JP5859659B2 - ２，３，３，３−テトラフルオロプロペンを調製する方法 - Google Patents

Description

本発明はフッ素含有のオレフィンを調製する方法に関し、特に２,３,３,３−テトラフルオロプロペンを調製する方法に関する。

モントリオール議定書の規定に基づき、現在最も汎用されている温室効果の比較的高いハイドロフルオロカーボン冷媒ＨＦＣ−１３４ａ(ＣＯ_２に対し、ＧＷＰ値が１３４０である)が徐々に淘汰されつつある。ＨＦＣ−１３４ａ代替物を探す過程において、２,３,３,３−テトラフルオロプロペンがＨＦＣ−１３４ａの代替物としてヨーロッパの主要な自動車メーカに認可されており、欧米・日本等の国はすでに、２０１１年１月１日からＨＦＯ−１２３４ｙｆの販売が承認されている。この化合物は、第３世代の冷媒ＨＦＣ−１３４ａの代替物として新しい車で使用される。２０１７年１月１日から全ての車輌はＨＦＣ−１３４ａを使用することができない。ＨＦＯ−１２３４ｙｆは、熱安定性および高い弾性を有するゴム材料を合成するための単量体及び共重合体原料であり、大きな市場性を有している。

ＨＦＯ−１２３４ｙｆの合成ルートは、報告された以下のプロセスに限定されている。

カナダ特許ＣＡ６９００３７及び米国特許ＵＳ２９３１８４０は、クロロメタン（ＣＨ_３Ｃｌ）及びテトラフルオロエチレン(ＣＦ_２＝ＣＦ_２)、またはクロロメタン及びモノクロロジフルオロメタン（Ｒ２２）を原料として用い、高温分解して２,３,３,３−テトラフルオロプロペンを調製するプロセス方法を報告した。

米国特許ＵＳ２００９２５３９４６Ａ１は、クロロメタン及びトリフルオロクロロエチレン（ＣＦ_２＝ＣＦＣｌ）の高温分解によってＨＦＯ−１２３４ｙｆを調製する方法を報告した。この方法は、不純物がかなり多く、収率が低い。

米国特許ＵＳ２９９６５５５は、ＣＸ_３ＣＦ_２ＣＨ_３ (Ｘ＝Ｂｒ、Ｃ１、またはＦ)を原料としてＨＦＣ−１２３４ｙｆを合成する方法を報告した。

ＰＣＴ公報ＷＯ２００７０１９３５５は、ＣＸ_３ＣＣ１＝ＣＣ１Ｙ(Ｘ、Ｙが独立にＦまたはＣｌから選ばれる)から、ＨＦＣ−１２３４ｙｆ及びＨＦＣ−１２３４ｚｅの両方を調製する方法を報告した。

ＰＣＴ公報ＷＯ２００７１１７３９１は、ＣＨＦ_２ＣＨＦＣＨＦ_２（ＨＦＣ−２３６ｅａ）及びＣＦ_３ＣＨＦＣＨ_２Ｆ（ＨＦＣ−２４５ｅｂ）を使用して、ＨＦＣ−１２２５ｙｅ及びＨＦＣ−１２３４ｙｆの両方を調製する方法を報告した。

ＰＣＴ公報ＷＯ２００８００２５００及びＷＯ２００８０３０４４０は、ＣＦ_３ＣＦ＝ＣＦＨ(ＨＦＣ−１２２５ｙｅ)を原料として用い、ＨＦＣ−１２３４ｙｆを調製する方法を報告した。

ＰＣＴ公報ＷＯ２００８０５４７８０は、ＣＣ１_３ＣＦ_２ＣＦ_３(ＣＦＣ−２１５ｃｂ)またはＣＣｌ_２ＦＣＦ_２ＣＣ１Ｆ_２(ＣＦＣ−２１５ｃａ)を原料として用い、触媒の作用下でＨ_２と反応させて、ＨＦＣ−１２３４ｙｆ含有物を生成する方法を報告した。

ＰＣＴ公報ＷＯ２００８０５４７７９及びＷＯ２００８０６０６１４は、ＣＨＣ１_２ＣＦ_２ＣＦ_３(ＨＣＦＣ−２２５ｃａ)またはＣＨＣ１ＦＣＦ_２ＣＣ１Ｆ_２(ＨＣＦＣ− ２２５ｃｂ)を原料として用いる、ＨＦＣ−１２３４ｙｆを調製する方法を報告した。

