JP5781871B2 - 鉄、マンガン、アンモニア性窒素を含有する原水の浄化方法、および浄化装置 - Google Patents
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Description
アンモニア性窒素を含む地下水から鉄・マンガンを除去して農業用水に使用する場合、従来は塩素系の酸化剤を注入し、アンモニア性窒素を完全に除去した後に、鉄を酸化、マンガンを酸化させて除去している。鉄、マンガン処理は酸化剤を添加し、触媒を充填した接触ろ過法で除去することが行われていた。マンガンの酸化はゆっくりと進行するため、二酸化マンガンをコーティングした触媒を用いて、自己酸化せしめている。
元々、飲料水用の浄水技術として用いられている方法であり、飲料水は水道法により給水栓で残留塩素を維持することが定められていることからアンモニア性窒素が残ると残留塩素濃度を維持できなくなるため、アンモニア性窒素の存在は思わしくなく、完全に処理されることが望まれた。したがって、上記のような化学的な酸化方式が使われるようになった。
このように、薬品を使わなくても、アンモニア性窒素を残留させ、鉄・マンガンをある程度除去し、しかもろ材を充填したままで逆洗再生できる、運転管理の容易な浄水方法は未だ開発されていない。
(1) 少なくとも鉄、マンガン、およびアンモニア性窒素を含有する原水の、生物ろ過法により除鉄、除マンガンを行う浄化方法であって、得られる処理水の溶存酸 素濃度が4mg/L以上となるように原水に酸素を溶解させて、少なくともアンモニア性窒素が処理水中に0.5mg/L〜5mg/L残留するように、除鉄、除マンガン、硝化を制御して 微生物と接触させてろ過することにより、アンモニア性窒素を含有する処理水を得ることを特徴とする浄化方法。
(2) 前記処理水の、鉄、マンガン濃度が合算で0.2〜0.5mg/L、アンモニア性窒素濃度が0.5mg/L〜5mg/Lであることを特徴とする前記(1)記載の浄化方法。
(3) 前記酸素を溶解させた原水の溶存酸素濃度が9mg/L以上であることを特徴とする前記(1)または(2)に記載の浄化方法。
(4) 得られる処理水の溶存酸素濃度が4mg/L以上となるように原水に酸素を溶解させる酸素溶解工程と、微生物を付着させた粒径が1mm〜4mmである多孔質ろ材を充填した生物ろ過塔に、酸素を溶解させた原水を空塔速度3hr-1〜10.5hr-1で通水して、ろ材に付着した微生物による除鉄、除マンガン、硝化を制御してアンモニア性窒素を含有する処理水を得る工程とを少なくとも有することを特徴とする前記(1)〜(3)のいずれかに記載の浄化方法。
(5) (1)〜(4)のいずれかに記載の浄化方法に用いる浄化装置であって、得られる処理水の溶存酸素濃度が4mg/L以上となるように原水に酸素を溶解させる ための酸素溶解装置と、微生物を付着させた粒径が1mm〜4mmである多孔質ろ材を充填した生物ろ過塔であって、アンモニア性窒素が処理水中に0.5mg/L〜5mg/L残留するように、ろ材に付着した微生物による除鉄、除マンガン、硝化を制御する生物ろ過塔とを少なくとも有することを特徴とする浄化装置。
(6) 前記浄化装置が処理水の貯留槽を有し、該貯留槽が、少なくとも遮光するための設備、UV照射装置、曝気装置、循環装置のいずれか有することを特徴とする前記(5)記載の処理装置。
また、本発明の浄化方法によると、ろ材を充填したままで逆洗による再生もでき、運転管理が容易である。
本発明においては、得られる処理水の溶存酸素濃度が4mg/L以上となるように原水に酸素を溶解させて、ろ過する際に、除鉄、除マンガン、硝化を制御し、アンモニア性窒素が完全に硝化される前に処理水として得ることにより、処理水中にアンモニア性窒素が多く残存する処理液を得ることができる。アンモニア性窒素は肥料となるので、この処理水を農業用水として用いることにより、肥料の節約が可能となる。
