JP5751702B2 - 積層体 - Google Patents

Description

本発明は、透明性、遮熱性に優れる積層体に関する。

建築物外装等に用いる建材には、景観上の観点から美観性が求められている。近年、このような建材としては、例えば天然石をイメージしたもの等が注目されており、比較的厚みがあり、様々な凹凸パターンによって重厚感が付与されたもの等も採用されている。
また、このような建材表面には、建材表面の美観性を損なわず、かつ、美観性を長期にわたり保持することを目的とし透明層が積層されている。
一方、近年、都市部においては、コンクリート建造物や冷房等から排出される人工放射熱等によって、都市部独特の気候が作り出されている。特に、夏期の都市部における屋外の温度上昇は著しく、ヒートアイランド現象と呼ばれる問題を引き起こしている。このような問題に対して、建築物外装面の温度上昇を抑制するために種々の材料が提案されている。

このような背景の下、例えば特許文献１、２では、透明性の遮熱顔料として、ガラス粉末等が開示されており、これら透明性の遮熱顔料を用いることにより、透明性を有しつつ、遮熱性にも優れた材料が得られることが示唆されている。

特開２００９−２６２３７８号公報 特開２０００−２８８４６６号公報

ところが、ガラス粉末は、通常粒子径がサブミリ〜ミリオーダーのものであり、このような粒子径の大きいガラス粉末を用いた場合、ある程度の透明性、遮熱性は確保できるものの、満足できる性能が得られないことがあった。また、建築物外装の美観性を損うおそれや、温度上昇の抑制が困難な場合があった。

本発明は、このような問題点に鑑みなされたものであり、美観性を損なわず、温度上昇を抑制することができる積層体を得ることを目的とするものである。

本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、ナノレベルのガラス粉末を用いた透明層を、着色層と積層することによって、透明層は優れた透明性を有しつつ、遮熱性に優れるため、着色層の美観性を損なわず、温度上昇を抑制することができることを見出し、本発明を完成させるに至った。

すなわち、本発明の積層体は、下記の特徴を有するものである。
１．着色層の上に、透明層が積層された積層体であって、
透明層が、合成樹脂と、平均粒子径１６０ｎｍ以上９００ｎｍ以下の透明性ガラス粉末（中空粒子を除く）を含み、合成樹脂の固形分１００重量部に対し、透明性ガラス粉末を３０重量部以上２００重量部以下含むことを特徴とする積層体。
２．透明性ガラス粉末の表面が、シランカップリング剤で被覆されていることを特徴とする１．に記載の積層体。

本発明の積層体は、美観性を損なわず、温度上昇を抑制することができる。

以下、本発明を実施するための形態について説明する。

（着色層）
本発明の着色層は、積層体の意匠性を付与する層である。
着色層としては、特に限定されず、公知のものを使用すればよいが、合成樹脂および着色材を含むものが好ましい。

合成樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、アクリルシリコーン樹脂、フッ素樹脂、酢酸ビニル樹脂、アクリル・酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル樹脂、ウレタン樹脂、アクリルウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アルキッド樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリエステル樹脂、エチレン樹脂、ポリビニルアルコール、セルロース及びその誘導体等が挙げられる。合成樹脂の形態としては、水分散型、水可溶型、非水分散型、溶剤可溶型、無溶剤型等が挙げられ、これらは１液型、２液型等のいずれであってもよい。

合成樹脂のガラス転移温度は、好ましくは−６０℃〜６０℃、より好ましくは−４０℃〜４０℃、さらに好ましくは−３０℃〜３０℃である。合成樹脂のガラス転移温度がこのような範囲の場合、適度な可とう性を付与することが可能となる。なお、ガラス転移温度はＦｏｘの計算式により求められる値である。

