2-050, - les polyesters qui résultent de l'estérification, par un acide polycarboxylique d'un ester d'acide hydroxy carboxylique aliphatique comme le Risocast DA-L et le Risocast DA-H commercialisés par la société japonaise KOKYU ALCOHOL KOGYO, 25 qui sont des esters résultant de la réaction d'estérification de l'huile de ricin hydrogénée avec l'acide dilinoléïque ou l'acide isostéarique - les esters aliphatiques d'ester résultant de l'estérification d'un ester d'acide hydroxycarboxylique aliphatique par un acide carboxylique aliphatique; (Salacos HCIS (V)-L commercialisé par la société Nishing Oil) 30 L'acide carboxylique aliphatique comprend de 4 à 30 et de préférence de 8 à 30 atomes de carbone. Il est de préférence choisi parmi l'acide héxanoïque, l'acide heptanoïque, l'acide octanoïque, l'acide éthyl-2 héxanoïque, l'acide nonanoïque, l'acide décanoïque, l'acide undécanoïque, acide dodécanoïque, l'acide tridécanoïque, l'acide 15 tétradécanoïque, l'acide pentadécanoïque, l'acide héxadécanoïque, l'acide héxyldécanoïque, l'acide heptadécanoïque, l'acide octadécanoïque, l'acide isostéarique, l'acide nonadécanoïque, l'acide eicosanoïque, l'acide isoarachidique, l'acide octyldodécanoïque, l'acide henéicosanoïque, l'acide docosanoïque, et leurs mélanges.
L'acide carboxylique aliphatique est de préférence ramifié. L'ester d'acide hydroxy carboxylique aliphatique est avantageusement issu d'un acide carboxylique aliphatique hydroxylé comportant de 2 à 40 atomes de carbone, de préférence de 10 à 34 atomes de carbone et mieux de 12 à 28 atomes de carbone, et de 1 à 20 groupes hydroxyle, de préférence de 1 à 10 groupes hydroxyle et mieux de 1 à 6 groupes hydroxyle. L'ester d'acide hydroxy carboxylique aliphatique est choisi parmi : a) les esters partiels ou totaux d'acides monocarboxyliques aliphatiques mono hydroxylés linéaires, saturés ; b) les esters partiels ou totaux d'acides monocarboxyliques aliphatiques mono hydroxylés insaturés ; c) les esters partiels ou totaux de polyacides carboxyliques aliphatiques mono hydroxylés saturés ; d) les esters partiels ou totaux de polyacides carboxyliques aliphatiques poly hydroxylés saturés ; e) les esters partiels ou totaux de polyols aliphatiques en C2 à C16 ayant réagi 20 avec un mono ou un poly acide carboxylique aliphatique mono ou poly hydroxylé, et leurs mélanges. Les esters aliphatiques d'ester sont avantageusement choisis parmi : - l'ester résultant de la réaction d'estérification de l'huile de ricin hydrogénée avec l'acide isostéarique dans les proportions 1 pour 1 (1/1) ou monoisostéarate d'huile de 25 ricin hydrogénée, - l'ester résultant de la réaction d'estérification de l'huile de ricin hydrogénée avec l'acide isostéarique dans les proportions 1 pour 2 (1/2) ou le diisostéarate d'huile de ricin hydrogénée, - l'ester résultant de la réaction d'estérification de l'huile de ricin hydrogénée 30 avec l'acide isostéarique dans les proportions 1 pour 3 (1/3) ou triisostéarate d'huile de ricin hydrogénée, - et leurs mélanges.
Le composé pâteux peut également être d'origine végétale. Dans ce cas, on peut notamment citer l'huile de jojoba isomérisée telle que l'huile de jojoba partiellement hydrogénée isomérisée trans fabriquée ou commercialisée par la société Desert Whale sous la référence commerciale Iso-Jojoba-50 , la cire d'orange comme, par exemple, celle qui est commercialisée sous la référence Orange Peel Wax par la société Koster Keunen, le beurre de karité, l'huile d'olive partiellement hydrogénée comme, par exemple, le composé commercialisé sous la référence Beurrolive par la société Soliance, le beurre de cacao, l'huile de mangue comme, par exemple, la Lipex 302 de la société Aarhuskarlshamn. Le composé pâteux représente de préférence 0,5 à 85 %, mieux 1 à 60 %, mieux 2 à 30 % et mieux encore 3 à 15 % en poids de la composition.
Phase aqueuse La composition selon l'invention peut comprendre une phase aqueuse qui peut être constituée essentiellement d'eau ; elle peut également comprendre un mélange d'eau et de solvant miscible à l'eau (miscibilité dans l'eau supérieure à 50 % en poids à 25 °C) comme les monoalcools inférieurs ayant de 1 à 5 atomes de carbone tels que l'éthanol, l'isopropanol, les glycols ayant de 2 à 8 atomes de carbone tels que le propylène glycol, l'éthylène glycol, le 1,3-butylène glycol, le dipropylène glycol, les cétones en C3-C4, les aldéhydes en C2-C4 et leur mélanges.
Selon un mode de réalisation, la composition comprend une phase aqueuse en une teneur inférieure à 10 %, de préférence inférieure à 5 % en poids, et mieux inférieure à 2 % en poids par rapport au poids total de la composition. Selon une autre mode de réalisation, la composition comprend une phase aqueuse en une teneur allant de 5 % à 95 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 10 % à 80 % en poids, et préférentiellement allant de 15 % à 60 % en poids.
Système émulsionnant La composition selon l'invention peut contenir des agents tensioactifs émulsionnants présents notamment en une proportion allant de 0,01 à 30 % en poids par rapport au poids total de la composition, mieux de 1 à 15 % et mieux de 2 à 10 %. Selon l'invention, on utilise généralement un émulsionnant choisi de manière appropriée pour l'obtention d'une émulsion huile-dans-eau. En particulier, on peut utiliser un émulsionnant possédant à 25 °C une balance HLB (hydrophile-lipophile balance) au sens de GRIFFIN, supérieure ou égale à 8. La valeur HLB selon GRIFFIN est définie dans J. Soc. Cosm. Chem. 1954 (volume 5), pages 249-256.
Ces agents tensioactifs peuvent être choisis parmi des agents tensioactifs non ioniques, anioniques, cationiques, amphotériques et leurs associations. On peut se reporter au document Encyclopedia of Chemical Technology, KIRK-OTHMER , volume 22, p. 333-432, 3ème édition, 1979, WILEY, pour la définition des propriétés et des fonctions (émulsionnant) des tensioactifs, en particulier p. 347-377 de cette référence, pour les tensioactifs anioniques, amphotériques et non ioniques. Les tensioactifs utilisés préférentiellement dans la composition selon l'invention sont choisis parmi : a) les tensioactifs non ioniques de HLB supérieur ou égal à 8 à 25 °C, utilisés seuls ou en mélange; on peut citer notamment : - les esters et éthers d'oses tels que le mélange de cétylstéaryl glucoside et d'alcools cétylique et stéarylique comme le Montanov 68 de Seppic; - les éthers oxyéthylénés et/ou oxypropylénés (pouvant comporter de 1 à 150 groupes oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) de glycérol ; - les éthers oxyéthylénés et/ou oxypropylénés (pouvant comporter de 1 à 150 groupes oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) d'alcools gras (notamment d'alcool en C8-C24, et de préférence en C12-C18) tels que l'éther oxyéthyléné de l'alcool cétéarylique à 30 groupes oxyéthylénés (nom CTFA "Ceteareth-30"), l'éther oxyéthyléné de l'alcool stéarylique à 20 groupes oxyéthylénés (nom CTFA "Steareth-20"), et l'éther oxyéthyléné du mélange d'alcools gras en C12-C15 comportant 7 groupes oxyéthylénés (nom CTFA "C12-15 Pareth-7") commercialisé sous la dénomination NEODOL 25-7 par SHELL CHEMICALS, - les esters d'acide gras (notamment d'acide en C8-C24, et de préférence en C16-C22) et de polyéthylène glycol (pouvant comprendre de 1 à 150 motifs d'éthylèneglycol) tels que le stéarate de PEG-50 et le monostéarate de PEG-40 commercialisé sous le nom MYRJ 52P par la société ICI UNIQUEMA, - les esters d'acide gras (notamment d'acide en C8-C24, et de préférence en C16-C22) et des éthers de glycérol oxyéthylénés et/ou oxypropylénés (pouvant comporter de 1 à 150 groupes oxyéthylénés et/ou oxypropylénés), comme le monostéarate de PEG- 200 glycéryle vendu sous la dénomination Simulsol 220 TM par la société SEPPIC ; le stéarate de glycéryle polyéthoxylé à 30 groupes d'oxyde d'éthylène comme le produit TAGAT S vendu par la société GOLDSCHMIDT, l'oléate de glycéryle polyéthoxylé à 30 groupes d'oxyde d'éthylène comme le produit TAGAT O vendu par la société GOLDSCHMIDT, le cocoate de glycéryle polyéthoxylé à 30 groupes d'oxyde d'éthylène