JP5702297B2 - バリア層を備えた複合材料用表面フィルム - Google Patents
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Description
本出願は、2008年12月15日出願の米国特許仮出願第61/122633番の利益を主張するものであり、その開示の全内容を参照により本明細書に援用する。
本開示は、少なくとも1つのバリア層を含む表面構成体(表面フィルム)を含む繊維強化樹脂マトリックス複合積層体に関する。
本開示の硬化性層は、バリア層の少なくとも1つの表面で、熱硬化性又は湿気硬化性接着剤を含む。そのような硬化性接着剤の例には、エポキシ樹脂(エピキシド樹脂と硬化剤との混合)、アクリレート、シアノアクリレート、及びウレタンが挙げられる。本開示のプロセスで使用される硬化性接着剤は、硬化後に触れてもねばねばせず、熱、触媒、紫外線等の作用により硬化する熱硬化性である。本開示の保護物品に有用なエピキシド樹脂は、少なくとも1つのオキシラン環を有する、すなわち、開環反応によって重合可能である、任意の有機化合物である。広くエポキシドと称されるこのような材料は、モノマー及びポリマーエポキシドの両方を含み、脂肪族、複素環式、脂環式、又は芳香族であってよく、更にこれらの組み合わせであってよい。これらは、液体、固体、又はこれらのブレンドであってよく、ブレンドは、硬化前に粘着性接着フィルムを提供する際に有用である。これらの材料は、平均して、分子当たり少なくとも2つのエポキシ基を概して有し、「ポリエポキシド」とも称される。ポリマーエポキシドには、末端エポキシ基を有する線状ポリマー(例えば、ポリオキシアルキレングリコールのジグリシジルエーテル)、骨格オキシラン単位を有するポリマー(例えば、ポリブタジエンポリエポキシド)、及びペンダントエポキシ基を有するポリマー(例えば、グリシジルメタクリレートポリマー又はコポリマー)が挙げられる。エポキシ樹脂の分子量は、約74〜約100,000又はそれ以上にわたって変化してもよい。有用なエポキシ樹脂としては、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル−3,4−エポキシシクロへキセンカルボキシレート、3、4−エポキシ−2−n−エチルシクロヘキシルメチル−3、4−エポキシ−2−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、及びビス−(3,4−エポキシ−6−メチルシクロヘキシルメチル)アジパートに代表されるエポキシシクロヘキセンカルボキシレートなどのシクロヘキセンオキシド基を含有するエポキシ樹脂が挙げられる。この特性の有用なエポキシドの、より詳細な一覧に関しては、米国特許第3,117,099号を参照することができる。本開示の実施で特に有用である更なるエピキシド樹脂としては、次の式のグリシジルエーテルモノマーが挙げられる。
表面構成体は、いくつかの実施形態では、前述の硬化性層のうちの部分的に又は完全に硬化させた層を含む、任意の適切なポリマーバリア層を含んでもよい。いくつかの実施形態では、ポリマーバリア層は、ポリウレタン、ポリウレア、ポリエステル、ポリイミド、ポリブタジエン、エラストマー、エポキシ樹脂、フルオロポリマー、ポリカーボネート、これらの混合物から選択されてもよい。いくつかの実施形態では、ポリマーバリア層は硬化性層と同じポリマーである。いくつかの実施形態では、ポリマーバリア層は硬化性層とは異なるポリマーである。いくつかの実施形態では、ポリマーバリア層は架橋ポリマーを含む。
本開示による表面構成体は、任意の好適な方法で作られてもよい。典型的には、1つ以上の硬化性層、及び1つ以上のバリア層は、積層、接着層を追加することによる接着剤結合、バリア層又は硬化性層(単数又は複数)自体の接着特性による接着剤結合等を含む、任意の好適な方法によって接合される。典型的には、表面構成体の層は、複合物品の製造で使用する前に接合されるが、いくつかの実施形態では層は、複合物品の製造中に接合される。いくつかの実施形態では、単一の材料が、バリア層、及び硬化性層の両方として機能してもよい。いくつかのそのような実施形態は、単一層の材料を含んでもよい。いくつかの実施形態では、バリア層(単数又は複数)、及び硬化性層(単数又は複数)は異なる材料である。
本開示による複合物品は、任意の好適な方法によって作られてもよい。典型的には、硬化性繊維強化樹脂マトリックスプリプレグが使用されるが、他の実施形態では樹脂マトリックス及び繊維強化材が複合物品の製造で組み合わせられてもよい。任意の好適な繊維材料又はマトリックス材料が使用されてもよく、多くは当該技術分野において既知である。典型的には、ツールと指定される金型又は型が使用されるが、ツールは、積層体の所望形状の逆である形状を有する。典型的には、表面構成体は、ツール、又はその構成要素の上に置かれ、続いて1つ以上の硬化性繊維強化樹脂マトリックスが置かれ、いくらかの実施形態では、発泡体、木材、又はハニカムで構成されたコア層(単数又は複数)等のコア層(単数又は複数)が置かれる。その後、そのレイアップは当該技術分野において既知の方法によって硬化される。
複合部品の一般的なツーリング及びバギング
硬化性エポキシ系接着樹脂を備えた複合試料を、次の方法で硬化させるために調製した。2B仕上げの12ゲージステンレス鋼合金304を2フィート(0.6メートル)×2フィート(0.6メートル)にトリミングすることで、平らなツールを作製した。1ミル(25.4マイクロメートル)の離型無孔PTFEフィルム(Northern Fiber Glass Sales,Inc.からHTF−621として入手可能)をツールに貼付して、フィルムの縁部及び角に貼付した耐熱性テープで固着させた。材料の層をそれぞれ、実施例の文章に記述された順序及び配置で、ツールに貼付した。層をそれぞれ、最初にツールに貼付してから、ライナーなしで手で順に重ねて、最上部の層の上に、直径1.5インチ(3.8cm)の木製のローラを手で圧力を加えながら移動させて、層のそれぞれをその前の層と固結させた。プライ4つごとに、部品及びツールを、以下で説明する離型有孔フィルムの層で覆い、次に、以下で説明するブリーザープライの層及び部品を、3M製のScotchlite Vacuum Applicator Model VAL−1で3分間、完全真空下でツールに圧密させてから、ブリーザープライ及び離型有孔フィルムを取り除いて、更なるプライを部品に加えた。クーポンはそれぞれ、部品の露出面の一縁部に沿って、Pilot Silver Markerを使用して一意の識別名を施すことで、永久的に印を付けた。Richmond Aircraft ProductsからA5000として入手可能な離型有孔フィルムを、クーポンの露出面が完全に覆われるように、しわなしで貼付した。1つの熱電対をクーポンの2インチ(5.1cm)以内でツールに取り付けた。ツールが置かれた範囲を覆うように、離型無孔フィルムの層を、以下で説明するオートクレーブの底部に貼付した。