ＰＣＴ公報ＷＯ２００８０５４７７８は、ＣＨ_２ＣｌＣＦ_２ＣＦ_３(ＨＣＦＣ−２３５ｃｂ)を水素化してＨＦＣ−１２３４ｙｆを生成する方法を報告した。

ＰＣＴ公報ＷＯ２００８０４４３は、ＨＦＣ−１２３４ｚｅを触媒異性化してＨＦＣ−１２３４ｙｆを得る方法を報告した。

米国特許出願公開ＵＳ２００９２９９１０７は、ＣＦ_３ＣＦＣｌＣＨ_３（ＨＦＣ−２４４ｂｂ）を原料としてＨＦＣ−１２３４ｙｆを調製する方法を報告した。

米国特許出願公開ＵＳ２００７１９７８４２は、ＣＣ１_２＝ＣＣ１ＣＨ_２Ｃｌを原料とし、３つのステップによってＨＦＣ−１２３４ｙｆを調製する方法を報告した。

ＰＣＴ公報ＷＯ２００９０８４７０３は、ＣＦ_３ＣＦ＝ＣＦ_２（ＨＦＰ）を原料としてＨＦＣ−１２３４ｙｆを調製する方法を報告した。

ＰＣＴ公報ＷＯ２００６０６３０６９は、２，２，３，３，３−ペンタフルオロ−１−プロパノール(ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＨ_２ＯＨ)を原料とし、これを脱水してＨＦＣ−１２３４ｙｆを調製する方法を報告した。

前記報告された方法のなかで、ＨＣＦＣ−１２３３ｘｆを原料としてＨＦＯ−１２３４ｙｆを調製する方法は最も商業価値を有する。

米国特許出願公開ＵＳ２０１１０１６０４９７には、クロム含有のフッ化触媒およびＨＣＦＣ−１２３３ｘｆのモルベースで０．１−０．１５％のＯ_２を使用する反応を開示している。しかし、ＨＣＦＣ−１２３３ｘｆの転化率がわずか約１０％にしか達していない。ＨＦＯ−１２３４ｙｆの選択性は７２．５％に達することができる。ＰＣＴ公報ＷＯ２０１０１２３１５４Ａ２には、触媒ＣｒＯｍ(１．５<ｍ>３)におけるクロムの価電子状態を制御する方法、即ち０．１−１ ｍｏｌ Ｏ_２／ｍｏｌ ＨＣＦＣ−１２３３ｘｆを導入することによって、クロムの価電子状態を制御する方法が開示される。反応結果は、ＨＣＦＣ−１２３３ｘｆの転化率が３７．８％に達することができ、ＨＦＯ−１２３４ｙｆの選択性が７５．２％に達することができることを示した。前記２つの方法では、高い価電子状態が安定的ではなく、価電子状態の低いクロムに変わりやすく、これは触媒の寿命の短縮をもたらし、活性も比較的早く下がる。

本発明の目的は２,３,３,３−テトラフルオロプロペンを調製するためのフッ化触媒、及び２−クロロ−３,３,３−トリフルオロプロペンを原料として２,３,３,３−テトラフルオロプロペンを調製する方法を提供することである。本発明の実施形態は、原料転化率が高い、製品選択性が高い、触媒寿命が長い等の利点を有する。

本発明の目的を達するために、本発明は以下の実施形態を含んでいる。

２,３,３,３−テトラフルオロプロペンを調製するためのフッ化触媒であって、以下の一般式（I）を有し、
Ｃｒ_１（Ｙ、Ｚ）_{０．００５〜０．５}Ｏ_{０．１〜１．０}Ｆ_{１．０〜３．０} （Ｉ）
ここで、ＹがＡｌ、ＺｎまたはＭｇのうちの１種または２種以上の組合せから選ばれ、Ｚが酸素を貯蔵／放出する機能を有する希土元素である、
フッ化触媒。

