JP5778612B2 - 置換オキサゾリン化合物または置換オキサゾリン誘導体を組み込んだインク組成物 - Google Patents

Description

置換オキサゾリン化合物および／または置換オキサゾリン誘導体を含む相変化インク組成物が開示される。

１つ以上の置換オキサゾリン化合物および／または置換オキサゾリン誘導体を含む相変化インク組成物であって、このインク組成物は、着色剤；結晶性相変化剤；非晶質性結合剤（時には「非晶質性バインダー樹脂」と呼ばれる）を含み；ここで、この相変化インク組成物の非晶質性結合剤、相変化剤、および／または任意の添加物は、１つ以上の置換オキサゾリン化合物または置換オキサゾリン誘導体を含む。

図１は、結晶性モノ−オキサゾリンのレオロジープロフィールの図である。 図２は、非晶質性オキサゾリン樹脂のレオロジープロフィールの図である。 図３は、１つ以上のオキサゾリン化合物または誘導体を含む相変化インク組成物のレオロジープロフィールの比較の図である。

置換オキサゾリン化合物および／または置換オキサゾリン誘導体としては、種々のモノ−オキサゾリン類、二量体−オキサゾリン類（または、ビス−オキサゾリン類）およびポリ−オキサゾリン類であって、以下の２つの方法のうちの１つでスペーサー基と係留されるオキサゾリン類が挙げられる：ａ）オキサゾリン環のＣ２で接続されるか、またはｂ）オキサゾリン環およびポリ−オキサゾリン類のＣ５で官能性基置換基（例えば、エステル、ウレタン、アミドなど）によって接続される。この化合物は、種々の物理学的特性、例えば、結晶性、半結晶性または非晶質性の特性を示す能力を有する。

「主要な成分」という用語は、多数の成分または構成要素を含み、かつその特定の成分または構成要素を特定する混合物または組成物であって、その混合物または組成物の最大の割合を占めるものを指す。

「誘導体」という用語は、別の化合物に由来しており、その化合物が誘導される化合物と同じ一般構造を維持する化合物を指す（例えば、飽和アルコール類および飽和アミン類は、アルカン類の誘導体である）。

「一般式Ｉ」の化合物によって示される置換オキサゾリン化合物および／または置換オキサゾリン誘導体

１つ以上の置換オキサゾリン化合物および／または置換オキサゾリン誘導体は、一般式Ｉの化合物によって示されてもよく：
式中、Ｒ_１は、アルキレン基、アリーレン基、アリールアルキレン基、アルキルアリーレン基、例えば、１〜約６０個の炭素原子もしくは約４〜約３６個の炭素原子を含むアルキレン基、またはアリーレン基、アリールアルキレン基、約５〜約２０個の炭素原子もしくは約７〜約１４個の炭素原子を含むアルキルアリーレン基であり；かつ
Ｒ_２は、アルキル基、アリール基、アルキルアリール基、芳香族基（その各々が置換されていてもいなくてもよい）、または水素であり；Ｒ_２は、１〜約６０個の炭素原子もしくは１〜約１８個の炭素原子を含むアルキル基、または芳香族基または約５〜約２０個の炭素原子もしくは約７〜約１４個の炭素原子を含むアリール基、または一般式−（Ｃ＝Ｏ）−（ＣＨ_２）_ｎＣＨ_３のアシル基であって、式中ｎは、ゼロであるかもしくは１〜約５０の整数、もしくは約８〜約１６の整数である基；または一般式−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＨ−Ｒ_ｚのウレタン基であって、式中Ｒ_ｚは、式−（ＣＨ_２）_ｎＣＨ_３の直鎖状アルキル基であって、式中、ｎが、ゼロであるかもしくは１〜約３６の整数、もしくは約５〜約２０の整数であるか、または式中Ｒ_ｚが約６〜約２０個の炭素原子もしくは約７〜約１４個の炭素原子を含むアルキルアリール基であるか；あるいは基Ｒ_２は、アルキルアリール、例えば、以下の一般式のアルキルアリール基であってもよく
式中、Ｒ_ｙは、Ｈ、ＯＨ、ＯＣＨ_３、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ、Ｉ、ＮＨ（ＣＯＣＨ_３）、ＣＨ_３、ＣＨ_２ＣＨ_３、イソプロピル、ｔ−ブチル、ＣＯ_２ＣＨ_３、ＣＯ_２Ｈ、１〜約６６個の炭素もしくは約２〜約１８個の炭素を有するアルキル基、または１〜約８個の炭素もしくは約２〜約６個の炭素を有するアルコキシ基である。

実施形態において、上記の式のＲ_２のような一般式のＲ基は、お互いに同じであっても異なってもよい。この概念は、全ての式にあてはまる（例えば、下のＲ_４、Ｒ_５、Ｒ_７、Ｒ_８、Ｒ_９、Ｒ_１０、Ｒ_１１、Ｒ_１２およびＲ_１３）。例えば、一般式Ｉに関して、各々の「Ｒ_２」基は、下の一般式Ｉ’に図示するように、お互いに同じであってもまたは異なってもよい。

Ｒ_１は、一般式Ｃ_３６Ｈ_６４＋ｎのものであってもよく、かつ分岐アルキレン基であって、これには、不飽和基および／または環状基を包含し得、式中、ｎは、０〜１０の整数であり、以下の構造異性体を含む。

一般式Ｉの化合物であって、式中、Ｒ_２が水素以外の置換基である化合物は、２工程で調製され得る。この第一工程は、二量体−オキサゾリンテトラ−アルコールの合成を包含し、ここで、一般式ＩのＲ_２はＨである。二量体−オキサゾリンテトラ−アルコールは、約１２０℃を超えるか、または約１２０℃〜約２２０℃の範囲、または約１５０℃〜約２１０℃の温度で、少なくとも２モル当量のトリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンと上記のようなＲ_１基を有する適切な二酸の高温縮合などの適切な温度で生じる縮合反応によって調製され得る。適切な二酸とトリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンとの間の縮合反応は、減圧下で、例えば、約１００ｍｍＨｇ未満、もしくは約０．１ｍｍＨｇ〜約５０ｍｍＨｇで、完全な反応を確実にするため適切な温度で、例えば、約１２０℃〜約２２０℃、または約１５０℃〜約２１０℃の温度範囲で行ってもよい。この縮合反応は、（反応の完了を促進するため）触媒を使用してまたは使用せずに行ってもよい。用いられ得る種々の種類の触媒は、テトラアルキルチタン酸塩類、ジアルキルすずオキシド類、テトラアルキルすずオキシド化合物類、ジアルキルすず酸化合物類、アルミニウムアルコキシド類、アルキル亜鉛、ジアルキル亜鉛、酸化亜鉛、酸化第一すず、またはこれらの混合物を、出発の二酸に基づいて約０．００５モルパーセント〜約５モルパーセントの量で含む。この縮合反応は、約１５時間内に、または約１０時間内に完結（すなわち、二酸のうち少なくとも９５％、または９９％が反応する）してもよい。

−（ＣＨ_２）_ｎ−（ここでｎ＝１０である）に相当するＲ_１を有する二量体オキサゾリンテトラ−アルコールは、１，１２−ドデカン二酸と２モル当量のトリス（ヒドロキシメチル）−アミノメタンとの高温縮合から調製されてもよく（一般的スキーム１（下記）を参照のこと）、ここで式中、Ｒ_１は、上記のとおり規定され得る。

