JP5762415B2 - リン酸化重縮合物を含有する硬化促進剤組成物 - Google Patents
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B40/00—Processes, in general, for influencing or modifying the properties of mortars, concrete or artificial stone compositions, e.g. their setting or hardening ability
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Description
(I)ポリエーテル側鎖を有する芳香族部分もしくはヘテロ芳香族部分からなる少なくとも1種の構造ユニットと、
(II)少なくとも1つのリン酸エステル基および/またはその塩を有する芳香族部分もしくはヘテロ芳香族部分からなる少なくとも1種の構造ユニットと
を有する、製造方法によって達成される。
Aは、同じであるかまたは異なっており、ならびに5〜10個のC原子を有する置換または非置換の芳香族化合物またはヘテロ芳香族化合物で表され、
Bは、同じであるかまたは異なっており、ならびにN、NH、またはOで表され、
BがNの場合、nは2であり、BがNHまたはOの場合、nは1であり、
R1およびR2は、互いに独立して、同じであるかまたは異なっており、ならびに分岐鎖状または直鎖状のC1−〜C10−アルキル基、C5−〜C8−シクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、またはHで表され、
aは、同じであるかまたは異なっており、ならびに1〜300の整数で表され、
Xは、同じであるかまたは異なっており、ならびに分岐鎖状または直鎖状のC1−〜C10−アルキル基、C5−〜C8−シクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、またはH、好ましくはHで表される]
Dは、同じであるかまたは異なっており、ならびに5〜10個のC原子を有する置換または非置換のヘテロ芳香族化合物で表され、
Eは、同じであるかまたは異なっており、ならびにN、NH、またはOで表され、
EがNの場合、mは2であり、EがNHまたはOの場合、mは1であり、
R3およびR4は、互いに独立して、同じであるかまたは異なっており、ならびに分岐鎖状または直鎖状のC1−〜C10−アルキル基、C5−〜C8−シクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、またはHで表され、
bは、同じであるかまたは異なっており、ならびに1〜300の整数で表され、
Mは、互いに独立して、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオン、有機アンモニウムイオン、および/またはHであり、aは1であるか、またはアルカリ土類金属イオンの場合には1/2である]
で表されることを特徴とする。
Yは、互いに独立して、同じであるかまたは異なっており、ならびに(I)、(II)、または重縮合物のさらなる構成要素で表され、
R5は、同じであるかまたは異なっており、ならびにH、CH3、COOH、または5〜10個のC原子を有する置換もしくは非置換の芳香族またはヘテロ芳香族化合物、好ましくはHで表され、
R6は、同じであるかまたは異なっており、ならびにH、CH3、COOH、または5〜10個のC原子を有する置換もしくは非置換の芳香族またはヘテロ芳香族化合物、好ましくはHで表される]で表されるさらなる構造ユニット(III)を有する。
R7は、同じであるかまたは異なっており、ならびにH、CH3、COOH、および/または5〜10個のC原子を有する置換もしくは非置換の芳香族またはヘテロ芳香族化合物、好ましくはHで表され、
R8は、同じであるかまたは異なっており、ならびにH、CH3、COOH、および/または5〜10個のC原子を有する置換もしくは非置換の芳香族またはヘテロ芳香族化合物、好ましくはH、で表される]
で表される。好ましくは、ケト基を有する当該モノマーは、ケトンの群から選択され、好ましくはアルデヒドであり、最も好ましくはホルムアルデヒドである。一般構造(IIIa)による化学薬品の例は、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、アセトン、グリオキシル酸、および/またはベンズアルデヒドである。中でもホルムアルデヒドが好ましい。
aCaO、SiO2、bAl2O3、cH2O、dX、eW
[式中、
Xは、アルカリ金属であり、
Wは、アルカリ土類金属であり、
0.1≦a≦2、好ましくは、0.66≦a≦1.8であり、
0≦b≦1、好ましくは、0≦b≦0.1であり、
1≦c≦6、好ましくは、1≦c≦6.0であり、
0≦d≦1、好ましくは、0≦d≦0.4であり、
0≦e≦2、好ましくは、0≦e≦0.1である]
により、その組成を説明することができる。
i)0.01〜75質量%、好ましくは0.01〜51質量%、最も好ましくは0.01〜15質量%の水溶性カルシウム化合物
ii)0.01〜75質量%、好ましくは0.01〜55質量%、最も好ましくは0.01〜10質量%の水溶性ケイ酸塩化合物
iii)0.001〜60質量%、好ましくは0.1〜30質量%、最も好ましくは0.1〜10質量%の重縮合物
iv)24〜99質量%、好ましくは50〜99質量%、最も好ましくは70〜99質量%の水
において使用される。
(I)ポリエーテル側鎖を有する芳香族部分もしくはヘテロ芳香族部分からなる少なくとも1つの構造ユニットと
(II)少なくとも1つのリン酸エステル基またはその塩を有する芳香族部分もしくはヘテロ芳香族部分からなる少なくとも1つの構造ユニットと
を有する、製造方法にも関する。
(I)ポリエーテル側鎖を有する芳香族部分もしくはヘテロ芳香族部分からなる少なくとも1つの構造ユニットと、
(II)少なくとも1つのリン酸エステル基および/またはその塩を有する芳香族部分もしくはヘテロ芳香族部分からなる少なくとも1つの構造ユニットと
を有することを特徴とする。
R1は、同じであるかまたは異なっており、ならびにHおよび/または非分岐鎖もしくは分岐鎖状C1〜C4アルキル基で表され、
Xは、同じであるかまたは異なっており、ならびにNH−(CnH2n)(ここで、n=1、2、3、または4である)および/またはO−(CnH2n)(ここで、n=1、2、3、または4である)、および/または存在しないユニットで表され、