希土元素はスカンジウム（Ｓｃ）、イットリウム（Ｙ）、及びランタン系：ランタン（Ｌａ）、セリウム（Ｃｅ）、プラセオジム（Ｐｒ）、ネオジム（Ｎｄ）、プロメチウム（Ｐｍ）、サマリウム（Ｓｍ）、ユウロピウム（Ｅｕ）、ガドリニウム（Ｇｄ）、テルビウム（Ｔｂ）、ジスプロシウム（Ｄｙ）、ホルミウム（Ｈｏ）、エルビウム（Ｅｒ）、ツリウム（Ｔｍ）、イッテルビウム（Ｙｂ）、ルテチウム（Ｌｕ）、の１７種の元素を含む。本発明に使用される希土元素は酸素を貯蔵／放出する機能を有する希土元素である。酸素を貯蔵／放出する機能を有する典型的な希土元素は、Ｃｅ、ＬａまたはＰｒである。本発明の好ましい実施形態によれば、希土元素は、Ｃｅ、Ｌａ、Ｐｒのうちから選ばれた１種または２種以上の組合せである。

本発明の好ましい実施形態によれば、本発明のフッ化触媒の調製において、フッ素含有の界面活性剤を添加するのが好ましい。好ましくは、フッ素含有の界面活性剤は、フッ化パーフルオロオクタンスルホニルまたは可溶性パーフルオロオクタンスルホン酸塩である。好ましい可溶性パーフルオロオクタンスルホン酸塩は、パーフルオロオクタンスルホン酸ナトリウム、パーフルオロオクタンスルホン酸カリウムである。

本発明の上記実施形態において、前記触媒は、主成分として、酸を貯蔵／放出する機能を有する希土元素を含む補助成分が補充された、他金属グループを含んでおり、ここで前記他金属グループは、クロム及び、Ａｌ、ＺｎまたはＭｇのうちの１種または複数種を含んでいる。フッ素含有の界面活性剤は、触媒を調製する過程で添加され、触媒の前駆体は空気とＮ_２との混合雰囲気下において２００〜４００℃で焼成処理される。

本発明の実施形態によれば、触媒の物理性状は重要ではない。触媒は、円球状、シート状及び顆粒状であってもよい。触媒は、好ましくは、ＨＦで事前処理されるが、これは必須のステップではない。ＨＦによる事前処理は、触媒表面の酸化物をフッ化物に転化させることができる。前記事前処理ステップは、触媒とＨＦとを用いて適当な触媒反応装置において行うことができ、選択した温度（例えば約２００〜５００℃）で、１５〜４００分間、触媒に無水ＨＦを通過させることによって行うことができる。

本発明の一部の実施形態は、２,３,３,３−テトラフルオロプロペンを調製する方法に関する。本発明の方法は、２−クロロ−３,３,３−トリフルオロプロペンを原料として用い、前記一般式（Ｉ）を有するフッ化触媒の作用下、Ｏ_２及び／またはＯ_３の存在下で、無水フッ化水素と反応させて２,３,３,３−テトラフルオロプロペンを合成する。

本発明の実施形態において、無水フッ化水素と２−クロロ−３,３,３−トリフルオロプロペンとのモル比は３〜２０：１であることが好ましく、５〜１０：１がより好ましい。

本発明の実施形態において、Ｏ_２を単独で使用する場合、Ｏ_２と２−クロロ−３,３,３−トリフルオロプロペンとのモル比は、１〜３：１であることが好ましく、１〜２：１がより好ましい。Ｏ_３を単独に使用する場合、Ｏ_３と２−クロロ−３,３,３−トリフルオロプロペンとのモル比は０．１〜２：１であることが好ましく、０．１〜１：１がより好ましい。

本発明の実施形態によれば、反応原料２−クロロ−３,３,３−トリフルオロプロペンは、反応する前に予熱することが好ましい。予熱温度は１００〜５００℃が好ましく、１００〜３５０℃がより好ましい。

本発明の実施形態によれば、フッ化反応の温度は２００〜５００℃が好ましく、３００〜４５０℃がより好ましい。反応時間（接触時間）は、１〜３００秒が好ましく、１０〜１５０秒がより好ましい。反応は大気圧より低い圧力下、常圧下、または高圧下で行うことができ、０．１〜１．２ＭＰａの高圧下で行うことが好ましい。

