JP5827103B2 - 小型非水電解質二次電池及びその製造方法 - Google Patents
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Description
請求項1に記載の発明は、負極と正極とリチウムイオン導電性の非水電解質とから少なくとも成る小型非水電解質二次電池において、前記負極の負極活物質は表面に炭素被膜を有するSiOx(0<x<2)であり、前記負極活物質の粒度分布D10が1μm以上かつD90が5μm以下であり、前記炭素被膜の厚さが10nm〜1100nmであることを特徴とする小型非水電解質二次電池である。
請求項1に記載の小型非水電解質二次電池によれば、SiOx(0<x<2)の優れた容量特性を損なわずに、サイクル特性を著しく向上させることが可能である。
請求項2に記載の小型非水電解質二次電池によれば、サイクル特性を著しく向上させることが可能である。
請求項3に記載の小型非水電解質二次電池によれば、優れた容量特性を損なわずに、よりサイクル特性を著しく向上させることが可能である。
請求項4に記載の小型非水電解質二次電池によれば、より効果的に優れた容量特性を損なわずに、サイクル特性を著しく向上させることが可能である。
請求項5に記載の小型非水電解質二次電池によれば、より効果的に優れた容量特性を損なわずに、サイクル特性を著しく向上させることが可能である。
請求項6に記載の小型非水電解質二次電池によれば、より効果的に優れた容量特性を損なわずに、サイクル特性を著しく向上させることが可能である。
請求項7に記載の小型非水電解質二次電池の製造方法によれば、サイクル特性を著しく向上させることが可能である。
請求項8に記載の発明は、請求項7に記載の小型非水電解質二次電池の製造方法であって、前記SiOx(0<x<2)はSiOであることを特徴とする。
請求項9に記載の小型非水電解質二次電池の製造方法によれば、より効果的にサイクル特性を著しく向上させることが可能である。
らコイン型非水二次電池にも用いられている。特にSiOは、その取り扱い安さ、良好な過放電特性から、メモリーバックアップ用途に広く用いられている。
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。
作製したコイン型非水電解質二次電池の断面図を図1に示した。大きさは、外形9.0mm、厚さ2.0mmである。
ポリプロプレン製の射出成形品であるガスケット109を、負極ユニットに嵌め込んだ。
粒径D90を5.0μmとし、その他は実施例1と同様にコイン型非水電解質二次電池を作製した。また、実施例1と同様な手法によって初期容量及び容量維持率を得た。
(実施例3)
粒径D10を1.4μm、粒径D90を4.1μmとし、その他は実施例1と同様にコイン型非水電解質二次電池を作製した。また、実施例1と同様な手法によって初期容量及び容量維持率を得た。
(実施例4)
粒径D10を2.0μmとし、その他は実施例1と同様にコイン型非水電解質二次電池を作製した。また、実施例1と同様な手法によって初期容量及び容量維持率を得た。
(実施例5)
粒径D10を2.0μm、粒径D90を5.0μmとし、その他は実施例1と同様にコイン型非水電解質二次電池を作製した。また、実施例1と同様な手法によって初期容量及び容量維持率を得た。
粒径D10を0.5μm、粒径D90を5.7μmとし、その他は実施例1と同様にコイン型非水電解質二次電池を作製した。また、実施例1と同様な手法によって初期容量及び容量維持率を得た。
(参考例2)
粒径D10を0.8μm、粒径D90を2.8μmとし、その他は実施例1と同様にコイン型非水電解質二次電池を作製した。また、実施例1と同様な手法によって初期容量及び容量維持率を得た。
(参考例3)
粒径D10を0.8μm、粒径D90を3.0μmとし、その他は実施例1と同様にコイン型非水電解質二次電池を作製した。また、実施例1と同様な手法によって初期容量及び容量維持率を得た。
粒径D10を0.8μm、粒径D90を5.2μmとし、その他は実施例1と同様にコイン型非水電解質二次電池を作製した。また、実施例1と同様な手法によって初期容量及び容量維持率を得た。
(参考例5)