R2は、同じであるかまたは異なっており、ならびにOH、SO3H、PO3H2、O−PO3H2、および/またはパラ−置換C6H4−SO3Hで表されるが、ただし、Xが存在しないユニットの場合、R2はOHで表される]
R3は、同じであるかまたは異なっており、ならびにHおよび/または非分岐鎖もしくは分岐鎖状C1〜C4アルキル基で表され、
n=0、1、2、3、または4であり、
R4は、同じであるかまたは異なっており、ならびにSO3H、PO3H2、O−PO3H2、および/またはパラ−置換C6H4−SO3Hで表される]
R5は、同じであるかまたは異なっており、ならびにHおよび/または非分岐鎖もしくは分岐鎖状C1〜C4アルキル基で表され、
Zは、同じであるかまたは異なっており、ならびにOおよび/またはNHで表される]
R6は、同じであるかまたは異なっており、ならびにHおよび/または非分岐鎖もしくは分岐鎖状C1〜C4アルキル基で表され、
Qは、同じであるかまたは異なっており、ならびにNHおよび/またはOで表され、
R7は、同じであるかまたは異なっており、ならびにH、(CnH2n)−SO3H(ここで、n=0、1、2、3、または4、好ましくは、1、2、3、または4である)、(CnH2n)−OH
(ここで、n=0、1、2、3、または4、好ましくは、1、2、3、または4である);(CnH2n)−PO3H2(ここで、n=0、1、2、3、または4、好ましくは、1、2、3、または4である)、(CnH2n)−OPO3H2(ここで、n=0、1、2、3、または4、好ましくは、1、2、3、または4である)、(C6H4)−SO3H、(C6H4)−PO3H2、(C6H4)−OPO3H2、および/または(CmH2m)e−O−(A’O)α−R9(ここで、m=0、1、2、3、または4、好ましくは、1、2、3、または4であり、e=0、1、2、3、または4、好ましくは、1、2、3、または4であり、A’=Cx’H2x’(ここで、x’=2、3、4、または5である)および/またはCH2C(C6H5)H−であり、α=1〜350の整数であり、R9は、同じであるかまたは異なっており、ならびに非分岐鎖もしくは分岐鎖状C1〜C4アルキル基によって表される)で表される]
に従う。
R10、R11、およびR12は、各場合において、同じであるかまたは異なっており、ならびに、互いに独立して、Hおよび/または非分岐鎖もしくは分岐鎖状C1〜C4アルキル基で表され、
Eは、同じであるかまたは異なっており、ならびに非分岐鎖もしくは分岐鎖状C1〜C6アルキレン基、好ましくはC2〜C6アルキレン基、シクロヘキシレン基、CH2−C6H10、オルト−置換、メタ−置換、もしくはパラ−置換C6H4、および/または存在しないユニットで表され、
Gは、同じであるかまたは異なっており、ならびにO、NH、および/またはCO−NHで表されるが、ただし、Eが存在しないユニットの場合、Gも、存在しないユニットとして存在し、
Aは、同じであるかまたは異なっており、ならびにCxH2x(ここで、x=2、3、4および/または5(好ましくは、x=2)である)および/またはCH2CH(C6H5)で表され、
nは、同じであるかまたは異なっており、ならびに0、1、2、3、4および/または5で表され、
aは、同じであるかまたは異なっており、ならびに2〜350(好ましくは、10〜200)の整数で表され、
R13は、同じであるかまたは異なっており、ならびにH、非分岐鎖もしくは分岐鎖状C1〜C4アルキル基、CO−NH2、および/またはCOCH3で表される]
R14は、同じであるかまたは異なっており、ならびにHおよび/または非分岐鎖もしくは分岐鎖状C1〜C4アルキル基で表され、
Eは、同じであるかまたは異なっており、ならびに非分岐鎖もしくは分岐鎖状C1〜C6アルキレン基、好ましくはC2〜C6アルキレン基、シクロヘキシレン基、CH2−C6H10、オルト−置換、メタ−置換、もしくはパラ−置換C6H4、および/または存在しないユニットで表され、
Gは、同じであるかまたは異なっており、ならびに存在しないユニット、O、NH、および/またはCO−NHで表されるが、ただし、Eが存在しないユニットの場合、Gも、存在しないユニットとして存在し、
Aは、同じであるかまたは異なっており、ならびにCxH2x(ここで、x=2、3、4、および/または5である)および/またはCH2CH(C6H5)で表され、
nは、同じであるかまたは異なっており、ならびに0、1、2、3、4、および/または5で表され、
aは、同じであるかまたは異なっており、ならびに2〜350の整数で表され、
Dは、同じであるかまたは異なっており、ならびに存在しないユニット、NH、および/またはOで表されるが、ただし、Dが、存在しないユニットの場合、b=0、1、2、3、または4であり、ならびにc=0、1、2、3、または4であり、この場合、b+c=3または4であり、ならびに、
ただし、Dが、NHおよび/またはOの場合、b=0、1、2、または3であり、c=0、1、2、または3であり、この場合、b+c=2または3であり、
R15は、同じであるかまたは異なっており、ならびにH、非分岐鎖もしくは分岐鎖状C1〜C4アルキル基、CO−NH2、および/またはCOCH3で表される]
R16、R17、およびR18は、各場合において、同じであるかまたは異なっており、ならびに、互いに独立して、Hおよび/または非分岐鎖もしくは分岐鎖状C1〜C4アルキル基で表され、
Eは、同じであるかまたは異なっており、ならびに非分岐鎖もしくは分岐鎖状C1〜C6アルキレン基、好ましくはC2〜C6アルキレン基、シクロヘキシレン基、CH2−C6H10、オルト−置換、メタ−置換、もしくはパラ−置換C6H4、および/または存在しないユニットで表され、好ましくは、Eは、存在しないユニットではなく、
Aは、同じであるかまたは異なっており、ならびにCxH2x(ここで、x=2、3、4、および/または5である)および/またはCH2CH(C6H5)で表され、
nは、同じであるかまたは異なっており、ならびに0、1、2、3、4および/または5で表され、
Lは、同じであるかまたは異なっており、ならびにCxH2x(ここで、x=2、3、4、および/または5である)および/またはCH2−CH(C6H5)で表され、
aは、同じであるかまたは異なっており、ならびに2〜350の整数で表され、
dは、同じであるかまたは異なっており、ならびに1〜350の整数で表され、
R19は、同じであるかまたは異なっており、ならびにHおよび/または非分岐鎖もしくは分岐鎖状C1〜C4アルキル基によって表され、
R20は、同じであるかまたは異なっており、ならびにHおよび/または非分岐鎖のC1〜C4アルキル基によって表される]
に従う。
R21、R22、およびR23は、各場合において、同じであるかまたは異なっており、ならびに、互いに独立して、Hおよび/または非分岐鎖もしくは分岐鎖状C1〜C4アルキル基で表され、