ツール及び部品を、以下で説明するオートクレーブの底部に置いて、真空バッグのシールテープの連続的なビードを、テープからツールまでの距離が少なくとも3インチ(7.6cm)になるように、オートクレーブの底部に直接貼付した。オートクレーブの底部の露出した離型無孔フィルムは、真空バッグのシールテープに接触しないように、折り重ねた又は切り落とした。10オンス/yd2(337.5グラム/m2)の不織布ポリエステルのフェルトブリーザープライ(Richmond Aircraft ProductsからRC−3000−10として入手可能)を、部品及びツールの上に被せて、四方が真空バッグのシールテープの2インチ(5.1cm)以内に広がるように、オートクレーブの底部に置いた。3ミル(76.2マイクロメートル)のナイロン製高温バギングフィルム(Richmond Aircraft ProductsからHS8171として入手可能)を、部品及びツールが覆われるように、及び四方が真空バッグのシールテープまで広がる又は真空バッグのシールテープを越えて広がるように、オートクレーブの底部に緩やかに置いた。少なくとも1つの真空ポート組立体を、ブリーザープライを覆う真空バッグに取り付けて、フィルムを真空バッグのシールテープに圧接することで、すべての縁部に沿って真空バッグをオートクレーブの底部に密閉した。
硬化性エポキシ系接着樹脂を備えた複合試料を、次の方法で硬化させた。硬化性エポキシ系接着樹脂を備えた複合試料はそれぞれ、「複合部品の一般的なツーリング及びバギング」に従って、硬化させるために調製した。真空ポート組立体(単数又は複数)を、以下で説明するオートクレーブの真空システムに取り付け、部品、ツール、離型フィルム及びブリーザープライを、完全真空下で5分間固結させた。熱電対を、オートクレーブ中の制御システムに取り付けた。次に、部品を、制御された温度及び圧力の条件下で、1つはThermal Equipment Corporation製で、もう1つはASC Process Systems製の2つのオートクレーブのうちの1つで、以下で説明する圧力及び温度のプロファイルを使用して、硬化させた。オートクレーブの内圧を60psi(413.7kPa)まで上昇させた。オートクレーブの圧力が15psi(103.4kPa)に達したとき、真空ポート組立体への真空を除去して、ラギング熱電対の温度が177℃に達するまで、温度を5°F/分(2.5℃/分)の速度で上昇させた。圧力を60psi(413.7kPa)〜70psi(482.6kPa)に保持し、温度を177℃〜182℃で120分間保持した。ラギング熱電対の温度が44℃に達するまで、温度を5°F/分(2.5℃/分)の制御速度で下降させた。ラギング熱電対の温度が66℃に達するまで、圧力を60psi(413.7kPa)〜70psi(482.6kPa)に保持してから、オートクレーブの圧力を雰囲気にまで脱圧させた。硬化させた複合試料を、オートクレーブ、バギング及びツールから取り出した。
硬化性エポキシ系接着樹脂を備えた複合試料を、次の方法で硬化させた。硬化性エポキシ系接着樹脂を備えた複合試料はそれぞれ、「複合部品の一般的なツーリング及びバギング」に従って、硬化させるために調製した。真空ポート組立体(単数又は複数)を、以下で説明するオートクレーブの真空システムに取り付け、部品、ツール、離型フィルム及びブリーザープライを、完全真空下で5分間固結させた。熱電対を、オートクレーブ中の制御システムに取り付けた。次に、部品を、制御された温度及び圧力の条件下で、1つはThermal Equipment Corporation製で、もう1つはASC Process Systems製の2つのオートクレーブのうちの1つで、以下で説明する圧力及び温度のプロファイルを使用して、硬化させた。オートクレーブの内圧を45psi(310.3kPa)まで上昇させた。オートクレーブの圧力が15psi(103.4kPa)に達したとき、真空ポート組立体への真空を除去して、ラギング熱電対の温度が177℃に達するまで、温度を5°F/分(2.5℃/分)の速度で上昇させた。圧力を40psi(275.8kPa)〜50psi(344.7kPa)に保持し、温度を177℃〜182℃で90分間保持した。ラギング熱電対の温度が44℃に達するまで、温度を5°F/分(2.5℃/分)の制御速度で下降させた。ラギング熱電対の温度が66℃に達するまで、圧力を40psi(275.8kPa)〜50psi(344.7kPa)に保持してから、オートクレーブの圧力を雰囲気にまで脱圧させた。硬化させた複合試料を、オートクレーブ、バギング及びツールから取り出した。
硬化性エポキシ系接着樹脂を備えた複合試料を、次の方法で硬化させた。硬化性エポキシ系接着樹脂を備えた複合試料はそれぞれ、「複合部品の一般的なツーリング及びバギング」に従って、硬化させるために調製した。真空ポート組立体(単数又は複数)を、以下で説明するオートクレーブの真空システムに取り付け、部品、ツール、離型フィルム及びブリーザープライを、完全真空下で5分間固結させた。熱電対を、オートクレーブ中の制御システムに取り付けた。次に、部品を、制御された温度及び圧力の条件下で、1つはThermal Equipment Corporation製で、もう1つはASC Process Systems製の2つのオートクレーブのうちの1つで、以下で説明する圧力及び温度のプロファイルを使用して、硬化させた。オートクレーブの内圧を45psi(310.3kPa)まで上昇させた。オートクレーブの圧力が15psi(103.4kPa)に達したとき、真空ポート組立体への真空を除去して、ラギング熱電対の温度が177℃に達するまで、温度を5°F/分(2.5℃/分)の速度で上昇させた。圧力を40psi(275.8kPa)〜50psi(344.7kPa)に保持し、温度を177℃〜182℃で120分間保持した。ラギング熱電対の温度が44℃に達するまで、温度を5°F/分(2.5℃/分)の制御速度で下降させた。ラギング熱電対の温度が66℃に達するまで、圧力を40psi(275.8kPa)〜50psi(344.7kPa)に保持してから、オートクレーブの圧力を雰囲気にまで脱圧させた。硬化させた複合試料を、オートクレーブ、バギング及びツールから取り出した。
構成体の層を、以下に説明する混合、順序及び量で接合した。取り外し可能な支持材料を、積層プロセス中に接合面から分離した。これらの層を、周囲条件(22℃、相対湿度50パーセント)で、Geppert Engineering Inc.製の4インチ(10.2cm)のゴムローラーを用いる積層装置のニップに、2.5フィート/分(0.76メートル/分)の速度でフィードすることで積層させた。
ポリウレタン/ポリカーボネートバリア層、200