着色材としては、顔料、骨材等が挙げられ、これら１種以上を用い、優れた意匠性を有する積層体を得ることができる。
顔料としては、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン等のフタロシアニン系顔料、モノアゾレッド、ファーストエロー、パーマネントイエロー、ジスアゾイエロー等のアゾ系顔料、ペリレンレッド等のペリレン系顔料、キナクリドンレッド等のキナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料、メチン・アゾメチン系顔料、ベンズイミダゾロン系顔料、ジオキサジン系顔料等の有機質顔料；酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、酸化珪素、酸化鉄、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化イットリウム、酸化インジウム等の金属酸化物、その他モリブデンレッド、コバルトブルー、マンガンバイオレット、紺青、群青等の無機質顔料；アルミニウム、ニッケル、ステンレス等の金属粉顔料；パール顔料、蛍光顔料、蓄光顔料等の特殊顔料等が挙げられる。
骨材としては、天然品、人工品のいずれも使用することができ、例えば、マイカ、カオリン、クレー、陶土、チャイナクレー、タルク、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、貝殻、バライト粉、大理石、御影石、蛇紋岩、花崗岩、蛍石、寒水石、長石、珪石、珪砂等の粉砕物、陶磁器粉砕物、セラミック粉砕物、ガラスビーズ、ガラス粉砕物、金属類等が挙げられ、これら骨材表面は、上記顔料等によって被覆されたものでもよい。
着色材の大きさは、特に限定されないが、顔料が１００ｎｍ以上１μｍ未満程度、骨材が１μｍ〜３ｍｍ程度である。

本願発明では、着色材の種類によらず遮熱性が付与できるものであるが、遮熱性を有する着色材を用いることにより、さらに遮熱性を向上させることができる。
遮熱性を有する着色材としては、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄等の金属酸化物、アルミニウム、ニッケル、ステンレス等の金属粉顔料等の遮熱性顔料、あるいは、骨材表面に遮熱性顔料が被覆されたもの等が挙げられる。

着色層における合成樹脂と着色材の混合比率は、固形分換算で、合成樹脂１００重量部に対し、好ましくは着色材５重量部以上３０００重量部以下、より好ましくは２０重量部以上２０００重量部以下、さらに好ましくは５０重量部以上１５００重量部以下である。

着色層は、着色材により意匠性を付与するものであり、その色相だけでなく、例えば、骨材を用いる場合は、骨材による凹凸形状を有する立体的な意匠を施したり、各種塗装器具等を用いて凹凸形状を有する立体的な意匠を施すこともできる。例えば、凹凸形状を有する表面形状としては、ゆず肌模様、さざ波模様、スタッコ模様、砂壁模様、石材模様、岩肌模様、砂岩模様、吹放し模様、月面模様、櫛引模様、虫喰模様等に代表される立体的な意匠が挙げられる。

着色層においては、上記成分に加え、中空粒子及び／または多孔質粒子が含まれていてもよい。着色層が中空粒子及び／または多孔質粒子を含むことにより、着色層の断熱性向上に有効である。また、着色層内の応力が緩和され、割れ等の発生を防止することができ、長期にわたり安定して着色層を維持することができる。
中空粒子及び／または多孔質粒子の混合比率は、固形分換算で、着色材１００容量部に対し、中空粒子及び／または多孔質粒子の合計で好ましくは１０〜３００容量部、より好ましくは３０〜２００容量部である。

中空粒子としては、例えば、中空セラミック粒子、中空樹脂粒子等が挙げられる。中空セラミック粒子を構成するセラミック成分としては、例えば、珪酸ソーダガラス、アルミ珪酸ガラス、硼珪酸ソーダガラス、フライアッシュ、アルミナ、シラス、黒曜石等が挙げられる。中空樹脂粒子を構成する樹脂成分としては、例えば、アクリル樹脂、スチレン樹脂、アクリル−スチレン共重合樹脂、アクリル−アクリロニトリル共重合樹脂、アクリル−スチレン−アクリロニトリル共重合樹脂、アクリロニトリル−メタアクリロニトリル共重合樹脂、アクリル−アクリロニトリル−メタアクリロニトリル共重合樹脂、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合樹脂等が挙げられる。中空粒子は、これらの成分を公知の方法で発泡させることにより得られるものである。このような中空粒子は、最終的な積層体中で発泡した状態となっていればよく、積層体の製造過程等において発泡させることもできる。中空粒子としては、特に、中空樹脂粒子が好適である。