Aは、同じであるかまたは異なっており、ならびにCxH2x(ここで、x=2、3、4、および/または5である)および/またはCH2CH(C6H5)で表され、
aは、同じであるかまたは異なっており、ならびに2〜350の整数で表され、
R24は、同じであるかまたは異なっており、ならびにHおよび/または非分岐鎖もしくは分岐鎖状C1〜C4アルキル基、好ましくはC1〜C4アルキル基で表される]
に従う。
(I)ポリエーテル側鎖を有する芳香族部分もしくはヘテロ芳香族部分からなる少なくとも1つの構造ユニットと
(II)少なくとも1つのリン酸エステル基またはその塩を有する芳香族部分もしくはヘテロ芳香族部分からなる少なくとも1つの構造ユニットと
を有する。
i)0.1〜75質量%、好ましくは0.1〜50質量%、最も好ましくは0.1〜10質量%のケイ酸カルシウム水和物
ii)0.001〜60質量%、好ましくは0.1〜30質量%、最も好ましくは0.1〜10質量%の重縮合物
iii)24〜99質量%、より好ましくは50〜99質量%、最も好ましくは70〜99質量%の水
を含有する。
Aは、同じであるかまたは異なっており、ならびに5〜10個のC原子を有する置換または非置換の芳香族化合物またはヘテロ芳香族化合物で表され、
Bは、同じであるかまたは異なっており、ならびにN、NH、またはOで表され
BがNの場合、nは2であり、BがNHまたはOの場合、nは1であり、
R1およびR2は、互いに独立して、同じであるかまたは異なっており、ならびに分岐鎖状または直鎖状のC1−〜C10−アルキル基、C5−〜C8−シクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、またはHで表され、
aは、同じであるかまたは異なっており、ならびに1〜300の整数で表され、
Xは、同じであるかまたは異なっており、ならびに分岐鎖状または直鎖状のC1−〜C10−アルキル基、C5−〜C8−シクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、またはH、好ましくはHで表される]
Dは、同じであるかまたは異なっており、ならびに5〜10個のC原子を有する置換または非置換のヘテロ芳香族化合物で表され、
Eは、同じであるかまたは異なっており、ならびにN、NH、またはOで表され、
EがNの場合、mは2であり、EがNHまたはOの場合、mは1であり、
R3およびR4は、互いに独立して、同じであるかまたは異なっており、ならびに分岐鎖状または直鎖状のC1−〜C10−アルキル基、C5−〜C8−シクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、またはHで表され、
bは、同じであるかまたは異なっており、ならびに1〜300の整数で表され、
Mは、互いに独立して、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオン、有機アンモニウムイオン、および/またはHであり、
aは、1であるか、またはアルカリ土類金属イオンの場合には1/2である]
で表される。
Yは、互いに独立して、同じであるかまたは異なっており、ならびに(I)、(II)、または重縮合物のさらなる構成要素で表され、
R5は、同じであるかまたは異なっており、ならびにH、CH3、COOH、または5〜10個のC原子を有する置換もしくは非置換の芳香族化合物またはヘテロ芳香族化合物で表され、
R6は、同じであるかまたは異なっており、ならびにH、CH3、COOH、または5〜10個のC原子を有する置換もしくは非置換の芳香族化合物またはヘテロ芳香族化合物によって表される]
で表されるさらなる構造ユニット(III)を有する。
リン酸化重縮合物の調製(基本手順)
加熱装置および攪拌機を備えた反応器に、構造ユニット(I)の化合物(例えば、ポリエチレングリコールモノフェニルエーテル(以下、PhPEGと呼ぶ))と、構造ユニット(II)の化合物((例えば、ポリエチレングリコールモノフェニルエーテルホスフェートまたはフェノキシエタノールホスフェート(以下、「ホスフェート」と呼ぶ))と、ケトン化合物(IIIa)(例えば、ホルムアルデヒドなど)水性ホルムアルデヒドまたはトリオキサンと同様、パラホルムアルデヒドを使用することもできる))とを充填する。当該反応混合物を、典型的には90℃〜120℃の温度まで加熱し、酸触媒(典型的には、硫酸またはメタンスルホン酸)を添加することによって、重縮合を開始する。所望の分子量範囲が達成されるまで、典型的には、当該反応混合物を1〜6時間攪拌する。次いで、当該重縮合物を水で希釈し、中和して、25〜80質量%の固形分の溶液を得る。当該基本手順による方法およびそれぞれのモノマーの詳細を第1表にまとめる。当該表において、「ホスフェート」のタイプAは、フェノキシエタノールホスフェートを意味し、Bは、平均で4〜5個のエチレングリコールユニットを有するポリエチレングリコールモノフェニルエーテルホスフェートであり、Cは、平均で3〜4個のエチレングリコールユニットを有するポリエチレングリコールモノフェニルエーテルホスフェートを意味する。ホルムアルデヒド供給源Fは、ホルムアルデヒドの30.5%水溶液であり、Pはパラホルムアルデヒドであり、Tはトリオキサンである。酸のタイプSは硫酸であり、Mはメタンスルホン酸である。
第2表に、各促進剤組成物に使用される様々な配合および合成条件についての詳細を示す。促進剤組成物を製造において、2種類の溶液により作業することができる。この場合、それぞれの反応剤(溶液1はケイ酸塩化合物を含有し、溶液2はカルシウム化合物を含有し、溶液1または2の少なくとも一方は重縮合物および場合により櫛型ポリマーを含有する)を一緒に混合する。あるいは、第3の溶液(溶液3は、ポリマー、特に本発明による重縮合物を場合により櫛型ポリマーと組み合わせて含有する)を使用することもできる。当該ポリマーは、第2表に示す質量百分率に従って、溶液1、2および3に分配することも可能である。これらの溶液は、室温で水に当該水溶性の塩を溶解させ、次いで、ポリマーを混合して完全に溶解させることにより、反応開始前に調製する。反応は、第2表の混合手順の指示に従って、機械的に撹拌しながら、ある特定の添加速度においてそれぞれの溶液を供給することにより開始する。合成全体を通して、攪拌速度および温度を制御する。反応剤添加後、当該懸濁液をさらに30分間混合し、その後、回収して貯蔵する。合成の終了時に約1kgの懸濁液が得られるように、量を調整する。当該懸濁液の固形分は、3g+/−0.1gの懸濁液を、磁器製のるつぼにおいて、60℃のオーブンで24時間乾燥させることにより測定する。