この反応の生成物は、単純アルコール溶媒（メタノール、エタノールまたはイソプロパノール）のような適切な有機溶媒中で、または、極性の有機溶媒と非極性の有機溶媒、例えば酢酸エチルとｎ−ヘキサンとの、約０．１部〜約５部の酢酸エチル対約１部〜約２０部のｎ−ヘキサンの容積比での組み合わせ中における、再結晶化によって精製され得る。一般的スキームＩの生成物は、第二の化学的変換（例えば、テトラアルコールのエステル化、テトラ−アルコールからウレタン基の形成、テトラ−アルコールのエーテル化、または種々の他の化学的変換）へ進む前に精製されてもよい。

テトラ−アルコールのエステル化は、モノカルボン酸との直接縮合によって達成され得る。Ｒ_２、Ｒ_２’、Ｒ_３およびＲ_３’が、同じアシル基である式Ｉ’のテトラ−エステルは、完全な反応を保証するための適切な高温で（例えば、約１５０℃超、または約１５０℃〜約２５０℃）、大気圧下で、溶媒の非存在下で行われる少なくとも４モル当量の所望のモノカルボン酸との縮合によって調製され得る（例えば、テトラ−エステル化が、４モル当量のラウリン酸（ドデカン酸）との直接縮合によって達成される場合、得られる生成物は、出発の二量体−オキサゾリンテトラ−アルコールのドデカン酸テトラ−エステルである）。

一般式Ｉ’の二量体−オキサゾリンのエステル化を、過剰量の芳香族モノカルボン酸（例えば、４−メトキシ安息香酸）で行ってテトラ−エステルを得る場合、１つ以上のオキサゾリン生成物を、再現可能な方式で得ることができる。生成物の混合物は、二量体オキサゾリンテトラ−（４−メトキシベンゾアート）エステルを生成物として、および主要な生成物のうち芳香族モノ−オキサゾリン生成物、例えば、４−メトキシフェニルオキサゾリン化合物を含む。１つ以上の置換二量体オキサゾリンおよび芳香族オキサゾリン化合物および／または誘導体のような混合物を含むインク組成物は、固相変化インクジェットのインク組成物中で使用するための所望のレオロジー特性を有し、堅牢かつ耐久性の印刷が得られる。

置換芳香族モノ−オキサゾリン化合物および／または誘導体の調製は、アルカンカルボン酸を含む当量縮合よりも低下した温度で、芳香族モノカルボン酸と適切なアミノアルコールとの間の直接の縮合反応によって達成され得る。芳香族モノ−オキサゾリンジエステル化合物は、約１８０℃未満、または約１５０℃〜約１８０℃などの低下した温度で行われる、３モル当量の４−メトキシ安息香酸と１当量のトリス（ヒドロキシメチル）−アミノメタンとの間の縮合反応によって調製され得る。オキサゾリン生成物中のフェニル基とオキサゾリンイミン部分との共役に起因して、この縮合反応に必要な熱活性化エネルギーが減少する。

式Ｉ’に示される二量体−オキサゾリン化合物の誘導体は、エステル誘導体であってもよく、ここで１つ以上の基Ｒ_２、Ｒ_２’、Ｒ_３およびＲ_３’は、上記で規定されるようなアシル基；またはアルキルアリール基、例えば、以下の一般式のものであり、
式中、Ｒ_ｙは上記で規定されている。

テトラ−アルコールからのウレタン基の形成は、公知の反応方法によって達成され得る。一般式Ｉ’の化合物であって、式中、Ｒ_２、Ｒ_２’、Ｒ_３およびＲ_３’が一般式−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＨ−Ｒ_ｚを有する化合物（式中、Ｒ_ｚは、上記で規定される）は、テトラ−アルコールと化学量論の量の所望の単官能性または多官能性のイソシアナート反応物とを、必要に応じてイソシアナート自体であり得る（すなわち、共溶媒の非存在下）適切な溶媒の存在下で反応させることによって容易に調製され得る。このイソシアナート反応物は、任意の所望の物質であってもよく、これは、少なくとも１つの−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ官能基であって、直鎖状、環状または分岐のいずれでもよいアルキル基、アリール基、アルキルアリール基、アリールアルキル基、アルキレン基、アルキレンオキシ基、またはそれらの組み合わせである１つ以上の基に結合された基を含む。一般に用いられる単官能性、二官能性または多官能性イソシアナート反応物の例としては、一般式Ｒ_１５（ＮＣＯ）_ｐのものを挙げてもよく、式中、Ｒ_１５は（ｉ）アルキルまたはアルキレン基であって、少なくとも約８個の炭素原子、もしくは少なくとも約１２個の炭素原子、および／または約６０個以下の炭素原子、または約４０個以下の炭素原子を含む基、（ｉｉ）アリールまたはアリーレン基であって、少なくとも約５個の炭素原子、または少なくとも約６個の炭素原子、および／または約５０個以下の炭素原子、または約１２個以下の炭素原子を含む基、（ｉｉｉ）アリールアルキルまたはアリールアルキレン基であって、少なくとも約６個の炭素原子、および／または約６０個以下の炭素原子、または約３０個以下の炭素原子を含む基、あるいは（ｉｖ）アルキルアリールまたはアルキルアリーレン基であって、少なくとも約６個の炭素原子、および／または約６０個以下の炭素原子、または約３０個以下の炭素原子を含む基であり、ここで置換アルキル、アルキレン、アリール、アリーレン、アリールアルキル、アリールアルキレン、アルキルアリール、およびアルキルアリーレン基上の置換基は、ハロゲン原子、シアノ基、エーテル基、アルデヒド基、ケトン基、エステル基、カルボニル基、チオカルボニル基、メルカプト基、ニトロ基、ニトロソ基、スルホン基、アシル基、それらの混合物であってもよく、かつｐは、イソシアナート基の数に相当する整数であって、これは単量体イソシアナートの場合は１、２または３であり、多官能性イソシアナート反応物の場合には上限は必要としない。

モノイソシアナート類の例としては、オクタデシルイソシアナート；ヘキサデシルイソシアナート；オクチルイソシアナート；ｎ−ブチルおよびｔ−ブチルイソシアナート；シクロヘキシルイソシアナート；アダマンチルイソシアナート；イソシアナト酢酸エチル；エトキシカルボニルイソシアナート；フェニルイソシアナート；αメチルベンジルイソシアナート；２−フェニルシクロプロピルイソシアナート；ベンジルイソシアナート；２−エチルフェニルイソシアナート；ベンゾイルイソシアナート；メタ−およびパラ−トリルイソシアナート；２−、３−、または４−ニトロフェニルイソシアナート類；２−エトキシフェニルイソシアナート；３−メトキシフェニルイソシアナート；４−メトキシフェニルイソシアナート；４−イソシアナト安息香酸エチル；２，６−ジメチルフェニルイソシアナート；１−ナフチルイソシアナート；（ナフチル）エチルイソシアナート類；ならびにそれらの混合物を挙げることができる。ジイソシアナート類の例としては、イソホロンジイソシアナート（ＰＤＴ）；トルエンジイソシアナート（ＴＤＩ）；ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアナート（ＭＤＩ）；水素化ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアナート（Ｈ１２ＭＤＩ）；テトラ−メチルキシレンジイソシアナート（ＴＭＸＤＩ）；ヘキサメチレン−１，６−ジイソシアナート（ＨＤＩ）；ナフタレン−１，５−ジイソシアナート；３，３’−ジメトキシ−４，４’−ビフェニルジイソシアナート；３，３’−ジメチル−４，４’−ビメチル−４，４’−ビフェニルジイソシアナート；フェニレンジイソシアナート；４，４’−ビフェニルジイソシアナート；２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアナートおよび２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアナート、テトラメチレンキシレンジイソシアナート；４，４’−メチレンビス（２，６−ジエチルフェニルイソシアナート）；１，１２−ジイソシアナトドデカン；１，５−ジイソシアナト−２−メチルペンタン；１，４−ジイソシアナトブタン；Ｃ−３６二量体ジイソシアナートおよびシクロヘキシレンジイソシアナートおよびその異性体、例えば、１，３−ビス［イソシアナトメチルシクロヘキサン］；ＨＤＩのウレチジオン二量体；ならびにそれらの混合物を挙げることができる。トリイソシアナート類の例としては、ＴＤＩのトリメチロールプロパン三量体、ＴＤＩ、ＨＤＩ、ＩＰＤＩのイソシアヌレート三量体、およびＴＤＩ、ＨＤＩ、ＩＰＤＩのビウレット三量体、ならびにそれらの混合物が挙げられる。

