JP5718209B2 - エピタキシャル構造体の製造方法 - Google Patents
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Description
前記第一カーボンナノチューブ層102は、超配列カーボンナノチューブアレイ(非特許文献1を参照)から引き出して得られたドローン構造カーボンナノチューブフィルム(drawn carbon nanotube film)である。単一の前記カーボンナノチューブフィルムにおいて、複数のカーボンナノチューブが同じ方向に沿って、端と端が接続されている。即ち、単一の前記カーボンナノチューブフィルムは、分子間力で長さ方向端部同士が接続された複数のカーボンナノチューブを含む。また、前記複数のカーボンナノチューブは、前記カーボンナノチューブフィルムの表面に平行して配列されている。図4及び図5を参照すると、単一の前記カーボンナノチューブフィルムは、複数のカーボンナノチューブセグメント143を含む。前記複数のカーボンナノチューブセグメント143は、長さ方向に沿って分子間力で端と端が接続されている。それぞれのカーボンナノチューブセグメント143は、相互に平行に、分子間力で結合された複数のカーボンナノチューブ145を含む。単一の前記カーボンナノチューブセグメント143において、前記複数のカーボンナノチューブ145の長さが同じである。
図9を参照すると、前記カーボンナノチューブワイヤは、分子間力で接続された複数のカーボンナノチューブからなる。この場合、一本のカーボンナノチューブワイヤ(非ねじれ状カーボンナノチューブワイヤ)は、端と端とが接続された複数のカーボンナノチューブセグメント(図示せず)を含む。前記カーボンナノチューブセグメントは、同じ長さ及び幅を有する。さらに、各々の前記カーボンナノチューブセグメントに、同じ長さの複数のカーボンナノチューブが平行に配列されている。前記複数のカーボンナノチューブはカーボンナノチューブワイヤの中心軸に平行に配列されている。この場合、一本の前記カーボンナノチューブワイヤの直径は、1μm〜1cmである。図10を参照すると、前記カーボンナノチューブワイヤをねじり、ねじれ状カーボンナノチューブワイヤを形成することができる。ここで、前記複数のカーボンナノチューブは前記カーボンナノチューブワイヤの中心軸を軸に、螺旋状に配列されている。この場合、一本の前記カーボンナノチューブワイヤの直径は、1μm〜1cmである。前記カーボンナノチューブ構造体は、前記非ねじれ状カーボンナノチューブワイヤ、ねじれ状カーボンナノチューブワイヤ、又はそれらの組み合わせのいずれか一種からなる。
前記第一カーボンナノチューブ層102は、少なくとも一枚のカーボンナノチューブフィルムを含む。このカーボンナノチューブフィルムは、プレシッド構造カーボンナノチューブフィルム(pressed carbon nanotube film)である。単一の前記カーボンナノチューブフィルムにおける複数のカーボンナノチューブは、等方的に配列されているか、所定の方向に沿って配列されているか、または、異なる複数の方向に沿って配列されている。前記カーボンナノチューブフィルムは、押し器具を利用することにより、所定の圧力をかけて前記カーボンナノチューブアレイを押し、該カーボンナノチューブアレイを圧力で倒すことにより形成された、シート状の自立構造を有するものである。前記カーボンナノチューブフィルムにおけるカーボンナノチューブの配列方向は、前記押し器具の形状及び前記カーボンナノチューブアレイを押す方向により決められている。