ここでは、比較例として促進剤組成物19、20、および21を合成するが、これらは、いかなる重縮合物、櫛型ポリマー、または他の有機添加剤も含有しない。得られる沈殿物は、ポリマーを含まないケイ酸カルシウム水和物である。促進剤21に関しては、水系合成の後、窒素ガスによる8barの圧力により、0.1マイクロメートル孔径のフィルターで当該懸濁液をろ過する。次いで、湿潤生成物を得て、これを、常にろ過しながら1リットルの飽和水酸化カルシウム溶液で洗浄する。ろ過の後、当該生成物を回収し、さらに、60℃のオーブンで24時間乾燥させる。この乾燥工程後、最後に、当該粉末を、乳鉢において乳棒により手作業で粉砕する。促進剤21は、ポリマーを含まないケイ酸カルシウム水和物の粉末である。
合成の出発材料として、Ca(OH)2粉末およびフュームドシリカ(Sigma Aldrich社)を使用した。14.83gのCa(OH)2を、5.37gの使用ポリマーを溶解させた153gのCO2不含水と混合した。12.01gのヒュームドSiO2(Sigma Aldrich社)をCa(OH)2スラリーと混合した。得られたスラリーを、ZrO2製の粉砕具を備えた250ml容量の遊星ボールミル(Fritsch Pulverisette 4)に投入した。直径10mmの粉砕体100個を使用した。粉砕工程時の回転の相対比は−2.18とした。総粉砕時間は80分間とし、ペーストの温度を70℃未満に維持するために20分ごとに停止した。粉砕処理後、ペーストを篩過し、CO2不含水で洗浄して粉砕体を分離した。得られた懸濁液を45℃で14時間加熱して一定質量に達した後に測定した固形分は、13.5質量%である。
(i)櫛形ポリマーMelflux(登録商標) PCE 267L/40% N.D.(市販のポリカルボキシレートエーテル、Mw=70,000g/mol(G.P.Cにより測定))、
(ii)本発明の実施例1による重縮合物(P1として示す)。
調製およびコンクリートの配合
DIN−EN12390に従い、コンクリートミックスは、以下(1m3の場合)からなる:
水対セメントの比(W/C)が0.47の場合、
320kgのセメント
123kgのケイ砂0/0.5
78kgのケイ砂0/1
715kgの砂0/4
424kgの砂利(4/8)
612kgの砂利(8/16)
150リットルの水
あるいは
水対セメントの比(W/C)が0.37の場合、
400kgのセメント
78kgのケイ砂0/0.5
97kgのケイ砂0/1
732kgの砂0/4
301kgの砂利(4/8)
681kgの砂利(8/16)
148リットルの水
ならびに流動化剤および促進剤などの添加剤。
本発明によるミックス5および6は、レファレンス(ミックス1)および比較例2〜4と比較して、(比較例2〜4との比較において有効材料の含有量がはるかに少なくても)6、8、および10時間での初期の強度発現において著しい向上が認められる。このことは、現状技術水準の促進剤と比較した場合に、本発明による促進剤の有効性が驚くべきものであることを示している。
プレキャストプラントでは、ある特定の圧縮強度(値は、工場の要件に応じて変わる)に達するために必要な時間により制御されるサイクルに従って、コンクリート型枠に打設する。このサイクルを促進するために、プレキャスト製造業者は、とりわけ冬場において、硬化プロセスが特に遅い場合、通常、ある特定の温度サイクルに従って高温でコンクリート型枠を養生する。硬化プロセスを促進することにより、1日当たりのターンオーバー数を増加させることが可能となり、したがってプラントの生産性を大幅に向上させることができる。一方、促進剤を使用すれば、プレキャスト製造業者は、高い養生温度の使用を抑えることが可能になり、エネルギーおよびコストを節減することができる。
プレキャスト産業に関連する2種の異なるコンクリートミックス設計:S5タイプおよび自己充填型コンクリートタイプ(SCC)を使用した。
400kgのセメントMonselice CEM I 52.5
970kgの砂0/4
900kgの砂利(8/12)
2.8kgのGlenium(登録商標) ACE 30
190リットルの水総量。
400kgのセメントMonselice CEM I 52.5
910kgの砂0/4
800kgの砂利(8/12)
150kgの石灰石フィラー
3.4kgのGlenium(登録商標) ACE 30
190リットルの水総量。
モルタル試験がコンクリートの性能を定性的に表すものであることは、現状技術水準において知られている。したがって、モルタル試験を使用して、様々な促進剤組成物の有効性を、レファレンスモルタルミックス(いかなる促進剤も含有しない)および当業者に既知の通常の促進剤と比較する。
モルタルの調製は、欧州規格EN 196−1に従って行う。
225gの総水量
450gのセメント
1350gの標準砂。
BB42.5R:Schwenk社のBernburg CEM I 42,5R(17.10.2008)
AA:Aalborg社のAalborg Whiteセメント。
本発明によるミックス13〜39では、レファレンス(ミックス1)および比較例2〜6(先行技術の硬化促進剤)と比較して、6、10、および24時間の時点での初期強度発現(圧縮および曲げ強度)において著しい向上が認められる。本発明によるミックス(13〜39)も、現状技術水準のケイ酸カルシウム水和物促進剤(ミックス7、8、および9)より著しく有効である。他の比較例(ミックス10、11、および12)では、ミックス10のみが、本発明の促進剤に比較的匹敵する強度を達成しているが、有効固形分は10倍である。それ以外では、ミックス11および12の機能は、本発明の促進剤組成物よりも有効性がはるかに低い。これは、コンクリートミックスに対して前述において認められている促進効果を確認するものである。
モルタルミックスb−4(促進剤組成物1および硫酸ナトリウムのミックス)では、ミックスレファレンスb−1と比較して、最も高い強度発現が認められ、さらに比較例b−3(硫酸ナトリウムのみ)およびミックスb−2(促進剤組成物1のみ)と比較した場合、強い相乗効果も認められる。
エネルギー節減およびコスト上の理由から、セメントおよびコンクリート製造業者が、セメントを何らかの補助的セメント質材料で代替することが増えてきている。この代替の欠点は、そのようなコンクリートミックスの強度発現が、特にコンクリートまたはモルタルの極初期材齢(<1日)において非常に遅いことである。したがって、これらのミックスの硬化を促進することは、特に有利である。(硬化に貢献し得る)潜在的反応性を有する主な補助的セメント質材料は、フライアッシュおよび高炉スラグである。
C7:Karlstadt CEM I 42,5R 03.12.08
C8:Mergelstetten CEM I 42.5R 03.07.08
HSM1:スラグSchwelgern HSM 4000