オキサゾリンアルコール基とイソシアナート反応物との間の反応を、約−５０℃〜約１５０℃、または約０℃〜約８０℃の温度範囲などの適切な温度で行って、完全な反応を確実にしてもよい。これらの反応は、（反応の完了を促進するため）触媒を使用してまたは使用せずに行ってもよい。適切な触媒としては、ジアルキルすずオキシド類、テトラアルキルすずオキシド化合物類、およびジアルキルすず酸化合物類を含めて、すずを含んでいるルイス酸触媒、トリス−ネオデカン酸ビスマス、安息香酸コバルト、酢酸リチウム、トリエチルアミン、塩化第二鉄、三塩化アルミニウム、三塩化ホウ素、三フッ化ホウ素、四塩化チタンおよびテトラアルキルチタナートが挙げられる。オキサゾリンアルコール基とイソシアナート反応物との反応に必要な触媒の量は、制限反応物に基づいて約０．０００１モル当量〜約０．１０モル当量、または約０．００１モル当量〜約０．０５モル当量、または約０．００５モル当量〜約０．０５モル当量の範囲であってもよい。

一般式Ｉ’の化合物は、基Ｒ_２、Ｒ_２’、Ｒ_３およびＲ_３’のためのウレタン基を有してもよい。例えば、一般式Ｉ’におけるＲ_２、Ｒ_２’、Ｒ_３およびＲ_３’のうちの１つ以上は、一般式−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＨ−Ｒ_ｚの基であってもよく、式中、Ｒ_ｚは上記で規定される。

「一般式ＩＩ」の化合物によって示される置換オキサゾリン化合物および／または置換オキサゾリン誘導体

１つ以上の置換オキサゾリン化合物および／または置換オキサゾリン誘導体は、一般式ＩＩによって示されてもよく：
式中、Ｒ_４はアルキル基、アリール基、アルキルアリール基、または芳香族基（その各々は置換されていてもよいし、または置換されていなくてもよい）、例えば、約１〜約６０個の炭素原子、もしくは約５〜約２５個の炭素原子を含むアルキル基、または約５〜約２０個の炭素原子もしくは約７〜約１４個の炭素原子を含むアリール基、アルキルアリール基、芳香族基である；
Ｒ_６は、アルキレン基、アリーレン基、アルキルアリーレン基、もしくはアルキルアリーレン基であるか、または一般式Ｉ（上記）でＲ_１について先に記載したのと同じ基として規定されてもよいし、またはＲ_６は、下の一般式のもの
もしくはそれらから誘導されるものであってもよく、ここでｎは、約１〜約３５、もしくは約２〜約２４の範囲の整数であるか；またはＲ_６は、以下の式を有する以下の二置換のアリールジアシル基のうちの一つ以上であってもよく：
Ｒ_５はアルキル基、アリール基、アルキルアリール基、芳香族基（その各々は置換されていてもよいし、または置換されていなくてもよい）、もしくは水素、例としては、一般式Ｉ（上記）のＲ_２について記載されたのと同じ基である。

Ｒ_４および／またはＲ_５基は、お互いに同じであっても異なってもよい。

一般式ＩＩの化合物は、縮合過程によって調製され得、この過程は、式Ａのモノ−オキサゾリンジオール：
および適切なジカルボン酸に関与する。一般式Ａの化合物の一般的な合成は、以下である（下記）：
一般式ＩＩの例示的な化合物の一般的な合成は、一般的スキーム３（下記）に示しており、ここでは、Ｒ_５は、Ｈであり、かつＲ_４およびＲ_６は、一般式ＩＩに関して上記されたとおり規定される：
一般的スキーム３の縮合は、これが少なくとも２倍以上過剰であるモノ−オキサゾリンジオール前駆体を用いて行われる場合、二量体−オキサゾリンを主に生じ得る。

この縮合は、２つのエステル化反応を包含し、かつ完全な反応を確実にするため適切な温度で、例えば、約１２０℃〜約２２０℃、もしくは約１５０℃〜約２００℃の温度範囲で行ってもよい。この縮合反応は、触媒を使用してまたは使用せずに行ってもよく、触媒（上記で特定されるとおり）を用いて、反応の完了を促進してもよい。縮合（エステル化）反応は、約１５時間未満、または約１０時間未満で完了され得る（すなわち、二酸のうち少なくとも９５％、例えば、９９％が反応する）。

「一般式ＩＩＩ」の化合物によって示される置換オキサゾリン化合物および／または置換オキサゾリン誘導体

１つ以上の置換オキサゾリン化合物および／または置換オキサゾリン誘導体は、一般式ＩＩＩによって示され得：
式中、Ｒ_７はアルキル基、アリール基、アルキルアリール基、芳香族基（その各々は置換されていてもよいし、または置換されていなくてもよい）であるか、または一般式ＩＩのＲ_４について記載されるのと同じ基として規定されてもよく；
Ｒ_８は、アルキレン基、アリーレン基、アリールアルキレン基、またはアルキルアリーレン基、
であって、式中ｎは、約６〜約３６の範囲の整数であるか、
であるか、あるいは、一般式ＩＩのＲ_６について規定されるのと同じ基として規定されてもよく；かつｍは、１〜約１００、または約２〜約３０の整数である。

あるいは、１つ以上の置換オキサゾリン化合物および／または置換オキサゾリン誘導体は、一般式ＩＩＩ’によって示されてもよく、ここで少なくとも２つの異なる反復構造は以下によって示され：
式中、Ｒ_８およびＲ_８’は、一般式ＩＩＩのＲ_８について上記されているとおり規定されており、かつ同じであっても同じでなくてもよく；かつ基Ｒ_１４は、アルキル、アリール、アルキルアリール、アリールアルキル、アルキレンであり、かつ直鎖状、分岐または環状であってもよく；かつここで整数ｍおよびｐは、１〜約５０もしくは１〜約２０であってもよい。

モノ−オキサゾリンジオールおよびジカルボン酸の相対的な化学量論が、２：１未満、例えば、約０．５０−１．８０：１の範囲のモノ−オキサゾリンジオール対ジカルボン酸、または約０．７５−１．５０：１のモノ−オキサゾリンジオール対ジカルボン酸、または約１：１モノ−オキサゾリンジオール対ジカルボン酸であるならば、一般式ＩＩＩのオリゴ−エステル類およびポリエステル類が、特に延長した反応時間、高温および／または減圧の条件下で行われる場合、生じ得る。一般式ＩＩＩのオリゴ−エステル類およびポリエステル類は、減圧下で、例えば、約１００ｍｍＨｇ未満、または約０．１ｍｍＨｇ〜約５０ｍｍＨｇの範囲で、完全な反応を確実にするために、適切な高温で、例えば、約１２０℃〜約２５０℃、または約１５０℃〜約２２０℃の温度範囲で行われる縮合反応によって得てもよい。この縮合反応は、（反応の完了を促進するため）触媒を使用してまたは使用せずに行ってもよい。出発の二酸に基づいて約０．００５モルパーセント〜約５モルパーセントの量の触媒（上記で規定されるとおり）を用いてもよい。一般式ＩＩＩのオリゴ−エステル類およびポリエステル類は、縮合反応によって得てもよく、ここでこの反応時間は、４時間より大きく、または反応時間は約５時間〜約２０時間である。

