JP5747023B2 - 白色発光ランプおよびそれを用いた白色led照明装置 - Google Patents
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Description
一般式:(Sr1−x,Eux)αSiβAlγOδNω …(1)
(式中、xは0<x<1、αは0<α≦3、βは5≦β≦9、γは1≦γ≦5、δは0.5≦δ≦2、ωは5≦ω≦15を満足する数である)で表される組成を有するユーロピウム付活サイアロン蛍光体ムおよび
一般式:(Sr1−x−yCaxEuy)AlSiN3 …(2)
(式中、xは0<x<1、0<y<0.2、0<x+y<1を満足する数である)で表されるユーロピウム付活カズン蛍光体の少なくとも1種から成る一方、上記深赤色蛍光体は
一般式:αMgO・βMgF2・(Ge1−xMnx)O2 …(3)
(式中、αおよびβは、3.0≦α≦4.0、0.4≦β≦0.6、0.001≦x≦0.5を満足する数である)で表される組成を有するマンガン付活マグネシウムフロロジャーマネート蛍光体であり、
平均演色評価指数Raが95以上であり、かつ発光効率が64 lm/W以上であることを特徴とする。
一般式:(Sr1−x−y−z,Bax,Cay,Euz)5(PO4)3Cl …(4)
(式中、x、yおよびzは0≦x<0.5、0≦y<0.1、0.005≦z<0.1を満足する数である)で表される組成を有するユーロピウム付活アルカリ土類クロロ燐酸塩蛍光体が用いられる。式(3)で組成が表されるユーロピウム付活アルカリ土類クロロ燐酸塩蛍光体は、特にピーク波長が370〜430nmの範囲の紫外光または紫色光の吸収効率に優れる。
一般式:(Ba1−x−y−z,Srx,Cay,Euz)(Mg1−uMnu)Al10O17 …(5)
(式中、x、yおよびzは0≦x<0.2、0≦y<0.1、0.005<z<0.5、0.1<u<0.5を満足する数である)で表される組成を有するユーロピウムマンガン付活アルミン酸塩蛍光体、
一般式:(Sr1−x−y−z−u,Bax,Mgy,Euz,Mnu)2SiO4 …(6)
(式中、x、y、zおよびuは0.1≦x≦0.35、0.025≦y≦0.105、0.025≦z≦0.25、0.0005≦u≦0.02を満足する数である)で表される組成を有するユーロピウムマンガン付活珪酸塩蛍光体、および
一般式: (Sr1−x,Eux)αSiβAlγOδNω …(7)
(式中、xは0<x<1、αは0<α≦3、βは12≦β≦14、γは2≦γ≦3.5、δは1≦δ≦3、ωは20≦ω≦22を満足する数である)で表される組成を有するユーロピウム付活サイアロン蛍光体との少なくとも1種が用いられる。
一般式:(Sr1−x,Eux)αSiβAlγOδNω …(1)
(式中、xは0<x<1、αは0<α≦3、βは5≦β≦9、γは1≦γ≦5、δは0.5≦δ≦2、ωは5≦ω≦15を満足する数である)で表される組成を有するユーロピウム付活サイアロン蛍光体および
一般式:(Sr1−x−yCaxEuy)AlSiN3 …(2)
(式中、xは0<x<1、0<y<0.2、0<x+y<1を満足する数である)で表されるユーロピウム付活カズン蛍光体の少なくとも1種が用いられる。
一般式:αMgO・βMgF2・(Ge1−xMnx)O2 …(3)
(式中、αおよびβは、3.0≦α≦4.0、0.4≦β≦0.6、0.001≦x≦0.5を満足する数である)で表される組成を有するマンガン付活マグネシウムフロロジャーマネート蛍光体が用いられる。
一般式:(Sr1−x−y−z,Bax,Cay,Euz)5(PO4)3Cl …(4)
(式中、x、yおよびzは0≦x<0.5、0≦y<0.1、0.005≦z<0.1を満足する数である)で表される組成を有することが好ましい。式(4)の組成を満足するEu付活アルカリ土類クロロ燐酸塩蛍光体は、LEDチップ2から出射される光の吸収効率が高く、かつ式(5)、(6)、(7)で表される緑色蛍光体との組合せ性に優れるものである。
一般式:(Ba1−x−y−z,Srx,Cay,Euz)(Mg1−uMnu)Al10O17 …(5)
(式中、x、yおよびzは0≦x<0.2、0≦y<0.1、0.005<z<0.5、0.1<u<0.5を満足する数である)で表される組成を有することが好ましい。式(3)の組成を満足するEu付活アルミン酸塩蛍光体は、LEDチップ2から出射される光の吸収効率が高く優れるものである。
一般式:(Sr1-x-y-z-u,Bax,Mgy,Euz,Mnu)2SiO4 …(6)
(式中、x、y、zおよびuは0.1≦x≦0.35、0.025≦y≦0.105、0.025≦z≦0.25、0.0005≦u≦0.02を満足する数である)で表される組成を有するユーロピウムマンガン付活珪酸塩蛍光体が用いられる。
一般式: (Sr1−x,Eux)αSiβAlγOδNω …(7)
(式中、xは0<x<1、αは0<α≦3、βは12≦β≦14、γは2≦γ≦3.5、δは1≦δ≦3、ωは20≦ω≦22を満足する数である)で表される組成を有するユーロピウム付活サイアロン蛍光体が用いられる。