HSM2:スラグHuckingen HSM 3000
F1:STEAGフライアッシュ
このようなミックスにおいて、モルタルは、ある特定の量の高アルミナセメント(CAC)を含有する。一般的に、アルミナセメントは水と混合するとすぐに極めて高い反応性を示すため、作業者は、そのようなモルタルミックスを容易に取り扱うことができない。この問題を解決するため、使用者は、ワーカビリティ期間を延ばすためにミックスに少量の遅延剤を加える。遅延剤は、モルタルの機械的特性を低下させるなどの欠点も有するため、いくつかの促進剤と組み合わされる。通常、先行技術のそのようなミックスにおける促進剤はLi2CO3である。
成分は以下の通りである:
800gのセメント
1200gの標準砂。
第9表に、タイルモルタル試験の結果をまとめる。いかなる促進剤も含有しないレファレンスモルタルミックスは(第9表において)、100、104、および108である。先行技術の促進剤を含有するモルタルミックス(比較例)は、101、105、109である。本特許において権利を主張する本発明の促進剤組成物を使用したモルタルミックスは、102、103、106、107、110、および111である。
本発明によるミックス102および103では、レファレンスミックス(100)と比較して、ならびに現状技術水準の硬化促進剤(Li2CO3)によって促進されたモルタルミックス(モルタルミックス101)と比較して、凝結時間の短縮が認められる。本発明者らは、本発明の促進剤組成物Acc.1の方が、凝結開始の発生もはるかに速く生じることも指摘する。本発明の促進剤組成物は、凝結促進剤としての役割も果たす。このことは、迅速な凝結により、垂直用途(壁面用途)においても、壁面にタイルを張り付けることが可能となることから、タイル接着モルタルにおける大きな利点である。
異なるセメントに対しても、前述と同じ結論が導き出される。したがって、本発明の促進剤組成物はセメントのタイプに対してロバストであると結論付けることができ、これは高く評価される資質である。詳細には、本発明の促進剤組成物(ミックス109、107)は、レファレンス(104)と比較して、ならびに現状技術水準の硬化促進剤(105)を含む配合物と比較して、凝結時間および凝結開始を促進する。
ここでは、凝結時間の値が、全てのミックスにおいて極めて近い。それでもなお、Li2CO3のコストについては、現状技術水準の促進剤と比較して、本発明の硬化促進剤組成物を使用する方が、やはり有利であると思われる。
通常、これらは、必要とされる全ての特性の複雑さゆえに、配合が複雑なモルタルミックス設計である。この配合物に必要ないくつかの成分は、通常、これらのモルタルミックスの凝結および強度発現に対して不都合な点を有する。
以下のドライモルタルを製造する(粉末):
70質量%のCEM I 52,5R acc. EN 197
20質量%の発泡ガラスフィラー「Poraver」、Poraver社
4質量%の石灰石粉末「Omyacarb 5 GU」、Omya社
4質量%のスチレンアクリルコポリマー「Acronal(登録商標) 6029」、BASF社
1質量%のメチル−ヒドロキシエチル−セルロース、10,000cps「Walocel(登録商標) MW 10.000 PF 40」、Wolff社
0.5質量%のセルロースファイバー「Arbocel(登録商標) ZZC 500」、Rettenmaier社
0.5質量%のベントナイト粘土「Optibent CP」、Suedchemie社
いかなる促進剤も含まないそのような軽量タイル接着剤調製物(レファレンスミックス)では、水と混合してから23時間後に凝結が確認され、5時間継続する。セメント質量に対して2.85質量%の、ギ酸カルシウムである現状技術水準の凝結促進剤を添加することにより、凝結は、混合してから8時間後に始まり、4,5時間継続する。12.3質量%の促進剤5(1%の有効固形分)を混合することにより、凝結が、わずか4時間後に始まり、4.5時間継続する。24.6質量%の促進剤1(2%の有効含有量)と混合することにより、凝結は、3時間後にはすでに始まり、1.5時間継続する。軽量タイル接着剤型モルタルミックスにおいて、本発明の硬化促進剤組成物では、レファレンスと比較した場合、ならびに(有効固形分に基づいて)より多量のギ酸カルシウムと比較した場合、凝結時間の向上が認められる。
以下のドライモルタルを調製し、これは粉末状である:
45質量%のCEM I 42,5R acc.、EN 197に準拠
35質量%のケイ砂0.5〜1mm、Euroquarz社
8質量%の軽量フィラー「Fillite 500」、Trelleborg社
5質量%の非晶質シリカ、Elkem社
4質量%の石灰石粉末「Omyacarb 10 AL」、Omya社
2質量%のスチレンアクリルコポリマー「Acronal 6095」、BASF社
0.5質量%のメラミンスルホネート「Melment F 10」、BASF社
0.5質量%のベントナイト粘土「Bentone LT」、Rockwood社
このようないかなる促進剤も含まない軽量補修モルタル調製物(レファレンスミックス)では、水と混合してから10時間後および24時間後の圧縮強度は、それぞれ3.4MPaおよび18.4MPaである。同じ時点での曲げ強度は、それぞれ0.9MPaおよび3.9MPaである。凝結は、245分後に始まり、70分間継続する。15.1質量%の促進剤組成物1(1.22%の有効固形分)を添加することにより、水と混合してから10時間後および24時間後の圧縮強度は、それぞれ5.7MPaおよび20.1MPaである。同じ時点での曲げ強度は、1.4MPaおよび3.8MPaである。凝結は、220分後に始まり、70分間継続する。軽量補修型モルタルミックスにおいて、本発明の促進剤組成物が、凝結および強度発現の両方を向上させ得ることが明確に示されている。
以下のドライモルタルを製造する:
35質量%のCEM I 42,5R acc.、EN 197に準拠
55質量%のケイ砂0.1〜1.4mm、Sibelco社
4質量%の非晶質シリカ、Elkem社
3質量%の石灰石粉末「Omyacarb 10 AL」、Omya社
1質量%のスチレンアクリルコポリマー「Acronal(登録商標) 6031」、BASF社
0.5質量%のポリカルボキシレート「Melflux」、BASF社
0.5質量%の粘土「Pansil」、Omya社。