ポリウレタン/ポリカーボネートバリア層が次の方法で提供される。ポリマー溶液を調製した。より具体的には、AlberdingkからU933として入手可能な、3%紫外線吸収剤を添加した透明性ポリウレタン/ポリカーボネート樹脂100部と、Neoresins Inc.からNeocryl CX−100として入手可能な多官能性アジリジン架橋剤1.5部と、を1リットルの細口瓶に入れた。溶液を、周囲条件(22℃、相対湿度50パーセント)で、3分間木製の舌圧子を用いて攪拌混合した。次に、最終ポリマー溶液を、未処理の2ミル(50.8マイクロメートル)の透明性ポリエステルフィルムの表面に注ぎ、ナイフオーバーベッドコーティングステーション(knife-over-bed coating station)を使用してコーティングした。ナイフとベッドとの間のギャップは、ポリエステル支持ウェブの厚さより1.5ミル(38.1マイクロメートル)大きくなるように設定した。コーティングした支持体を、Dispatch Oven Company製の、9ft3(254.9リットル)の通気口付き再循環炉で、55℃で1時間乾燥させた。乾燥後、ポリウレタン/ポリカーボネートフィルムの厚さは、およそ0.5ミル(12.7マイクロメートル)であった。ポリエステルフィルム上に含まれた、透明性紫外線吸収ポリウレタン/ポリカーボネートフィルムが得られた。
いくつかのフルオロポリマーフィルムが、厚さおよそ1ミル(25.4マイクロメートル)で提供又はキャスティングされ、実施例を作るために使用された。これらのフィルムには次を含む。
・Dyneon(商標)製Dyneon(商標)Fluoroplastic PVDF11010/0000ポリフッ化ビニリデン
・Dyneon(商標)製Fluoroplastic PVDF 11008/0001ポリフッ化ビニリデン
・Solvay Solexis製Solef(登録商標)11010ポリフッ化ビニリデン。
いくつかのフルオロポリマーフィルムが、導電性添加剤と共に厚さおよそ1ミル(25.4マイクロメートル)で提供又はキャスティングされ、実施例を作るために使用された。これらのフィルムには次を含む。
・98/2重量%で、Bayer製Baytubes(登録商標)C150HP多重壁カーボンナノチューブと結合された、Dyneon(商標)製Dyneon(商標)Fluorothermoplastic THV500。
図8を参照して、粘弾性材料300及びポリウレタン/ポリカーボネートバリア層200が提供され、同日付で出願した米国特許出願第__/______号、(代理人整理番号65028US005)により一般的に説明されるような、変性された粘弾性構成体10を調製するために使用された。その開示は参照により本明細書に援用される。より具体的には、次の材料は、上記の「一般積層」に説明されるように組み立てられて積層された。最初に、ポリエステルフィルム(図示せず)上に含む、上記の「ポリウレタン/ポリカーボネートバリア層」による厚さ1/2ミル(12.7マイクロメートル)のポリウレタン/ポリカーボネートバリア層200を、10HzでDMTAによってせん断モードで測定されるとき、1.0を超える最大減衰比(Tanδ)を有する、3M Companyから3M(商標)Viscoelastic Damping Polymers Type 830として入手可能な、厚さ2ミル(50.8マイクロメートル)の粘弾性減衰ポリマー300の片側面に接合した。2ミル(50.8マイクロメートル)の粘弾性減衰ポリマー300の反対側の側面を、上記の「ポリウレタン/ポリカーボネートバリア層」による厚さ1/2ミル(12.7マイクロメートル)の別のポリウレタン/ポリカーボネートバリア層200に接合した。ポリエステルフィルムを含む、残りのライナー及び支持材料がすべて取り除かれ、厚さ3ミル(76.2マイクロメートル)の変性された粘弾性構成体10が提供される。粘着性の弾性材300の特徴は、手で容易に引き裂かれ、自立した状態でそれ自体を支持することは不可能で、周囲条件(22℃、相対湿度50パーセント)で粘着性に富む。変性された粘弾性構成体10の特徴は、弾性に富み、自立した状態でフィルム状で、周囲条件(22℃、相対湿度50パーセント)で粘着性に欠ける。非粘着性の、剛化された、粘弾性構成体が得られた。
図3を参照して、構造用接着フィルム401及びポリウレタン/ポリカーボネートバリア層200が提供され、バリア変性された表面フィルム20を調製するために使用された。より具体的には、次の材料は、上記の「一般積層」に説明されるように、組み立てられて積層された。前述したように調製された厚さ1/2ミル(12.7マイクロメートル)のポリウレタン/ポリカーボネートバリア層200を、3M Companyから3M(商標)Scotch−Weld(商標)Structural Adhesive Film AF 555Mとして入手可能な0.05ポンド/sqft(244g/m2)の不織布ポリエステルベールを含む、厚さ8ミル(203.2マイクロメートル)のエポキシ構造用接着フィルム401の片側面に接合した。ポリエステルフィルムを含む、残りのライナー及び支持材料が取り除かれ、高温構造用接着フィルム及びより薄い硬化させたバリア層を備えた紫外線遮断表面フィルムである、厚さ8.5ミル(215.9マイクロメートル)のバリア変性された表面フィルム20が提供される。
図4を参照して、構造用接着フィルム402及びポリウレタン/ポリカーボネートバリア層200が提供され、バリア変性された表面フィルム24を調製するために使用された。より具体的には、次の材料は、上記の「一般積層」に説明されるように、組み立てられて積層された。前述したように調製された厚さ1/2ミル(12.7マイクロメートル)のポリウレタン/ポリカーボネートバリア層200を、3M Companyから3M(商標)Scotch−Weld(商標)Structural Adhesive Film AF 500Kとして入手可能な0.085ポンド/sqft(416g/m2)のニットナイロンベールを含む、厚さ13ミル(330.2マイクロメートル)のエポキシ構造用接着フィルム402の片側面に接合した。ポリエステルフィルムを含む、残りのライナー及び支持材料が取り除かれ、低温構造用接着フィルム及びより薄い硬化バリア層を備えた透明性紫外線遮断表面フィルムである、厚さ13.5ミル(342.9マイクロメートル)のバリア変性された表面フィルム24が提供される。
図13を参照して、構造用接着フィルム401及びフルオロポリマーバリア層208が提供され、バリア変性された表面フィルム25を調製するために使用された。より具体的には、次の材料は、上記の「一般積層」に説明されるように、組み立てられて積層された。厚さ1ミル(25.4マイクロメートル)のフィルムのフルオロポリマーフィルム208を、3M Companyから3M(商標)Scotch−Weld(商標)Structural Adhesive Film AF 555Mとして入手可能な0.05ポンド/sqft(244g/m2)の不織布ポリエステルベールを含む、厚さ8ミル(203.2マイクロメートル)のエポキシ構造用接着フィルム401の片側面に接合した。上記に列挙したフルオロポリマーフィルムはそれぞれ、個別の試料を生成するために使用された。ポリエステルフィルムを含む、残りのライナー及び支持材料がすべて取り除かれ、構造用接着フィルム及びより薄い硬化させたフルオロポリマーバリア層を備えた紫外線安定性の、耐流体性の表面フィルムである、厚さ9ミル(228.6マイクロメートル)のバリア変性された表面フィルム25が提供される。