「一般式ＩＶ」の化合物によって示される置換オキサゾリン化合物および／または置換オキサゾリン誘導体

１つ以上の置換オキサゾリン化合物および／または置換オキサゾリン誘導体は、一般式ＩＶによって示されてもよく：
式中、Ｒ_９は、約１〜約６０個の炭素原子のアルキル基であり、Ｒ_１０、Ｒ_１１、Ｒ_１２およびＲ_１３は、同じであるかまたは異なり、かつ約１〜約６０個の炭素、もしくは約２〜約５５個の炭素を有する基、約１〜約６０個の炭素、もしくは約２〜約５５個の炭素を有するヒドロキシアルキル基、または約１〜約６０個の炭素、もしくは約２〜約５５個の炭素を有するアルキルエステル基であり；例えば、Ｒ_１０、Ｒ_１１、Ｒ_１２、およびＲ_１３は、ヒドロキシルアルキル基−（ＣＨ_２）_ｎ−ＯＨであってもよく、式中ｎは、約１〜約６０、もしくは約２〜約５５の整数であるか、またはＲ_１０、Ｒ_１１、Ｒ_１２、およびＲ_１３は、アルキルエステル基−（ＣＨ_２）_ｎ−Ｏ_２Ｃ−（ＣＨ_２）_ｍＣＨ_３であってもよく、式中、ｎは、約１〜約７、もしくは約２〜約５の整数であり、かつｍは、約１〜約６０の整数である。

一般式ＩＶにおいて、Ｒ_９は、アルキル基、アリール基、アルキルアリール基、または芳香族基（その各々は置換されていてもよいし、または置換されていなくてもよい）、例えば、約１〜約６０個の炭素原子、もしくは約５〜約２５個の炭素原子を含むアルキル基、または約５〜約２０個の炭素原子、もしくは約７〜約１４個の炭素原子を含むアリール基、アルキルアリール基、芳香族基、または芳香族基、例えば、
であってもよく、
Ｒ_１０、Ｒ_１１、Ｒ_１２、およびＲ_１３は、同じであるかまたは異なり、かつＲ_９について規定されるような、水素、ハロゲン類、アルキル基、アリール基、アルキルアリール基、または芳香族基（その各々は置換されていてもよいし、または置換されていなくてもよい）、例としては、約１〜約６０個の炭素の直鎖状もしくは分岐したアルキル基、約１〜約６０個の炭素の直鎖状もしくは分岐したヒドロキシルアルキル基、約１〜約６０個の炭素の直鎖状もしくは分岐したアルキルエステル基、またはアリールエステル基、または約３〜約６０個の炭素の環状アルキル基、約３〜約６０個の炭素の環状アルキルアルコール基、約３〜約６０個の炭素の環状アルキルエステル基であり、Ｒ_９、Ｒ_１０、Ｒ_１１、Ｒ_１２、およびＲ_１３のうちの少なくとも１つは芳香族基であり、これは、置換芳香族基であってもよいし、またはそうでなくてもよい。

一般式ＩＶの化合物は、少なくとも１モル当量の適切なアミノアルコールと上記のようなＲ_９基を有する酸との、約１２０℃を超える温度、または約１２０℃〜約２２０℃の範囲、または約１５０℃〜約２１０℃の範囲の温度での高温縮合などのような適切な温度で生じる縮合反応によって、調製され得る。所望の酸と適切なアミノアルコールとの間の縮合反応は、減圧下で、例えば、約１００ｍｍＨｇ未満、もしくは約０．１ｍｍＨｇ〜約５０ｍｍＨｇの範囲で、完全な反応を確実にするため適切な温度で、例えば、約１２０℃〜約２２０℃、または約１５０℃〜約２１０℃の温度範囲で行ってもよい。この縮合反応は、（反応の完了を促進するため）触媒を使用してまたは使用せずに行ってもよい。縮合反応は、約１５時間未満、または約１０時間未満で完了され得る（すなわち、二酸のうち少なくとも９５％、例えば、９９％が反応する）。

一般式ＩＶの化合物はまた、米国特許第５，８１７，１６９号および米国特許第５，６９８，０１７号に記載の方法によって調製されてもよい。

表１（下記）では、化合物１〜６は、ヒドロキシアルキル置換モノ−オキサゾリン類およびヒドロアルキル置換モノ−オキサゾリン類の脂肪族エステル類であり、その全てが、結晶性であり、かつ先鋭な融点および先鋭な結晶化温度を呈する。表１の化合物７〜１１は、芳香族オキサゾリンエステル類であり、かつ一般には結晶性の特性を呈すのではなく、非晶質性化合物である。表２（下記）は、例示的な二量体のおよびオリゴ−／ポリ−オキサゾリン化合物を示す。

置換オキサゾリン化合物および／または置換オキサゾリン誘導体を含む組成物

本開示の置換オキサゾリン化合物および／または置換オキサゾリン誘導体は、置換基の性質に依存して、結晶性、半結晶性または非晶質性の特性を示し得る。Ｒ_１＝−（ＣＨ_２）_１０−およびＲ_２＝Ｈである一般式Ｉを有する表２の化合物３は、ほぼ１７０〜１７５℃という極めて高い融点を有する高度に結晶性の化合物である。表１の一般式ＩＶの置換モノ−オキサゾリン化合物、登録番号５は、１０℃／分というスキャン速度で示差走査熱量計（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ）（ＤＳＣ）によって決定した場合、約９７℃という融点でもって極めて結晶性である。この同じ化合物の結晶化は、２つの測定方法のうちの１つによって鋭敏に観察される。ＤＳＣ法により、約１０℃／分というスキャン速度を用いて、表１の化合物番号５の結晶化を、約７３℃で決定した。しかし、同じ化合物のレオロジー分析を歪み制御レオメータ装置で行った場合、結晶化の開始温度は、図１に示すとおり約８８℃で観察された。（レオロジー分析は、歪み制御レオメトリクス（Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ）ＲＦＳ３装置を用いて、１ラジアン／秒（１Ｈｚ）の振動数で、および約５℃の温度増分の段階的温度スイープを用い、１４０℃で開始してほぼ室温まで冷却して行った）。

一般には、結晶性オキサゾリン化合物および／または誘導体はまた、溶融状態で十分低い粘度を有し得、インクジエット印刷のインクのための固体インク組成物中の結晶性相変化剤として適切に使用され得る。この結晶性オキサゾリン化合物および／または誘導体は、約１１０℃を超える温度で、約１〜約２０ｃＰｓまたは約３〜約１３ｃＰｓの範囲で複素粘性率（ｃｏｍｐｌｅｘ ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ）を有し得る。室温では、この結晶性オキサゾリン化合物および／または誘導体の複素粘性率は、約１ｘ１０^５ｃＰ以上であってもよい。

この置換オキサゾリン化合物および／または誘導体は、非晶質性の特性を示し得る。表１の置換モノ−オキサゾリン化合物の９番は、非晶質性である。なぜなら、１０℃／分というスキャン速度でＤＳＣによって分析した場合、約５℃〜約１５℃の範囲の開始温度を有するガラス転移相（Ｔｇ）を呈したからである。表１の化合物番号９をその最も豊富な構成要素として、少量（各々５重量％未満）の表１の置換オキサゾリン化合物番号１０〜１１および表２の化合物番号３とともに含む実施例２を、歪み制御レオメータ装置で分析したところ、図２に示されるように、非晶質性化合物の典型的な複素粘性率プロフィールのプロットが示された。（レオロジー分析は、歪み制御レオメトリクス（Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ）ＲＦＳ３装置を用いて、１Ｈｚの振動数で、および約５℃の温度増分の段階的温度スイープを用い、１３０℃で開始してほぼ室温まで冷却して行った）。