このようないかなる促進剤も含まない高強度コンクリート補修モルタル調製物(レファレンスミックス)では、水と混合してから12時間後および3日後の圧縮強度は、それぞれ6MPaおよび35.2MPaである。同じ時点での曲げ強度は、それぞれ1.6MPaおよび4.4MPaである。凝結は、200分後に始まり、80分間継続する。10.9質量%の促進剤組成物1(0.88%の有効固形分)を添加することにより、水と混合してから12時間後および3日後の圧縮強度は、それぞれ21.3MPaおよび45.5MPaとなる。同じ時点での曲げ強度は、それぞれ4MPaおよび4.9MPaである。凝結は、70分後に始まり、25分間継続する。高強度コンクリート補修型モルタルミックスにおいて、本発明の促進剤組成物が、凝結および強度発現の両方を向上させることが明確に示されている。
レディーミクストコンクリートなどの用途では、主に、フレッシュコンクリートを作業現場に輸送する時間に応じて、ある特定のワーカビリティ時間が必要となる。有利には、促進剤組成物をいくつかの遅延剤と組み合わせて使用することにより、ワーカビリティの期間を延ばすことが可能であり、したがって、所望の通りに、コンクリートの機械的特性の向上を遅延させることができる。通常、ワーカビリティは、スランプフローを測定することによって評価される。許容可能なワーカビリティのためには、水とセメントとを混合してから1.5〜2時間は、スランプフローが約22〜18センチメートルの範囲に維持されなければならない。
成分は以下の通りである:
211.5gの水総量
450gのセメント
1.350gの標準砂。
Bernburg CEM I 42,5R(17.10.2008)、 Schwenk社
Le Havre 52.5N(11.06.2007)、Lafarge社。
いかなる促進剤も含有しないレファレンスモルタルミックス(レファレンスミックス)は、ミックス114、117である(第10表)。ここで比較例として使用する、現状技術水準の促進剤(硝酸カルシウム)を含有するコンクリートミックスは、ミックス116、119である。本特許において権利を主張する促進剤組成物を使用したモルタルミックスは、ミックス115、118である。
当該3種のミックスでは、スランプ値は、通常必要とされるように、1.5時間〜2時間許容可能な一定状態に維持されている。曲げ強度および圧縮強度は、本発明の促進剤組成物1(ミックス115)の添加により、レファレンスミックス(114)および現状技術水準で促進されたミックス(116)と比較して、特に16時間後において向上している。この結果は、有利には、本発明の促進剤組成物を遅延剤と組み合わせることにより、機械的特性の向上を遅らせることができることを意味している。さらに、本発明の促進剤組成物の使用は、極初期材齢(<2時間)でのフレッシュコンクリートのワーカビリティを妨げないことも極めて有利な重要点でもあり、これは一部のレディーミックス用途において必要不可である。
ここでも、結論は前述と同じであり、セメントを変更しても、本発明の硬化促進剤の挙動に重要な影響を及ぼすことはなく、ミックス118において最良の機械的特性が認められる。したがって、促進剤組成物による効果は、セメントに関してロバストである。強度の増加はわずか8時間後に生じ、現状技術水準の促進剤の性能(119)よりもすでに非常に優れていることが明らかである。
熱流曲線1は、ブランク(Karlstadtセメントのみ)を表わし、曲線2〜4は、0.6質量%のそれぞれの促進剤を添加したKarlstadtセメントの結果を示している(曲線2:Acc.M1(本発明によるものではない)、曲線3:Acc.M2、および曲線4:Acc.M3)。
EN196−1に従って以下の原料から調製したモルタルについて、圧縮強度および引張強度を測定した:
225gの水総量
450gのセメント
1350gの標準砂。
透水深度の測定値は、環境(例えば、浸出、風化、または硫酸塩侵食など)による損傷にセメント質材料がどの程度耐えることができるかを示す好適な指標である。したがって、これは、侵食性の物質の浸透に対して当該材料がどの程度不浸透性であり得るかを示すものである。透水深度の低下は、結果としてコンクリートの耐久性についての情報である。長期間の耐久性は、コンクリート製造業者および建設業者が求める極めて重要な特性である。
ミックス1は、以下のものからなる:
5kgのBernburg CEM I 42,5R
12.21kgの砂0/4
3.55kgの水。
5kgのBernburg CEM I 42,5R
12.21kgの砂0/4
3.55kgの水、および
250gの促進剤組成物Acc.1。これは、セメント質量に対してAcc.1が5質量%である懸濁液を表わしている。両方のミックスにおいて、水とセメントの比率は一定でなければならない。促進剤と共に添加される水は、バッチ水から差し引かなければならない。
Claims (38)
- 水溶性カルシウム化合物と水溶性ケイ酸塩化合物との反応によって硬化促進剤組成物を製造する方法であって、該水溶性カルシウム化合物と該水溶性ケイ酸塩化合物との該反応が、重縮合物の水溶液の存在下において実施され、該重縮合物が、
(I)ポリエーテル側鎖を有する芳香族部分もしくはヘテロ芳香族部分からなる少なくとも1種の構造ユニットと
(II)少なくとも1つのリン酸エステル基および/またはその塩を有する芳香族部分もしくはヘテロ芳香族部分からなる少なくとも1種の構造ユニットと
を有する方法において、該組成物がセメントを含有しないことを特徴とする方法。 - 前記反応を、以下の比率:
i)0.01〜75質量%の水溶性カルシウム化合物、
ii)0.01〜75質量%の水溶性ケイ酸塩化合物、
iii)0.001〜60質量%の重縮合物、
iv)24〜99質量%の水
を用いて実施することを特徴とする、請求項1に記載の方法。 - 前記水溶性カルシウム化合物が、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、ギ酸カルシウム、酢酸カルシウム、重炭酸カルシウム、臭化カルシウム、炭酸カルシウム、クエン酸カルシウム、塩素酸カルシウム、フッ化カルシウム、グルコン酸カルシウム、水酸化カルシウム、酸化カルシウム、次亜塩素酸カルシウム、ヨウ素酸カルシウム、ヨウ化カルシウム、乳酸カルシウム、亜硝酸カルシウム、シュウ酸カルシウム、リン酸カルシウム、プロピオン酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、ステアリン酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸カルシウム半水和物、硫酸カルシウム二水和物、硫化カルシウム、酒石酸カルシウム、アルミン酸カルシウム、ケイ酸三カルシウムおよび/またはケイ酸二カルシウムとして存在することを特徴とする、請求項1または2に記載の方法。
- 前記水溶性カルシウム化合物が、クエン酸カルシウム、酒石酸カルシウム、ギ酸カルシウム、および/または硫酸カルシウムとして存在することを特徴とする、請求項3に記載の方法。
- 前記水溶性カルシウム化合物が、塩化カルシウムおよび/または硝酸カルシウムとして存在することを特徴とする、請求項3に記載の方法。