前記カーボンナノチューブ構造体は、少なくとも一枚のカーボンナノチューブフィルムを含む。このカーボンナノチューブフィルムは綿毛構造カーボンナノチューブフィルム(flocculated carbon nanotube film)である。図8を参照すると、単一の前記カーボンナノチューブフィルムにおいて、複数のカーボンナノチューブは、絡み合い、等方的に配列されている。前記カーボンナノチューブ構造体においては、前記複数のカーボンナノチューブが均一に分布されている。複数のカーボンナノチューブは配向せずに配置されている。単一の前記カーボンナノチューブの長さは、100nm以上であり、100nm〜10cmであることが好ましい。前記カーボンナノチューブ構造体は、自立構造の薄膜の形状に形成されている。ここで、自立構造とは、支持体材を利用せず、前記カーボンナノチューブ構造体を独立して利用することができるという形態である。前記複数のカーボンナノチューブは、分子間力で接近して、相互に絡み合って、カーボンナノチューブネット状に形成されている。前記複数のカーボンナノチューブは配向せずに配置されて、多くの微小な穴が形成されている。ここで、単一の前記微小な穴の直径が10μm以下になる。前記カーボンナノチューブ構造体におけるカーボンナノチューブは、相互に絡み合って配置されるので、該カーボンナノチューブ構造体は柔軟性に優れ、任意の形状に湾曲して形成させることができる。用途に応じて、前記カーボンナノチューブ構造体の長さ及び幅を調整することができる。前記カーボンナノチューブ構造体の厚さは、0.5nm〜1mmである。
本実施例において、基板はSOI(silicon on insulator)基板であり、エピタキシャル層は、GaN層である。前記GaN層がMOCVD法(有機金属化学気相蒸着法)によって前記SOI基板に成長される。高純度のアンモニア(NH3)を窒素源ガスとして、トリメチルガリウム(TMGa)又はトリエチルガリウム(TEGa)をGaの原料ガスとして、水素(H2)をキャリヤガスとして用いる。単層のカーボンナノチューブ膜は、SOI基板のエピタキシャル成長表面に配置される。エピタキシャル層の成長工程は、カーボンナノチューブ膜が配置されたSOI基板を真空反応室に配置し、前記反応室を1070℃まで加熱する段階(a)と、キャリヤガス、Gaの原料ガス及び窒素源ガスを反応室に導入する段階(b)と、1070℃で450秒間にわたって主に縦方向に結晶成長させて、間隔を有するエピタキシャル結晶粒を形成する段階(c)と、前記反応室の温度を1110℃まで昇温し、Gaの原料ガスの流量を減少させ、反応室のガス圧を変化させず、窒素源ガスの流量を維持して、1110℃で4900秒間にわたって前記エピタキシャル結晶粒から横方向に結晶成長させることにより、GaNエピタキシャル膜を形成する段階(d)と、前記反応室の温度を1070℃まで下げ、Gaの原料ガスの流量を増加させて、1070℃で10000秒間にわたってGaNエピタキシャル膜により縦方向に結晶成長させてGaNエピタキシャル層を形成する段階(e)と、を含む。
本実施例において、基板はサファイア基板であり、エピタキシャル層は、GaN層である。前記GaN層がMOCVD法によって前記サファイア基板に成長される。高純度アンモニア(NH3)を窒素源ガスとして、トリメチルガリウム(TMGa)又はトリエチルガリウム(TEGa)をGaの原料ガスとして、水素(H2)をキャリヤガスとして用いる。単層のカーボンナノチューブ膜は、サファイア基板のエピタキシャル成長表面に配置される。前記エピタキシャル層の成長工程は、カーボンナノチューブ膜が配置されたサファイア基板を真空反応室に配置し、前記反応室を1100℃〜1200℃まで加熱し、キャリヤガスを反応室に導入し、前記サファイア基板を200秒間〜1000秒間にわたって焼成する段階(a)と、キャリヤガスの雰囲気で前記反応室の温度を500℃〜650℃まで下げ、同時にGaの原料ガス及び窒素源ガスを反応室に導入して、10nm〜50nmの低温GaNバッファ層を成長させる段階(b)と、Gaの原料ガスの導入を停止し、キャリヤガス及び窒素源ガスの導入を維持し、前記反応室の温度を1110℃〜1200℃まで昇温して、30秒間〜300秒間にわたってアニーリング処理する段階(c)と、前記反応室の温度を1110℃〜1200℃に維持し、Gaの原料ガスを再びに導入することにより、高品質なエピタキシャル層を成長させる段階(d)と、を含む。