comme le produit VARIONIC LI 13 vendu par la société SHEREX, l'isostéarate de glycéryle polyéthoxylé à 30 groupes d'oxyde d'éthylène comme le produit TAGAT L vendu par la société GOLDSCHMIDT et le laurate de glycéryle polyéthoxylé à 30 groupes d'oxyde d'éthylène comme le produit TAGAT I de la société GOLDSCHMIDT, - les esters d'acide gras (notamment d'acide en C8-C24, et de préférence en C16-C22) et des éthers de sorbitol oxyéthylénés et/ou oxypropylénés (pouvant comporter de 1 à 150 groupes oxyéthylénés et/ou oxypropylénés), comme le polysorbate 20 vendu sous la dénomination Tween 20 par la société CRODA, le polysorbate 60 vendu sous la dénomination Tween 60 par la société CRODA, - la diméthicone copolyol, telle que celle vendue sous la dénomination Q2-5220 par la société DOW CORNING, - la diméthicone copolyol benzoate (FINSOLV SLB l0l et 201 de la société FINTEX), - les copolymères d'oxyde propylène et d'oxyde d'éthylène, également 20 appelés polycondensats OE/OP, - et leurs mélanges. Les polycondensats OE/OP sont plus particulièrement des copolymères consistant en des blocs polyéthylène glycol et polypropylène glycol, comme par exemple les polycondensats tribloc polyéthylène glycol/polypropylène glycol/polyéthylène glycol. 25 Ces polycondensats tribloc ont par exemple la structure chimique suivante : H-(O-CHz-CHz) (O-CH(CH3)-CH2)b-(O-CHz-CHz) OH, formule dans laquelle a va de 2 à 120, et b va de 1 à 100. Le polycondensat OE/OP a de préférence un poids moléculaire moyen en poids allant de 1000 à 15000, et de mieux allant de 2000 à 13000. Avantageusement, ledit 30 polycondensat OE/OP a une température de trouble, à 10 g/1 en eau distillée, supérieure ou égale à 20 °C, de préférence supérieure ou égale à 60 °C. La température de trouble est mesurée selon la norme ISO 1065. Comme polycondensat OE/OP utilisable selon l'invention, on peut citer les polycondensats tribloc polyéthylène glycol / polypropylène glycol / polyéthylène glycol vendus sous les dénominations SYNPERONIC comme les SYNPERONIC PE/ L44 et SYNPERONIC PE/F127 par la société ICI. b) les tensioactifs non ioniques de HLB inférieur à 8 à 25 °C, éventuellement associés à un ou plusieurs agents tensioactif non ioniques de HLB supérieur à 8 à 25 °C, tels que cités ci-dessus tels que : - les esters et éthers d'oses tels que les stéarate de sucrose, cocoate de sucrose, stéarate de sorbitan et leurs mélanges comme l'Arlatone 2121 commercialisé par la société ICI ; - les éthers oxyéthylénés et/ou oxypropylénés (pouvant comporter de 1 à 150 groupes oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) d'alcools gras (notamment d'alcool en C8-C24, et de préférence en C12-C18) tels que l'éther oxyéthyléné de l'alcool stéarylique à 2 groupes oxyéthylénés (nom CTFA "Steareth-2") ; - les esters d'acides gras (notamment d'acide en C8-C24, et de préférence en C16-C22) et de polyol, notamment de glycérol ou de sorbitol, tels que stéarate de glycéryle, stéarate de glycéryle tel que le produit vendu sous la dénomination TEGIN M par la société GOLDSCHMIDT, laurate de glycéryle tel que le produit vendu sous la dénomination IMWITOR 312 par la société HULS, stéarate de polyglycéryl-2, tristéarate de sorbitan, ricinoléate de glycéryle ; - les lécithines, telles que les lécithines de soja (comme Emulmetik 100 J de 20 Cargill, ou Biophilic H de Lucas Meyer) ; - le mélange de cyclométhicone/diméthicone copolyol vendu sous la dénomination Q2-3225C par la société DOW CORNING. c) les tensioactifs anioniques tels que : - les sels d'acides gras en C16-C30 notamment ceux dérivant des amines, 25 comme le stéarate de triéthano lamine et/ou le stéarate d'amino-2-méthyl-2-propane di-ol-1,3 ; - les sels d'acides gras polyoxyéthylénés notamment ceux dérivant des amines ou les sels alcalins, et leurs mélanges ; - les esters phosphoriques et leurs sels tels que le "DEA oleth-10 phosphate" 30 (Crodafos N 10N de la société CRODA) ou le phosphate de monocétyle monopotassique (Amphisol K de Givaudan) ; - les sulfosuccinates tels que le "Disodium PEG-5 citrate lauryl sulfosuccinate" et le "Disodium ricinoleamido MEA sulfosuccinate" ; - les alkyléthersulfates tels que le lauryl éther sulfate de sodium ; - les iséthionates ; - les acylglutamates tels que le "Disodium hydrogenated tallow glutamate" (AMISOFT HS-21 R commercialisé par la société AJINOMOTO) et le sodium stearoyl glutamate (AMISOFT HS-11 PF commercialisé par la société AJINOMOTO) et leurs mélanges ; - les dérivés de soja comme le potassium soyate ; - les citrates, comme le Glyceryl stearate citrate (Axol C 62 Pellets de Degussa) ; - les dérivés de proline, comme le Sodium palmitoyl proline (Sepicalm VG de Seppic), ou le Mélange de Sodium palmitoyl sarcosinate, Magnesium palmitoyl glutamate, Palmitic acid et Palmitoyl proline (Sepifeel One de Seppic) ; - les lactylates, comme le Sodium stearoyl lactylate (Akoline SL de Karlshamns AB) ; - les sarcosinates, comme le sodium palmitoyl sarcosinate (Nikkol sarcosinate PN) ou le mélange de Stéaroyl sarcosine et Myristoyl sarcosine 75/25 (Crodasin SM de Croda); - les sulfonates, comme le Sodium C14-17 alkyl sec sulfonate (Hostapur SAS 60 de Clariant) ; - les glycinates, comme le sodium cocoyl glycinate (Amilite GCS-12 d'Ajinomoto). Convient tout particulièrement à l'invention, le stéarate de triéthanolamine. Ce dernier est généralement obtenu par simple mélange de l'acide stéarique et de la triéthano lamine.
Les compositions conformes à l'invention peuvent également contenir un ou plusieurs tensioactifs amphotériques comme les N-acyl-aminoacides tels que les N-alkylaminoacétates et le cocoamphodiacetate disodique et les oxydes d'amines tels que l'oxyde de stéaramine ou encore des tensioactifs siliconés comme les diméthicone copolyols phosphates tels que celui vendu sous la dénomination PECOSIL PS 100 par la société PHOENIX CHEMICAL. Le tensioactif utilisable peut également être un tensioactif polymérique, notamment un polymère thermogélifiant.
Gélifiant hydrophile Lorsqu'elle comprend une phase aqueuse, la composition selon l'invention peut comprendre un gélifiant hydrophile. Les gélifiants hydrophiles utilisables dans les compositions selon l'invention 5 peuvent être choisi parmi : - les homo- ou copolymères d'acides acrylique ou méthacrylique ou leurs sels et leurs esters et en particulier les produits vendus sous les dénominations VERSICOL F ou VERSICOL K par la société ALLIED COLLOID, UTRAHOLD 8 par la société CIBA-GEIGY, les acides polyacryliques de type SYNTHALEN K, 10 - les copolymères d'acide acrylique et d'acrylamide vendus sous la forme de leur sel de sodium sous les dénominations RETEN par la société HERCULES, le polyméthacrylate de sodium vendu sous la dénomination DARVAN N°7 par la société VANDERBILT, les sels de sodium d'acides polyhydroxycarboxyliques vendus sous la dénomination HYDAGEN F par la société HENKEL, 15 - les copolymères acide polyacryliques/acrylates d'alkyle de type PEMULEN, - l'AMPS (Acide polyacrylamidométhyl propane sulfonique neutralisé partiellement à l'ammoniaque et hautement réticulé) commercialisé par la société CLARIANT, 20 - les copolymères AMPS/acrylamide de type SEPIGEL ou SIMULGEL commercialisés par la société SEPPIC, et - les copolymères AMPS/méthacrylates d'alkyle polyoxyéthylénés (réticulés ou non), et leurs mélanges. - Les polymères filmogènes hydrosolubles cités plus bas peuvent également 25 jouer le rôle de gélifiant hydrophile. - Le gélifiant hydrophile peut être présent dans la composition selon l'invention en une teneur en matières sèches allant de 0,01 % à 30 % en poids, de préférence de 0,5 % à 20 % en poids, mieux de 1 % à 15 % en poids par rapport au poids total de la composition. 30 Polymère filmogène La composition selon l'invention peut comprendre selon un mode de réalisation particulier au moins un polymère filmogène.
Le polymère filmogène peut être présent dans la composition selon l'invention en une teneur en matières sèches (ou matières actives) allant de 0,1 % à 30 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,5 % à 20 % en poids, et mieux de 1 % à 15 % en poids.