図5を参照して、構造用接着フィルム401、及び付着した2ミル(50.8マイクロメートル)の透明性ポリエステルフィルム201を備えたポリウレタン/ポリカーボネートバリア層200が提供され、多層バリア変性された表面フィルム21を調製するために使用された。より具体的には、次の材料は、上記の「一般積層」に説明されるように、組み立てられて積層された。上記の「ポリウレタン/ポリカーボネートバリア層」による、付着した2ミル(50.8マイクロメートル)の透明性ポリエステルフィルム201を備えた厚さ1/2ミル(12.7マイクロメートル)のポリウレタン/ポリカーボネートバリア層200を、3M Companyから3M(商標)Scotch−Weld(商標)Structural Adhesive Film AF 555Mとして入手可能な0.05ポンド/sqft(244g/m2)の不織布ポリエステルベールを含む、厚さ8ミル(203.2マイクロメートル)のエポキシ構造用接着フィルム401の片側面に接合した。ポリウレタン/ポリカーボネートバリア層200に付着された2ミル(50.8マイクロメートル)の透明性ポリエステルフィルム201を除く、ライナー及び支持材料がすべて取り除かれ、高温構造用接着フィルム及びより薄い硬化されたバリア層を備えた光沢のある紫外線遮断表面フィルムである、厚さ10.5ミル(266.7マイクロメートル)の多層バリア変性された表面フィルム21が提供される。
図6を参照して、構造用接着フィルム402及び付着した2ミル(50.8マイクロメートル)の透明性ポリエステルフィルム201を備えたポリウレタン/ポリカーボネートバリア層200が提供され、多層バリア変性された表面フィルム26を調製するために使用された。より具体的には、次の材料は、上記の「一般積層」に説明されるように、組み立てられて積層された。上記の「ポリウレタン/ポリカーボネートバリア層」による、付着した2ミル(50.8マイクロメートル)の透明性ポリエステルフィルム201を備えた厚さ1/2ミル(12.7マイクロメートル)のポリウレタン/ポリカーボネートバリア層200を、3M Companyから3M(商標)Scotch−Weld(商標)Structural Adhesive Film AF 500Kとして入手可能な0.085ポンド/sqft(416g/m2)のニットナイロンベールを含む、厚さ13ミル(330.2マイクロメートル)のエポキシ構造用接着フィルム402の片側面に接合した。ポリウレタン/ポリカーボネートバリア層200に付着された2ミル(50.8マイクロメートル)の透明性ポリエステルフィルム201を除く、ライナー及び支持材料がすべて取り除かれ、厚さ15.5ミル(393.7マイクロメートル)の多層バリア変性された表面フィルム(26)が提供される。低温構造用接着フィルム及びより薄い硬化されたバリア層を備えた光沢のある透明性紫外線遮断表面フィルムが得られた。
図7を参照して、構造用接着フィルム401、エキスパンドアルミ箔501、及び付着した2ミル(50.8マイクロメートル)の透明性ポリエステルフィルム201を備えたポリウレタン/ポリカーボネートバリア層200が提供され、多層バリア変性された導電性表面フィルム22を調製するために使用された。より具体的には、次の材料は、上記の「一般積層」に説明されるように、組み立てられて積層された。最初に、上記の「ポリウレタン/ポリカーボネートバリア層」による、付着した2ミル(50.8マイクロメートル)の透明性ポリエステルフィルム201を備えた厚さ1/2ミル(12.7マイクロメートル)のポリウレタン/ポリカーボネートバリア層200を、3M Companyから3M(商標)Scotch−Weld(商標)Structural Adhesive Film AF 555Mとして入手可能な0.05ポンド/sqft(244g/m2)の不織布ポリエステルベールを含む、厚さ8ミル(203.2マイクロメートル)のエポキシ構造用接着フィルム401の片側面に接合した。エポキシフィルムの反対側の側面に、DexmetからExmet 4AL8−080として入手可能な厚さ4ミル(101.6マイクロメートル)のエキスパンドアルミ箔501を接合した。ポリウレタン/ポリカーボネートバリア層200に付着された2ミル(50.8マイクロメートル)の透明性ポリエステルフィルム201を除く、ライナー及び支持材料がすべて取り除かれ、高温構造用接着フィルム、エキスパンド金属箔及びより薄い硬化させたバリア層を備えた紫外線遮断導電性表面フィルムである、厚さ14.5ミル(368.3マイクロメートル)の多層バリア変性された導電性表面フィルム22が提供される。
図8を参照して、構造用接着フィルム401、エキスパンドアルミ箔501、及び変性された粘弾性構成体10が提供され、変性された粘弾性導電性表面フィルム23を調製するために使用された。より具体的には、次の材料は、上記の「一般積層」に説明されるように、組み立てられて積層された。最初に、粘弾性材料の両側にバリア層を有する厚さ3ミル(76.2マイクロメートル)の変性された粘弾性構成体10を、3M Companyから3M(商標)Scotch−Weld(商標)Structural Adhesive Film AF 555Mとして入手可能な0.05ポンド/sqft(244g/m2)の不織布ポリエステルベールを含む、厚さ8ミル(203.2マイクロメートル)のエポキシフィルム401の片側面に接合した。構造用接着フィルム401の反対側の側面に、DexmetからExmet 4AL8−080として入手可能な厚さ4ミル(101.6マイクロメートル)のエキスパンドアルミ箔501を接合した。バリア層200に付着された2ミル(50.8マイクロメートル)の透明性ポリエステルフィルム(図示せず)を除く、ライナー及び支持材料がすべて取り除かれ、2ミル(50.8マイクロメートル)の透明性ポリエステルフィルム(図示せず)上に含む、厚さ15ミル(381マイクロメートル)の変性された粘弾性導電性表面フィルム23が提供される。高温構造用接着フィルム、エキスパンド金属箔、粘弾性振動減衰性材料及びより薄い硬化されたバリア層を備えた、紫外線遮断導電性振動減衰性の表面フィルムが得られた。
図9及び10を参照して、2008年10月21日出願の優先出願第60/983781号に基づく2007年10月30日出願の米国特許出願第12/255025号に開示される、4ミル(101.6マイクロメートル)の多層透明性EMIシールド表面フィルム30が調製された。その開示を参照により本明細書に援用する。フィルムには、4ミル(101.6マイクロメートル)の透明性ポリエステルフィルム207上に真空槽で気相蒸着させた、厚さ15nm銀層510、511、512、及び厚さ70nmのアクリルバリアフィルム層202、203、204が交互したものが含まれる。このフィルムは、高い視覚的透明性を提供し、800nmを超える赤外線波長、及び400nm未満の紫外線波長を実質的に吸収及び反射し、100〜1000MHzの範囲でおよそ44dBのEMIシールドを提供する。