本発明の実施形態は、２,３,３,３−テトラフルオロプロペンを調製する方法に関する。本発明の方法は以下のステップを含むことができる：
（１）反応装置に前記一般式（Ｉ）に記載のフッ化触媒を加える；
（２）原料２−クロロ−３,３,３−トリフルオロプロペン、無水フッ化水素及びＯ_２及び／またはＯ_３を十分に混合した後、この混合物を予熱した反応装置に添加して予熱を行い、次いで、気化反応装置に導入して気化させ、その後反応装置に導入して反応を行う。予熱温度は１００〜５００℃であり、反応温度は２００〜５００℃である；
（３）反応生成物を第１分離塔に導入する；その際、前記反応生成物は、原料２−クロロ-３，３，３−トリフルオロプロペン、無水フッ化水素及びＯ_２および／またはＯ_３を含んでいる。第１分離塔の塔頂からＯ_２及び／またはＯ_３とＨＣｌ含有の物流を分離する。水洗してＨＣｌを除去した後、Ｏ_２及び／またはＯ_３流を大気に排出させるかまたは回収用装置を通じて回収させる。反応装置中のＨＣＦＣ−１２３３ｘｆ、ＨＦＯ−１２３４ｙｆ及びＨＦ含有の物流を第２分離塔に導入して分離を継続する；
（４）第２分離塔からＨＦＯ−１２３４ｙｆのクルード産物を含む物流を分離し、これを純化することによって最終産物を得る；
（５）第２分離塔の塔釜に残存する物流を反応装置に戻し、反応を継続する。

本発明の実施形態において使用される反応装置、蒸留塔及びその他の関連する原料搬送パイプ／チューブ、排出パイプ／チューブ、及び関連要素は、耐腐食材料から構成されるべきである。典型的な耐腐食材料は、ニッケル含有合金、ステンレス鋼及び銅めっき鋼等を含む。

従来の方法と比べ、本発明の実施形態は、酸素を貯蔵／放出する機能を有する希土元素を触媒に添加し、かつ酸素ガスの注入量を多くしまたは酸化性のより強いＯ_３を反応に導入することによって、ＨＣＦＣ−１２３３ｘｆの転化率を大幅に向上させ（最大で６９．８％の転化率）、ＨＦＯ−１２３４ｙｆの選択性がやや下げ（最大で９４％）る一方で、触媒の寿命がより長い。

以下、具体的な実施例に合わせて本発明に対してさらに説明するが、本発明はこれらの具体的な実施形態に限定されない。当業者は、本発明は請求項の範囲、およびそのすべ他の代替、改良および同等の実施形態を含むことを理解されたい。

実施例１：触媒の調製

６０ｇＣｒ(ＮＯ_３)_３・９Ｈ_２Ｏ及び０．０５ｇＬａ(ＮＯ_３)_３・６Ｈ_２Ｏを２０００ｍｌの脱イオン水に溶解して混合塩溶液を調製する。この混合塩溶液を三角フラスコに加えて水浴で４０℃まで昇温する。５％(ｗｔ)アンモニア水溶液１５０ｇを滴下する。最終溶液ｐＨを７−９に調整し，１時間撹拌を継続する。その後、この溶液を室温下で４時間静置老化させる。沈殿物をろ過して収集し、脱イオン水で中性ｐＨまで洗浄する。１１０℃で１６ｈ乾燥させて、触媒前駆体を得る。

触媒前駆体をタブレット状に成形し、その後反応装置に導入し、４００℃、窒素ガスと空気との混合雰囲気下で２時間焼成する。次いで、窒素ガスとフッ化水素との混合ガスを反応装置に導入して、３５０℃で３時間触媒をフッ素化させてフッ化触媒を得る。

実施例２：ＨＦＯ−１２３４ｙｆの調製

直径２５ｍｍのモネル合金チューブに、実施例１により調製されたフッ化触媒を充填する。チューブに充填される触媒の量は５０ｍｌである。無水ＨＦ、ＨＣＦＣ−１２３３ｘｆ及びＯ_２の混合物（１５：１：１のモル比）を予熱タンクにて３００℃の温度まで予熱する。次いで、予熱した混合物を反応装置に導入して反応を行う。反応接触時間は１６秒であり、反応圧力は０．４ＭＰａである。反応温度をそれぞれ３００℃、３５０℃、４００℃及び４５０℃に制御し、反応装置からの生成物流を水洗した後、ＧＣ−ＭＳ分析で分析を行う。分析の結果は下記表１に示す。

実施例３：ＨＦＯ−１２３４ｙｆの調製

直径２５ｍｍのモネル合金チューブに、実施例１で調製されたフッ化触媒を充填する。チューブに充填される触媒の量は５０ｍｌである。無水ＨＦ、ＨＣＦＣ−１２３３ｘｆ及びＯ_２の混合物（異なるモル比）を予熱タンクにて３００℃の温度まで予熱する。次いで、予熱した混合物を反応装置に導入して反応を行う。反応温度は４００℃であり、反応圧力は０．４ＭＰａであり、反応接触時間が１６.０秒である。反応装置からの生成物流を水洗した後、ＧＣ−ＭＳ分析で分析を行う。分析の結果は下記表２に示す。