- 前記水溶性ケイ酸塩化合物が、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、水ガラス、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸三カルシウム、ケイ酸二カルシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸、メタケイ酸ナトリウム、および/またはメタケイ酸カリウムとして存在することを特徴とする、請求項1〜5のいずれか1項に記載の方法。
- 前記水溶性ケイ酸塩化合物が、メタケイ酸ナトリウム、メタケイ酸カリウム、および/または水ガラスとして存在することを特徴とする、請求項6に記載の方法。
- アルカリ条件下でのカルシウム化合物と二酸化ケイ素含有成分との反応によって硬化促進剤組成物を製造する方法であって、該反応が、重縮合物の水溶液の存在下において実施され、該重縮合物が、
(I)ポリエーテル側鎖を有する芳香族部分もしくはヘテロ芳香族部分からなる少なくとも1種の構造ユニットと
(II)少なくとも1つのリン酸エステル基および/またはその塩を有する芳香族部分もしくはヘテロ芳香族部分からなる少なくとも1種の構造ユニットと
を有する方法において、該組成物がセメントを含有しないことを特徴とする方法。 - 前記カルシウム化合物が、水酸化カルシウムおよび/または酸化カルシウムであることを特徴とする、請求項8に記載の硬化促進剤の製造方法。
- 前記二酸化ケイ素含有化合物が、マイクロシリカ、焼成シリカ、沈降シリカ、高炉スラグ、および/またはケイ砂の群から選択されることを特徴とする、請求項8または9に記載の硬化促進剤の製造方法。
- pH値が9よりも高いことを特徴とする、請求項8〜10のいずれか一項に記載の硬化促進剤の製造方法。
- 前記二酸化ケイ素含有成分に由来するケイ素に対する、前記カルシウム化合物に由来するカルシウムのモル比が、0.6〜2であることを特徴とする、請求項8〜11のいずれか一項に記載の方法。
- カルシウム化合物および二酸化ケイ素含有成分の総量に対する水の質量比が、0.2〜50であることを特徴とする、請求項8〜12のいずれか一項に記載の方法。
- 前記重縮合物において、前記構造ユニット(I)および(II)が、以下の一般式:
Aは、同じであるかまたは異なっており、ならびに5〜10個のC原子を有する置換または非置換の芳香族化合物またはヘテロ芳香族化合物で表され、
Bは、同じであるかまたは異なっており、ならびにN、NH、またはOで表され、
BがNの場合、nは2であり、BがNHまたはOの場合、nは1であり
R1およびR2は、互いに独立して、同じであるかまたは異なっており、ならびに分岐鎖状または直鎖状のC1−〜C10−アルキル基、C5−〜C8−シクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、またはHで表され、
aは、同じであるかまたは異なっており、ならびに1〜300の整数で表され、
Xは、同じであるかまたは異なっており、ならびに分岐鎖状または直鎖状のC1−〜C10−アルキル基、C5−〜C8−シクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、またはHで表される]
Dは、同じであるかまたは異なっており、ならびに5〜10個のC原子を有する置換または非置換のヘテロ芳香族化合物で表され、
Eは、同じであるかまたは異なっており、ならびにN、NH、またはOで表され、
EがNの場合、mは2であり、EがNHまたはOの場合、mは1であり、
R3およびR4は、互いに独立して、同じであるかまたは異なっており、ならびに分岐鎖状または直鎖状のC1−〜C10−アルキル基、C5−〜C8−シクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、またはHで表され、
bは、同じであるかまたは異なっており、ならびに1〜300の整数で表され、
Mは、互いに独立して、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオン、有機アンモニウムイオン、および/またはHであり、
aは、1であるか、またはアルカリ土類金属イオンの場合には1/2である]
で表されることを特徴とする、請求項1〜13のいずれか一項に記載の方法。 - 前記構造ユニットの前記モル比(I):(II)が、1:10〜10:1であることを特徴とする、請求項1〜14のいずれか一項に記載の方法。
- 前記重縮合物が、以下の式:
Yは、互いに独立して、同じであるかまたは異なっており、ならびに(I)、(II)、または重縮合物のさらなる構成要素で表され、
R5は、同じであるかまたは異なっており、ならびにH、CH3、COOH、または5〜10個のC原子を有する置換もしくは非置換の芳香族化合物またはヘテロ芳香族化合物で表され、
R6は、同じであるかまたは異なっており、ならびにH、CH3、COOH、または5〜10個のC原子を有する置換もしくは非置換の芳香族化合物またはヘテロ芳香族化合物によって表される]
で表されるさらなる構造ユニット(III)を有することを特徴とする、請求項1〜15のいずれか一項に記載の方法。 - 構造ユニット(III)におけるR5およびR6が、互いに独立して、同じであるかまたは異なっており、ならびに、H、COOH、および/またはメチルで表されることを特徴とする、請求項16に記載の方法。
- 前記構造ユニットの前記モル比[(I)+(II)]:(III)が、前記重縮合物において1:0.8〜1:3であることを特徴とする、請求項16または請求項17に記載の方法。
- 前記反応が、水硬性結合剤のための流動化剤として好適な水溶性櫛型ポリマーの存在下において実施されることを特徴とする、請求項1〜18のいずれか一項に記載の方法。
- 水硬性結合剤のための流動化剤として好適な前記水溶性櫛型ポリマーが、エーテル官能基および酸性官能基を有する側鎖を主鎖上に有するコポリマーとして存在することを特徴とする、請求項19に記載の方法。
- 水硬性結合剤のための流動化剤として好適な前記水溶性櫛型ポリマーが、酸性モノマーおよびポリエーテルマクロモノマーの存在下におけるフリーラジカル重合によって生成されるコポリマーとして存在し、それにより、全体で、該コポリマーの全構造ユニットの少なくとも45モル%が、酸性モノマーおよびポリエーテルマクロモノマーを重合ユニットの形態において組み入れることによって生成されることを特徴とする、請求項19または20に記載の方法。