中空粒子の平均粒子径は、好ましくは０．１〜２００μｍ（より好ましくは１〜１５０μｍ）である。また、中空粒子の密度は、好ましくは０．０１〜１ｇ／ｃｍ^３、より好ましくは０．０１〜０．８ｇ／ｃｍ^３である。中空粒子は、上記の範囲を満たすものであれば、その形状は限定されないが、本発明では特に形状が真球状であるものが好ましい。

多孔質粒子としては、例えば、マールライト、ベーマイト、シリカゲル、ゼオライト、アルミナ、アロフェン、珪藻土、珪質頁岩、セピオライト、アタパルジャイト、モンモリロナイト、ゾノライト、イモゴライト、バーミキュライト、パーライト、大谷石粉、活性白土、炭、活性炭、木粉、シラスバルーン、フェライトバルーン、多孔質合成樹脂粒等が挙げられる。多孔質粒子の平均粒子径は、好ましくは１μｍ〜３ｍｍ、より好ましくは５μｍ〜２ｍｍである。また、多孔質粒子の密度は、好ましくは０．０１〜１ｇ／ｃｍ^３、より好ましくは０．０１〜０．８ｇ／ｃｍ^３である。

着色層においては、上記成分に加え、さらに光安定剤を使用することができる。このような光安定剤を含むことにより、長期にわたり、後述の透明層と優れた密着性を維持することができ、本発明の効果を十分に発揮することができる。
このような光安定剤としては、ヒンダードアミン系光安定剤が挙げられる。具体的には、例えば、ビス（２，２，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート等が挙げられる。
光安定剤の混合比率は、固形分換算で、着色材１００重量部に対し、光安定剤が好ましくは０．０１〜１０重量部、より好ましくは０．０５〜５重量部、さらに好ましくは０．１〜３重量部である。

また、着色層は本発明の効果を著しく損なわない限り、必要に応じ、その他の成分を含むことができる。このような成分としては、例えば、可塑剤、防藻剤、抗菌剤、消臭剤、吸着剤、難燃剤、繊維、紫外線吸収剤、酸化防止剤、触媒等が挙げられる。

（透明層）
本発明の透明層が、着色層を保護し、着色層の意匠性を長期にわたり保持し、かつ、遮熱性を付与する層である。
このような透明層としては、合成樹脂と、平均粒子径１μｍ未満の透明性ガラス粉末を含むことを特徴とする。

合成樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、アクリルシリコーン樹脂、フッ素樹脂、酢酸ビニル樹脂、アクリル・酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル樹脂、ウレタン樹脂、アクリルウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アルキッド樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリエステル樹脂、エチレン樹脂、ポリビニルアルコール、セルロース及びその誘導体等が挙げられる。合成樹脂の形態としては、水分散型、水可溶型、非水分散型、溶剤可溶型、無溶剤型等が挙げられ、これらは１液型、２液型等のいずれであってもよい。

平均粒子径１μｍ未満の透明性ガラス粉末は、透明性、遮熱性を有する材料である。
透明性ガラス粉末には、透明性を有しつつ、太陽熱を反射する作用があるが、通常の１μｍ以上の透明性ガラス粉末を用いて合成樹脂と混合して透明層を形成した場合、透明性ガラス粉末の形状が視認されたり、一部ゆらぎやノイズが発生し、透明ではあるものの、着色層の意匠性を損なう場合があった。
本発明では、透明性ガラス粉末を１μｍ未満とナノレベルの小さな粒子とすることで、透明性ガラス粉末の形状が視認されず、また、ゆらぎやノイズの発生が抑えられ、優れた透明性を有し、着色層の意匠性を損なうことなく、長期にわたり保持することが可能である。また、粒子径をナノレベルとすることにより、遮熱性の向上もみられる。
透明性ガラス粉末の平均粒子径は、１μｍ未満であれば特に限定されないが、好ましくは１８０ｎｍ以上９００ｎｍ以下、より好ましくは１９０ｎｍ以上５００ｎｍ以下、さらに好ましくは２００ｎｍ以上４００ｎｍ以下、最も好ましくは２０５ｎｍ以上３５０ｎｍ以下である。
なお透明性ガラス粉末の平均粒子径は、動的光散乱法により測定される値である。