実施例４：ＨＦＯ−１２３４ｙｆの調製

直径２５ｍｍのモネル合金チューブに、実施例１で調製されたフッ化触媒を充填する。チューブに充填される触媒の量は５０ｍｌである。無水ＨＦ、ＨＣＦＣ−１２３３ｘｆ及びＯ_２の混合物（１５：１：１のモル比）を予熱タンクにて予熱し、３００℃の温度で混合物を気化する。次いで、予熱した混合物を反応装置に導入して反応を行う。反応圧力は０．４ＭＰａであり、反応温度は４００℃であり、反応接触時間は変化する。反応装置からの生成物流を水洗した後、ＧＣ−ＭＳ分析で分析を行う。分析の結果は下記表３に示す。

実施例５：ＨＦＯ−１２３４ｙｆの調製

直径２５ｍｍのモネル合金チューブに、実施例１で調製されたフッ化触媒を充填する。チューブに充填される触媒の量は５０ｍｌである。無水ＨＦ、ＨＣＦＣ−１２３３ｘｆ及びＯ_２の混合物を予熱タンクにて予熱して混合物を気化する。無水ＨＦとＨＣＦＣ−１２３３ｘｆのモル比を１５：１に維持する一方、Ｏ_２の添加量は変化させる。次いで、予熱した混合物を反応装置に導入して反応を行う。反応圧力は０．４ＭＰａであり、反応温度は４００℃であり、反応接触時間は１６．０ｓである。反応装置からの生成物流を水洗した後、ＧＣ−ＭＳ分析で分析を行う。分析の結果は下記表４に示す。

実施例６：ＨＦＯ−１２３４ｙｆの調製

直径２５ｍｍのモネル合金チューブに、実施例１で調製されたフッ化触媒を充填する。チューブに充填される触媒の量は５０ｍｌである。無水ＨＦ、ＨＣＦＣ−１２３３ｘｆ及びＯ_３の混合物を予熱タンクにて予熱し、３００℃の温度で混合物を気化する。無水ＨＦとＨＣＦＣ−１２３３ｘｆのモル比を１５：１に維持する一方、Ｏ_３の添加量は変化させる。次いで、予熱した混合物を反応装置に導入して反応を行う。反応圧力は０．４ＭＰａであり、反応温度は４００℃であり、接触時間は１６．０秒である。反応装置からの生成物流を水洗した後、ＧＣ−ＭＳ分析で分析を行う。分析結果は下記表５に示す。

実施例７：ＨＦＯ−１２３４ｙｆの調製

以下のバリエーションを含む実施例１の手順に従って、フッ化触媒を調製及び処理する：
（１）フッ化触媒２：塩化クロムによって硝酸クロムを代替する。
（２）フッ化触媒３：硝酸セリウムによって硝酸ランタンを代替する。
（３）フッ化触媒４：硝酸プラセオジムによって硝酸ランタンを代替する。
（４）フッ化触媒５：混合塩溶液に０．１ ％（ｗｔ）のフッ化パーフルオロオクタンスルホニル（ＰＯＳＦ）を添加する。

直径２５ｍｍのモネル合金チューブに、フッ化触媒１〜５を充填する。充填される触媒の量は５０ｍｌである。無水ＨＦ、ＨＣＦＣ−１２３３ｘｆ及びＯ_２を予熱タンクにて予熱し、３００℃の温度で混合物を気化する。無水ＨＦとＨＣＦＣ−１２３３ｘｆのモル比を１５：１に維持する一方、Ｏ_２の添加量は変化させる。次いで予熱した混合物を反応装置に導入して反応を行う。反応圧力は０．４ＭＰａであり、反応温度は４００℃であり、接触時間は１６秒である。反応装置からの生成物流を水洗した後、ＧＣ−ＭＳ分析で分析を行う。分析結果は下記表６に示す。