一般式:(Sr1−x,Eux)αSiβAlγOδNω …(1)
(式中、xは0<x<1、αは0<α≦3、βは5≦β≦9、γは1≦γ≦5、δは0.5≦δ≦2、ωは5≦ω≦15を満足する数である)で表される組成を有することが好ましい。式(1)の組成を満足するユーロピウム付活サイアロン蛍光体は、LEDチップ2から出射される光の吸収効率が高く、かつ式(5)、(6)、(7)で表される緑色蛍光体との組合せ性に優れるものである。
一般式:(Sr1−x−yCaxEuy)AlSiN3 …(2)
(式中、xは0<x<1、0<y<0.2、0<x+y<1を満足する数である)で表されるユーロピウム付活カズン蛍光体が用いられる。この式(2)の組成を満足するユーロピウム付活カズン蛍光体も、LEDチップ2から出射される光の吸収効率が高く、かつ式(5)、(6)、(7)で表される緑色蛍光体との組合せ性に優れるものである。
一般式:αMgO・βMgF2・(Ge1−xMnx)O2 …(3)
(式中、αおよびβは、3.0≦α≦4.0、0.4≦β≦0.6、0.001≦x≦0.5を満足する数である)で表される組成を有することが好ましい。式(3)の組成を満足するマンガン付活マグネシウムフロロジャーマネート蛍光体は、赤色蛍光体(R)の主発光ピークよりも長波長領域に主発光ピークを有し、630〜670nmの発光強度が増加し、赤味が増強されていることが判明する。これによって、赤色発光成分を補強し、演色性を効果的に改善することが可能となる。
青色蛍光体(B)として平均粒径が12μmのEu付活アルカリ土類クロロ燐酸塩((Sr0.95,Ba0.043,Eu0.007)5(PO4)3・Cl)蛍光体(以下、表1で「B1」と略記する)、
緑色蛍光体(G)として平均粒径が15μmのEuおよびMn付活アルカリ土類珪酸塩((Sr1.48,Ba0.32,Mg0.095,Eu0.1,Mn0.005)2SiO4)蛍光体(以下、表1で「G1」と略記する)、
緑色蛍光体として平均粒径が15μmのユーロピウム付活アルミン酸塩蛍光体((Ba0.95,Eu0.05)(Mg0.7Mn0.3)Al10O17)(以下、表1で「G2」と略記する)、
緑色蛍光体として平均粒径が15μmのユーロピウム付活サイアロン蛍光体((Sr2.7Eu0.3)Si13Al3O2N21)(以下、表1で「G3」と略記する)、
赤色蛍光体(R)として平均粒径が12μmであり、かつ表1に示すような組成をそれぞれ有するユーロピウム付活サイアロン蛍光体およびユーロピウム付活カズン蛍光体を用意した。さらに、深赤色蛍光体(DR)として、平均粒径が12μmであり、かつ表1に示すような組成をそれぞれ有するマンガン付活マグネシウムフロロジャーマネート蛍光体を用意した。各蛍光体の粒径はレーザー回折法で測定した値である。
深赤色蛍光体であるマンガン付活マグネシウムフロロジャーマネート蛍光体を含有させない点、赤色蛍光体(R)として従来のユーロピウム付活酸硫化ランタン蛍光体を用いた点、およびBGR蛍光体の混合比を表1に示すように調整した点以外は実施例1と同様に処理して、図2に示す構成と同様の構成を有する比較例1に係る白色LEDランプ1を作製し、後述する特性評価に供した。
赤色蛍光体(R)として従来のユーロピウム付活酸硫化ランタン蛍光体を用いた点およびBGR蛍光体の混合比を表1に示すように調整した点以外は実施例1と同様に処理して、図2に示す構成と同様の構成を有する比較例2に係る白色LEDランプ1を作製し、後述する特性評価に供した。
赤色蛍光体(R)におけるストロンチウム(Sr)量を過大に設定したサイアロン蛍光体を用いた点以外は実施例1と同様に処理して、図2に示す構成と同様の構成を有する比較例3に係る白色LEDランプ1を作製し、後述する特性評価に供した。
赤色蛍光体(R)としてストロンチウム(Sr)を含有しないサイアロン蛍光体を用いた点以外は実施例1と同様に処理して、図2に示す構成と同様の構成を有する比較例4に係る白色LEDランプ1を作製し、後述する特性評価に供した。
深赤色蛍光体において、Geに対するMnの含有比率を過少に設定したマンガン付活マグネシウムフロロジャーマネート蛍光体を使用した点以外は実施例1と同様に処理して、図2に示す構成と同様の構成を有する比較例5に係る白色LEDランプ1を作製し、後述する特性評価に供した。
深赤色蛍光体において、Geに対するMnの含有比率を過大に設定したマンガン付活マグネシウムフロロジャーマネート蛍光体を使用した点以外は実施例1と同様に処理して、図2に示す構成と同様の構成を有する比較例6に係る白色LEDランプ1を作製し、後述する特性評価に供した。
Claims (8)
- 紫外若しくは青色発光を出射する半導体発光素子を基板上に配置し、この半導体発光素子からの出射光により励起されて青色発光、緑色発光、赤色発光および深赤色発光をそれぞれ出射する青色蛍光体、緑色蛍光体、赤色蛍光体および深赤色蛍光体を含む発光部が上記半導体発光素子の発光面を覆うように形成されており、上記青色蛍光体、緑色蛍光体、赤色蛍光体および深赤色蛍光体から出射された各発光の混色により白色光を出射する白色発光ランプ1において、上記深赤色蛍光体は上記赤色蛍光体の主発光ピークよりも長波長領域に主発光ピークを有し、上記赤色蛍光体は
