JP5838931B2 - めっき鋼材およびその製造方法 - Google Patents
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Description
Znめっき層およびZn−Al系めっき層は、鋼材に対する犠牲防食性に優れためっきであり、耐食性に特に優れている。一方、Al系めっき層は、表面に酸化物からなる不動態層を形成することから、Zn系めっき層と比較して鋼材に対するバリア性に優れている。
また、本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、鋼材に対する十分な犠牲防食性とバリア性とを示すめっき層を有し、更に加工性に優れためっき鋼材を簡便に製造する製造方法の提供を課題とする。
その結果、Zn−Al合金層からなるめっき層を有する鋼材を用意し、高いバリア性が要求される領域にあるZn−Al合金層を加熱して、Zn−Al合金層に含まれるZnを部分的に除去することにより、優れたバリア性を有するFe−Al合金層を形成すればよいことを見出した。
〔3〕前記Fe−Al合金層の平均Fe濃度が35質量%以上85質量%以下の範囲であることを特徴とする〔1〕または〔2〕に記載のめっき鋼材。
〔4〕前記鋼材上において前記Fe−Al合金層が形成された領域と前記Zn−Al合金層が形成された領域との間に、Fe−Zn−Al合金層が形成されていることを特徴とする〔1〕乃至〔3〕の何れか一項に記載のめっき鋼材。
〔6〕前記鋼材に少なくとも1以上の折曲部が設けられ、前記折曲部の前記鋼材上に前記Fe−Al合金層が配置されていることを特徴とする〔1〕乃至〔5〕の何れか一項に記載のめっき鋼材。
〔7〕前記鋼材の一部にコンクリートに埋設される埋設予定部が設けられ、前記埋設予定部の前記鋼材上に前記Fe−Al合金層が配置されていることを特徴とする〔1〕乃至〔6〕の何れか一項に記載のめっき鋼材。
〔8〕前記鋼材の一部に高温に暴露される高温暴露予定部が設けられ、前記高温暴露予定部の前記鋼材上に前記Fe−Al合金層が配置されていることを特徴とする〔1〕乃至〔7〕の何れか一項に記載のめっき鋼材。
〔10〕前記加熱工程において、昇温速度10℃/分以上、最高到達温度800〜2000℃の条件で前記Zn−Al合金層を加熱することを特徴とする〔9〕に記載のめっき鋼材の製造方法。
〔11〕前記加熱工程において、前記鋼材を一方の面から加熱するとともに他方の面から冷却することを特徴とする〔9〕または〔10〕に記載のめっき鋼材の製造方法。
〔13〕前記加熱工程の前に、前記鋼材を変形する加工工程が備えられていることを特徴とする〔9〕乃至〔12〕の何れか一項に記載のめっき鋼材の製造方法。
〔14〕前記加熱工程において、前記鋼材の端面を除いた領域を加熱することを特徴とする〔9〕乃至〔13〕の何れかに記載のめっき鋼材の製造方法。
また、本発明のめっき鋼材の製造方法においてZn−Al合金層からZnを除去して得られたFe−Al合金層は、厚み方向のFe濃度がめっき層の表面に近づくに従って減少するものとなるので、高いバリア性を有するものとなる。
「めっき鋼材」
本実施形態のめっき鋼材は、鋼材と、鋼材上に形成されためっき層とを具備している。
鋼材としては、特に限定されるものではなく、例えば、極低C型(フェライト主体組織)、Al−k型(フェライト中にパーライトを含む組織)、2相組織型(例えば、フェライト中にマルテンサイトを含む組織、フェライト中にベイナイトを含む組織)、加工誘起変態型(フェライト中に残留オーステナイトを含む組織)、微細結晶型(フェライト主体組織)等、いずれの鋼板であっても用いることができる。
鋼材の厚みは、特に限定されるものではなく、例えば、自動車ボデーで用いられる0.50〜2.3mm程度の厚さのものを用いることができる。