粒径D10を2.0μm、粒径D90を5.2μmとし、その他は実施例1と同様にコイン型非水電解質二次電池を作製した。また、実施例1と同様な手法によって初期容量及び容量維持率を得た。
(参考例6)
粒径D10を2.2μm、粒径D90を5.2μmとし、その他は実施例1と同様にコイン型非水電解質二次電池を作製した。また、実施例1と同様な手法によって初期容量及び容量維持率を得た。
実施例1と同様にコイン型非水電解質二次電池を作製し、同様な評価を行った。評価結果を実施例1とともに表1に示す。
電解液の溶媒をECとγ‐ブチルラクトン(GBL)とし、粒径D10を1.0μm、粒径D90を5.0μmとし、その他は実施例1と同様にコイン型非水電解質二次電池を作製した。また、実施例1と同様な手法によって初期容量及び容量維持率を得た。
電解液の溶媒をECとGBLとし、粒径D10を0.8μm、粒径D90を3.0μmとし、その他は実施例1と同様にコイン型非水電解質二次電池を作製した。また、実施例1と同様な手法によって初期容量及び容量維持率を得た。
(参考例8)
電解液の溶媒をECとGBLとし、粒径D10を0.8μm、粒径D90を5.2μmとし、その他は実施例1と同様にコイン型非水電解質二次電池を作製した。また、実施例1と同様な手法によって初期容量及び容量維持率を得た。
(参考例9)
電解液の溶媒をECとGBLとし、粒径D10を2.0μm、粒径D90を5.2μmとし、その他は実施例1と同様にコイン型非水電解質二次電池を作製した。また、実施例1と同様な手法によって初期容量及び容量維持率を得た。
評価結果を表2に示す。
正極活物質をLiCoO2とし、電解液の溶媒をPCとECとジメチルエーテル(DME)とした。また、粒径D10を1.0μm、粒径D90を5.0μmとし、その他は実施例1と同様にコイン型非水電解質二次電池を作製した。また、実施例1と同様な手法によって初期容量及び容量維持率を得た。
正極活物質をLiCoO2とし、電解液の溶媒をPCとECとDMEとした。また、粒径D10を0.8μm、粒径D90を3.0μmとし、その他は実施例1と同様にコイン型非水電解質二次電池を作製した。また、実施例1と同様な手法によって初期容量及び容量維持率を得た。
(参考例11)
正極活物質をLiCoO2とし、電解液の溶媒をPCとECとDMEとした。また、粒径D10を0.8μm、粒径D90を5.2μmとし、その他は実施例1と同様にコイン型非水電解質二次電池を作製した。また、実施例1と同様な手法によって初期容量及び容量維持率を得た。
(参考例12)
正極活物質をLiCoO2とし、電解液の溶媒をPCとECとDMEとした。また、粒径D10を2.0μm、粒径D90を5.2μmとし、その他は実施例1と同様にコイン型非水電解質二次電池を作製した。また、実施例1と同様な手法によって初期容量及び容量維持率を得た。
評価結果を表3に示す。
表2及び表3に示すように、本発明は負極の活物質に関するものであり、電解液及び正極活物質の種類によるものではない。
被膜する炭素被膜の膜厚を10nmとし、その他は実施例1と同様にコイン型非水電解質二次電池を作製した。また、実施例1と同様な手法によって初期容量及び容量維持率を得た。
(実施例9)
被膜する炭素被膜の膜厚を1100nmとし、その他は実施例1と同様にコイン型非水電解質二次電池を作製した。また、実施例1と同様な手法によって初期容量及び容量維持率を得た。
被膜する炭素被膜の膜厚を7nmとし、その他は実施例1と同様にコイン型非水電解質二次電池を作製した。また、実施例1と同様な手法によって初期容量及び容量維持率を得た。
(参考例14)
被膜する炭素被膜の膜厚を1200nmとし、その他は実施例1と同様にコイン型非水電解質二次電池を作製した。また、実施例1と同様な手法によって初期容量及び容量維持率を得た。
結果を表4に示す。
電解液の溶媒をECとGBLとし、被膜する炭素被膜の膜厚を10nmとした。その他は実施例1と同様にコイン型非水電解質二次電池を作製した。また、実施例1と同様な手法によって初期容量及び容量維持率を得た。
(実施例11)
電解液の溶媒をECとGBLとし、被膜する炭素被膜の膜厚を1100nmとした。その他は実施例1と同様にコイン型非水電解質二次電池を作製した。また、実施例1と同様な手法によって初期容量及び容量維持率を得た。