一般には、本開示の非晶質性オキサゾリン化合物および／または誘導体は、インクジエット印刷のインクのための相変化インク組成物中におけるこれらの化合物の使用を可能にし得る、適切な範囲の複素粘性率を有する。非晶質性オキサゾリン化合物および／または誘導体は、顔料または他の添加物のための結合剤、レオロジー調整剤、相溶化剤、共力剤としてそれらを用いることを可能にする粘度を有し得る。非晶質性オキサゾリン化合物および／または誘導体は、約２０〜約５００ｃＰｓ（センチポアズ、またはｍＰａ−ｓｅｃ）または約５０〜約２５０ｃＰｓの範囲で、約１１０℃を超える温度で複素粘性率を有し得る。室温では、この結晶性オキサゾリン化合物および／または誘導体の複素粘性率は、１ｘ１０^５ｃＰ以上であってもよい。

置換オキサゾリン化合物および／または置換オキサゾリン誘導体は、多用途であって、分子構造、鎖長、分岐の程度および置換の種類などの置換基の性質に依存して、結晶性、半結晶性または非晶質性のいずれかの特性を観察し得る。エステル基などの官能基の選択により、置換オキサゾリン化合物および／または置換オキサゾリン誘導体のいくつかのレオロジー特性を調整するこの能力によって、コーティングまたは印刷インクの適用における使用のための結晶性、非晶質性または半結晶性の特性さえ有する固体インクを設計することが可能になる。

置換オキサゾリン化合物および／または置換オキサゾリン誘導体は、種々の適用に使用されてもよく、種々の成分の組成に含まれてもよい（例えば、相変化剤、バインダー樹脂、レオロジー調整剤、相溶化剤、共力剤、または可塑剤）。このようなオキサゾリン−ベースの構成要素は、相変化固体インクのようなインクにおいて用いられ得る。

この置換オキサゾリン化合物および／または置換オキサゾリン誘導体は、着色または非着色（すなわち無色）の相変化インク組成物中に組み込まれてもよく、これは色素または顔料の約０〜約３０重量％、または約１〜約２０重量％、または約２〜約１５重量％を含む。この置換オキサゾリン化合物および／または置換オキサゾリン誘導体は、相変化インク組成物の約１〜約１００重量％、または約２５〜約９８重量％、または約５０〜約９７重量％の量で存在し得る。

例示的なインク組成物は、一般式Ｉの一般的構造を有する、二量体−オキサゾリン化合物または誘導体を、インク組成物の約０．５〜約６０重量％、例えば、約１〜約５０重量％、または約５〜約４０重量％の量で、含んでもよい。

このインク組成物は、一般式Ｉの一般的構造を有する二量体−オキサゾリン化合物（これは、エステル、例えば、芳香族エステル類、芳香族ジエステル類および／または脂肪族のエステル類に変換された）を非晶質性の結合剤または樹脂として、インク組成物の約０．１〜約５０重量％、例えば、約１〜約４０重量％、または約２〜約３０重量％の量で含んでもよい。

例示的なインク組成物は、一般式ＩＩまたは一般式ＩＩＩの一般的構造を有する、二量体−オキサゾリン化合物または誘導体を、任意の所望の量で、例えば、インク組成物の約１〜約７５重量％もしくは約２％〜約６５重量％、または約３％〜約５０重量％の量で、含んでもよい。

例示的なインク組成物は、一般式ＩＩの一般的な構造を有する置換二量体−オキサゾリン化合物（これは、エステル、例えば、芳香族エステル類、芳香族ジエステル類および／または脂肪族のエステル類に変換された）を非晶質性の結合剤または樹脂として、任意の所望の量で、例えば、インク組成物の約１重量％〜約７５重量％、例えば、約２重量％〜約６５重量％、または約３重量％〜約５０重量％の量で含んでもよい。

例示的な相変化剤、バインダー樹脂、相溶化剤、共力剤、レオロジー調整剤または可塑剤成分の１つ以上の置換オキサゾリン化合物および／または置換オキサゾリン誘導体は、一般式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、およびＩＶの１つ以上の化合物の混合物であってもよい。
例示的なインク組成物は、少なくとも２つの異なる置換オキサゾリン化合物および／または置換オキサゾリン誘導体を、任意の所望の量で含んでもよく、ここで結晶性相変化剤（置換オキサゾリン化合物および／または置換オキサゾリン誘導体として）と非晶質性結合剤（置換オキサゾリン化合物および／または置換オキサゾリン誘導体として）との間の重量パーセント比は、それぞれ、約９０：１０〜約２５：７５、例えば、約８０：２０〜約４０：６０、または約７５：２５〜約５０：５０であってもよい。

非晶質性結合剤または樹脂の１つ以上の置換オキサゾリン化合物および／または置換オキサゾリン誘導体は、一般式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、およびＩＶの１つ以上の化合物の混合物であってもよく、これは、一般式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、およびＩＶの１つ以上の化合物の、少なくとも１つのエステル、例えば、芳香族エステル類、芳香族ジエステル類および／または脂肪族エステル類を含む。

相変化剤の１つ以上の置換オキサゾリン化合物および／または置換オキサゾリン誘導体は、一般式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、およびＩＶのうちの１つ以上の混合物であってもよい。
例示的なインク組成物は、着色料；結晶性相変化剤、および非晶質性結合剤または樹脂を含んでもよく、ここでこのインクは、１つ以上の置換オキサゾリン化合物および／または置換オキサゾリン誘導体を含む。

結晶性相変化剤として適切である、置換オキサゾリン化合物および／または置換オキサゾリン誘導体は、インク中に、総インク組成物の約２０〜約９０重量％、または約４０〜約８０重量％、または約５０〜約７５重量％で存在してもよい。

非晶質性の置換オキサゾリン化合物および／または置換オキサゾリン誘導体は、インク中に、総インク組成物の約１〜約７５％、または約５〜約７０％、約１０〜約６０重量％で存在してもよい。

相変化インクは、必要に応じてワックス系の化合物から構成される主要な成分をなんら含まない、非ワックス系の固体インクであってもよく、ここでこの主要な成分は、総インク組成物の１０重量％より大きい。

インク組成物の非晶質性結合剤または樹脂は、二量体−オキサゾリン化合物または二量体−オキサゾリン誘導体を含む。

インク組成物は、式ＩＶの一般的な構造を有する１つ以上のモノ−オキサゾリン化合物であって、芳香族または脂肪族のいずれかのモノ−オキサゾリンであってもよく、かつ必要に応じて、エステルの形態、例えば、芳香族エステル類またはジエステル類および／または脂肪族のエステル類）であり得る化合物を、任意の所望の量で、例えば、インク組成物の約０．５重量％〜約１００重量％、または約２重量％〜約９５重量％、または約５重量％〜約９０重量％で含んでもよい。

インク組成物は、約２０℃〜約６０℃で固体であり得る。
相変化インクは、ＤＳＣによって決定した場合、約６０℃〜約１３０℃、または約６５℃〜約１２０℃、または約７０℃〜約１１５℃という融点を有する固体インクであってもよい。この相変化インクは、約５０℃〜約１２０℃、または約６０〜約１１５℃、または約６５〜約１１０℃という結晶点を有する。