Dans la présente invention, on entend par polymère filmogène , un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un film macroscopiquement continu et adhérent sur les cils, et de préférence un film cohésif, et mieux encore un film dont la cohésion et les propriétés mécaniques sont telles que ledit film peut être isolable et manipulable isolément, par exemple lorsque ledit film est réalisé par coulage sur une surface antiadhérente comme une surface téflonnée ou siliconnée. Parmi les polymères filmogènes utilisables dans la composition de la présente invention, on peut citer les polymères synthétiques, de type radicalaire ou de type polycondensat, les polymères d'origine naturelle, et leurs mélanges. Par polymère filmogène radicalaire, on entend un polymère obtenu par 15 polymérisation de monomères à insaturation notamment éthylénique, chaque monomère étant susceptible de s'homopolymériser (à l'inverse des polycondensats). Les polymères filmogènes de type radicalaire peuvent être notamment des polymères, ou des copolymères, vinyliques, notamment des polymères acryliques. Les polymères filmogènes vinyliques peuvent résulter de la polymérisation de 20 monomères à insaturation éthylénique ayant au moins un groupement acide et/ou des esters de ces monomères acides et/ou des amides de ces monomères acides. Comme monomère porteur de groupement acide, on peut utiliser des acides carboxyliques insaturés a, (3-éthyléniques tels que l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide crotonique, l'acide maléique, l'acide itaconique. On utilise de préférence l'acide 25 (méth)acrylique et l'acide crotonique, et plus préférentiellement l'acide (méth)acrylique. Les esters de monomères acides sont avantageusement choisis parmi les esters de l'acide (méth)acrylique (encore appelé les (méth)acrylates), notamment des (méth)acrylates d'alkyle, en particulier d'alkyle en C1-C30, de préférence en C1-C20, des (méth)acrylates d'aryle, en particulier d'aryle en C6-C1o, des (méth)acrylates 30 d'hydroxyalkyle, en particulier d'hydroxyalkyle en C2-C6 . Parmi les (méth)acrylates d'alkyle, on peut citer le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, le méthacrylate de butyle, le méthacrylate d'isobutyle, le méthacrylate d'éthyl-2 hexyle, le méthacrylate de lauryle, le méthacrylate de cyclohexyle.
Parmi les (méth)acrylates d'hydroxyalkyle, on peut citer l'acrylate d'hydroxyéthyle, l'acrylate de 2-hydroxypropyle, le méthacrylate d'hydroxyéthyle, le méthacrylate de 2-hydroxypropyle. Parmi les (méth)acrylates d'aryle, on peut citer l'acrylate de benzyle et l'acrylate de phényle. Les esters de l'acide (méth)acrylique particulièrement préférés sont les (méth)acrylates d'alkyle. Selon la présente invention, le groupement alkyle des esters peut être soit fluoré, soit perfluoré, c'est-à-dire qu'une partie ou la totalité des atomes d'hydrogène du 10 groupement alkyle sont substitués par des atomes de fluor. Comme amides des monomères acides, on peut par exemple citer les (méth)acrylamides, et notamment les N-alkyl (méth)acrylamides, en particulier d'alkyl en C2-C12. Parmi les N-alkyl (méth)acrylamides, on peut citer le N-éthyl acrylamide, le N-tbutyl acrylamide, le N-t-octyl acrylamide et le N-undécylacrylamide. 15 Les polymères filmogènes vinyliques peuvent également résulter de l'homopolymérisation ou de la copolymérisation de monomères choisis parmi les esters vinyliques et les monomères styrèniques. En particulier, ces monomères peuvent être polymérisés avec des monomères acides et/ou leurs esters et/ou leurs amides, tels que ceux mentionnés précédemment. 20 Comme exemple d'esters vinyliques, on peut citer l'acétate de vinyle, le néodécanoate de vinyle, le pivalate de vinyle, le benzoate de vinyle et le t-butyl benzoate de vinyle. Comme monomères styrèniques, on peut citer le styrène et l'alpha-méthyl styrène. 25 Parmi les polycondensats filmogènes, on peut citer les polyuréthanes, les polyesters, les polyesters amides, les polyamides, et les résines époxyesters, les polyurées. Les polyuréthanes peuvent être choisis parmi les polyuréthanes anioniques, cationiques, non-ioniques ou amphotères, les polyuréthanes-acryliques, les poly-uréthanespolyvinylpirrolidones, les polyester-polyuréthanes, les polyéther-polyuréthanes, les 30 polyurées, les polyurée-polyuréthanes, et leurs mélanges. Les polyesters peuvent être obtenus, de façon connue, par polycondensation d'acides dicarboxyliques avec des polyols, notamment des diols. L'acide dicarboxylique peut être aliphatique, alicyclique ou aromatique. On peut citer comme exemple de tels acides : l'acide oxalique, l'acide malonique, l'acide diméthylmalonique, l'acide succinique, l'acide glutarique, l'acide adipique, l'acide pimélique, l'acide 2,2-diméthylglutarique, l'acide azélaïque, l'acide subérique, l'acide sébacique, l'acide fumarique, l'acide maléique, l'acide itaconique, l'acide phtalique, l'acide dodécanedioïque, l'acide 1,3-cyclohexanedicarboxylique, l'acide 1,4-cyclohexanedicarboxylique, l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, l'acide 2,5-norbornane dicarboxylique, l'acide diglycolique, l'acide thiodipropionique, l'acide 2,5-naphtalènedicarboxylique, l'acide 2,6-naphtalènedicarboxylique. Ces monomères acide dicarboxylique peuvent être utilisés seuls ou en combinaison d'au moins deux monomères acide dicarboxylique. Parmi ces monomères, on choisit préférentiellement l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique. Le diol peut être choisi parmi les diols aliphatiques, alicycliques, aromatiques. On utilise de préférence un diol choisi parmi : l'éthylène glycol, le diéthylène glycol, le triéthylène glycol, le 1,3-propanediol, le cyclohexane diméthanol, le 4-butanediol. Comme autres polyols, on peut utiliser le glycérol, le pentaérythritol, le sorbitol, le triméthylol propane. Les polyesters amides peuvent être obtenus de manière analogue aux polyesters, par polycondensation de diacides avec des diamines ou des amino alcools. Comme diamine, on peut utiliser l'éthylènediamine, l'hexaméthylènediamine, la méta- ou para-phénylènediamine. Comme aminoalcool, on peut utiliser la monoéthanolamine. Le polyester peut en outre comprendre au moins un monomère portant au moins un groupement -SO3M, avec M représentant un atome d'hydrogène, un ion ammonium NH4+ ou un ion métallique, comme par exemple un ion Na+, Li+, K+, Mg2+, Cap+, Cui+, Fe2+, Fei-'. On peut utiliser notamment un monomère aromatique bifonctionnel comportant un tel groupement -SO3M. Le noyau aromatique du monomère aromatique bifonctionnel portant en outre un groupement -SO3M tel que décrit ci-dessus peut être choisi par exemple parmi les noyaux benzène, naphtalène, anthracène, diphényl, oxydiphényl, sulfonyldiphényl, méthylènediphényl. On peut citer comme exemple de monomère aromatique bifonctionnel portant en outre un groupement -SO3M : l'acide sulfoisophtalique, l'acide sulfotéréphtalique, l'acide sulfophtalique, l'acide 4-sulfonaphtalène-2,7-dicarboxylique. On préfère utiliser des copolymères à base d'isophtalate/sulfoisophtalate, et plus particulièrement des copolymères obtenus par condensation de di-éthylèneglycol, cyclohexane di-méthanol, acide isophtalique, acide sulfoisophtalique. Les polymères d'origine naturelle, éventuellement modifiés, peuvent être choisis parmi la résine shellac, la gomme de sandaraque, les dammars, les élémis, les copals, les polymères cellulosiques, et leurs mélanges.
Selon un premier mode de réalisation de la composition selon l'invention, le polymère filmogène peut être un polymère hydrosoluble et peut être présent dans une phase aqueuse de la composition ; le polymère est donc solubilisé dans la phase aqueuse de la composition. Selon une autre variante de réalisation de la composition selon l'invention, le polymère filmogène peut être un polymère solubilisé dans une phase grasse liquide comprenant des huiles ou solvants organiques tels que ceux décrits précédemment (on dit alors que le polymère filmogène est un polymère liposoluble). De préférence, la phase grasse liquide comprend une huile volatile, éventuellement en mélange avec une huile non volatile, les huiles pouvant être choisies parmi les huiles citées précédemment.