実施例８：触媒の調製

以下のバリエーションを含む実施例１の手順に従って、フッ化触媒を調製及び処理する。
（１）フッ化触媒６(モル比Ｃｒ：Ａｌ＝１：０．００５)： Ｌａ(ＮＯ_３)_３・６Ｈ_２Ｏを除き、３ｇＡｌ（ＮＯ_３）_３・９Ｈ_２Ｏを添加する。
（２）フッ化触媒７(モル比Ｃｒ：Ｌａ＝１：０．３０)： Ｌａ(ＮＯ_３)_３・６Ｈ_２Ｏの量を０．３２から１９．４ｇに増加する。
（３）フッ化触媒８：フッ化触媒７用の混合塩溶液０．３ ％（ｗｔ）のフッ化パーフルオロオクタンスルホニル（ＰＯＳＦ）を添加する。

実施例９：ＨＦＯ−１２３４ｙｆの調製

直径２５ｍｍのモネル合金チューブに、フッ化触媒６、７、８または９を充填する。チューブに充填される触媒の量は５０ｍｌである。無水ＨＦ、ＨＣＦＣ−１２３３ｘｆ及びＯ_２の混合物を予熱タンクにて３００℃の温度で予熱する。無水ＨＦとＨＣＦＣ−１２３３ｘｆとのモル比を１５：１に維持する一方、Ｏ_２の添加量は変化させる。次いで、予熱した混合物を反応装置に導入して反応を行う。反応圧力は０．４ＭＰａであり、反応温度は４００℃であり、反応接触時間は１６秒である。反応装置からの生成物流を水洗した後、ＧＣ−ＭＳ分析で分析を行う。触媒の寿命分析の結果は下記表７に示す。

反応１：触媒６，ＨＦ：ＨＣＦＣ−１２３３ｘｆ：Ｏ_２＝１５：１：０．５；
反応２：触媒１，ＨＦ：ＨＣＦＣ−１２３３ｘｆ：Ｏ_２＝１５：１：１；
反応３：触媒７，ＨＦ：ＨＣＦＣ−１２３３ｘｆ：Ｏ_２＝１５：１：１；
反応４：触媒８，ＨＦ：ＨＣＦＣ−１２３３ｘｆ：Ｏ_２＝１５：１：１；
反応５：触媒１，ＨＦ：ＨＣＦＣ−１２３３ｘｆ：Ｏ_３＝１５：１：０．５。

Claims (19)