図10を参照して、多層透明性EMIシールド表面フィルム30及びエキスパンド銅箔500を備えたエポキシ表面フィルムが提供され、導電性多層透明性EMIシールド表面フィルム31を調製するために使用された。より具体的には、次の材料は、上記の「一般積層」に説明されるように、組み立てられて積層された。4ミル(101.6マイクロメートル)の多層透明性EMIシールド表面フィルム30を、透明性EMIフィルム上の4ミル(101.6マイクロメートル)のポリエステルフィルムが表面フィルムの反対側にあるように、3M Companyから3M(商標)Scotch−Weld(商標)Low Density Composite Surfacing Film AF 325LSとして入手可能な0.05ポンド/sqft(244g/m2)のエキスパンド銅箔を含む、8ミル(203.2マイクロメートル)のエポキシ表面フィルム500と接合した。ライナー及び支持材料がすべて取り除かれ、厚さ12ミル(304.8マイクロメートル)の導電性多層透明性EMIシールド表面フィルム31が提供される。このフィルムは、高い視覚的透明性を提供し、800nmを超える赤外線波長、及び400nm未満の紫外線波長を実質的に吸収及び反射し、100〜1000MHzの範囲でおよそ44dBのシールドを提供する。また導電性表面フィルムは、最終部品上が滑らかで、サンドペーパーで磨くことが可能な仕上げ、シールドの導電性、及び雷保護を提供する。
次の材料は、上記の「一般積層」に説明されるように、組み立てられて積層された。フルオロポリマー層209(Dyneon(商標)製Dyneon(商標)Fluoroplastic PVDF 11010/0000ポリフッ化ビニリデンを厚さおよそ1ミル(25.4マイクロメートル)のフィルムにキャスティングする)の片側面を、厚さ0.22ミル(5.59マイクロメートル)のアルミ箔(Republic Foil Inc.から入手可能)502と接合して、導電性バリアフィルム33を作った。
より具体的には、回路基盤へのプリントプロセスを使用して、片側面に六角形300umとして電着されパターン化された厚さ300nmの銅スクリーン505を2ミル(50.8マイクロメートル)の透明性ポリエステルフィルム201の片側面に貼付して、導電性バリアフィルム34を作った。
エキスパンド銅箔(ECF)及び表面フィルムを備えた硬化させた炭素繊維強化プラスチック(CFRP)の積層体、60C(比較例)
図1を参照して、エポキシ樹脂を含浸させた炭素繊維織物100、及びエキスパンド銅箔500を備えたエポキシ表面フィルムが提供され、比較する複合試料60Cを調製するために使用された。より具体的には、次の材料は、上記の「複合部品の一般的なツーリング及びバギング」に説明されるように、組み立てられて調製された。最初にツールに貼付したのは、3M Companyから3M(商標)Scotch−Weld(商標)Low Density Composite Surfacing Film AF 325LSとして入手可能な0.05ポンド/sqft(244g/m2)のエキスパンド銅箔を含む、エポキシ表面フィルム500であった。最後に貼付したのは、CytecからCycom 970/PWC FT300 3K UTとして入手可能なグラファイト織物3K−70−PWである、7プライのエポキシ樹脂を含浸させた炭素繊維織物100であった。この組立体で硬化性樹脂剤が、上記の「複合部品を高圧で硬化させる」に説明されるように硬化された。
図2を参照して、エポキシ樹脂を含浸させたガラス繊維織物101、エポキシ系接着フィルム401、及びエキスパンドアルミ箔501が提供され、複合試料80Cを調製するために使用された。より具体的には、次の材料は、上記の「複合部品の一般的なツーリング及びバギング」に説明されるように、組み立てられて調製された。最初にツールに貼付したのは、DexmetからExmet 4AL8−080として入手可能な、厚さ4ミル(101.6マイクロメートル)のエキスパンドアルミ箔501であった。次に貼付したのは、3M Companyから3M(商標)Scotch−Weld(商標)Structural Adhesive Film AF 555Mとして入手可能な0.05ポンド/sqft(244g/m2)の不織布ポリエステルベールを含む、エポキシ系接着フィルム401であった。最後に貼付したのは、Hexcelから7781 38 F164−6として入手可能な6プライのエポキシ樹脂を含浸させた織布ガラス繊維7781織物101であった。この組立体で硬化性樹脂剤が、上記の「複合部品を低圧で1時間半硬化させる」に説明されるように硬化された。
図11を参照して、エポキシ樹脂を含浸させた炭素繊維織物100、102、及びエポキシ系接着剤フィルム403が提供され、複合試料を調製するために使用された。より具体的には、次の材料は、上記の「複合部品の一般的なツーリング及びバギング」に説明されるように、組み立てられて調製された。最初にツールに貼付したのは、CytecからSurface Master(商標)905として入手可能な不織布ポリエステルベールを含む、エポキシ系接着剤フィルム403であった。次に貼付したのは、CytecからCycom 970/PWC FT300 3K UTとして入手可能なグラファイト織物3K−70−PWである、1プライのエポキシ樹脂を含浸させた炭素繊維織物100であった。その後に貼付したのは、TorayからP2353U 19 152として入手可能な8プライのエポキシ樹脂を含浸させた一方向炭素繊維102であった。最後に貼付したのは、CytecからCycom 970/PWC FT300 3K UTとして入手用可能なグラファイト織物3K−70−PWである、1プライのエポキシ樹脂を含浸させた炭素繊維織物100であった。この組立体で硬化性樹脂剤が、上記の「複合部品を高圧で硬化させる」に説明されるように硬化された。
図3を参照して、エポキシ樹脂を含浸させたガラス繊維織物101、ガラス織物強化ハニカムコア103、及びバリア変性された表面フィルム20が提供され、複合試料61を調製するために使用された。より具体的には、次の材料は、上記の「複合部品の一般的なツーリング及びバギング」に説明されるように、組み立てられて調製された。最初にツールに貼付したのは、前述したように調製された厚さ8.5ミル(215.9マイクロメートル)のバリア変性された表面フィルム20で、バリア層がツールに最も近く接着層が露出した状態で貼付した。次に貼付したのは、Hexcelから7781 38 F164−6として入手可能な2プライのエポキシ樹脂を含浸させた織布ガラス繊維7781織物101であった。その後に貼付したのは、HexelからのHRP−3/16−8.00として入手可能な耐熱フェノール樹脂を含む、厚さ1/2インチ(1.3cm)のガラス織物強化六角形ハニカムコア103であった。最後に貼付したのは、Hexcelから7781 38 F164−6として入手可能な、更に2プライのエポキシ樹脂を含浸させた織布ガラス繊維7781織物101であった。この組立体で硬化性樹脂剤が、上記の「複合部品を低圧で1時間半硬化させる」に説明されるように硬化された。