めっき層のFe−Al合金層は、後述するように、鋼材の表面に予め備えられているZn−Al合金層からなるめっき層の一部の領域を加熱することによって、一部の領域に形成されたものである。
例えば、Zn−Al合金層が、SiおよびMgを含むものである場合、Zn−Al合金層中には、Zn相、Al相、Al/Zn/Zn2Mg三元共晶相、Zn2Mg相、Mg2Si相が含まれていることが好ましく、特に、Zn−Al合金層の耐食性を向上させるMg2Si相が含まれていることが好ましい。
具体的には、例えば、Zn−Al合金層にCr、Ni、Bの1種または2種以上の元素が含有されている場合、これらの元素が、Zn−Al合金層を加熱してFe−Al合金層を形成する際に、Alと化合物相(例えば、Al8Cr5等)を形成することにより、Fe−Al合金層の硬度が高められる。
Zn−Al合金層がAlを9〜15質量%含む組成である場合、更にSiを0.01〜0.5質量%、Mgを0〜5質量%の範囲で含んでいてもよい。
Zn−Al合金層がAlを50〜60質量%含む組成である場合、更にSiを1.0〜2.0質量%、Mgを0〜5質量%の範囲で含んでいてもよい。
Zn−Al合金層にSiまたはCrが含有されている場合、Zn−Al合金層中におけるSiまたはCrの含有量はそれぞれ0.05質量%以上5質量%以下の範囲であることが好ましい。
Zn−Al合金層にTi、Sr、Ca、Bの1種または2種以上の元素が含有されている場合、Zn−Al合金層中におけるTi、Sr、Ca、Bの1種または2種以上の元素の含有量はそれぞれ0.0001質量%以上0.1質量%以下の範囲であることが好ましい。
なお、鋼材上のFe−Al合金層の配置される領域は、1箇所のみであってもよいし、複数個所であってもよい。
また、Fe−Al合金層が埋設予定部の鋼材上に配置されている場合、埋設予定部がコンクリートに埋め込まれてアルカリ環境下で用いられても、めっき層の耐食性を確保することができ、好ましい。
また、Fe−Al合金層が高温暴露予定部の鋼材上に配置されている場合、高温暴露予定部が高温に暴露されても、めっき層の耐食性を十分に確保できる。
なお、鋼材上のZn−Al合金層の配置される領域は、1箇所のみでもよいし、複数個所でもよい。
本実施形態のめっき鋼材の製造方法は、Zn−Al合金層からなるめっき層を有する鋼材を用意し、めっき層の一部の領域を加熱することにより、この一部の領域に形成されているZn−Al合金層からZnを除去してFe−Al合金層を形成する加熱工程を具備している。
鋼材のめっき層を構成するZn−Al合金層は、より一層耐食性に優れためっき鋼材とするために、Mg、Si、Cr、Ti、Sr、Sb、Ca、Bの1種または2種以上の元素が更に含有されたものであってもよい。
加工工程において鋼材を変形させる方法としては、特に限定されるものではなく、例えば、鋼材が鋼板である場合には、曲げ加工、絞り加工、プレス加工などが挙げられる。
また、加熱工程において加熱されためっき鋼材は、加熱工程において焼き入れされたものとなるので、優れた強度を有するものとなる。
(No.1〜17)
Al−k(アルミキルド)鋼板の一面に、Zn−Al合金層(めっき層)が形成されためっき鋼板(鋼材)を用意した。No.1〜17のZn−Al合金層の組成及び付着量は、表1に示す通りである。なお、表1には、実施例2以降で使用するメッキ鋼板のめっき層の組成も併せて記載している。
このようにして、元のZn−Al合金層の一部の領域にFe−Al合金層を形成し、No.1〜17のめっき鋼板(めっき鋼材)を製造した。
めっき鋼板から寸法:150mm×70mmの試料片を切り出して、めっき層のサイクル腐食試験(JASO M 609−91)を500サイクル行い、赤錆発生面積を測定した。試料片のサイクル腐食試験の露出部面積に対する赤錆発生面積の百分率を赤錆発生率として評価することにより耐食性を調べた。