相変化インクは、１３０℃を超える温度で溶融状態で、約１〜約２０ｃＰｓ、または約２〜約１８ｃＰｓ、または約３〜約１５ｃＰｓという範囲の複素粘性率を有し得る。相変化インクの複素粘性率は、ある範囲の周波数で、例えば、約１Ｈｚ〜約１００Ｈｚで測定され得る。室温では、この相変化インクは、約１×１０^６ｃＰｓ以上という複素粘性率を有し得る。実施例６〜８の相変化インクは、図３に示されるように、開示された範囲を上回る相変化レオロジー挙動および粘性率を呈する。
このインクはさらに、従来の添加物、例としては、少なくとも１つの抗酸化剤、消泡剤、スリップ剤および平滑化剤、浄化剤（ｃｌａｒｉｆｉｅｒ）、粘度調節剤、粘着剤（ａｄｈｅｓｉｖｅ）または粘着付与剤（ｔａｃｋｉｆｉｅｒ）、可塑剤、補助剤（ａｄｊｕｖａｎｔ）、およびＵＶ吸収剤を含んでもよい。

インクは、画像を酸化から保護するために必要に応じて抗酸化剤を含んでもよく、またインクリザーバ中に加熱融液として存在しながら、酸化からインク成分を保護してもよい。抗酸化剤は、存在する場合、インク中に、任意の所望の量または有効量で、またはインクの約０．２５重量％〜約１０重量％、もしくはインクの約１重量％〜約５重量％で存在してもよい。

このインクはさらに、ガム・ロジン（ｇｕｍ ｒｏｓｉｎｓ）またはトールオイル樹脂由来の樹脂酸の市販の誘導体などの粘着付与剤を含んでもよい。粘着付与剤は、インク中に任意の有効量で、例えば、インクの約０．０１〜約３０重量％、約０．１〜約２５重量％、または約１〜約２０重量％で存在してもよい。
可塑剤は、インクの約０．０１〜約３０重量％、約０．１〜約２５重量％、または約１〜約２０重量％の量で存在してもよい。

インク組成物はまた、少なくとも１つの着色剤を含んでもよい。任意の所望のまたは有効な着色剤が、インク組成物中に使用されてもよく、これには、色素、顔料、それらの混合物が含まれ、ただしこの着色剤は、インク担体中に溶解されてもよいし、または分散されてもよい。任意の色素または顔料が選択されてもよく、ただし、インク担体中に分散され得るか、または溶解され得、他のインク成分と相溶性がある。このインク組成物は、従来のインク着色剤物質、例えば、色素指数（Ｃｏｌｏｒ Ｉｎｄｅｘ）（Ｃ．Ｉ．）溶媒色素（Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｄｙｅｓ）、分散色素（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｄｙｅｓ）、修正酸（ｍｏｄｉｆｉｅｄ Ａｃｉｄ）および直接色素（Ｄｉｒｅｃｔ Ｄｙｅｓ）、基本色素（Ｂａｓｉｃ Ｄｙｅｓ）、イオウ色素（Ｓｕｌｐｈｕｒ Ｄｙｅｓ）、バット色素（Ｖａｔ Ｄｙｅｓ）と組み合わせて用いられてもよい。

このインクはまた、１つ以上の分散剤および／または１つ以上の界面活性剤を、それらの公知の特性について、例えば、インク組成物中の顔料の湿潤特性を制御するために含んでもよい。

存在する場合、任意の添加物は、各々、または組み合わせて、任意の所望のまたは有効な量で、例えば、インクの約０．１〜約１５重量％もしくは約０．５〜約１２重量％でインク中に存在してもよい。

相変化インク中の着色剤の量は、インク組成物の約０．５重量％〜約２０重量％もしくは約１重量％〜約１５重量％、または約２重量％〜約１０重量％であり得る。

インク組成物は、インク担体の成分を混合する工程、続いてこの混合物を少なくともその融点まで加熱する工程を包含する任意の所望のまたは適切な方法によって調製され得る。

このインクは、紙に直接、または中間移行膜へ間接的のいずれかのインクジェット印刷プロセスのための装置中で使用されてもよく、インクをインクジェット印刷装置に取り込む工程、インクを溶融する工程、および溶融されたインクの液滴を記録基板上の像様パターンに吐出させる工程を包含する、プロセスを含む。

任意の適切な基板または記録シート、例えば、普通紙、コート紙ストックおよび重量紙ストック、透明材料、織布、繊維製品、プラスチック、可塑性高分子フィルム、無機性基質、例えば、金属またはシリコン・ウエハーおよび木材を使用してもよい。

（実施例１）
表２の二量体オキサゾリン化合物１の調製（ｎ＝１０、Ｒ_２＝Ｒ_３＝Ｈ）

二重タービン攪拌機および蒸留装置を装備した１リットルのＰａｒｒリアクタ中に、以下を（順番に）充填した：１，１２−ドデカン二酸（２９１ｇ；ＳＩＧＭＡ−ＡＬＤＲＩＣＨ Ｌｔｄ．，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩ）、トリス−（ヒドロキシメチル）アミノメタン（３０６．９ｇ；ＥＭＤ ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ）、およびＦＡＳＣＡＴ ４１００触媒（１．０ｇ，Ａｒｋｅｍａ Ｉｎｃ．）。反応混合物を、２時間、１６５℃の内部温度まで加熱し、続いてさらに２時間にわたって２０５℃まで温度を上昇させ、この間、水蒸留物を受器中に収集した。次いで、反応圧力を１時間に約１〜２ｍｍＨｇまで低下させ、その後内容物を風袋容器中に充填して、冷却した。

粗生成物の収率は、約４８０ｇの極めて硬い、コハク色のガラス樹脂（^１Ｈ−ＮＭＲによって８０％の純度と推定）であった。この生成物は、沸騰メタノール中に粗化合物を最初に溶解し、次にこれを熱濾過して、不溶性物質を除き、次いで、室温まで徐々に冷却することによって精製し、再結晶した生成物を得た。減圧濾過および冷メタノールでのリンスの後、純粋な生成物を、ピーク融点が１７０℃を超える（ＤＳＣによる）白色顆粒粉末として得る。

（実施例２）
オキサゾリン誘導体（表１のモノ−オキサゾリン化合物９−１１、および表２の二量体オキサゾリン化合物３を含む混合物（ここでｎ＝１０およびＲ_ｙ＝ＯＣＨ_３））の非晶質性樹脂混合物の調製

蒸留凝縮器、４枚羽根のインペラ、および熱電対を装備した１Ｌのステンレス鋼ジャケット装備のＢｕｃｈｉリアクタに、以下を（順番に）充填した：実施例１の二量体オキサゾリン（３０．０４ｇ、０．０７５モル）、４−メトキシ安息香酸（２２８．２ｇ、１．５０モル；ＳＩＧＭＡ−ＡＬＤＲＩＣＨ、Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩ）、トリス−（ヒドロキシメチル）アミノメタン（５１．４８ｇ、０．４２５モル；ＥＭＤ ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙから入手，９８％）、およびＦＡＳＣＡＴ ４１００を触媒として（０．２６ｇ、１．２ｍｍｏｌ；Ａｒｋｅｍａ Ｉｎｃ．）。

この混合物を、攪拌することなく、５０ｋＰａの加圧窒素雰囲気下で約１６０℃の外部温度まで加熱した。一旦この温度になれば、攪拌を開始して、３０分間にわたって温度を徐々に１８０℃まで上昇させ、次いで約２時間維持した。凝縮反応からの水蒸留物をこの期間にわたって収集した。次いで温度を１９０℃まで上昇して、１時間維持し、これによってさらに水蒸留物を生成した。１０トール（約１０ｍｍＨｇ）という減圧をさらに１時間与え、これによってさらに水蒸留物を生成した。この反応はその後、約１３０℃に冷却することによって終わらせ、次いで風袋容器に充填して、室温まで冷却した。