処理水の溶存酸素濃度が少なすぎると、鉄及びマンガンが除去されにくくなり、鉄が0.3mg/L以上、マンガンが0.2mg/L以上残留し、鉄、マンガン濃度が合計で0.5mg/L以上になりやすい。
処理水の溶存酸素濃度を4mg/L以上にするために原水に溶解させる酸素の量は、原水中のアンモニア性窒素や鉄、マンガンの濃度に左右される。鉄濃度が1〜2mg/Lで、アンモニア性窒素濃度が2mg/L程度ある場合は8mg/L以上、鉄濃度が2〜4mg/L、アンモニア性窒素濃度が同じ2mg/L程度である場合は9mg/L以上とすることが好ましい。
また、鉄濃度が4mg/L〜15mg/Lである場合は、ろ過塔を2塔に、鉄濃度が15〜30mg/Lである場合は、ろ過塔を3塔に分けて、すべてに酸素供給装置を設けることが好ましい。鉄濃度が30mg/L以上である場合は、原水槽に散気装置と粗ろ材を投入して、曝気処理できる工程を設けて、生物ろ過工程前に、鉄分の一部を酸化鉄のコロイドとしてろ過処理し、除去することができる。この際に、凝集剤を併用することでより確実に除去することができる。
また、アンモニア性窒素の濃度は0.5mg/L〜5mg/Lであることが好ましく、0.5〜3.0mg/Lであることがより好ましい。0.5mg/L未満であると、栄養塩の不足が起こりえるため、肥料の量が多く必要になり、5mg/Lを超えると、栄養分が豊富であるため、プランクトン、微生物、バクテリア等が発生し、処理水中の酸素を消費して、溶存酸素が少ない水となりやすい。また、土壌が酸性土化しやすく好ましくない。10mg/Lを超えると根が枯れる恐れがある。
原水に含有される鉄分が30mg/L以上と多い場合は、原水に酸素を溶解させる前に、原水を曝気処理する工程を設けることができる。
前段で曝気を十分に行うと、不溶性の酸化鉄がコロイド粒子となって生成する。本発明では後段の生物ろ過塔によりある程度コロイド粒子を除去できる。従来困難であったコロイド粒子のろ過は、粒径が1mm〜4mmの多孔質ろ材表面に付着する鉄酸化菌、マンガン酸化菌、硝化菌の微生物膜により捕捉できる。コロイドは粒径だけで考えると0.3mmの細砂であっても除去できないが、微生物膜によるろ過効果により、処理が容易になっている。なお、ここでいう粒径とは有効径のことである(以降「粒径」と記述する)。有効径とは、ふるいにより分別を行い、累積重量通過率として表したときに、その10%のときの粒径をいう。
原水曝気処理工程で不溶化した鉄以外の鉄、マンガンは、溶解した酸素の補助により、生物ろ過塔で酸化され、配管にスケールとならないような前記のレベルまで処理される。
粒径が1mm未満の小さな粒径のろ材を用いた場合は、ろ過速度を早くできず、同じ処理水量とすると、ろ過塔の断面積が大きくなる。また、ろ材の比表面積が大きくなるため、付着する微生物量が多くなり、全て処理されて、アンモニア性窒素を処理水中に残留させることができない場合が生じる。層高を薄くすることで制御することも考えられるが、層高を薄くすると、滞留時間が短いため原水に濃度変動があると対応できない可能性がある。
粒径が4mmを超える場合は、ろ材の比表面積が小さくなり、除去量が望めないため、鉄+マンガンで含有量を0.5mg/Lを求める場合、ろ材の層高を高くすること、あるいはろ過塔を2〜3塔くらい並設することが必要になる。
また、多孔質ろ材は、かさ比重で0.9〜1.1程度のものが好ましい。1.1よりも大きくなると、孔がないものになってしまい、生物が付着しにくく、かつ比表面積も小さくなる。
層高は2.2mを超えて厚くすると滞留時間が長くなり処理精度が高まる。ただし、酸素が行き届かなくなるため、層高の厚さは溶存酸素濃度を考慮して設定する必要がある。また、圧力損失が大きくなりやすく、装置も背が高くなって不経済である。
原水の状態によりろ材の層高を高くする必要がある場合は、ろ過塔を複数に分け、1塔のろ材の層高は2.2m未満とすることが好ましい。
ろ材の層高が0.6m未満になると鉄、マンガンの処理が不安定になる。