なお、赤錆発生率10%未満であった場合を◎とし、10%以上20%未満であった場合を○とし、20%以上30%未満であった場合を△とし、30%以上であった場合を×と評価した。
めっき鋼板のめっき層上にCr6+を含まない化成被膜を付着量2g/m2で形成した。その後、化成被膜上にプライマーとして、エポキシ変性ポリエステル塗料(日本ペイント製 P−02)をバーコーターで塗布し、熱風乾燥炉にて板温200℃で焼き付け、膜厚5μmのプライマー塗膜を形成した。さらに、プライマー塗膜上にポリエステル塗料(日本ペイント製 NSC−300HQ)を塗布し、熱風乾燥炉にて板温220℃で焼き付けて、膜厚20μmの塗膜を形成した。
塗膜膨れ幅の最大値が1mm未満であった場合を◎とし、1mm以上5mm未満であった場合を○とし、5mm以上10mm未満であった場合を△とし、10mm以上であった場合を×と評価した。
めっき鋼板から寸法:50mm×50mmの試料片を切り出し、180度曲げ加工を施した。なお、No.1〜17のめっき鋼板については、加熱した部分および加熱していない部分の両方に加工部が配置されるように曲げ加工を行った。
曲げ加工を施した試験片のめっき層の曲げ加工部表面を撮影し、観察写真においてクラック部及び健全部を二値化し、クラック部の観察視野全体に対する面積率を求めることで加工性を評価した。
求めたクラック面積率が5%未満であった場合を◎とし、5%以上10%未満であった場合を○とし、10%以上20%未満であった場合を△とし、20%以上であった場合を×と評価した。
(No.18〜57)
Al−k(アルミキルド)鋼板の一面に、Zn−Al合金層(めっき層)が形成されためっき鋼板(鋼材)を用意した。Zn−Al合金層の組成及び付着量は、表1に示す通りである。
このめっき鋼板のZn−Al合金層の一部の領域を、実施例1と同様の条件で加熱し、実施例1と同様にして冷却して、元のZn−Al合金層の一部の領域にFe−Al合金層を形成し、No.18〜57のめっき鋼板(めっき鋼材)を製造した。
Al−k(アルミキルド)鋼板の一面に、Zn−Al合金層(めっき層)が形成されためっき鋼板(鋼材)を用意した。Zn−Al合金層の組成及び付着量は、表1に示す通りである。
このめっき鋼板のZn−Al合金層の全面を、実施例1と同様の条件で加熱し、実施例1と同様にして冷却して、めっき鋼板の一面全部にFe−Al合金層を形成した。このようにして、No.58のめっき鋼板(比較例)を製造した。
Al−k(アルミキルド)鋼板の一面に、Zn−Al合金層(めっき層)が形成されためっき鋼板(鋼材)を用意した。Zn−Al合金層の組成及び付着量は、表1に示す通りである。このめっき鋼板を、加熱処理を行わずにNo.59のめっき鋼板(比較例)とした。
これに対し、一面全部にFe−Al合金層を形成したNo.58の比較例のめっき鋼板では、加工性が不十分であった。
また、Fe−Al合金層を形成していないZn−Al合金層からなるめっき層を有するNo.59の比較例のめっき鋼板では、未塗装耐食性および塗装後耐食性が不十分であった。
また、No.18〜57の本発明めっき鋼板では、いずれもFe−Al合金層が形成された領域とZn−Al合金層の残存している領域との間に、Fe−Zn−Al合金層が形成されていた。
(No.60〜69)
Al−k(アルミキルド)鋼板の一面および端面に、Zn−Al合金層(めっき層)が形成されためっき鋼板(鋼材)を用意した。Zn−Al合金層の組成及び付着量は、表12に示す通りである。
このめっき鋼板のZn−Al合金層の一面を、実施例1と同様の条件で加熱し、実施例1と同様にして冷却して、元のZn−Al合金層の一部の領域にFe−Al合金層を形成し、No.60〜69のめっき鋼板(めっき鋼材)を製造した。端面に形成されためっき層は加熱しなかった。