透明性ガラス粉末の材料としては、例えば、ソーダ石灰ガラス、ソーダカリガラス、石英ガラス、リン珪酸ガラス、フッ化物ガラス、鉛ガラス、ランタンガラス、バリウムガラス、硼珪酸ガラス、アルミノ珪酸ガラス等が挙げられる。
また、ガラスの屈折率は、１．４以上２．０以下であれば特に限定されない。
平均粒子径１μｍ未満の透明性ガラス粉末を得る手法としては、特に限定されないが、上記材料を含む平均粒子径１μｍ以上の透明性ガラス粉末や、その他ガラス品を粉砕することにより得ることができる。本発明の平均粒子径１μｍ未満の透明性ガラス粉末は、このようなガラス粉砕品を用いることが好ましい。また、透明性ガラス粉末としては、金属等で着色されたものも使用できる。

また、平均粒子径１μｍ未満の透明性ガラス粉末は、その表面がシランカップリング剤で被覆されているものが好ましい。
シランカップリング剤が被覆されていることにより、合成樹脂と透明性ガラス粉末との親和性を向上させ、より優れた透明性を付与することができるともに、着色層との密着性、透明層の強度等の物性を向上させる効果もある。

シランカップリング剤としては、例えば、β−（３、４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルトリメトキシシラン、イソシアネート官能性シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロオピルメチルジエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−アクリロキシトリメトキシシラン、ｐ−スチリルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−［２−（ビニルベンジルアミノ）エチル］−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、等挙げられ、これらの１種または２種以上を用いることができる。
透明性ガラス粉末とシランカップリング剤の比率は、固形分換算で、透明性ガラス粉末１００重量部に対し、シランカップリング剤０．１重量部以上３．０重量部以下であることが好ましい。

合成樹脂と透明性ガラス粉末の混合比率は、合成樹脂の固形分１００重量部に対し、好ましくは透明性ガラス粉末１０重量部以上２００重量部以下、より好ましくは２０重量部以上１８０重量部以下、さらに好ましくは３０重量部以上１５０重量部以下である。このような比率であることにより、優れた透明性とともに、優れた遮熱性を有する透明層を得ることができる。
合成樹脂が多すぎると、遮熱性に劣る場合がある。透明性ガラス粉末が多すぎると、着色層の意匠性を損なう恐れがある。

また、透明層は本発明の効果を著しく損なわない限り、必要に応じ、その他の成分を含むことができる。このような成分としては、例えば、可塑剤、防藻剤、抗菌剤、消臭剤、吸着剤、難燃剤、体質顔料、繊維、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、触媒等が挙げられる。

本願発明の積層体は、主に、建築物外装面に好適に適用できるものである。
例えば、建築物外装面に上記着色層を形成する成分（以下、「着色層用組成物」ともいう。）を塗布・積層し、さらに上記透明層を形成する成分（以下、「透明層用組成物」ともいう。）を塗布・積層する方法、また、予め作製しておいた着色層／透明層からなる積層体を建築物外装面に貼着する方法等が挙げられる。なお建築物外装面は、既存の建築物外装壁でもよいし、建築物外装用として用いる基材でもよい。
このような建築物外装用の基材としては、例えば、コンクリート、モルタル、繊維混入セメント板、セメント珪酸カルシウム板、スラグセメントパーライト板、石膏ボード、タイル、ＡＬＣ板、サイディング板、押出成形板、鋼板、プラスチック板、木質板等が挙げられ、これらの基材には、なんらかの表面処理が施されていてもよい。