A titre d'exemple de polymère liposoluble, on peut citer les copolymères d'ester vinylique (le groupe vinylique étant directement relié à l'atome d'oxygène du groupe ester et l'ester vinylique ayant un radical hydrocarboné saturé, linéaire ou ramifié, de 1 à 19 atomes de carbone, lié au carbonyle du groupe ester ) et d'au moins un autre monomère qui peut être un ester vinylique (différent de l'ester vinylique déjà présent), une a-oléfine (ayant de 8 à 28 atomes de carbone), un alkylvinyléther (dont le groupe alkyl comporte de 2 à 18 atomes de carbone), ou un ester allylique ou méthallylique (ayant un radical hydrocarboné saturé, linéaire ou ramifié, de 1 à 19 atomes de carbone, lié au carbonyle du groupe ester). Ces copolymères peuvent être réticulés à l'aide de réticulants qui peuvent être soit du type vinylique, soit du type allylique ou méthallylique, tels que le tétraallyloxyéthane, le divinylbenzène, l'octanedioate de divinyle, le dodécanedioate de divinyle, et l'octadécanedioate de divinyle. Comme exemples de ces copolymères, on peut citer les copolymères : acétate de vinyle/stéarate d'allyle, l'acétate de vinyle/laurate de vinyle, acétate de vinyle/stéarate de vinyle, acétate de vinyle/octadécène, acétate de vinyle/octadécylvinyléther, propionate de vinyle/laurate d'allyle, propionate de vinyle/laurate de vinyle, stéarate de vinyle/octadécéne-1, acétate de vinyle/dodécéne-1, stéarate de vinyle/éthylvinyléther, propionate de vinyle/cétyl vinyle éther, stéarate de vinyle/acétate d'allyle, diméthyl-2, 2 octanoate de vinyle/laurate de vinyle, diméthyl-2, 2 pentanoate d'allyle/laurate de vinyle, diméthyl propionate de vinyle/stéarate de vinyle, diméthyl propionate d'allyle/stéarate de vinyle, propionate de vinyle/stéarate de vinyle, réticulé avec 0,2 % de divinyl benzène, diméthyl propionate de vinyle/laurate de vinyle, réticulé avec 0,2 % de divinyl benzène, acétate de vinyle/octadécyl vinyl éther, réticulé avec 0,2 % de tétraallyloxyéthane, acétate de vinyle/stéarate d'allyle, réticulé avec 0,2 % de divinyl benzène, acétate de vinyle/octadécène-1 réticulé avec 0,2 % de divinyl benzène et propionate d'allyle/stéarate d'allyle réticulé avec 0,2 % de divinyl benzène. Comme polymères filmogènes liposolubles, on peut également citer les copolymères liposolubles, et en particulier ceux résultant de copolymérisation d'esters vinyliques ayant de 9 à 22 atomes de carbone ou d'acrylates ou de méthacrylates d'alkyle, les radicaux alkyles ayant de 10 à 20 atomes de carbone. De tels copolymères liposolubles peuvent être choisis parmi les copolymères de polystéarate de vinyle, de polystéarate de vinyle réticulé à l'aide de divinylbenzène, de diallyléther ou de phtalate de diallyle, les copolymères de poly(méth)acrylate de stéaryle, de polylaurate de vinyle, de poly(méth)acrylate de lauryle, ces poly(méth)acrylates pouvant être réticulés à l'aide de diméthacrylate de l'éthylène glycol ou de tétraéthylène glycol. Les copolymères liposolubles définis précédemment sont connus et notamment 20 décrits dans la demande FR-A-2232303 ; ils peuvent avoir un poids moléculaire moyen en poids allant de 2.000 à 500.000 et de préférence de 4.000 à 200.000. Comme polymères filmogènes liposolubles utilisables dans l'invention, on peut également citer les polyalkylènes et notamment les copolymères d'alcènes en C2-C20, comme le polybutène, les alkylcelluloses avec un radical alkyle linéaire ou ramifié, saturé 25 ou non en C1 à C8 comme l'éthylcellulose et la propylcellulose, les copolymères de la vinylpyrolidone (VP) et notamment les copolymères de la vinylpyrrolidone et d'alcène en C2 à C40 et mieux en C3 à C20. A titre d'exemple de copolymère de VP utilisable dans l'invention, on peut citer le copolymère de VP/acétate vinyle, VP/méthacrylate d'éthyle, la polyvinylpyrolidone (PVP) butylée, VP/méthacrylate d'éthyle/acide méthacrylique, 30 VP/eicosène, VP/hexadécène, VP/triacontène, VP/styrène, VP/acide acrylique/méthacrylate de lauryle. On peut également citer les résines de silicone, généralement solubles ou gonflables dans les huiles de silicone, qui sont des polymères de polyorganosiloxanes réticulés. La nomenclature des résines de silicone est connue sous le nom de MDTQ , la résine étant décrite en fonction des différentes unités monomèriques siloxane qu'elle comprend, chacune des lettres MDTQ caractérisant un type d'unité. A titre d'exemples de résines polymethylsilsesquioxanes commercialement disponibles, on peut citer celles qui sont commercialisés : - par la société Wacker sous la référence Resin MK tels que la Belsil PMS MK : - par la société SHIN-ETSU sous les références KR-220L. - Comme résines siloxysilicates, on peut citer les résines trimethylsiloxysilicate (TMS) telles que celle commercialisées sous la référence SR1000 par la société General Electric ou sous la référence TMS 803 par la société Wacker. On peut encore citer les résines timéthylsiloxysilicate commercialisées dans un solvant tel que la cyclomethicone, vendues sous la dénomination KF-7312J par la société Shin-Etsu, DC 749 , DC 593 par la société Dow Corning.
On peut aussi citer des copolymères de résines de silicone telles que celles citées ci-dessus avec des polydiméthylsiloxanes, comme les copolymères adhésifs sensibles à la pression commercialisés par la société Dow Corning sous la référence BIOPSA et décrits dans le document US 5 162 410 ou encore les copolymères siliconés issus de la réaction d'un résine de silicone, telle que celles décrite plus haut, et d'un diorganosiloxane tels que décrits dans le document WO 2004/073626. Selon un mode de réalisation de l'invention, le polymère filmogène est un polymère éthylénique séquencé linéaire filmogène, qui comprend de préférence au moins une première séquence et au moins une deuxième séquence ayant des températures de transition vitreuse (Tg) différentes, lesdites première et deuxième séquences étant reliées entre elles par une séquence intermédiaire comprenant au moins un monomère constitutif de la première séquence et au moins un monomère constitutif de la deuxième séquence. Avantageusement, les première et deuxième séquences et du polymère séquencé sont incompatibles l'une avec l'autre. De tels polymères sont décrits par exemple dans les documents EP 1411069 ou 30 WO04/028488. Le polymère filmogène peut être également présent dans la composition sous la forme de particules en dispersion dans une phase aqueuse ou dans une phase solvant non aqueuse, connue généralement sous le nom de latex ou pseudolatex. Les techniques de préparation de ces dispersions sont bien connues de l'homme du métier. Comme dispersion aqueuse de polymère filmogène, on peut utiliser les dispersions acryliques vendues sous les dénominations Neocryl XK-90 , Neocryl A-1070 , Neocryl A-1090 , Neocryl BT-62 , Neocryl A-1079 et Neocryl A-523 par la société AVECIA-NEORESINS, Dow Latex 432 par la société DOW CHEMICAL, Daitosol 5000 AD ou Daitosol 5000 SJ- par la société DAITO KASEY KOGYO; Syntran 5760 par la société Interpolymer, Allianz OPT par la société ROHM & HAAS, les dispersions aqueuses de polymères acryliques ou styrène/acrylique vendues sous le nom de marque JONCRYL par la société JOHNSON POLYMER ou encore les dispersions aqueuses de polyuréthane vendues sous les dénominations Neorez R-981 et Neorez R-974 par la société AVECIA-NEORESINS, les Avalure UR-405 , Avalure UR-410 , Avalure UR-425 , Avalure UR-450 , Sancure 875 , Sancure 861 , Sancure 878 et Sancure 2060 par la société GOODRICH, Impranil 85 par la société BAYER, Aquamere H-1511 par la société HYDROMER ; les sulfopolyesters vendus sous le nom de marque Eastman AQ par la société Eastman Chemical Products, les dispersions vinyliques comme le Mexomère PAM de la société CHIMEX et leurs mélanges. Comme exemples de dispersions non aqueuses de polymère filmogène, on peut citer les dispersions acryliques dans l'isododécane comme le Mexomère PAP0 de la société CHIMEX, les dispersions de particules d'un polymère éthylénique greffé, de préférence acrylique, dans une phase grasse liquide, le polymère éthylénique étant avantageusement dispersé en l'absence de stabilisant additionnel en surface des particules telles que décrite notamment dans le document WO 04/055081. La composition selon l'invention peut comprendre un agent plastifiant favorisant la formation d'un film avec le polymère filmogène. Un tel agent plastifiant peut être choisi parmi tous les composés connus de l'homme du métier comme étant susceptibles de remplir la fonction recherchée.