粗淡コハク色の樹脂を得て（４００グラム）、さらに精製することなく用いた。この物質のレオロジー分析は、ＲＦＳ３レオメトリクス（Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ）装置（１Ｈｚの振動数、２５ｍｍの平行プレート配置、２００％の歪みを与えた）を用いて１３０℃から下がって４０℃までの温度範囲にわたって測定し、明確に非晶質性の挙動を示した（図２）。１３０℃でのこの物質の溶融粘度は、７５ｃＰｓであって、これは、約５０℃では１．６×１０^５ｃＰｓに増えた。

さらに、この化合物は、固体インク組成物における非晶質性バインダー樹脂としての使用のための適切な粘度特性を示した。

（実施例３）
表１のモノ−オキサゾリン化合物５の合成

二重タービン攪拌機および蒸留装置を装備した１リットルのＰａｒｒリアクタ中に、ドデカン酸（２００グラム；ＳＩＧＭＡ−ＡＬＤＲＩＣＨ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩ）、トリス−（ヒドロキシメチル）アミノメタン（９２グラム；ＥＭＤ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ）、およびＦＡＳＣＡＴ ４１００を触媒として（０．４５グラム；Ａｒｋｅｍａ Ｉｎｃ．）充填した。その内容物を、２時間、１６５℃まで加熱し、続いて２時間にわたって２０５℃まで温度を上昇させ、この間、水蒸留物を蒸留受器中に収集した。次いで、リアクタ圧力を１時間に約１〜２ｍｍＨｇまで低下させ、続いて風袋容器中に充填し、室温まで冷却した。この生成物を酢酸エチル（２．５部）およびヘキサン（１０部）の混合物中に軽度に加熱しながら溶解すること、次いで室温まで冷却することによって精製して、純粋な生成物を白色顆粒粉末として結晶化した。ピーク融点（ＤＳＣ）は、９９℃であることが確認された。

この物質のレオロジー分析は、ＲＦＳ３レオメトリクス（Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ）装置（１Ｈｚの振動数、２５ｍｍの平行プレート配置、２００％の歪みを与えた）を用いて１３０℃から下がって４０℃までの温度範囲にわたって測定した。図２に示すのは、複素粘性率対温度のプロットであって、これによって、１３０℃での溶融粘度が８．２ｃＰｓであって、この物質の結晶化の開始は、９５℃で生じ、ピーク粘度は、４．５×１０^６ｃＰｓであった（８５℃という完全結晶化温度で）ことが示された。

（実施例４）
二量体オキサゾリンエステル（表２の化合物７、ここで基Ｒ_１は、ｎ＝１１を有し、基Ｒ_２はｎ＝１０を有する）の調製

短経路蒸留装置および温度プローブを装備した１００ｍＬの三つ首丸底フラスコ中に、以下を充填した：実施例４のモノ−オキサゾリンジオール（３．４２５ｇ）、１，１２−ドデカン二酸（１．３８グラム；ＳＩＧＭＡ−ＡＬＤＲＩＣＨ、Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩ）およびＦＡＳＣＡＴ ４１００を触媒として（６．３ｍｇ；Ａｒｋｅｍａ Ｉｎｃ）。内容物を、４００ｒｐｍで磁気的に攪拌しながら１時間にわたって１６５℃まで徐々に加熱した。一旦、水蒸気の放出が観察されれば、混合物を１６５℃でさらに２時間加熱して、その後に全てのモノ−オキサゾリンジオールが消費された（^１Ｈ−ＮＭＲ分光法によってモニターされるとおり）。次いで、リアクタ圧力を、約２分間で約１０ｍｍＨｇまで低下させ、続いて風袋容器に充填して、室温まで冷却した。この生成物をさらに精製することなく、不透明な淡黄色の半固体として単離した（３．６０ｇ）。１０℃／分の加熱速度で測定したこの物質のＤＳＣ熱分析によって、１つだけ結晶性融解転移が８．６℃でおよびガラス転移（Ｔｇ）の開始温度がほぼ４１℃で示された。

この物質のレオロジー分析は、ＲＦＳ３レオメトリクス（Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ）装置（１Ｈｚの振動数，２５ｍｍの平行プレート配置、２００％の歪みを与えた）を用いて１３０℃から下がって４０℃までの温度範囲にわたって測定し、これによって、明確な非晶質性の挙動が示された。１３０℃でのこの物質の溶融粘度は２７．５ｃＰｓであって、これは、約４０℃で約２×１０^３ｃＰｓまで増大した。

（実施例５）
二量体オキサゾリンエステル（表２の化合物１７、ここで基Ｒ_１は、ｎ＝１１を有する）の調製

短経路蒸留装置および温度プローブを装備した１００ｍＬの三つ首丸底フラスコ中に、以下を充填した：実施例４のモノ−オキサゾリンジオール（１．３８ｇ）、Ｃ−３６「二量体酸（Ｄｉｍｅｒ Ａｃｉｄ）」（５．１０グラム；Ｕｎｉｑｅｍａ Ｉｎｃ．，Ｄｅｌａｗａｒｅ，ＵＳＡからＰｒｉｐｏｌ １００６として市販）、およびＦＡＳＣＡＴ ４１００を触媒として（２．５ｍｇ；Ａｒｋｅｍａ Ｉｎｃ）。内容物を、４００ｒｐｍで磁気的に攪拌しながら１時間にわたって１６５℃まで徐々に加熱した。一旦、水蒸気の放出が観察されれば、混合物を１６５℃でさらに２．５時間加熱して、その後に全てのモノ−オキサゾリンジオールが消費された（^１Ｈ−ＮＭＲ分光法によってモニターされるとおり）。次いで、リアクタ圧力を、約２分間で約１０ｍｍＨｇまで低下させ、続いて風袋容器に充填して、室温まで冷却した。この生成物をさらに精製することなく、透明な淡黄色の半固体として単離した（５．３５ｇ）。１０℃／分の加熱速度で測定したこの物質のＤＳＣ熱分析によって、なんら結晶性融解転移も、十分規定されたガラス転移（Ｔｇ）も示されなかった。

この物質のレオロジー分析は、ＲＦＳ３レオメトリクス（Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ）装置（１Ｈｚの振動数，２５ｍｍの平行プレート配置、２００％の歪みを与えた）を用いて１３０℃から下がって４０℃までの温度範囲にわたって測定し、これによって、明確な非晶質性の挙動が示された。１３０℃でのこの物質の溶融粘度は１１３ｃＰｓであって、これは、約４０℃で約１．３×１０^４ｃＰｓまで増大した。

（実施例６〜実施例８）
表３による、相変化インク組成物の調製

表３（下記）に示されるとおり、相変化インク組成物は、本明細書に記載のオキサゾリン化合物の混合物を用いて処方した。

固体インク組成物の調製のための一般的手順（５０グラム以上の規模）は以下のとおりであった：
２５０ｍＬのガラスまたはステンレス鋼容器中に、以下の順序で充填した：
ｉ）非晶質性バインダー樹脂物質；
ｉｉ）結晶性相変化物質；
添加物（粘度調整剤、抗酸化剤、粘着付与剤、浄化剤など）。