また、予め着色層／透明層からなる積層体を製造する方法としては、特に限定されず、予め作製しておいた着色層に透明層用組成物を塗布・積層する方法、予め作製しておいた透明層に着色層用組成物を塗布・積層する方法、着色層用組成物を流し込んだ後に透明層用組成物を流し込み乾燥硬化させる方法、透明層用組成物を流し込んだ後に着色層用組成物を流し込み乾燥硬化させる方法、予め作製しておいた着色層と透明層を接着剤等で貼着する方法等が挙げられる。
このような方法においては、例えば、スプレー、ローラー、鏝、刷毛、へら、レシプロ、コーター、流し込み等の公知の塗付器具が使用できる。着色層の立体的模様は、デザインローラー、鏝、刷毛、櫛、へら、スタンプ、エンボス等の器具を用いて付与することもできるし、予め立体的模様が付与された型枠などを用いることもできるし、着色層形成後、着色層の一部を削り取って付与することもできる。

着色層の厚みは、目的に応じて適宜設定すればよいが、好ましくは０．０５ｍｍ〜１０ｍｍ、より好ましくは０．１ｍｍ〜８ｍｍである。また、透明層の厚みは、好ましくは０．０１ｍｍ〜１ｍｍ、より好ましくは０．０２ｍｍ〜０．５ｍｍである。

また、このような方法では、着色層の内部乃至裏面に、補強層を積層しておいてもよい。
補強層としては、織布、不織布、メッシュ、クロス等の繊維質材料からなるものが好ましく、積層体の割れ防止性、積層体を建築物外装面へ施工した際積層体を安定的に支える効果を有する。繊維質材料としては、厚さ０．０５〜１．５ｍｍ（より好ましくは０．１〜１．２ｍｍ、さらに好ましくは０．２〜１．０ｍｍ）、坪量５〜３００ｇ／ｍ^２（より好ましくは１０〜２５０ｇ／ｍ^２、さらに好ましくは２０〜２００ｇ／ｍ^２）の無機繊維を含むもの等が挙げられる。

製造された積層体は、建築物外装面に対し、接着剤、粘着剤、粘着テープ、釘、鋲等を用いて貼着すればよい。その他、ピン、ファスナー、レール等を用いて固定化することもできる。
また、積層体を接着剤で貼着する際には、隣接する積層体同士を突き合わせて貼着したり、積層体を所定の間隔で貼着して目地を設けたりすることができる。本発明では、接着剤が積層体の間で露出するように、積層体を貼着することによって、容易に目地部を形成することができる。この場合、積層体を貼着する間隔（目地幅）は、好ましくは１〜３０ｍｍ程度であればよい。このような範囲であれば、目地模様を活かした装飾仕上げが得られる。目地部の接着剤は、必要に応じ、へら等で平滑処理しても良い。なお、接着剤を硬化させる際の雰囲気温度は、適宜設定することができるが、通常は常温でよい。

以下に実験例を示し、本発明の特徴をより明確にする。

（実験例１）
表１に示す配合にて、透明層用組成物を作製し、次の試験を行った。

（遮熱性試験）
３００×１５０×３ｍｍのアルミニウム板の上に、着色層用組成物Ａ（合成樹脂Ａ２００重量部、酸化チタン分散液（酸化チタン含有量７０重量％）３０重量部、添加剤（造膜助剤、消泡剤、粘性調整剤）５重量部）を、所要量３００ｇ／ｍ^２にて、スプレー塗装し、標準状態（温度２３℃・相対湿度５０％）で１２時間乾燥させた。
その後、表１に示す透明層用組成物を、所要量１５０ｇ／ｍ^２にて、スプレー塗装し、標準状態（温度２３℃・相対湿度５０％）で２４時間乾燥させたものを試験体とした。
遮熱性試験では、上記方法で得られた試験体に対し、２５０Ｗ赤外線ランプを３０ｃｍの距離から照射し、温度上昇が平衡に達したときの試験体の裏面温度を測定し、温度上昇抑制性を評価した。評価は、温度が５５．０℃未満であったものを「Ａ」、５５．０℃以上５５．５℃未満であったものを「Ａ’」、５５．５℃以上５６．０℃未満であったものを「Ｂ」、５６．０℃以上５６．５℃未満であったものを「Ｂ’」、５６．５℃以上５７．０℃未満であったものを「Ｃ」、５７．０℃以上５７．５℃未満であったものを「Ｃ’」、５７．５℃以上５８．０℃未満であったものを「Ｄ」、５８．０℃以上であったものを「Ｄ’」とした。評価は表１に示す。