Matière colorante La composition selon l'invention peut également comprendre au moins une 30 matière colorante comme les matières pulvérulentes, les colorants liposolubles, les colorants hydrosolubles. Les matières colorantes pulvérulentes peuvent être choisies parmi les pigments et les nacres. Les pigments peuvent être blancs ou colorés, minéraux et/ou organiques, enrobés ou non. On peut citer, parmi les pigments minéraux, le dioxyde de titane, éventuellement traité en surface, les oxydes de zirconium, de zinc ou de cérium, ainsi que les oxydes de fer ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l'hydrate de chrome et le bleu ferrique. Parmi les pigments organiques, on peut citer le noir de carbone, les pigments de type D & C, et les laques à base de carmin de cochenille, de baryum, strontium, calcium, aluminium. Les nacres peuvent être choisies parmi les pigments nacrés blancs tels que le mica recouvert de titane ou d'oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica titane avec des oxydes de fer, le mica titane avec notamment du bleu ferrique ou de l'oxyde de chrome, le mica titane avec un pigment organique du type précité ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. Les colorants liposolubles sont par exemple le rouge Soudan, le D&C Red 17, 15 le D&C Green 6, le (3-carotène, l'huile de soja, le brun Soudan, le D&C Yellow 11, le D&C Violet 2, le D&C Orange 5, le jaune quinoléine, le rocou. Ces matières colorantes peuvent être présentes en une teneur allant de 0,01 à 30 % en poids par rapport au poids total de la composition.
20 Charges La composition selon l'invention peut en outre comprendre au moins une charge. Les charges peuvent être choisies parmi celles bien connues de l'homme du métier et couramment utilisées dans les compositions cosmétiques. Les charges peuvent 25 être minérales ou organiques, lamellaires ou sphériques. On peut citer le talc, le mica, la silice, le kaolin, les poudres de polyamide comme le Nylon commercialisé sous la dénomination Orgasol par la société Atochem, de poly-13-alanine et de polyéthylène, les poudres de polymères de tétrafluoroéthylène comme le Téflon , la lauroyl-lysine, l'amidon, le nitrure de bore, les micro sphères creuses polymériques expansées telles que 30 celles de chlorure de polyvinylidène/acrylonitrile comme celles commercialisées sous la dénomination d'Expancel par la société Nobel Industrie, les poudres acryliques telles que celles commercialisées sous la dénomination Polytrap par la société Dow Corning, les particules de polyméthacrylate de méthyle et les microbilles de résine de silicone (Tospearls de Toshiba, par exemple), le carbonate de calcium précipité, le carbonate et l'hydro-carbonate de magnésium, l' hydroxyapatite, les microsphères de silice creuses (Silica Beads de MAPRECOS), les microcapsules de verre ou de céramique, les savons métalliques dérivés d'acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, et en particulier de 12 à 18 atomes de carbone, par exemple le stéarate de zinc, de magnésium ou de lithium, le laurate de zinc, le myristate de magnésium. On peut également utiliser un composé susceptibles de gonfler à la chaleur et notamment des particules thermoexpansibles telles que les microsphères non expansées de copolymère de chlorure de vinylidène/d'acrylonitrile/méthacrylate de méthyle ou de copolymère d'homopolymère d'acrylonitrile comme par exemple celles commercialisées respectivement sous les références Expancel 820 DU 40 et Expancel 007WU par la Société AKZO NOBEL. Les charges peuvent représenter de 0,1 à 25 %, en particulier de 1 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition.
L'agent de coloration ou la charge peuvent en outre être présents sous forme de pâte particulaire . La composition selon l'invention, lorsqu'elle contient des particules solides à température ambiante, peut être préparée en les introduisant dans la composition sous forme d'une dispersion colloïdale appelée aussi pâte particulaire , telle que décrite dans la demande WO 02/39961 dont le contenu est incorporé par référence dans la présente demande. Par dispersion colloïdale ou pâte particulaire , on entend au sens de l'invention une dispersion colloïdale concentrée de particules enrobées ou non dans un milieu continu, stabilisée à l'aide d'un agent dispersant ou éventuellement sans agent dispersant. Ces particules peuvent être choisies parmi les pigments, les nacres, les charges solides et leurs mélanges. Ces particules peuvent être de toute forme notamment de forme sphérique ou allongée comme des fibres. Elles sont insolubles dans le milieu. L'agent dispersant sert à protéger les particules dispersées contre leur agglomération ou floculation. La concentration en dispersant généralement utilisée pour stabiliser une dispersion colloïdale est de 0,3 à 5 mg/m2, de préférence de 0,5 à 4 mg/m2, de surface de particules. Cet agent dispersant peut être un tensioactif, un oligomère, un polymère ou un mélange de plusieurs d'entre eux, portant une ou des fonctionnalités ayant une affinité forte pour la surface des particules à disperser. En particulier, ils peuvent s'accrocher physiquement ou chimiquement à la surface des pigments. Ces dispersants présentent, en outre, au moins un groupe fonctionnel compatible ou soluble dans le milieu continu. En particulier, on utilise les esters de l'acide hydroxy-12 stéarique en particulier et d'acide gras en Cg à C20 et de polyol comme le glycérol, la diglycérine, tel que le stéarate d'acide poly(12-hydroxystéarique) de poids moléculaire d'environ 750g/mole tel que celui vendu sous le nom de Solsperse 21 000 par la société Avecia, le polygycéryl-2 dipolyhydroxystéarate (nom CTFA) vendu sous la référence Dehymyls PGPH par la société Henkel ou encore l'acide polyhydroxystéarique tel que celui vendu sous la référence Arlacel P100 par la société Uniqema et leurs mélanges.
Comme autre dispersant utilisable dans la composition de l'invention, on peut citer les dérivés ammonium quaternaire d'acides gras polycondensés comme le Solsperse 17 000 vendu par la société Avecia, les mélanges de poly diméthylsiloxane/oxypropylène tels que ceux vendus par la société Dow Corning sous les références DC2-5185, DC2-5225 C.
L'acide polydihydroxystéarique et les esters de l'acide hydroxy-12-stéarique sont de préférence destinés à un milieu hydrocarboné ou fluoré, alors que les mélanges de diméthylsiloxane oxyéthylène/oxypropyléné sont de préférence destinés à un milieu siliconé. La dispersion colloïdale est une suspension de particules de taille généralement micronique (<10 m) dans un milieu continu. La fraction volumique de particules dans une dispersion concentrée est de 20 % à 40 %, de préférence supérieure à 30 %, ce qui correspond à une teneur pondérale pouvant aller jusqu'à 70 % selon la densité des particules. Les particules dispersées dans le milieu peuvent être constituées de particules minérales ou organiques ou de leurs mélanges tels que ceux décrits ci-après. Le milieu continu de la pâte peut être quelconque et contenir tout solvant ou corps gras liquide et leurs mélanges. Avantageusement, le milieu liquide de la pâte particulaire est l'un des corps gras liquides ou huiles que l'on souhaite utiliser dans la composition, faisant ainsi partie de la phase grasse liquide.
De façon avantageuse, la pâte particulaire ou dispersion colloïdale est une pâte pigmentaire contenant une dispersion colloïdale de particules colorées, enrobées ou non. Ces particules colorées sont des pigments, des nacres ou un mélange de pigments et/ou de nacres.
Avantageusement, la dispersion colloïdale représente de 0,5 à 30 % en poids de la composition, mieux de 2 à 20 % et encore mieux de 2 à 15 %. La composition de l'invention peut comprendre, en outre, tout additif usuellement utilisé en cosmétique tels que les antioxydants, les conservateurs, les fibres, les parfums, les neutralisants, les épaississants, les vitamines, les hydratants, les filtres en particulier solaires, les agents de coalescence, les plastifiants, et leurs mélanges. Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir les éventuels additifs complémentaires et/ou leur quantité de telle manière que les propriétés avantageuses de la composition selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée. Les compositions selon l'invention peuvent être préparées selon des méthodes connues de l'homme du métier. L'invention pourra être mieux comprise à la lecture de la description détaillée qui va suivre, d'exemples de mise en oeuvre non limitatifs de celle-ci, et à l'examen du dessin annexé, sur lequel : - les figures 1 à 3 sont des schémas en blocs illustrant des exemples de procédés selon l'invention, - la figure 4 représente de manière schématique un exemple de dispositif pour la mise en oeuvre de l'invention, - la figure 5 est une vue de dessus selon V de la figure 4, - la figure 6 illustre le réchauffage de la composition avec le dispositif de chauffage de la figure 4, - la figure 7 représente un dispositif de conditionnement et d'application incorporant un dispositif de chauffage, - la figure 8 est une coupe axiale, schématique et partielle, d'une variante de réalisation du dispositif de chauffage, - la figure 9 représente en perspective un autre exemple de réalisation d'un dispositif de conditionnement et d'application incorporant un dispositif de chauffage, - la figure 10 représente le dispositif de la figure 9 après enlèvement du capot de fermeture, - la figure 11 est une vue de dessus du dispositif de la figure 10, - la figure 12 est une vue analogue à la figure 10, le bloc de composition étant sorti, - la figure 13 représente en élévation un autre exemple de dispositif de conditionnement et d'application intégrant un dispositif de chauffage, - la figure 14 représente de manière schématique et partielle en coupe axiale le dispositif de chauffage de la figure 13, - la figure 15 illustre la venue du produit au contact du dispositif de chauffage de la figure 14, - la figure 16 représente de manière schématique, en perspective, un autre exemple de dispositif de conditionnement et d'application réalisé conformément à l'invention, - la figure 17 est une section transversale selon XVII-XVII de la figure 16, - la figure 18 représente en élévation une autre variante de réalisation du dispositif de conditionnement et d'application, - la figure 19 est une coupe schématique et partielle du dispositif de la figurel 8, lors du maquillage des cils, - les figures 20 et 21 représentent de manière schématique et partielle d'autres exemples de dispositifs de maquillage des cils réalisés conformément à l'invention, - la figure 22 représente de manière schématique et partielle un exemple d'agencement du dispositif de chauffage relativement à un bâtonnet de composition, et - la figure 23 représente un autre exemple de dispositif, réalisé conformément à l'invention. On va décrire par la suite des exemples de dispositifs permettant, entre autres, de mettre en oeuvre des procédés de traitement cosmétique des fibres kératiniques. Ces procédés peuvent comporter, comme illustré à la figure 1: a) une première étape 10 consistant à réchauffer une surface d'application d'un morceau de produit solide à l'aide d'une source artificielle de chaleur située à l'extérieur du morceau de produit, notamment une surface d'application d'un bâtonnet de produit, pour la porter à une température supérieure à celle d'une portion de la masse de produit éloignée de la surface d'application et qui reste solide lors de l'application, et b) une deuxième étape 20 consistant à appliquer la surface d'application ainsi réchauffée sur une région à traiter pour transférer du produit. Dans une variante de mise en oeuvre de l'invention, le procédé peut comporter : a) une première étape 30 consistant à chauffer un organe d'application, b) une deuxième étape 40 consistant à prélever la composition sur un morceau de composition solide à l'aide de l'organe d'application ainsi réchauffé, l'organe d'application entraînant au contact de la composition une fusion locale de la surface extérieure du morceau de composition, et c) une troisième étape 50 consistant à appliquer la composition sur les fibres kératiniques. En variante encore, comme illustré à la figure 3, le procédé peut comporter : a) une première étape 10 identique à celle du procédé décrit en référence à la figure 1, puis b) une deuxième étape 60 consistant à transférer la composition réchauffée sur un organe d'application, et c) une troisième étape 70 consistant à appliquer la composition ainsi transférée sur l'organe d'application sur les fibres kératiniques, de préférence alors que la composition est encore à une température nettement supérieure à la température ambiante, par exemple de plus de 15°C. L'organe d'application sur lequel la composition est transférée peut, le cas échéant, être chauffant. On a représenté à la figure 4 un dispositif d'application 100 qui peut servir à la mise en oeuvre, par exemple, du procédé décrit en référence à la figure 1.