図4を参照して、エポキシ樹脂を含浸させたガラス繊維織物101、ガラス織物強化ハニカムコア103、及びバリア変性された表面フィルム24が提供され、複合試料81を調製するために使用された。より具体的には、次の材料は、上記の「複合部品の一般的なツーリング及びバギング」に説明されるように、組み立てられて調製された。最初にツールに貼付したのは、前述したように調製された厚さ13.5ミル(342.9マイクロメートル)のバリア変性された表面フィルム24で、バリア層がツールに最も近く接着層が露出した状態で貼付した。次に貼付したのは、Hexcelから7781 38 F164−6として入手可能な2プライのエポキシ樹脂を含浸させた織布ガラス繊維7781織物101であった。その後に貼付したのは、HexelからのHRP−3/16−8.00として入手可能な耐熱フェノール樹脂を含む、厚さ1/2インチ(1.3cm)のガラス織物強化六角形ハニカムコア103であった。最後に貼付したのは、Hexcelから7781 38 F164−6として入手可能な、更に2プライのエポキシ樹脂を含浸させた織布ガラス繊維7781織物101であった。この組立体で硬化性樹脂剤が、上記の「複合部品を低圧で1時間半硬化させる」に説明されるように硬化された。
図5を参照して、エポキシ樹脂を含浸させたガラス繊維織物101、ガラス織物強化ハニカムコア103、及び多層バリア変性された表面フィルム21が提供され、複合試料62を調製するために使用された。より具体的には、次の材料は、上記の「複合部品の一般的なツーリング及びバギング」に説明されるように、組み立てられて調製された。最初にツールに貼付したのは、前述したように調製された厚さ10.5ミル(266.7マイクロメートル)の多層バリア変性された表面フィルム21で、バリア層がツールに最も近く接着層が露出した状態で貼付した。次に貼付したのは、Hexcelから7781 38 F164−6として入手可能な2プライのエポキシ樹脂を含浸させた織布ガラス繊維7781織物101であった。その後に貼付したのは、HexelからのHRP−3/16−8.00として入手可能な耐熱フェノール樹脂を含む、厚さ1/2インチ(1.3cm)のガラス織物強化六角形ハニカムコア103であった。最後に貼付したのは、Hexcelから7781 38 F164−6として入手可能な、更に2プライのエポキシ樹脂を含浸させた織布ガラス繊維7781織物101であった。この組立体で硬化性樹脂剤が、上記の「複合部品を低圧で1時間半硬化させる」に説明されるように硬化された。
図6を参照して、エポキシ樹脂を含浸させたガラス繊維織物101、ガラス織物強化ハニカムコア103、及び多層バリア変性された表面フィルム26が提供され、複合試料82を調製するために使用された。より具体的には、次の材料は、上記の「複合部品の一般的なツーリング及びバギング」に説明されるように、組み立てられて調製された。最初にツールに貼付したのは、前述したように調製された厚さ15.5ミル(393.7マイクロメートル)の多層バリア変性された表面フィルム26で、バリア層がツールに最も近く接着層が露出した状態で貼付した。次に貼付したのは、Hexcelから7781 38 F164−6として入手可能な2プライのエポキシ樹脂を含浸させた織布ガラス繊維7781織物101であった。その後に貼付したのは、HexelからのHRP−3/16−8.00として入手可能な耐熱フェノール樹脂を含む、厚さ1/2インチ(1.3cm)のガラス織物強化六角形ハニカムコア103であった。最後に貼付したのは、Hexcelから7781 38 F164−6として入手可能な、更に2プライのエポキシ樹脂を含浸させた織布ガラス繊維7781織物101であった。この組立体で硬化性樹脂剤が、上記の「複合部品を低圧で1時間半硬化させる」に説明されるように硬化された。
図7を参照して、エポキシ樹脂を含浸させたガラス繊維織物101、及び多層バリア変性された導電性表面フィルム22が提供され、複合試料63を調製するために使用された。より具体的には、次の材料は、上記の「複合部品の一般的なツーリング及びバギング」に説明されるように、組み立てられて調製された。最初にツールに貼付したのは、前述したように調製された厚さ14.5ミル(368.3マイクロメートル)の多層バリア変性された表面フィルム22で、エキスパンドアルミ箔501がツールに最も近くバリア層が露出した状態で貼付した。最後に貼付したのは、Hexcelから7781 38 F164−6として入手可能な、6プライのエポキシ樹脂を含浸させた織布ガラス繊維7781織物101であった。この組立体で硬化性樹脂剤が、上記の「複合部品を低圧で2時間硬化させる」に説明されるように硬化された。
図8を参照して、エポキシ樹脂を含浸させたガラス繊維織物101、及び変性された粘弾性導電性表面フィルム23が提供され、複合試料83を調製するために使用された。より具体的には、次の材料は、上記の「複合部品の一般的なツーリング及びバギング」に説明されるように、組み立てられて調製された。最初にツールに貼付したのは、前述したように調製された厚さ15ミル(381マイクロメートル)の変性された粘弾性導電性表面フィルム23で、エキスパンドアルミ箔501がツールに最も近くバリア層が露出した状態で貼付した。最後に貼付したのは、Hexcelから7781 38 F164−6として入手可能な、6プライのエポキシ樹脂を含浸させた織布ガラス繊維7781織物101であった。この組立体で硬化性樹脂剤が、上記の「複合部品を低圧で2時間硬化させる」に説明されるように硬化された。
図12を参照して、エポキシ樹脂を含浸させた炭素繊維テープ100、及びフルオロポリマー表面フィルム208が提供され、複合試料85を調製するために使用された。より具体的には、次の材料は、上記の「複合部品の一般的なツーリング及びバギング」に説明されるように、組み立てられて調製された。最初にツールに貼付したのは、厚さ1ミル(25.4マイクロメートル)のフルオロポリマー208であった。次に貼付したのは、CytecからCycom 970/PWC FT300 3K UTとして入手可能なグラファイト織物3K−70−PWである、1プライのエポキシ樹脂を含浸させた炭素繊維織物100であった。その後に貼付したのは、TorayからP2353U 19 152として入手可能な8プライのエポキシ樹脂を含浸させた一方向炭素繊維102であった。最後に貼付したのは、CytecからCycom 970/PWC FT300 3K UTとして入手用可能なグラファイト織物3K−70−PWである、1プライのエポキシ樹脂を含浸させた炭素繊維織物100であった。上述のフルオロポリマーフィルム208のそれぞれのタイプは、個別の試料を生成するために使用された。この組立体で硬化性樹脂剤が、上記の「複合部品を高圧で硬化させる」に説明されるように硬化された。