1. ２,３,３,３−テトラフルオロプロペンを調製するためのフッ化触媒であって、前記フッ化触媒が、以下の一般式（Ｉ）を有し、
   Ｃｒ_１（Ｙおよび／またはＺ）_{０．００５〜０．５}Ｏ_{０．１〜１．０}Ｆ_{１．０〜３．０} （Ｉ）
   ＹがＡｌ、ＺｎまたはＭｇのうちの１種または２種以上の組合せから選ばれ、Ｚが酸素の貯蔵／放出する機能を有する希土元素であることを特徴とする、２,３,３,３−テトラフルオロプロペンを調製するためのフッ化触媒。
2. 前記希土元素がＣｅ、Ｌａ、Ｐｒのうちの１種または２種以上の組合せから選ばれることを特徴とする、請求項１に記載の２,３,３,３−テトラフルオロプロペンを調製するためのフッ化触媒。
3. フッ化触媒はフッ素含有の界面活性剤が添加される方法によって調製されたものであることを特徴とする、請求項１に記載の２,３,３,３−テトラフルオロプロペンを調製するためのフッ化触媒。
4. 前記フッ素含有の界面活性剤がフッ化パーフルオロオクタンスルホニルまたは可溶性パーフルオロオクタンスルホン酸塩であることを特徴とする、請求項３に記載の２,３,３,３−テトラフルオロプロペンを調製するためのフッ化触媒。
5. ２,３,３,３−テトラフルオロプロペンを調製する方法であって、２−クロロ−３,３,３−トリフルオロプロペンを原料とし、請求項１に記載のフッ化触媒の触媒作用下、Ｏ_２及び/またはＯ_３の存在下で、無水フッ化水素と反応させて２,３,３,３−テトラフルオロプロペンを調製することを特徴とする、２,３,３,３−テトラフルオロプロペンを調製する方法。
6. 前記希土元素がＣｅ、Ｌａ、Ｐｒのうちの１種または２種以上の組合せから選ばれることを特徴とする、請求項５に記載の２,３,３,３−テトラフルオロプロペンを調製する方法。
7. 前記フッ素含有の界面活性剤がフッ化パーフルオロオクタンスルホニルまたは可溶性パーフルオロオクタンスルホン酸塩であることを特徴とする、請求項５に記載の２,３,３,３−テトラフルオロプロペンを調製する方法。
8. 無水フッ化水素と２−クロロ−３,３,３−トリフルオロプロペンとのモル比が３〜２０：１であることを特徴とする、請求項５に記載の２,３,３,３−テトラフルオロプロペンを調製する方法。
9. 無水フッ化水素と２−クロロ−３,３,３−トリフルオロプロペンとのモル比が５〜１０：１であることを特徴とする、請求項８に記載の２,３,３,３−テトラフルオロプロペンを調製する方法。
10. Ｏ_２の存在下で反応を行い、ここで、Ｏ_２と２−クロロ−３,３,３−トリフルオロプロペンとのモル比が１〜３：１であることを特徴とする、請求項５に記載の２,３,３,３−テトラフルオロプロペンを調製する方法。
11. Ｏ_２の存在下で反応を行い、ここで、Ｏ_２と２−クロロ−３,３,３−トリフルオロプロペンとのモル比が１〜２：１であることを特徴とする、請求項１０に記載の２,３,３,３−テトラフルオロプロペンを調製する方法。
12. Ｏ_３の存在下で反応を行い、ここで、Ｏ_３と２−クロロ-3,3,3-トリフルオロプロペンとのモル比が０.１〜２：１であることを特徴とする、請求項５に記載の２,３,３,３−テトラフルオロプロペンを調製する方法。
13. Ｏ_３の存在下で反応を行い、Ｏ_３と２−クロロ−３,３,３−トリフルオロプロペンとのモル比が０.１〜１：１であることを特徴とする、請求項１２に記載の２,３,３,３−テトラフルオロプロペンを調製する方法。
14. 反応温度が２００〜５００℃で、反応接触時間が１〜３００秒であることを特徴とする、請求項５に記載の２,３,３,３−テトラフルオロプロペンを調製する方法。
15. 反応温度が３００〜４５０℃で、反応接触時間が５〜２５秒で、反応圧力が０．１〜１．２ＭＰａであることを特徴とする、請求項１４に記載の２,３,３,３−テトラフルオロプロペンを調製する方法。
16. 原料としての２−クロロ−３,３,３−トリフルオロプロペンは反応する前に予熱され、予熱温度が１００〜３５０℃であることを特徴とする、請求項５に記載の２,３,３,３−テトラフルオロプロペンを調製する方法。
17. ２,３,３,３−テトラフルオロプロペンを調製する方法であって、以下のステップ：
    （１）反応装置に請求項１に記載のフッ化触媒を導入するステップ；
    （２）原料２−クロロ−３,３,３−トリフルオロプロペン、無水フッ化水素及びＯ_２及び／またはＯ_３を気化予熱した混合物を反応装置に導入して反応を行う、ここで、前記混合物は１００〜５００℃の予熱温度で予熱され、反応温度は３００〜４５０℃である、ステップ；
    （３）反応生成物流を第１分離塔に導入し、前記第１分離塔の塔頂からＯ_２及び／またはＯ_３とＨＣｌ含有の物流を分離し、水を通過させてＨＣｌを除去し、残ったＯ_２及び／またはＯ_３を大気に排出させるかまたは装置を通じて回収させ、前記第１分離塔の塔釜から、ＨＣＦＣ−１２３３ｘｆ、ＨＦＯ−１２３４ｙｆ及びＨＦ含有の物流を分離し、第２分離塔に導入し、さらに分離するステップ；
    （４）第２分離塔の塔頂からクルードＨＦＯ−１２３４ｙｆを含む物流を分離し、これを純化して最終産物を得るステップ；および
    （５）第２分離塔の塔釜に残存する物流を反応装置に戻し、反応を継続するステップ、
    を含むことを特徴とする、２,３,３,３−テトラフルオロプロペンを調製する方法。
18. 前記フッ化触媒は、フッ素含有の界面活性剤が添加されることによって調製されたものであり、前記フッ化触媒は使用する前に２００〜５００℃の温度下でＨＦと共に１５〜４００分間事前処理されることを特徴とする、請求項１７に記載の２,３,３,３−テトラフルオロプロペンを調製する方法。
19. 前記無水フッ化水素と２−クロロ−３,３,３−トリフルオロプロペンとのモル比が５〜１０：１であることを特徴とする、請求項１７に記載の２,３,３,３−テトラフルオロプロペンを調製する方法。