Ce dispositif 100 comporte un dispositif de conditionnement et d'application 101 du produit P et un dispositif de chauffage 102, lequel dans l'exemple considéré est indépendant du dispositif 101 et comporte par exemple un boîtier 103 pourvu d'une ouverture 104 d'introduction au moins partielle du dispositif 101 pour réchauffer le produit P. Ce dernier est par exemple une composition de maquillage des cils dont la formulation a été décrite ci-dessus. Le dispositif 101 peut se présenter sous diverses formes et définit une surface de préhension pour l'utilisateur qui permet de manipuler le produit P sans contact direct avec les doigts. Le dispositif 101 peut également permettre de déplacer le produit P 30 relativement à la surface de préhension au fur et à mesure de la consommation du produit P. Le produit P se présente par exemple au sein du dispositif 101 sous la forme d'un bâtonnet allongé selon un axe X, par exemple de section transversale circulaire.
Divers mécanismes peuvent être utilisés pour provoquer ce déplacement relatif et le dispositif 101 comporte par exemple un mécanisme comportant deux parties 105 et 106 pouvant tourner l'une par rapport à l'autre et des moyens permettant de transformer la rotation relative des parties 5 à 6 en un déplacement axial selon l'axe X.
Le bâtonnet est par exemple porté, au sein du mécanisme précité, par une cupule non représentée, comportant des ergots engagés dans deux pièces appartenant respectivement aux parties 105 et 106, dont l'une comporte des fentes rectilignes longitudinales et l'autre des fentes hélicoïdales, de telle sorte qu'une rotation de ces deux pièces s'accompagne d'un déplacement axial de la cupule et du bâtonnet. Des exemples de mécanismes pouvant convenir sont décrits dans les publications US 6 340 258, US 6 086 276, US 6 371 673, US 5 171 096 et US 7 293 926, dont le contenu est incorporé par référence. Le dispositif de conditionnement et d'application 101 peut comporter des éléments en saillie, de peignage des cils, par exemple sous forme de dents 109, lesquelles peuvent être disposées par exemple selon une rangée tout autour du bâtonnet du produit P, comme on le voit sur la figure 5. La hauteur des dents 109 peut, être comprise entre 1 et 10 mm. Les dents 109 peuvent être moulées d'une seule pièce en matière plastique. Les dents 109 peuvent, le cas échéant, être moulées d'une seule pièce avec la partie supérieure 106 du dispositif 101. Les dents 109 peuvent être fixes relativement à leur support. Le boîtier 103 loge une source électrique ou comporte un moyen de raccordement à une source électrique, par exemple le secteur via un transformateur basse tension. Le boîtier 103 peut comporter également des moyens de mise en marche 110, tels que par exemple un interrupteur marche/arrêt, ainsi qu'un ou plusieurs voyants 111 et 112 pour signaler la mise sous tension et/ou la fin de la mise en température du produit P. L'ouverture 104 permet amener l'extrémité 115 du bâtonnet à proximité d'un moyen de chauffage 120 présent dans le boîtier 103, comme illustré à la figure 6. L'ouverture 104 est par exemple de section adaptée au dispositif 101, de façon à ce que l'engagement de celui-ci dans le boîtier amène l'extrémité 115 du bâtonnet dans une position prédéfinie, au moins selon deux directions de l'espace, relativement au moyen de chauffage 120.
Le dispositif de chauffage 102 peut comporter tout capteur adapté 121 permettant de détecter la mise en place du dispositif 101 sur le boîtier et éventuellement le positionnement du bâtonnet relativement au moyen de chauffage 120. Le dispositif de chauffage 102 peut comporter tout capteur adapté, capable d'évaluer la distance entre l'extrémité 115 du bâtonnet et le moyen de chauffage 120, afin de ne permettre la mise en marche de celui-ci que lorsqu'une distance prédéfinie est respectée et/ou afin de régler la puissance de chauffage en fonction de l'éloignement entre le moyen de chauffage et le morceau de produit. Le moyen de chauffage 120 peut être un système de chauffage par émission d'un rayonnement infrarouge vers l'extrémité 115 du bâtonnet, par exemple au moyen d'une lampe halogène ou incandescente, ou par soufflage d'air chaud vers l'extrémité 115. L'extrémité 115 du bâtonnet peut encore être réchauffée par exposition à un rayonnement radioélectrique, par exemple micro-ondes, focalisé à l'extrémité 115 du bâtonnet ou par des vibrations ultrasonores.
Le chauffage de l'extrémité du bâtonnet peut encore avoir lieu par conduction, au contact d'une surface chaude. Dans ce cas, le moyen de chauffage comporte une surface de chauffage qui peut être portée à la température adéquate par tout moyen de chauffage, par exemple une résistance électrique. Une fois l'extrémité 115 réchauffée, par exemple portée à une température supérieure ou égale à 45°C, l'extrémité supérieure 115 du bâtonnet peut être amenée au contact des cils à maquiller. Le cas échéant, un mouvement est exercé pour déplacer le produit le long des cils à leur contact. Dans les variantes de réalisation des figures 7 à 9, le dispositif de chauffage comporte un moyen de chauffage qui est solidaire du dispositif de conditionnement et d'application 101 et qui peut comporter, comme illustré, un organe de chauffage de forme annulaire, traversé par le bâtonnet. L'organe de chauffage est par exemple de section supérieure ou égale à celle du bâtonnet. Le dispositif de chauffage comporte par exemple un organe de commande 171 sur lequel l'utilisateur peut appuyer pour déclencher le fonctionnement de l'organe de chauffage. Ce dernier comporte par exemple une résistance chauffante qui permet de réchauffer par conduction, convection et/ou rayonnement l'extrémité du bâtonnet.
Pour utiliser le dispositif illustré à la figure 7, l'utilisateur amène l'extrémité du bâtonnet au niveau de l'organe de chauffage et déclenche le chauffage en appuyant sur l'organe de commande 171. Le dispositif de chauffage peut comporter un indicateur lumineux signalant à 5 l'utilisateur le fonctionnement de l'organe de chauffage et/ou que la température d'utilisation est atteinte. L'utilisateur peut éventuellement interrompre le chauffage lorsqu'il constate visuellement que l'extrémité du bâtonnet a changé d'aspect suite à l'élévation de température, par exemple est devenue brillante. 10 L'utilisateur peut ensuite amener la surface du produit ramolli au contact des cils. Dans la variante illustrée à la figure 8, le bâtonnet passe à son extrémité supérieure au travers d'une ouverture 174 de section rétrécie par rapport à la section du corps du bâtonnet. 15 Le ramollissement du bâtonnet au contact de l'organe de chauffage peut s'accompagner, dans cet exemple, d'une déformation de l'extrémité du bâtonnet et permet la sortie du produit. L'ouverture rétrécie peut accroître la précision d'application du produit et éviter que le bâtonnet ne puisse être avancé relativement à l'organe de chauffage tant qu'un 20 ramollissement suffisant n'est pas atteint. Dans la variante des figures 9 à 12, le dispositif de chauffage est intégré au dispositif de conditionnement, par exemple à proximité de la partie supérieure du dispositif de conditionnement, portant les éléments 109 de peignage des cils. Le dispositif de conditionnement peut comporter un corps 180 qui loge le 25 bâtonnet de produit P, lequel présente par exemple comme on peut le voir notamment à la figure 1l, une forme générale aplatie en section transversale. Le bâtonnet de produit P peut présenter une section transversale réniforme, de grand axe C curvilique, afin de suivre la courbure naturelle de la frange des cils. Le produit peut être porté par une pièce de support pouvant être déplacée 30 relativement au corps 180 par un curseur 181 manoeuvré par l'utilisateur, lequel peut coulisser par exemple entre deux gorges longitudinales 182.
Le dispositif peut comporter une base 185 qui loge par exemple la source électrique et supporte un interrupteur 186 de marche/arrêt et, le cas échéant, un ou plusieurs voyants 187 relatifs au fonctionnement du dispositif. La figure 13 représente une variante de réalisation du dispositif 100 dans laquelle le dispositif de chauffage 102 est intégré dans un capot 190 qui permet de réchauffer l'extrémité 115 du bâtonnet de produit P préalablement à son application sur les matières kératiniques. Le dispositif de chauffage 102 peut loger une source électrique non apparente, par exemple constituée d'une ou plusieurs piles ou accumulateurs, et un organe de chauffage comportant par exemple une résistance électrique alimentée par la source électrique. Des exemples d'organes de chauffage susceptibles de convenir sont divulgués dans US 2007/0286665 Al, par exemple. L'organe de chauffage est disposé de manière à élever la température d'une surface de chauffage 200 qui, dans l'exemple des figures 13 à 15, peut venir au contact du bâtonnet, comme illustré sur la figure 15, afin d'élever la température de l'extrémité 115 distale de celui-ci. Le dispositif de chauffage 102 peut comporter un interrupteur 110 permettant à l'utilisateur de mettre en marche ou d'arrêter le dispositif de chauffage ainsi qu'un témoin 201 de fonctionnement, par exemple un voyant lumineux qui s'allume lorsque la surface de chauffage est en cours de chauffage. Le dispositif de chauffage 102 peut éventuellement comporter tout moyen de régulation de la température de la surface de chauffage 200, afin que celle-ci n'excède pas une valeur prédéfime.
Lorsque la surface de chauffage est inaccessible à l'utilisateur, une température de chauffage relativement élevée mais compatible avec le produit peut être acceptée. Par contre, lorsque la surface de chauffage peut être contactée par l'utilisateur, une température n'excédant pas 65 °C est préférée. Le dispositif de chauffage 102 peut également, le cas échéant, comporter une temporisation qui permet de ne réchauffer le morceau de produit que pendant une durée prédéfinie, afin d'éviter une usure prématurée de la source d'énergie électrique et/ou éviter de porter l'ensemble du morceau de produit à une température excessive.
Dans certains exemples de réalisation, le dispositif de chauffage 102 peut comporter tout capteur adapté permettant de ne déclencher le fonctionnement du chauffage qu'en cas de contact effectif de la surface de chauffage avec le morceau de produit. Par exemple, le dispositif de chauffage 102 peut comporter un capteur de pression de contact entre la surface de chauffage 200 et le bâtonnet, et n'autoriser le chauffage de la surface de chauffage 200 qu'en cas de contact avéré avec le bâtonnet. La surface de chauffage 200 peut être définie par exemple par une pièce de contact 210, par exemple mobile axialement selon l'axe X relativement au corps 205 du dispositif de chauffage, contre l'action de rappel d'un organe de rappel élastique 206, tel que par exemple un ressort logé à l'intérieur de la pièce de contact 210, comme illustré à la figure 15. Sur cette figure 15, on a représenté un dispositif de chauffage comportant une résistance électrique 215 plaquée dans le fond de la pièce de contact 210, de façon à être au plus près de la surface de chauffage 200.
La pièce de contact 210 est par exemple réalisée dans un métal bon conducteur de la chaleur, avec une faible épaisseur de paroi, de façon à présenter une faible inertie thermique, par exemple de l'aluminium. Dans cet exemple comme dans les précédents, le bâtonnet peut avoir une section transversale comprise entre 0.1 et 5 cm'.
Le dispositif peut s'utiliser en allumant d'abord le dispositif de chauffage 102 puis en attendant la durée nécessaire pour que l'extrémité 115 du bâtonnet qui définit la surface d'application soit portée à la température recherchée. La mise à température peut par exemple être signalée par le voyant 201, lequel peut par exemple passer d'un état d'allumage continu signalant la mise en marche du dispositif à un allumage clignotant ou changer de couleur lorsque la température recherchée est atteinte. Une fois l'extrémité du bâtonnet réchauffée, le dispositif 101 peut être séparé du capot 190 et l'utilisateur peut appliquer le produit sur les cils. Le ramollissement du produit à l'extrémité 115 du bâtonnet assure une application confortable, un bon transfert sur les cils avec un dépôt épais. Le corps du bâtonnet est à la température ambiante ou à une température légèrement supérieure, mais insuffisante pour compromettre la résistance mécanique nécessaire pour supporter les efforts mécaniques engendrés par la fabrication du dispositif 101 et l'application. L'écart de température entre la surface d'application et le corps du bâtonnet, notamment à l'opposé de la surface d'application, est par exemple d'au moins 20 °C, voire d'au moins 30 °C, lorsque le bâtonnet présente sa longueur initiale, à la première utilisation. Le dispositif 100 représenté à la figure 16 combine un dispositif de conditionnement et d'application 101 et un dispositif de chauffage 102. Le produit se présente par exemple sous la forme d'un bâtonnet, qui peut être plein ou creux et supporté par une âme en un matériau différent, par exemple une matière thermoplastique. Dans l'exemple de la figure 16, la surface d'application est définie par la surface latérale 310 du bâtonnet de produit, cette surface latérale étant par exemple une portion de cylindre de révolution. Le dispositif 100 peut comporter une poignée 312 qui peut loger par exemple une source électrique constituée par une ou plusieurs piles ou accumulateurs. La poignée est prolongée par une paroi 314 qui peut porter ou définir comme on le voit sur la figure 16 des éléments 109 pour le peignage des cils. Le dispositif 100 peut comporter, à l'opposé de la poignée 312, une molette 316 qui peut permettre par exemple à l'utilisateur de faire tourner le produit relativement au dispositif de chauffage 102.
Ce dernier est par exemple disposé, comme on le voit à la figure 17, sur une face interne de la paroi 314 et comporte par exemple un ou plusieurs fils résistifs 318. Dans un exemple de réalisation, la paroi 314 peut tourner relativement à la poignée, ce qui peut permettre par exemple de réchauffer une portion recouverte par la paroi 314 puis une fois la température souhaitée atteinte, découvrir cette portion en faisant tourner la paroi 314 afin de pouvoir l'utiliser pour le peignage des fibres kératiniques. Dans une variante, la rotation de la molette 316 entraîne en déplacement le morceau de produit P, la paroi 314 étant fixe relativement à la poignée 312. Dans une autre variante non illustrée, le bâtonnet de produit s'étend dans le prolongement de la poignée avec son axe longitudinal confondu avec celui de la poignée et la surface latérale du bâtonnet de produit est réchauffée au moyen du dispositif de chauffage logé dans un capot de fermeture venant se fixer sur la poignée et recouvrir le bâtonnet de produit.
Dans certains exemples de réalisation, notamment tels que décrits ci-dessus, la surface réchauffée du morceau de produit peut être déplacée sur les cils par l'utilisateur, par exemple en allant vers la pointe des cils. Les cils peuvent ne pas être pressés contre le produit.
Dans la variante de réalisation illustrée aux figures 18 et 19, les cils H peuvent être pincés entre d'une part le morceau de produit P et d'autre part le dispositif de chauffage. Les cils peuvent être engagés entre des dents 109 ou autre élément de peignage des cils alors qu'ils sont maintenus par le dispositif de chauffage 102 contre le morceau de produit, comme illustré à la figure 19.
Dans l'exemple de réalisation de la figure 18, le dispositif de chauffage 102 peut être éloigné ou rapproché du morceau de produit, étant par exemple monté sur des tiges 330 qui peuvent coulisser dans le dispositif 101, par exemple contre l'action de rappel d'un organe élastique tel qu'un ressort. Un curseur 332 peut permettre de déplacer le morceau de produit P au sein du dispositif 101 afin de le faire remonter au fur et à mesure de son usure. La surface chaude du dispositif de chauffage 102 est portée par une pièce 334 qui est montée sur les tiges 330 et qui peut être rapprochée du morceau de produit lorsque l'utilisateur appuie dessus. Pour utiliser le dispositif de la figure 18, l'utilisateur peut par exemple appuyer sur la pièce 334 de façon à amener la surface chaude 336 du dispositif de chauffage 102 au contact de la face d'extrémité du morceau de produit P, puis une fois le produit suffisamment ramolli en surface, écarter la pièce 334 afin de permettre d'engager les cils entre cette pièce et le morceau de produit puis à nouveau rapprocher la pièce 334 du morceau de produit afin de presser les cils contre le morceau de produit, comme illustré à la figure 19.