一般式:(Sr1−x,Eux)αSiβAlγOδNω …(1)
(式中、xは0<x<1、αは0<α≦3、βは5≦β≦9、γは1≦γ≦5、δは0.5≦δ≦2、ωは5≦ω≦15を満足する数である)で表される組成を有するユーロピウム付活サイアロン蛍光体および
一般式:(Sr1−x−yCaxEuy)AlSiN3 …(2)
(式中、xは0<x<1、0<y<0.2、0<x+y<1を満足する数である)で表されるユーロピウム付活カズン蛍光体の少なくとも1種から成る一方、上記深赤色蛍光体は、
一般式:αMgO・βMgF2・(Ge1−xMnx)O2 …(3)
(式中、αおよびβは、3.0≦α≦4.0、0.4≦β≦0.6、0.001≦x≦0.5を満足する数である)で表される組成を有するマンガン付活マグネシウムフロロジャーマネート蛍光体であり、
平均演色評価指数Raが95以上であり、かつ発光効率が64 lm/W以上であることを特徴とする白色発光ランプ。 - 請求項1記載の白色発光ランプにおいて、前記青色蛍光体は、
一般式:(Sr1−x−y−z,Bax,Cay,Euz)5(PO4)3Cl …(4)
(式中、x、yおよびzは0≦x<0.5、0≦y<0.1、0.005≦z<0.1を満足する数である)で表される組成を有するユーロピウム付活アルカリ土類クロロ燐酸塩蛍光体から成ることを特徴とする白色発光ランプ。 - 請求項1または2記載の白色発光ランプにおいて、前記緑色蛍光体は、
一般式:(Ba1−x−y−z,Srx,Cay,Euz)(Mg1−uMnu)Al10O17
…(5)
(式中、x、yおよびzは0≦x<0.2、0≦y<0.1、0.005<z<0.5、0.1<u<0.5を満足する数である)で表される組成を有するユーロピウムマンガン付活アルミン酸塩蛍光体、
一般式:(Sr1−x−y−z−u,Bax,Mgy,Euz,Mnu)2SiO4 …(6)
(式中、x、y、zおよびuは0.1≦x≦0.35、0.025≦y≦0.105、0.025≦z≦0.25、0.0005≦u≦0.02を満足する数である)で表される組成を有するユーロピウムマンガン付活珪酸塩蛍光体および
一般式:(Sr1−x,Eux)αSiβAlγOδNω …(7)
(式中、xは0<x<1、αは0<α≦3、βは12≦β≦14、γは2≦γ≦3.5、δは1≦δ≦3、ωは20≦ω≦22を満足する数である)で表される組成を有するユーロピウム付活サイアロン蛍光体の少なくとも1種から成ることを特徴とする白色発光ランプ。 - 請求項1ないし請求項3のいずれか1項記載の白色発光ランプにおいて、
前記青色蛍光体、前記緑色蛍光体、前記赤色蛍光体および前記深赤色蛍光体は10μm以上80μm以下の範囲の平均粒径を有することを特徴とする白色発光ランプ。 - 請求項1ないし請求項4のいずれか1項記載の白色発光ランプにおいて、
前記発光部は、前記半導体発光素子の発光面を覆うように設けられ、前記青色蛍光体、前記緑色蛍光体、前記赤色蛍光体および前記深赤色蛍光体を含有する透明樹脂層を有することを特徴とする白色発光ランプ。 - 請求項1ないし請求項4のいずれか1項記載の白色発光ランプにおいて、
前記発光部は、前記半導体発光素子の発光面を覆うように設けられ、前記青色蛍光体、前記緑色蛍光体、前記赤色光体および前記深赤色蛍光体を含有しない第1の透明樹脂層と、上記第1の透明樹脂層を覆うように設けられ、前記青色蛍光体、前記緑色蛍光体、前記赤色蛍光体および前記深赤色蛍光体を含有する第2の透明樹脂層とを備えることを特徴とする白色発光ランプ。 - 請求項1ないし請求項6のいずれか1項記載の白色発光ランプにおいて、
前記半導体発光素子は370nm以上470nm以下の範囲にピーク波長を有する光を出射する発光ダイオードまたはレーザダイオードであることを特徴とする白色発光ランプ。 - 請求項1ないし請求項7のいずれか1項記載の白色発光ランプを具備することを特徴とする白色LED照明装置。
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SI4044264T1 (sl) * | 2011-10-24 | 2024-04-30 | Seoul Semiconductor Co., Ltd. | Vir bele svetlobe in sistem vira bele svetlobe, ki uporablja vir bele svetlobe |
WO2013146790A1 (ja) * | 2012-03-26 | 2013-10-03 | 宇部マテリアルズ株式会社 | 深赤色発光性フルオロゲルマニウム酸マグネシウム蛍光体及びその製造方法 |
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US20150184813A1 (en) * | 2013-12-31 | 2015-07-02 | Xicato, Inc. | Efficient led-based illumination modules with high color rendering index |