また、No.60〜69のめっき鋼板からそれぞれ試料片を切り出して、以下に示す方法により、未塗装耐食性を調べた。その結果を表5に併せて示す。
加熱工程後のめっき鋼鈑から、加熱した部分と加熱していない部分とを含み、加熱した部分と加熱していない部分の面積比が1:1である寸法:100mm×50mmの試料片を切り出して、めっき層のサイクル腐食試験(JASO M 609−91)を500サイクル行い、赤錆発生面積を測定した。
なお、赤錆発生率10%未満であった場合を◎とし、10%以上20%未満であった場合を○とし、20%以上30%未満であった場合を△とし、30%以上であった場合を×と評価した。
(No.70〜79)
表12に示すNo.60〜69と同じめっき鋼板(鋼材)を用意した。このめっき鋼板を90度の曲げ加工により変形し(加工工程)、折曲部を設けた。その後、折曲部を、実施例1と同様の条件で加熱し、実施例1と同様にして冷却した。このことにより、元のZn−Al合金層の一部の領域にFe−Al合金層を形成して、No.70〜79のめっき鋼板(めっき鋼材)を製造した。
また、表6に示す加熱工程後に残存したZn−Al合金層の組成及び付着量は、表12に示した加熱工程前のNo.60〜69のZn−Al合金層の組成及び付着量と同じである。
また、No.70〜79のめっき鋼板では、加熱工程を行ってFe−Al合合金層を形成する前の鋼材に、折曲部を設ける加工工程を行ったため、優れた加工性が得られた。
(No.80〜89)
表12に示すNo.60〜69と同じめっき鋼板(鋼材)を用意した。このめっき鋼板のコンクリートまたは土に接する埋設予定部を、実施例1と同様の条件で加熱し、実施例1と同様にして冷却した。このことにより、元のZn−Al合金層の一部の領域にFe−Al合金層を形成し、No.80〜89のめっき鋼板(めっき鋼材)を製造した。
また、表7に示す加熱工程後に残存したZn−Al合金層の組成及び付着量は、表12に示した加熱工程前のNo.60〜69のZn−Al合金層の組成及び付着量と同じである。
(No.90〜99)
表12に示すNo.60〜69と同じめっき鋼板(鋼材)を用意した。このめっき鋼板の高温に暴露される高温暴露予定部を、実施例1と同様の条件で加熱し、実施例1と同様にして冷却した。このことにより、元のZn−Al合金層の一部の領域にFe−Al合金層を形成し、No.90〜99のめっき鋼板(めっき鋼材)を製造した。
また、表8に示す加熱工程後に残存したZn−Al合金層の組成及び付着量は、表12に示した加熱工程前のNo.60〜69のZn−Al合金層の組成及び付着量と同じである。
(No.100〜148)
Al−k(アルミキルド)鋼板の一面に、Zn−Al合金層(めっき層)が形成されためっき鋼板(鋼材)を用意した。Zn−Al合金層の組成及び付着量は、表13に示す通りである。
また、No.101〜148のめっき鋼板においては、加熱工程を行った後に、鋼材上のFe−Al合金層の形成されている領域が折曲部となるように、90度の曲げ加工により変形して(加工工程)折曲部を設けた。
加熱工程後のめっき鋼板から、実施例3と同様にして試料片を切り出して、めっき層のサイクル腐食試験(JASO M 609−91)を500サイクル行い、赤錆発生面積を測定した。
なお、赤錆発生率10%未満であった場合を◎とし、10%以上20%未満であった場合を○とし、20%以上30%未満であった場合を△とし、30%以上であった場合を×と評価した。
また、No.100のめっき鋼板では、加熱工程を行う前の鋼材に折曲部を設ける加工工程を行ったため、特に優れた加工性が得られた。