（汚染性試験）
上述の方法で得られた試験体を、大阪府茨木市で３ヶ月間屋外曝露した後、その表面状態を観察した。評価は、汚れの程度が軽微であったものを「Ａ」、汚れの程度が著しかったものを「Ｄ」とする４段階（優Ａ＞Ｂ＞Ｃ＞Ｄ劣）にて行った。評価は表１に示す。

（透明性試験）
表１に示す透明層用組成物を、ＷＥＴ膜厚が０．１５ｍｍとなるように隠蔽率試験紙上に造膜させ、隠蔽率試験紙白地上、黒地上の視感反射率（Ｙ_Ｗ、Ｙ_Ｂ）を、色彩色差計「ＣＲ−３００」（コニカミノルタ株式会社製）で測定した。評価は、Ｙ_Ｂ／Ｙ_Ｗを算出し、同計算値が５％未満であったもの「Ａ」、５％以上７％未満であったものを「Ｂ」、７％以上１０％未満であったものを「Ｃ」、１０％以上であったものを「Ｄ」とした。結果は表１に示した。

なお、各原料の詳細は、次のとおりである。
・合成樹脂Ａ：アクリル樹脂エマルション、固形分５０重量％、ガラス転移温度０℃
・合成樹脂Ｂ：アクリルシリコン樹脂エマルション、固形分５０重量％、ガラス転移温度２５℃
・透明性ガラス粉末Ａ：粉砕ガラス粉末（ソーダ石灰ガラス、平均粒子径２５０ｎｍ）
・透明性ガラス粉末Ｂ：粉砕ガラス粉末（ソーダ石灰ガラス、平均粒子径２５０ｎｍ）をγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランで表面処理したもの（粉砕ガラス粉末：γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン＝１００：１（重量比））
・透明性ガラス粉末Ｃ：粉砕ガラス粉末（ソーダ石灰ガラス、平均粒子径２１０ｎｍ）をγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランで表面処理したもの（粉砕ガラス粉末：γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン＝１００：１（重量比））
・透明性ガラス粉末Ｄ：粉砕ガラス粉末（ソーダ石灰ガラス、平均粒子径４００ｎｍ）をγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランで表面処理したもの（粉砕ガラス粉末：γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン＝１００：１（重量比））
・透明性ガラス粉末Ｅ：粉砕ガラス粉末（ソーダ石灰ガラス、平均粒子径１μｍ）
・透明性ガラス粉末Ｆ：ガラス粒子（ソーダ石灰ガラス、平均粒子径６０μｍ）
・体質顔料 ：カオリン粉末（平均粒子径２５０ｎｍ）
・艶消し剤 ：アクリル樹脂ビーズ（平均粒子径４μｍ）
・添加剤 ：分散剤、造膜助剤、粘性調整剤、消泡剤
（粉砕ガラス粉末の調整方法）
なお、粉砕ガラス粉末は、平均粒子径６０μｍのソーダ石灰ガラス粒（透明性ガラス粉末Ｆ）を、遊星型ボールミルを用いて湿式粉砕して調整した。
また、粉砕ガラス粉末表面を、シランカップリング剤で表面処理した原料は、粉砕ガラス粉末１００重量部に対し、イソプロピルアルコール１００重量部、シランカップリング剤１重量部を混合し、５０℃で２時間攪拌させ、７０℃で２４時間乾燥させて得た。

（実験例２〜１４）
表１に示す透明層用組成物に代えた以外は、試験例１と同様の方法で、試験体を作製し、試験例１と同様の試験を行った。結果は表１に示す。

Claims (2)

1. 着色層の上に、透明層が積層された積層体であって、
   透明層が、合成樹脂と、平均粒子径１６０ｎｍ以上９００ｎｍ以下の透明性ガラス粉末（中空粒子を除く）を含み、合成樹脂の固形分１００重量部に対し、透明性ガラス粉末を３０重量部以上２００重量部以下含むことを特徴とする積層体。
2. 透明性ガラス粉末の表面が、シランカップリング剤で被覆されていることを特徴とする請求項１に記載の積層体。