- 前記反応が、多糖類誘導体および/または500,000g/mol超の平均分子量Mwを有する(コ)ポリマーの群より選択される増粘剤ポリマーを含有する水溶液の存在下において、完全にまたは部分的に実施され、該(コ)ポリマーが、非イオン性(メタ)アクリルアミドモノマー誘導体および/またはスルホン酸モノマー誘導体から誘導される構造ユニットを有することを特徴とする、請求項1〜21のいずれか一項に記載の方法。
- 前記硬化促進剤組成物が乾燥される方法工程が後に続く、請求項1〜22のいずれか一項に記載の方法。
- 請求項1〜23のいずれか一項に記載の方法によって得られる硬化促進剤組成物。
- ケイ酸カルシウム水和物および重縮合物を含有する組成物であって、該重縮合物が、
(I)ポリエーテル側鎖を有する芳香族部分もしくはヘテロ芳香族部分からなる少なくとも1種の構造ユニットと
(II)少なくとも1つのリン酸エステル基および/またはその塩を有する芳香族部分もしくはヘテロ芳香族部分からなる少なくとも1種の構造ユニットと
を有する組成物において、該組成物がセメントを含有しないことを特徴とする組成物。 - 前記ケイ酸カルシウム水和物の粒径が1,000nm未満であり、該ケイ酸カルシウム水和物の粒子サイズが分析用超遠心法によって測定されることを特徴とする、請求項25に記載の組成物。
- 前記ケイ酸カルシウム水和物が、フォシャグ石、ヒレブランド石、ゾノトライト、ネコ石、単斜トベルモリ石、9Å−トバモライト(リバーサイド石)、11Å−トバモライト、14Å−トバモライト(プロンビエル石)、ジェンニ石、メタジェンナイト、カルシウムコンドロダイト、アフィライト、α−C2SH、デルライト、ジャフェ石、ローゼンハーン石、キララ石、および/またはスオルン石である、請求項25または26に記載の組成物。
- 前記ケイ酸カルシウム水和物が、ゾノトライト、9Å−トバモライト(リバーサイド石)、11Å−トバモライト、14Å−トバモライト(プロンビエル石)、ジェンニ石、メタジェンナイト、アフィライト、および/またはジャフェ石である、請求項27に記載の組成物。
- 前記ケイ酸カルシウム水和物におけるSiに対するCaのモル比が、0.6〜2である、請求項25〜28のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記ケイ酸カルシウム水和物における水に対するCaのモル比が、0.6〜6である、請求項25〜29のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記重縮合物において、前記構造ユニット(I)および(II)が、以下の一般式:
Aは、同じであるかまたは異なっており、ならびに5〜10個のC原子を有する置換または非置換の芳香族化合物またはヘテロ芳香族化合物で表され、
Bは、同じであるかまたは異なっており、ならびにN、NH、またはOで表され、
BがNの場合、nは2であり、BがNHまたはOの場合、nは1であり、
R1およびR2は、互いに独立して、同じであるかまたは異なっており、ならびに分岐鎖状または直鎖状のC1−〜C10−アルキル基、C5−〜C8−シクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、またはHで表され、
aは、同じであるかまたは異なっており、ならびに1〜300の整数で表され、
Xは、同じであるかまたは異なっており、ならびに分岐鎖状または直鎖状のC1−〜C10−アルキル基、C5−〜C8−シクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、またはHで表される]
Dは、同じであるかまたは異なっており、ならびに5〜10個のC原子を有する置換または非置換のヘテロ芳香族化合物で表され、
Eは、同じであるかまたは異なっており、ならびにN、NH、またはOで表され、
EがNの場合、mは2であり、EがNHまたはOの場合、mは1であり、
R3およびR4は、互いに独立して、同じであるかまたは異なっており、ならびに分岐鎖状または直鎖状のC1−〜C10−アルキル基、C5−〜C8−シクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、またはHで表され、
bは、同じであるかまたは異なっており、ならびに1〜300の整数で表され、
Mは、互いに独立して、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオン、有機アンモニウムイオン、および/またはHであり、
aは、1であるか、またはアルカリ土類金属イオンの場合には1/2である]
で表されることを特徴とする、請求項25〜30のいずれか一項に記載の組成物。 - 水硬性結合剤のための流動化剤として好適な水溶性櫛型ポリマーが、前記重縮合体の水溶液中に存在する、請求項25〜31のいずれか一項に記載の組成物。
- 水硬性結合剤のための流動化剤として好適な前記水溶性櫛型ポリマーが、エーテル官能基および酸性官能基を有する側鎖を主鎖上に有するコポリマーとして存在する、請求項32に記載の組成物。
- 水硬性結合剤のための流動化剤として好適な前記水溶性櫛型ポリマーが、酸性モノマー、およびポリエーテルマクロモノマーの存在下においてフリーラジカル重合によって生成されるコポリマーとして存在し、それにより、全体で、該コポリマーの全構造ユニットの少なくとも45モル%は、酸性モノマーおよびポリエーテルマクロモノマーを重合ユニットの形態において組み入れることによって生成される、請求項32または33に記載の組成物。
- 粉末状の、請求項25〜34のいずれか一項に記載の組成物。
- セメント、石膏、無水石膏、スラグ、フライアッシュ、シリカ粉塵、メタカオリン、天然ポゾラン、焼成オイルシェール、スルホアルミン酸カルシウムセメント、および/またはアルミン酸カルシウムセメントを含有する建築材料混合物における、請求項24に記載の硬化促進剤組成物または請求項25〜35のいずれか一項に記載の組成物の使用。
- セメント、石膏、無水石膏、スラグ、フライアッシュ、シリカ粉塵、メタカオリン、天然ポゾラン、焼成オイルシェール、スルホアルミン酸カルシウムセメント、および/またはアルミン酸カルシウムセメントを含有する、硬化建築材料混合物の、水性液体に対する浸透性を低下させるための、請求項24に記載の硬化促進剤組成物または請求項25〜35のいずれか一項に記載の組成物の使用。
- 請求項24に記載の硬化促進剤組成物または請求項25〜35のいずれか一項に記載の組成物と、セメント、石膏、無水石膏、スラグ、フライアッシュ、シリカ粉塵、メタカオリン、天然ポゾラン、焼成オイルシェール、スルホアルミン酸カルシウムセメント、および/またはアルミン酸カルシウムセメントとを含有する建築材料混合物。
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