ろ過空塔速度が3hr-1未満であると、微生物と接触している時間が長くなり、除鉄、除マンガン、アンモニア性窒素の硝化が進み、得られる処理水のアンモニア性窒素の濃度が低くなる。また、処理水の溶存酸素濃度を4mg/L以上とすることが困難となる。また、同じ処理水量すると、前記に示すようにろ過塔の断面積が大きくなり、不経済である。
ろ過空塔速度が10.5hr-1を超えるとマンガンの除去率が悪くなる、また同じろ材を満たした空間で多くの水を処理することになり、その分、析出する金属塩の量も多くなり、圧力損失の上昇度合いが増えて、逆洗頻度が早くなる。洗浄頻度は2日〜3日に1回程度がマンガン酸化に対して良好であるので、原水の鉄濃度が2〜3mg/L程度であるならろ過空塔速度は6〜7hr-1程度が好ましい。
最終的には酸素溶解量にて調整することも可能である。
鉄、マンガンを酸化する微生物としては、基本的には原水中に含まれる微生物が、生物ろ過塔に充填した多孔質ろ材に付着し増殖することで除去性能を発揮するが、増殖するまでに2、3カ月を要することもあるため、その期間を短縮するため、既設で除鉄、除マンガンのために用いられている鉄バクテリア、マンガン酸化菌、硝化菌を含むものであれば特に制限されるものではなく、公知のものを用いることができる。例えば、Gallionella、Thiobacillus、Leptothrix、Caldimonas、Hyphomicrobium、Nitrosomonas、Nitosospira、Nitrobacter、Nitrospira,Geobacter,Geothrix属等が挙げられる。
少なくとも鉄、マンガン、およびアンモニア性窒素を含有する原水としては、地下水、河川の水等が挙げられる。また、原水には鉛、ヒ素、カドミウム等が含有される場合があるが、本発明の浄化方法によると、これらも除去される。
前記酸素溶解装置は、酸素を加圧溶解させる装置が好ましく、例えば、空気を加圧するためのコンプレッサーとエジェクターとで構成することができ、該エジェクターを通して原水配管中に酸素を溶解させる酸素加圧溶解装置が挙げられる。また、生物ろ過塔を圧力容器とし、生物ろ過塔にて酸素を加圧溶解させてもよい。
開放型の生物処理塔では塔の下部から散気することで溶存酸素濃度を8mg/L程度まで増加させることができるが、圧力損失を1m程度(0.01MPa)くらいしか装置化できないため、小規模の装置としては汎用性がなく適さない。1mの圧力損失では装置の設置面積が大きくなりすぎる欠点があり、小さな水量ではコンパクトな圧力容器式のものが適している。
そしてろ過塔に原水を3hr-1〜10.5hr-1で通水して、ろ材に付着した微生物により除鉄、除マンガン、硝化を行う。尚、該ろ過塔には溶存酸素濃度を制御するための溶存酸素濃度センサーとコントロールバルブを付設することが好ましい。
井戸から揚水ポンプ1で汲み上げられた地下水は飽和溶存酸素に達するように原水槽2に設置された散気装置4に原水ブロワ3から空気を供給され曝気される。溶存酸素が飽和となった地下水は原水ポンプ5で原水配管15を通って、エジェクター弁8により流量調整を行い、コンプレッサー36で空気を加圧して加圧空気配管34を通して原水配管15に導き、エジェクター7によって加圧空気と原水を混合する。原水の鉄濃度が高い場合はここに粗目のろ材を投入し、あらかじめ不溶化した鉄を一部除去した上で、その処理水に空気を加圧溶解することが好ましい。原水と空気が加圧下でミキシングされて処理水の溶存酸素濃度が4mg/L以上となるように酸素が溶解されて生物ろ過塔10に流入する。生物ろ過塔10では微生物を付着させた多孔質ろ材18が好ましくは0.6m以上充填されており、下部にはろ材が処理水集水管20から漏れ出ないように砂利19が集水管20が隠れる高さまで敷き詰められている。生物ろ過塔10に上部から流入した原水はろ材18を通過する間に鉄から順次除去がなされ、一部アンモニア性窒素を硝化して、マンガンを除去する。処理された原水は処理水として集水管20に流入し、下部の処理水管16、流出弁9を経て貯水槽11に貯められ農業用水として使用される。原水においてマンガン濃度が0.5mg/L、アンモニア性窒素濃度が2mg/L程度であれば、マンガンを0.1mg/Lまで下げ、アンモニア性窒素を半分程度残留させることができる。