EP3122160B1 (en) * | 2014-03-20 | 2021-05-05 | Toshiba Materials Co., Ltd. | Light-emitting device and led light bulb |
JP6297178B2 (ja) * | 2014-06-17 | 2018-03-20 | オスラム オプト セミコンダクターズ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングOsram Opto Semiconductors GmbH | 蛍光体、該蛍光体を含む発光デバイス及び該蛍光体の製造方法 |
TWI709711B (zh) * | 2014-09-16 | 2020-11-11 | 美商Ge照明解決方案公司 | 增強的色彩偏好光源 |
JP6384302B2 (ja) * | 2014-12-05 | 2018-09-05 | 日亜化学工業株式会社 | 発光装置 |
EP3249703B1 (en) * | 2016-05-26 | 2021-08-04 | Nichia Corporation | Light emitting device |
JP6477779B2 (ja) * | 2016-05-26 | 2019-03-06 | 日亜化学工業株式会社 | 発光装置 |
CN108410452B (zh) * | 2017-02-09 | 2021-03-19 | 有研稀土新材料股份有限公司 | 发光材料组合物以及发光装置 |
JP6540784B2 (ja) * | 2017-03-15 | 2019-07-10 | 日亜化学工業株式会社 | アルミン酸塩蛍光体の製造方法、アルミン酸塩蛍光体及び発光装置 |
WO2020149761A1 (ru) * | 2019-01-18 | 2020-07-23 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Научно-Технический Центр "Биолюмен" | Светодиодный источник белого света с биологически адекватным спектром излучения |
JP7009879B2 (ja) * | 2017-09-26 | 2022-01-26 | 豊田合成株式会社 | 発光装置 |
CN109301058B (zh) * | 2018-11-29 | 2021-06-11 | 江苏博睿光电有限公司 | 一种荧光体混合物及其发光装置 |
TWI769064B (zh) * | 2021-08-24 | 2022-06-21 | 隆達電子股份有限公司 | 發光裝置 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007291353A (ja) * | 2006-03-27 | 2007-11-08 | Mitsubishi Chemicals Corp | 蛍光体及びそれを使用した発光装置 |
JP2010004035A (ja) * | 2008-05-22 | 2010-01-07 | Mitsubishi Chemicals Corp | 半導体発光装置、照明装置、および画像表示装置 |
WO2010021346A1 (ja) * | 2008-08-20 | 2010-02-25 | 三菱化学株式会社 | 半導体発光装置およびその製造方法 |
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---|---|---|---|---|
EP0686997A3 (en) * | 1994-06-06 | 1996-06-26 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Discharge lamp and lighting device for general lighting |
US6157126A (en) * | 1997-03-13 | 2000-12-05 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Warm white fluorescent lamp |
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WO2005004202A2 (en) * | 2003-06-24 | 2005-01-13 | Gelcore Llc | Full spectrum phosphor blends for white light generation with led chips |
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