電解液の溶媒をECとGBLとし、被膜する炭素被膜の膜厚を7nmとした。その他は実施例1と同様にコイン型非水電解質二次電池を作製した。また、実施例1と同様な手法によって初期容量及び容量維持率を得た。
(参考例16)
電解液の溶媒をECとGBLとし、被膜する炭素被膜の膜厚を1200nmとした。その他は実施例1と同様にコイン型非水電解質二次電池を作製した。また、実施例1と同様な手法によって初期容量及び容量維持率を得た。
評価結果を表5に示す。
正極活物質をLiCoO2とし、被膜する炭素被膜の膜厚を10nmとした。その他は実施例1と同様にコイン型非水電解質二次電池を作製した。また、実施例1と同様な手法によって初期容量及び容量維持率を得た。
(実施例13)
正極活物質をLiCoO2とし、被膜する炭素被膜の膜厚を1100nmとした。その他は実施例1と同様にコイン型非水電解質二次電池を作製した。また、実施例1と同様な手法によって初期容量及び容量維持率を得た。
正極活物質をLiCoO2とし、被膜する炭素被膜の膜厚を7nmとした。その他は実施例1と同様にコイン型非水電解質二次電池を作製した。また、実施例1と同様な手法によって初期容量及び容量維持率を得た。
(参考例18)
正極活物質をLiCoO2とし、被膜する炭素被膜の膜厚を1200nmとした。その他は実施例1と同様にコイン型非水電解質二次電池を作製した。また、実施例1と同様な手法によって初期容量及び容量維持率を得た。
評価結果を表6に示す。
102 正極集電体
103 正極ケース
104 負極ペレット
105 負極集電体
106 負極ケース
107 リチウム金属
108 セパレータ
109 ガスケット
S 収容室
Claims (9)
- 負極と正極とリチウムイオン導電性の非水電解質とから成る小型非水電解質二次電池において、
前記負極の負極活物質は表面に炭素被膜を有するSiOx(0<x<2)であり、
前記負極活物質の粒度分布D10が1μm以上かつD90が5μm以下であり、
前記炭素被膜の厚さが10nm〜1100nmであることを特徴とする小型非水電解質二次電池。 - 前記SiOx(0<x<2)はSiOであることを特徴とする請求項1に記載の小型非水電解質二次電池。
- 前記炭素被膜の厚さが100nm〜300nmであることを特徴とする請求項1又は2に記載の小型非水電解質二次電池。
- 前記非水電解質は電解液であり、前記電解液の溶媒がγ‐ブチルラクトン、グライム、ジメトキシエタン、メトキシエトキシエタン、ジエトキシエタン、エチレングリコールジエチルエーテル、ジメチルカーボネート、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、スルホラン、メチルスルホラン、エチルメチルスルホン、プロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、ブチレンカーボネート、プロピオン酸メチル、ジメチルカーボネート、メチルエチルカーボネート、から選ばれる2種類以上の混合溶媒であることを特徴とする請求項1から3のいずれか一項に記載の小型非水電解質二次電池。
- 前記正極の活物質はLiCoO2もしくはLi4Mn5O12であることを特徴とする請求項1から4のいずれか一項に記載の小型非水電解質二次電池。
- 前記小型非水電解質二次電池はコイン型非水電解質二次電池であることを特徴とする請求項1から5のいずれか一項に記載の小型非水電解質二次電池。
- 負極と正極とリチウムイオン導電性の非水電解質とから成る小型非水電解質二次電池の製造方法であって、
SiOx(0<x<2)を粉砕し、粒度分布D10が1μm以上かつD90が5μm以下となるよう粒度の選別を行う選別工程と、
前記選別工程により選別されたSiOx(0<x<2)をアセチレン‐アルゴン混合ガス通気下で加熱するCVDにより、前記負極の負極活物質として厚さが10nm〜1100nmの炭素被膜を有するSiOx(0<x<2)を作製する被膜工程と、
を有する小型非水電解質二次電池の製造方法。 - 前記SiOx(0<x<2)はSiOであることを特徴とする請求項7に記載の小型非水電解質二次電池の製造方法。
- 前記小型非水電解質二次電池はコイン型非水電解質二次電池であることを特徴とする請求項7又は8に記載の小型非水電解質二次電池の製造方法。
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