遮光するための設備としては、遮光性のフタを設けたり、貯水槽を遮光性とすることが挙げられる。
UV照射装置は塩素のような薬品を用いないので、農業利用に最適である。しかしながら、1年くらいの頻度でランプの交換が必要なため、維持管理を要する。貯留槽に曝気装置を設け、曝気によって残留する栄養素が不溶化する場合には生物ろ過塔へ循環するラインを設けることが好ましい。栄養素は減少傾向になるが、塩素による消毒を行うよりも農業目的に適している。
(実施例1)
長さ200cm、内径3cmのカラムに、1〜3mmの粒径の範囲内であり、有効径2mmの微生物を付着させたゼオライトろ材を70cm充填した。付着させた微生物はGallionella、Leptothrix、Nitrosomonas、Nitrobacter属であった。図2に示すようにろ層表面で散気し、0.12MPaで空気を供給して、原水(17℃)の溶存酸素濃度を9〜11mg/Lとした後、下向流で空塔速度6hr-1にて通水を行った。図2においては逆洗浄装置は省略してあるが、図1に示すようは逆洗浄装置を設け、実施例1では2日に1回、圧力の増加が0.04MPaとなった時に逆洗浄を行った。
このときの原水水質は鉄が2mg/L、マンガン0.5mg/L、アンモニア性窒素2.0mg/Lであり、約1.5ヵ月間の運転の後に、処理水質が安定したときの水質は鉄は0.03mg/L以下となった。マンガンは0.3mg/L、アンモニア性窒素は1.6mg/Lであり、アンモニア性窒素を80%残した処理が可能であった。処理水では溶存酸素濃度は6mg/L以上存在した。アンモニア性窒素の処理状況を図3に示す。
尚、原水及び処理水中の鉄、マンガン濃度は、JIS K0101の60.2、58.2にそれぞれ示されたフレーム原子吸光光度法により、アンモニア性窒素の濃度はJIS K0101の36.2に記されたインドフェノール青吸光光度法により測定した。
また、原水及び処理水中の溶存酸素濃度は、隔膜式センサー(東亜ディーケーケー(株)製、ポータブル溶存酸素計)を用いた測定方法により測定した。
処理水の溶存酸素濃度は5mg/L以上であった。
実施例2は実施例1におけるろ材を、2〜4mmの粒径の範囲内であり、有効径3mmのゼオライトろ材に変更した以外は実施例1と同様に通水を行った。
空塔速度6hr-1の条件では、処理水の水質は、鉄は0.3mg/L、マンガンは0.4mg/L、アンモニア性窒素は2.0mg/Lであり、処理水の溶存酸素濃度は7mg/Lであった。空塔速度3hr-1の場合は、処理水の水質は、鉄0.1mg/L、マンガン0.3mg/L、アンモニア性窒素1.5mg/Lであった。処理水の溶存酸素濃度は4mg/Lであった。空塔速度6hr-1の条件では鉄とマンガンの除去率が実施例1よりも若干悪い結果となったが、空塔速度を3hr-1とすることにより処理水中の鉄、マンガンの濃度を下げることができた。若干粒径の大きなろ材を用いる場合は、鉄、マンガンの除去量が悪くなるが、空塔速度を遅くすることにより除去量を多くすることができる。この場合は洗浄は原水にも関連するが、同じような水質であれば4日に1回程度になる。
実施例2の有効径3mmのろ材を用いて、空塔速度10hr-1の条件で、鉄が0.3mg/L、マンガン0.4mg/L、アンモニア性窒素0.5mg/Lの原水の処理を行った以外は実施例2と同様にして通水を行った。得られた処理水の水質は、鉄は0.1mg/L、マンガン0.3mg/L、アンモニア性窒素は0.3mg/Lであった。また、処理水の溶存酸素濃度は7mg/L以上であった。