図13を参照して、エポキシ樹脂を含浸させた炭素繊維テープ100、及び多層表面フィルム25が提供され、複合試料86を調製するために使用された。より具体的には、次の材料は、上記の「複合部品の一般的なツーリング及びバギング」に説明されるように、組み立てられて調製された。最初にツールに貼付したのは、前述したように調製された厚さ9ミル(228.6マイクロメートル)のバリア変性された表面フィルム25で、フルオロポリマーバリア層がツールに最も近く接着層が露出した状態で貼付した。次に貼付したのは、CytecからCycom 970/PWC FT300 3K UTとして入手可能なグラファイト織物3K−70−PWである、1プライのエポキシ樹脂を含浸させた炭素繊維織物100であった。その後に貼付したのは、TorayからP2353U 19 152として入手可能な8プライのエポキシ樹脂を含浸させた一方向炭素繊維102であった。最後に貼付したのは、CytecからCycom 970/PWC FT300 3K UTとして入手用可能なグラファイト織物3K−70−PWである、1プライのエポキシ樹脂を含浸させた炭素繊維織物100であった。上述のフルオロポリマーフィルム208のそれぞれのタイプで作られた、多層表面フィルム25のそれぞれは、個別の試料を生成するために使用された。この組立体で硬化性樹脂剤が、上記の「複合部品を高圧で硬化させる」に説明されるように硬化された。
図9を参照して、エポキシ樹脂を含浸させた炭素繊維織物100、及び多層透明性EMIシールド表面フィルム30が提供され、複合試料を調製するために使用された。より具体的には、次の材料は、上記の「複合部品の一般的なツーリング及びバギング」に説明されるように、組み立てられて調製された。最初にツールに貼付したのは、前述したように調製された厚さ4ミル(101.6マイクロメートル)の多層透明性EMIシールド表面フィルム30で、4ミル(101.6マイクロメートル)のポリエステルフィルム207がツールに最も近い状態で貼付した。最後に貼付したのは、CytecからCycom 970/PWC FT300 3K UTとして入手可能なグラファイト織物3K−70−PWである、7プライのエポキシ樹脂を含浸させた炭素繊維織物100であった。この組立体で硬化性樹脂剤が、上記の「複合部品を高圧で硬化させる」に説明されるように硬化された。
図10を参照して、エポキシ樹脂を含浸させた炭素繊維織物100、及び多層EMIシールド31を備えた導電性表面フィルムが提供され、複合試料71を調製するために使用された。より具体的には、次の材料は、上記の「複合部品の一般的なツーリング及びバギング」に説明されるように、組み立てられて調製された。最初にツールに貼付したのは、前述したように調製された、多層EMIシールド31を備えた12ミル(304.8マイクロメートル)の導電性表面フィルムで、4ミル(101.6マイクロメートル)のポリエステルフィルム207がツールに最も近い状態で貼付した。最後に貼付したのは、CytecからCycom 970/PWC FT300 3K UTとして入手可能なグラファイト織物3K−70−PWである、7プライのエポキシ樹脂を含浸させた炭素繊維織物100であった。この組立体で硬化性樹脂剤が、上記の「複合部品を高圧で硬化させる」に説明されるように硬化された。
図14を参照して、エポキシ樹脂を含浸させた炭素繊維織物100、及び導電性フルオロポリマーバリア層513が提供され、複合試料72を調製するために使用された。より具体的には、次の材料は、上記の「複合部品の一般的なツーリング及びバギング」に説明されるように、組み立てられて調製された。最初にツールに貼付したのは、厚さ1ミル(25.4マイクロメートル)の導電性フルオロポリマーバリア層513であった。次に貼付したのは、CytecからCycom 970/PWC FT300 3K UTとして入手可能なグラファイト織物3K−70−PWである、1プライのエポキシ樹脂を含浸させた炭素繊維織物100であった。その後に貼付したのは、TorayからP2353U 19 152として入手可能な8プライのエポキシ樹脂を含浸させた一方向炭素繊維102であった。最後に貼付したのは、CytecからCycom 970/PWC FT300 3K UTとして入手用可能なグラファイト織物3K−70−PWである、1プライのエポキシ樹脂を含浸させた炭素繊維織物100であった。上述の導電性フルオロポリマーバリア層513のそれぞれのタイプは、個別の試料を生成するために使用された。この組立体で硬化性樹脂剤が、上記の「複合部品を高圧で硬化させる」に説明されるように硬化された。
図15を参照して、エポキシ樹脂を含浸させた炭素繊維織物100、及び導電性表面フィルム33が提供され、複合試料74を調製するために使用された。より具体的には、次の材料は、上記の「複合部品の一般的なツーリング及びバギング」に説明されるように、組み立てられて調製された。最初にツールに貼付したのは、前述したように調製された、1ミル(25.4マイクロメートル)の導電性表面フィルム33で、フルオロポリマーバリア層がツールに最も近く金属層が露出した状態で貼付した。最後に貼付したのは、CytecからCycom 970/PWC FT300 3K UTとして入手可能なグラファイト織物3K−70−PWである、8プライのエポキシ樹脂を含浸させた炭素繊維織物100であった。この組立体で硬化性樹脂剤が、上記の「複合部品を高圧で硬化させる」に説明されるように硬化された。
図16を参照して、エポキシ樹脂を含浸させた炭素繊維織物102、及び導電性表面フィルム504が提供され、複合試料75を調製するために使用された。より具体的には、次の材料は、上記の「複合部品の一般的なツーリング及びバギング」に説明されるように、組み立てられて調製された。最初にツールに貼付したのは、Cima NanoTechから入手可能な、片側面に銀ナノ粒子503がコーティングされた2ミル(50.8マイクロメートル)の透明性ポリエステルフィルム201である、導電性表面フィルム504で、導電面を形成するために乾燥させた。導電性表面フィルム504は、ポリエステルフィルム201がツールに最も近く、導電層が露出した状態で貼付した。最後に貼付したのは、TorayからP2353U 19 152として入手可能な8プライのエポキシ樹脂を含浸させた一方向炭素繊維102であった。この組立体で硬化性樹脂剤が、上記の「複合部品を高圧で硬化させる」に説明されるように硬化された。
図17を参照して、エポキシ樹脂を含浸させた炭素繊維織物102、及び導電性表面フィルム34が提供され、複合試料76を調製するために使用された。より具体的には、次の材料は、上記の「複合部品の一般的なツーリング及びバギング」に説明されるように、組み立てられて調製された。最初にツールに貼付したのは、前述したように調製された、厚さ300nmの銅スクリーン34を備えた2ミル(50.8マイクロメートル)の透明性ポリエステルフィルムで、ポリエステル表面がツールに最も近く、導電面が露出した状態で貼付した。最後に貼付したのは、TorayからP2353U 19 152として入手可能な8プライのエポキシ樹脂を含浸させた一方向炭素繊維102であった。この組立体で硬化性樹脂剤が、上記の「複合部品を高圧で硬化させる」に説明されるように硬化された。
硬化後に、実施例60、80C、84C、61、81、62、82、63、83、85、86、70、及び71からのクーポンを、表面に欠陥がないか調べた。これらの観察からの結果を表1に記す。