混合物は、最初に１２０℃以上のような高温で溶融され、次いで温度制御加熱マントル中に配置し、ここでは、これを、約１７５〜２５０ｒｐｍで攪拌するステンレス鋼の４枚羽根の９０°ピッチのインペラを装備した機械的オーバーヘッドスターラを用いて１３０℃で溶融混合した。このインクベースの混合物を少なくとも１時間攪拌し、その後に、ステンレス鋼３２５×２３００メッシュのワイヤフィルタークロス（Ｇｅｒａｒｄ Ｄａｎｉｅｌ Ｗｏｒｌｄｗｉｄｅ，Ｈａｎｏｖｅｒ，ＵＳＡから入手した３０４ ＳＳ型）を通した加熱濾過に供した。次いで、フィルターしたインクのベースを、２５０ｍＬの容器に移し、１３０℃で加熱しながら機械的に攪拌した。このインクベースに、加熱を続けながら、０．５時間にわたって所望の着色剤を少量添加した。着色剤添加が一旦終了すれば、着色されたインク組成物を、２７５ｒｐｍで攪拌しながら１３０℃でさらに３〜４時間攪拌させて、インク組成物の均一性を確実にした。次に、着色されたインク組成物を鋼の３２５×２３００メッシュワイヤフィルタークロスを通して１回以上溶融濾過し、その後にモールドトレイ中に分散して、室温で冷却しながら固化した。着色されたインク組成物を、ＤＳＣによって熱特性について、およびレオメトリクス（Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ）ＲＦＳ３歪み制御レオメータ装置を用いて、レオロジー特性について、特徴付けた。

表３は、例示的なインク組成物の種々の成分を示す。インク組成物のレオロジープロフィールを図３に示す。

Claims (10)

1. 相変化インク組成物であって、該インク組成物は：
   任意の着色剤と；
   少なくとも１つの結晶性相変化剤と；
   非晶質性結合剤と；
   任意の１つ以上の添加物と；を含み、ここで
   該相変化インク組成物の少なくとも１つの非晶質性結合剤、少なくとも１つの相変化剤、および／または任意の１つ以上の添加物は、１つ以上の一般式ＩＩであって
   （ＩＩ）
   式中、
   Ｒ _４ は、アルキル基、アリール基、アルキルアリール基、または芳香族基であり；
   Ｒ _５ は、アルキル基、アリール基、アルキルアリール基、芳香族基、水素、−（Ｃ＝Ｏ）−（ＣＨ _２ ） _ｓ ＣＨ _３ であって、式中ｓは、ゼロであるか、もしくは１〜５０の範囲の整数であるか、または
   であって、式中、Ｒ _ｙ は、Ｈ、ＯＨ、ＯＣＨ _３ 、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ、Ｉ、ＮＨ（ＣＯＣＨ _３ ）、ＣＨ _３ 、ＣＨ _２ ＣＨ _３ 、イソプロピル、ｔ−ブチル、ＣＯ _２ ＣＨ _３ 、ＣＯ _２ Ｈ、１〜６６個の炭素を有するアルキル基もしくは１〜８個の炭素を有するアルコキシ基、または−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＨ−Ｒ _ｚ であって、式中、Ｒ _ｚ は式−（ＣＨ _２ ） _ｔ ＣＨ _３ の直鎖状アルキル基であって、式中、ｔは、ゼロであるかもしくは１〜３６の整数である基か、または式中、Ｒ _ｚ は、６〜２０個の炭素原子を含むアルキルアリール基であるか；
   Ｒ _６ は、アルキレン基、アリーレン基、アリールアルキレン基、アルキルアリーレン基、
   であって、式中ｎは、６〜３６の範囲の整数である基、
   一般式Ｃ _３６ Ｈ _６４＋ｕ の分岐アルキレン基であり、式中、ｕは、０〜１０の範囲の整数である基か、
   である化合物を含む、組成物。
2. 請求項１に記載の相変化インク組成物であって、前記相変化インク組成物が、以下によって示される１つ以上の化合物：
   一般式Ｉであって
   （Ｉ）
   式中、
   Ｒ_１は、アルキレン基、アリーレン基、アリールアルキレン基、アルキルアリーレン基であり；かつ
   Ｒ_２は、アルキル基、アリール基、アルキルアリール基、芳香族基、水素、−（Ｃ＝Ｏ）−（ＣＨ_２） _ｓ ＣＨ_３であり、ここでｓは、ゼロもしくは１〜５０の範囲の整数であるか、または
   式中、Ｒ_ｙは、Ｈ、ＯＨ、ＯＣＨ_３、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ、Ｉ、ＮＨ（ＣＯＣＨ_３）、ＣＨ_３、ＣＨ_２ＣＨ_３、イソプロピル、ｔ−ブチル、ＣＯ_２ＣＨ_３、ＣＯ_２Ｈ、１〜６６個の炭素を有するアルキル基、もしくは１〜８個の炭素を有するアルコキシ基、または−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＨ−Ｒ_ｚであり、式中、Ｒ_ｚは、式−（ＣＨ_２） _ｔ ＣＨ_３の直鎖状アルキル基であって、ここでｔはゼロもしくは１〜３６の整数である基か、または式中、Ｒ_ｚは、６〜２０個の炭素を含むアルキルアリール基である化合物か；
   一般式ＩＩＩであって、
   （ＩＩＩ）
   式中ｍは、１〜１００の整数であり、式中
   Ｒ_７は、アルキル基、アリール基、アルキルアリール基、または芳香族基であり；かつ
   Ｒ_８は、アルキレン基、アリーレン基、アリールアルキレン基、アルキルアリーレン基、
   であって、式中ｎは、６〜３６の範囲の整数である基、
   一般式Ｃ_３４Ｈ_６０＋ｕ の分岐アルキレン基であって、式中、ｕは、０〜１４の範囲の整数である基か、
   である化合物か；あるいは
   一般式ＩＶであって、
   （ＩＶ）
   式中、
   Ｒ_９は、アルキル基、アリール基、アルキルアリール基、もしくは芳香族基であり；
   Ｒ_１０、Ｒ_１１、Ｒ_１２およびＲ_１３は同じであるかもしくは異なり、かつアルキル基、アリール基、アルキルアリール基、アルコキシ基、もしくは芳香族基、１〜６０個の炭素のヒドロキシアルキル、１〜６０個の炭素のアルキルエステル、またはアリールエステルであって、ここでＲ_９、Ｒ_１０、Ｒ_１１、Ｒ_１２およびＲ_１３のうちの少なくとも１つは、芳香族基である、化合物；あるいは
   それらの混合物、を含む、組成物。
3. 請求項１に記載の相変化インク組成物であって、前記相変化インク組成物が、以下からなる群から選択される一般式ＩＶによって示される１つ以上の化合物を含む、組成物。
   
4. 請求項１に記載の相変化インク組成物であって、前記結晶性相変化剤が、５０℃〜１２０℃の融点を有する結晶性オキサゾリン化合物である、組成物。
5. 請求項１に記載の相変化インク組成物であって、前記結晶性相変化剤が、１１０℃を超える温度で１〜２０センチポアズの粘性率を有する結晶性オキサゾリン化合物であるか、および前記非晶質性結合剤が、１１０℃を超える温度で２０〜５００センチポアズの粘性率を有する結晶性オキサゾリン化合物である、組成物。
6. 請求項１に記載の相変化インク組成物であって、前記結晶性相変化剤と非晶質性結合剤との間の重量比がそれぞれ９０：１０〜２５：７５である、組成物。
7. 請求項１に記載の相変化インク組成物であって、前記相変化インクが、６０℃未満の温度で固体である、組成物。
8. 請求項１に記載の相変化インク組成物であって、前記相変化インクが、５０℃未満の温度で１．０×１０^６センチポアズを超える粘性率を有する、組成物。
9. 請求項１に記載の相変化インク組成物であって、前記結晶性相変化剤の融点が、６０℃〜１３０℃の範囲である、組成物。
10. 請求項１に記載の相変化インク組成物であって、前記結晶性相変化剤の結晶化温度が、０℃〜１２０℃の範囲である、組成物。