実施例1におけるろ材を、0.6〜2mmの粒径の範囲内であり、有効径1.2mmのゼオライトろ材に変更し、逆洗浄を1日1回行った以外は実施例1と同様にして通水を行った。空塔速度8hr-1の条件では、鉄は0.1mg/Lとなり、マンガンは0.4mg/L、アンモニア性窒素は1.5mg/Lであった。また、処理水の溶存酸素濃度は4mg/Lであった。
実施例1において、原水(17℃)の溶存酸素濃度を6〜7mg/Lとした以外は実施例1と同様に空塔速度6hr-1の条件で通水を行った。処理水の溶存酸素濃度は2〜3mg/L以下となり、処理水の鉄濃度0.5mg/L、マンガン0.4mg/L、アンモニア性窒素1.8mg/Lとなった。
鉄の処理性が悪くなり、マンガンはほとんど処理ができなくなった。アンモニア性窒素の処理も悪化した。
塔径1.6m、ろ材充填高さ2m、充填ろ材1〜3mmの粒径の範囲内であり、有効径2mmの実施例1と同様な微生物を付着させたゼオライトろ材を用いた図1に示した生物ろ過装置を用いて、原水に0.12MPaで空気を供給して、原水(17℃)の溶存酸素濃度を9〜11mg/Lとして、空塔速度6.25hr-1で原水の浄化を行った。逆洗浄は、逆洗頻度3日に1回、圧力の増加が0.12MPaとなった時に行った。浄化運転時の処理水の溶存酸素濃度4mg/L以上で運転を行った。
原水水質は鉄2.5mg/L、マンガン0.4mg/L、アンモニア性窒素3.8mg/Lであり、処理水の水質は、鉄は0.03mg/L、マンガン0.2mg/L、アンモニア3.8mg/Lであった。
実施例5において、原水の溶存酸素濃度を6〜7mg/Lとして運転を行った以外は実施例5と同様に原水の浄化を行った。浄化運転時の処理水の溶存酸素濃度は4mg/L未満で運転を行った。
処理水の水質は、鉄は0.5mg/L、マンガン0.3mg/L、アンモニア性窒素3.8mg/Lであった。
Claims (6)
- 少なくとも鉄、マンガン、およびアンモニア性窒素を含有する原水の、生物ろ過法により除鉄、除マンガンを行う浄化方法であって、得られる処理水の溶存酸 素濃度が4mg/L以上となるように原水に酸素を溶解させて、少なくともアンモニア性窒素が処理水中に0.5mg/L〜5mg/L残留するように、除鉄、除マンガン、硝化を制御して 微生物と接触させてろ過することにより、アンモニア性窒素を含有する処理水を得ることを特徴とする浄化方法。
- 前記処理水の、鉄、マンガン濃度が合算で0.2〜0.5mg/L、アンモニア性窒素濃度が0.5mg/L〜5mg/Lであることを特徴とする請求項1記載の浄化方法。
- 前記酸素を溶解させた原水の溶存酸素濃度が9mg/L以上であることを特徴とする請求項1または2に記載の浄化方法。
- 得られる処理水の溶存酸素濃度が4mg/L以上となるように原水に酸素を溶解させる酸素溶解工程と、微生物を付着させた粒径が1mm〜4mmである多孔質ろ材を充填した生物ろ過塔に、酸素を溶解させた原水を空塔速度3hr-1〜10.5hr-1で通水して、ろ材に付着した微生物による除鉄、除マンガン、硝化を制御してアンモニア性窒素を含有する処理水を得る工程とを少なくとも有することを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の浄化方法。
- 請求項1〜4のいずれかに記載の浄化方法に用いる浄化装置であって、得られる処理水の溶存酸素濃度が4mg/L以上となるように原水に酸素を溶解させる ための酸素溶解装置と、微生物を付着させた粒径が1mm〜4mmである多孔質ろ材を充填した生物ろ過塔であって、アンモニア性窒素が処理水中に0.5mg/L〜5mg/L残留するように、ろ材に付着した微生物による除鉄、除マンガン、硝化を制御する生物ろ過塔とを少なくとも有することを特徴とする浄化装置。
- 前記浄化装置が処理水の貯留槽を有し、該貯留槽が、少なくとも遮光するための設備、UV照射装置、曝気装置、循環装置のいずれか有することを特徴とする請求項5記載の処理装置。
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