No.19のめっき鋼板のFe−Al合金層を、EPMAを用いて観察した。その結果を図1に示す。図1は、実施例No.19のめっき鋼材におけるFe−Al合金層中のFe分布を示す断面写真である。なお、図1に示す写真は、カラー写真として得られたFe濃度の分布結果を、グレースケール写真に変換して示したものである。変換前のカラー写真では、図1に示す最も濃いグレーで示した領域が赤色であり、2番目に濃いグレーで示した領域が緑色であり、3番目に濃いグレーで示した領域が青色であり、最も薄いグレーで示した領域が黄色であった。
図1に示すように、No.19のめっき鋼板のFe−Al合金層は、厚み方向のFe濃度がめっき層の表面に近づくに従って減少しているものであった。
Claims (14)
- 鋼材と、前記鋼材上に形成されためっき層とを具備してなり、
前記めっき層の面内に、厚み方向のFe濃度が前記めっき層の表面に近づくに従って減少するFe−Al合金層が形成された領域と、Zn−Al合金層が形成された領域とを含むことを特徴とするめっき鋼材。 - 前記Zn−Al合金層が、Mg、Si、Cr、Ti、Sr、Sb、Ca、Bの1種または2種以上の元素を含有していることを特徴とする請求項1に記載のめっき鋼材。
- 前記Fe−Al合金層の平均Fe濃度が35質量%以上85質量%以下の範囲であることを特徴とする請求項1または請求項2に記載のめっき鋼材。
- 前記鋼材上において前記Fe−Al合金層が形成された領域と前記Zn−Al合金層が形成された領域との間に、Fe−Zn−Al合金層が形成されていることを特徴とする請求項1乃至請求項3の何れか一項に記載のめっき鋼材。
- 前記鋼材の端面に前記Zn−Al合金層が配置されていることを特徴とする請求項1乃至請求項4の何れか一項に記載のめっき鋼材。
- 前記鋼材に少なくとも1以上の折曲部が設けられ、前記折曲部の前記鋼材上に前記Fe−Al合金層が配置されていることを特徴とする請求項1乃至請求項5の何れか一項に記載のめっき鋼材。
- 前記鋼材の一部にコンクリートに埋設される埋設予定部が設けられ、前記埋設予定部の前記鋼材上に前記Fe−Al合金層が配置されていることを特徴とする請求項1乃至請求項6の何れか一項に記載のめっき鋼材。
- 前記鋼材の一部に高温に暴露される高温暴露予定部が設けられ、前記高温暴露予定部の前記鋼材上に前記Fe−Al合金層が配置されていることを特徴とする請求項1乃至請求項7の何れか一項に記載のめっき鋼材。
- Zn−Al合金層からなるめっき層が表面に備えられている鋼材の一部の領域を加熱することにより、前記一部の領域に配置されている前記Zn−Al合金層からZnを除去してFe−Al合金層を形成する加熱工程を具備してなることを特徴とするめっき鋼材の製造方法。
- 前記加熱工程において、昇温速度10℃/分以上、最高到達温度800〜2000℃の条件で前記Zn−Al合金層を加熱することを特徴とする請求項9に記載のめっき鋼材の製造方法。
- 前記加熱工程において、前記鋼材を一方の面から加熱するとともに他方の面から冷却することを特徴とする請求項9または請求項10に記載のめっき鋼材の製造方法。
- 前記Zn−Al合金層が、Mg、Si、Cr、Ti、Sr、Sb、Ca、Bの1種または2種以上の元素が更に含有されたものであることを特徴とする請求項9乃至請求項11の何れか一項に記載のめっき鋼材の製造方法。
- 前記加熱工程の前に、前記鋼材を変形する加工工程が備えられていることを特徴とする請求項9乃至請求項12の何れか一項に記載のめっき鋼材の製造方法。
- 前記加熱工程において、前記鋼材の端面が露出する端部を除いた領域を加熱することを特徴とする請求項9乃至請求項13の何れかに記載のめっき鋼材の製造方法。
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