本実施例のエピタキシャル層の成長工程には、実施例2のエピタキシャル層の成長工程と比べて、次の異なる点がある。実施例2のエピタキシャル層の成長工程の段階(d)の後に、更にレーザビームで実施例2によって得られたエピタキシャル構造体を照射する段階(e)を含む。段階(e)において、レーザビームの作用でカーボンナノチューブ膜を酸化させることにより除去する。炭酸ガスレーザ装置によってレーザビームを提供する。前記炭酸ガスレーザ装置の、電力が30Wであり、レーザの波長が10.6μmであり、レーザスポットの直径が3mmである。レーザのパワー密度は、0.053×1012W/m2である。レーザビームを照射する時間は、1.8秒より短い。
本実施例において、基板はサファイア基板であり、エピタキシャル層は、GaN層である。前記GaN層をMOCVD法によって前記サファイア基板に成長させる。高純度アンモニア(NH3)を窒素源ガスとして、トリメチルガリウム(TMGa)又はトリエチルガリウム(TEGa)をGaの原料ガスとして、水素(H2)をキャリヤガスとして用いる。単層のカーボンナノチューブ膜は、サファイア基板のエピタキシャル成長表面に配置される。前記エピタキシャル層の成長工程は、カーボンナノチューブ膜が配置されたサファイア基板を真空反応室に配置し、前記反応室を1100℃〜1200℃まで加熱し、キャリヤガスを反応室に導入し、前記サファイア基板を200秒間〜1000秒間にわたって焼成する段階(a)と、キャリヤガスの雰囲気で前記反応室の温度を500℃〜650℃まで下げ、同時にGaの原料ガス及び窒素源ガスを反応室に導入して、10nm〜50nmの低温GaNバッファ層を成長させる段階(b)と、Gaの原料ガスの導入を停止し、キャリヤガス及び窒素源ガスの導入を維持し、前記反応室の温度を1110℃〜1200℃までに昇温して、30秒間〜300秒間にアニーリング処理する段階(c)と、前記低温GaNバッファ層の上に単層のカーボンナノチューブ膜を配置する段階(d)と、前記反応室の温度を1000℃〜1100℃に維持し、Gaの原料ガスを再びに導入することにより、前記低温GaNバッファ層の上にエピタキシャル層を成長させ、エピタキシャル構造体を形成する段階(e)と、真空環境でレーザビームにより前記エピタキシャル構造体を照射する段階(f)と、を含む。
本実施例において、基板はサファイア基板であり、エピタキシャル層は、GaN層である。前記GaN層がMOCVD法によって前記サファイア基板に成長させる。高純度アンモニア(NH3)を窒素源ガスとして、トリメチルガリウム(TMGa)又はトリエチルガリウム(TEGa)をGaの原料ガスとして、水素(H2)をキャリヤガスとして、トリメチルインジウム(TMIn)をInの原料ガスとして、シラン(SiH4)をSiの原料ガスとして、フェロセンマグネシウム(Cp2Mg)をMgの原料ガスとして、用いる。単層のカーボンナノチューブ膜は、サファイア基板のエピタキシャル成長表面に配置される。前記エピタキシャル層の成長工程は、カーボンナノチューブ膜が配置されたサファイア基板を真空反応室に配置し、前記反応室を1100℃〜1200℃まで加熱し、キャリヤガスを反応室に導入し、前記サファイア基板を200秒間〜1000秒間にわたって焼成する段階(a)と、キャリヤガスの雰囲気で前記反応室の温度を500℃〜650℃まで下げ、前記反応室のガス圧を500トル〜600トルに維持し、同時にGaの原料ガス及び窒素源ガスを反応室に導入して、10nm〜50nmの低温GaNバッファ層を成長させる段階(b)と、Gaの原料ガスの導入を停止し、キャリヤガス及び窒素源ガスの導入を維持し、前記反応室の温度を1110℃〜1200℃まで昇温し、前記反応室のガス圧を1100トル〜1200トルに維持して、30秒間〜300秒間にわたってアニーリング処理する段階(c)と、前記反応室の温度を1000℃〜1100℃に維持し、前記反応室のガス圧を100トル〜300トルに維持し、Gaの原料ガスを再びに導入する同時にSiの原料ガスを導入して、3μmのSiがドープされたN型のGaNエピタキシャル層を成長させる段階(d)と、Siの原料ガスの導入を停止し、前記反応室の温度を700℃〜900℃に維持し、前記反応室のガス圧を50トル〜500トルに維持し、原料ガスを導入して、InGaN/GaN系多層量子井戸構造体を成長させ、ここで、InGaN層の厚さが2nm〜5nmであり、GaN層の厚さが5nm〜20である段階(e)と、原料ガスの導入を停止し、前記反応室の温度を1000℃〜1100℃に維持し、前記反応室のガス圧を76トル〜200トルに維持し、Mgの原料ガスを導入して、100nm〜200nmのMgがドープされたP型のGaNエピタキシャル層を成長させる段階(f)と、窒素源ガスの導入を停止し、前記反応室の温度を700℃〜800℃に保持して、10分間〜20分秒間にわたってアニーリング処理する段階(g)と、を含む。
10c、10d、10e 第二のエピタキシャル構造体
100 基板
101 成長表面
102 第一カーボンナノチューブ層
103 第一キャビティ
104 第一エピタキシャル層
105 第一空隙
100a ベース
143 カーボンナノチューブセグメント
145 カーボンナノチューブ
1042 第一エピタキシャル結晶粒
1044 第一エピタキシャル膜
106 第一エピタキシャル層の表面
107 第二カーボンナノチューブ層
108 第二空隙
109 第二エピタキシャル層
110 第二キャビティ
1092 第二エピタキシャル結晶粒
1094 第二エピタキシャル膜
20 第三のエピタキシャル構造体
20a 第四のエピタキシャル構造体
1041 バッファ層
30 第五のエピタキシャル構造体
40 第七のエピタキシャル構造体
1120 N型ドープされた半導体エピタキシャル層
1122 P型ドープされた半導体エピタキシャル層
112 ドープされた半導体エピタキシャル層
50 第八のエピタキシャル構造体
114 第一支持体
116 第二支持体
60、60a 第九のエピタキシャル構造体
70 第十のエピタキシャル構造体
70a 第十一のエピタキシャル構造体
70b 第十二のエピタキシャル構造体
70c 第十三のエピタキシャル構造体
Claims (3)
- 少なくとも一つのエピタキシャル成長面を有する基板を提供する第一ステップと、
前記基板のエピタキシャル成長面に複数の空隙を含むカーボンナノチューブ層を配置し、前記基板のエピタキシャル成長面の一部を前記カーボンナノチューブ層の複数の空隙によって露出させる第二ステップと、
前記基板のエピタキシャル成長面に一体構造を有するエピタキシャル層を成長させ、前記カーボンナノチューブ層を覆う第三ステップであって、前記カーボンナノチューブ層のカーボンナノチューブを囲む複数のキャビティを前記エピタキシャル層に形成し、前記キャビティの内壁は前記キャビティにおけるカーボンナノチューブと間隔をおいている第三ステップと、
前記カーボンナノチューブ層のみを除去する第四ステップと、
を含み、
前記第二ステップにおいて、前記カーボンナノチューブ層は複数のカーボンナノチューブを含み、
前記複数のカーボンナノチューブが互いに分子間力で接続されて一体構造を形成し、前記基板のエピタキシャル成長面に平行して配列されることを特徴とするエピタキシャル構造体の製造方法。 - 前記カーボンナノチューブ層のみを除去する方法は、プラズマエッチング法、レーザ加熱法及び炉内加熱法の一種又は数種であることを特徴とする請求項1に記載のエピタキシャル構造体の製造方法。
- 前記プラズマエッチング法は、前記第三ステップからの前記基板、カーボンナノチューブ層及びエピタキシャル層によって構成された構造体を真空反応室に配置する第一サブステップと、前記反応室に反応気体を導入し、グロー放電によって反応気体のプラズマを生成させて前記カーボンナノチューブ層と反応させる第二サブステップと、を含むことを特徴とする請求項2に記載のエピタキシャル構造体の製造方法。
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