Dans la variante de la figure 20, le morceau de produit se présente sous la forme d'un manchon porté par une âme 340 qui peut être rotative, afin de créer un mouvement relatif entre les cils et la surface du produit sans que l'utilisateur n'ait à déplacer le produit. Les cils H peuvent être plaqués contre le produit par un rouleau presseur 350 lequel peut comporter un dispositif de chauffage ou être réchauffé par un dispositif de chauffage. Le produit P d'une part et le rouleau presseur d'autre part peuvent être portés par exemple par deux branches d'une pince, ce qui permet de les écarter ou de les rapprocher à volonté.
On a représenté à la figure 21 une variante de réalisation dans laquelle le produit n'est pas appliqué directement par un contact des cils H sur le morceau de produit mais par l'intermédiaire d'un organe de transfert 360. Dans cet exemple, l'organe de transfert est par exemple chauffé à une température suffisante pour ramollir le produit et en prélever, et peut transférer le produit sur les cils en tournant par exemple à la fois au contact du produit et des cils, comme illustré à la figure 21. Le morceau de produit P peut éventuellement être plaqué contre l'organe de transfert 360 par un ressort 361, ce qui permet de garantir un contact du produit et de l'organe de transfert malgré l'usure du produit. Dans une variante, le produit est chauffé au niveau de sa surface de contact avec l'organe de transfert 360, celui-ci n'étant pas chauffé. Dans la variante de la figure 22, on a illustré le fait que le produit P peut se présenter sous la forme d'un bloc de produit dont la surface latérale 370 sert à l'application sur les cils et le dispositif de chauffage 102 peut comporter un élément résistif 371 bobiné autour du bâtonnet de produit de façon à réchauffer sa surface latérale.
Sur la figure 23, on a illustré la possibilité pour le dispositif de chauffage 102 de comporter un ou plusieurs éléments d'application 372, par exemple des dents, poils ou nervures. Ces éléments d'application permettent de peigner les cils. Une source chaude est disposée par exemple sous ces éléments d'application pour élever suffisamment leur température et permettre, lors du contact de l'organe d'application 373 du dispositif de chauffage 102 avec le morceau de produit P, d'en prélever une certaine quantité et ensuite de maquiller les cils avec. L'organe d'application 312 est par exemple relié par une tige 374 à une poignée 375 laquelle peut loger une source électrique constituée par une ou plusieurs piles ou accumulateurs. Dans une autre variante, le dispositif est similaire à celui de la figure 16, le produit P étant entraîné en rotation relativement à la poignée par un système mécanique, une portion de sa surface latérale passant ainsi automatiquement d'une position où elle se situe en regard du dispositif de chauffage et peut être réchauffée par celui-ci à une position éloignée du dispositif de chauffage, par exemple diamétralement opposée où elle peut contacter les cils. Un moyen permettant de choisir le sens de rotation peut être prévu afin de permettre un mouvement de rotation du milieu vers la pointe des cils.
EXEMPLE PROPOSE L'exemple qui suit est présenté à titre illustratif et non limitatif de l'invention. Sauf indication contraire, les proportions sont massiques.
Exemple 1 oxyde de fer noir 7,30 % résine MQ (1) 25,0 % gel de bentone dans l'isododécane (Bentone Gel ISD 6 % V d'Elementis) isododécane 33,85 % Nylon-611/Dimethicone copolymer(2 14,00 % cire de polyéthylène(3) 9,20 % mélange d'alcools gras et d'hydrocarbures (nom 2,25 % INCI : C30-50 alcohols)(4) microsphères de silices) 1 % isopropyl alcool 1,4 % (1) Triméthylsiloxysilicate SR1000 de Momentive Performance Materials (2) Dow Corning 2-8179 Gellant de Dow Corning (3) Performalene 500-L Polyethylene de New Phase Technologies (4) Performacol 550-L Alcohol de New Phase Technologies (5) Sunsphere H 51 de AGC SI-TECH Mode opératoire : On disperse la résine MQ dans l'isododécane, puis à 105°C, on ajoute le Nylon-611/Dimethicone copolymer, puis les cires, l'isopropyl alcool, la silice, les 15 pigments et le gel de bentone. Le stick est coulé à chaud dans un moule ou directement dans un article de conditionnement puis on effectue un refroidissement brutal au congélateur. La dureté du stick vaut 86 g (soit 67170Nm 2) à 20°C et 22 g (soit 17180 Nrri-2) à 60-70°C (température de chauffage de la surface du produit).
20 La composition de l'exemple 1 est évaluée d'un point de vue maquillage de la manière suivante : - Une éprouvette de faux-cils (A) est maquillée avec la composition de l'exemple 1 à température ambiante (23°C), en réalisant 10 passages du stick sur les cils ; - Une autre éprouvette de faux-cils (B) est maquillée avec la composition de l'exemple 1 préalablement chauffée en surface à 73°C, et après 1 passage du stick sur les cils. On constate que l'éprouvette (B) comprend des cils beaucoup plus chargés en composition que l'éprouvette (A). Le procédé selon l'invention permet donc l'obtention d'un dépôt plus important sur les cils. L'invention n'est pas limitée aux exemples décrits. On peut par exemple réaliser le morceau de produit avec d'autres formes encore. L'expression comportant un doit se comprendre comme étant synonyme de comportant au moins un .

Claims (15)

  1. REVENDICATIONS1. Procédé de traitement cosmétique des fibres kératiniques humaines, comportant les étapes consistant à : a) réchauffer au contact ou au voisinage d'un dispositif de chauffage, une surface extérieure d'un morceau de produit solide, notamment de dureté supérieure ou égale à 50g à 20°C de manière à chauffer ledit morceau de manière localisée en vue de ne ramollir essentiellement que ladite surface extérieure, et b) appliquer le produit ainsi ramolli sur les fibres à traiter, notamment les cils.
  2. 2. Procédé selon la revendication 1, la température à laquelle la surface extérieure est portée étant supérieure ou égale à 40 °C, mieux 50 °C, encore mieux 60 °C.
  3. 3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, le morceau de produit ayant une forme de bâtonnet.
  4. 4. Procédé selon la revendication précédente, la surface extérieure réchauffée étant définie par l'extrémité distale du morceau de produit.
  5. 5. Procédé selon la revendication 3, la surface extérieure réchauffée étant définie par au moins une portion de la surface latérale du morceau de produit.
  6. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, le morceau de produit ayant un coeur restant à une température inférieure ou égale à 30 °C au cours de l'application, pour une température ambiante de 20 °C.
  7. 7. Procédé l'une quelconque des revendications précédentes, le produit ramolli étant amené au contact des fibres kératiniques alors que le produit ramolli est porté par le morceau de produit.
  8. 8. Procédé l'une quelconque des revendications 1 à 6, le produit ramolli étant 25 amené au contact des fibres après transfert du produit ramolli sur un support servant à l'application.
  9. 9. Procédé l'une quelconque des revendications précédentes, le dispositif de chauffage chauffant au moins une surface d'un matériau autre que le produit, servant à l'application. 30
  10. 10. Procédé selon la revendication précédente, les fibres kératiniques étant engagées entre des éléments en saillie de peignage des fibres durant l'application du produit.
  11. 11. Dispositif de conditionnement et d'application d'un produit destiné à l'application sur des fibres kératiniques humaines sous forme d'un morceau solide, notamment d'un bâtonnet, le morceau de produit présentant une dureté supérieure à 50g à 20°C, comportant : - un support dudit morceau de produit solide, ce dernier présentant une surface extérieure ; - des moyens d'aide à l'application/finition, notamment sous forme de dents, de poils, ou de reliefs pour, simultanément ou postérieurement à l'application du produit sur les fibres kératiniques, lisser, peigner et/ou séparer ces dernières. - un dispositif de chauffage pouvant être amené au contact ou au voisinage de ladite surface extérieure pour chauffer ledit morceau de manière localisée, en vue de ne ramollir essentiellement que ladite surface extérieure.
  12. 12. Dispositif selon la revendication précédente, les moyens d'aide à l'application/finition comportant une rangée d'éléments en saillie pour peigner les fibres.
  13. 13. Dispositif selon l'une des deux revendications immédiatement précédentes, les moyens d'aide à l'application/finition étant disposés ou aptes à être disposés au voisinage de la surface extérieure, notamment autour de tout ou partie de cette dernière.
  14. 14. Dispositif selon l'une quelconque des revendications 11 à 13, les moyens d'aide à l'application/finition étant chauffés par le dispositif de chauffage.
  15. 15. Dispositif selon l'une quelconque des quatre revendications immédiatement précédentes, le dispositif de chauffage étant solidaire du morceau de produit lors de l'utilisation du dispositif pour appliquer le produit sur les fibres.
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