**Electro Tech systems製モデル406C Static Decay Meterで測定した5キロボルトの90%を散逸させる時間。
1. a)硬化させた樹脂マトリックスを含む繊維強化樹脂マトリックスの少なくとも1つの層と、b)前記硬化させた樹脂マトリックスに接合され、前記積層体の表面を形成する表面構成体であって、i)少なくとも1つのバリア層と、ii)高温硬化接着剤から誘導される少なくとも1つの硬化させた接着層と、を含む表面構成体と、を含み、少なくとも1つの硬化させた接着層は前記硬化させた樹脂マトリックスに接合され、前記バリア層(単数又は複数)が、前記硬化させた接着層(単数又は複数)の組成とは異なる組成を有し、前記バリア層(単数又は複数)が、前記硬化させた樹脂マトリックスの組成とは異なる組成を有し、前記硬化させた接着層(単数又は複数)が、前記樹脂マトリックスの組成とは異なる組成を有する、繊維強化樹脂マトリックス複合積層体。
2. 少なくとも1つのバリア層が、有機溶媒に実質的に不浸透性である、態様1に記載の繊維強化樹脂マトリックス複合積層体。
3. 少なくとも1つのバリア層が、水、有機溶媒及びガスに実質的に不浸透性である、態様1に記載の繊維強化樹脂マトリックス複合積層体。
4. 前記表面構成体が、
iii)少なくとも1つの導電層を更に含む、態様1に記載の繊維強化樹脂マトリックス複合積層体。
5. 前記表面構成体が、
iv)少なくとも1つのEMIシールド層を更に含む、態様1に記載の繊維強化樹脂マトリックス複合積層体。
6. 前記表面構成体が、
v)少なくとも1つの紫外線保護層を更に含む、態様1に記載の繊維強化樹脂マトリックス複合積層体。
7. 前記表面構成体が、vi)10HzでDMTAによってせん断モードで測定されるとき、少なくとも1.0の最大減衰比(Tanδ)を有する少なくとも1つの粘弾性層を更に含む、態様1に記載の繊維強化樹脂マトリックス複合積層体。
8. フルオロポリマーを含むバリア層を含む、態様1に記載の繊維強化樹脂マトリックス複合積層体。
9. 非ペルフルオロ化フルオロポリマーを含むバリア層を含む、態様1に記載の繊維強化樹脂マトリックス複合積層体。
10. ジシアンジアミドで硬化させたエポキシ系接着剤を含む硬化させた接着層を含む、態様1に記載の繊維強化樹脂マトリックス複合積層体。
11. 非ペルフルオロ化フルオロポリマーを含むバリア層に接合されたジシアンジアミドで硬化させたエポキシ系接着剤を含む、硬化させた接着層を含む、態様1に記載の繊維強化樹脂マトリックス複合積層体。
12. a)非ペルフルオロ化フルオロポリマーを含むバリア層と、b)前記硬化させた樹脂マトリックスと、に接合されたジシアンジアミドで硬化させたエポキシ系接着剤を含む硬化させた接着層を含む、態様1に記載の繊維強化樹脂マトリックス複合積層体。
13. アミンで硬化させたエポキシ系接着剤を含まない硬化させた接着層を含む、態様1に記載の繊維強化樹脂マトリックス複合積層体。
14. a)硬化性樹脂マトリックスを含む硬化性繊維強化樹脂マトリックスを提供する工程と、b)i)少なくとも1つのバリア層と、ii)少なくとも1つの硬化性接着層と、を含む表面構成体を提供する工程と、c)前記積層体の所望形状の逆である形状を有するツールを提供する工程と、e)前記表面構成体が前記ツールと接し、かつ少なくとも1つの硬化性接着層が前記硬化性繊維強化樹脂マトリックスと接する状態で、前記表面構成体と、前記硬化性繊維強化樹脂マトリックスと、を前記ツール内に積層する工程と、f)前記硬化性樹脂マトリックスと、前記硬化性接着層と、を硬化させて、繊維強化樹脂マトリックス複合積層体を作製する工程と、を含み、前記バリア層(単数又は複数)が、前記硬化性接着層(単数又は複数)の組成とは異なる組成を有し、前記バリア層(単数又は複数)が、前記硬化させた樹脂マトリックスの組成とは異なる組成を有する、繊維強化樹脂マトリックス複合積層体を作製する方法。
15. 少なくとも1つの硬化性接着層が、前記硬化性樹脂マトリックスの組成とは異なる組成を有する、態様14に記載の方法。
16. 少なくとも1つのバリア層が、有機溶媒に実質的に不浸透性である、態様14に記載の方法。
17. 少なくとも1つのバリア層が、水、有機溶媒及びガスに実質的に不浸透性である、態様14に記載の方法。
18. 前記表面構成体が、iii)少なくとも1つの導電層を更に含む、態様14に記載の方法。
19. 前記表面構成体が、iv)少なくとも1つのEMIシールド層を更に含む、態様14に記載の方法。
20. 前記表面構成体が、v)少なくとも1つの紫外線保護層を更に含む、態様14に記載の方法。
21. 前記表面構成体が、vi)10HzでDMTAによってせん断モードで測定されるとき、少なくとも1.0の最大減衰比(Tanδ)を有する少なくとも1つの粘弾性層を更に含む、態様14に記載の方法。
22. 前記表面構成体が、フルオロポリマーを含むバリア層を含む、態様14に記載の方法。
23. 前記表面構成体が、非ペルフルオロ化フルオロポリマーを含むバリア層を含む、態様14に記載の方法。
24. 前記表面構成体が、エポキシ系接着剤とジシアンジアミド硬化剤とを含む硬化性接着層を含む、態様14に記載の方法。
25. 前記表面構成体が、エポキシ系接着剤とジシアンジアミド硬化剤とを含む硬化性接着層と、非ペルフルオロ化フルオロポリマーを含むバリア層と、を含む、態様14に記載の方法。
26. 前記表面構成体が、エポキシ系接着剤と、アミン含有硬化剤を含まない硬化剤と、を含む硬化性接着層を含む、態様14に記載の方法。
27. 少なくとも1つの硬化性接着層が、前記硬化性樹脂マトリックスの組成とは異なる組成を有する、態様14に記載の方法。
28. 少なくとも1つの硬化性接着層が、前記硬化性樹脂マトリックスの組成と同じ組成を有する、態様14に記載の方法。
29. 少なくとも1つの硬化性接着層が、前記硬化性樹脂マトリックスである、態様14に記載の方法。
30. 少なくとも1つの硬化性接着層が、前記硬化性樹脂マトリックスではない、態様14に記載の方法。
31. a)硬化させた樹脂マトリックスを含む繊維強化樹脂マトリックスの少なくとも1つの層と、b)前記硬化させた樹脂マトリックスに接合され、前記積層体の表面を形成する表面構成体であって、i)少なくとも1つのバリア層と、iii)少なくとも1つの導電層と、を含む表面構成体と、を含み、前記バリア層(単数又は複数)が、前記硬化させた樹脂マトリックスの組成とは異なる組成を有する、繊維強化樹脂マトリックス複合積層体。
32. 少なくとも1つのバリア層が、有機溶媒に実質的に不浸透性である、態様31に記載の繊維強化樹脂マトリックス複合積層体。
33. 少なくとも1つのバリア層が、水、有機溶媒及びガスに実質的に不浸透性である、態様31に記載の繊維強化樹脂マトリックス複合積層体。
34. 前記表面構成体が、ii)少なくとも1つの硬化させた接着層を更に含む、態様31に記載の繊維強化樹脂マトリックス複合積層体。
35. 前記表面構成体が、vi)10HzでDMTAによってせん断モードで測定されるとき、少なくとも1.0の最大減衰比(Tanδ)を有する少なくとも1つの粘弾性層を更に含む、態様31に記載の繊維強化樹脂マトリックス複合積層体。
36. フルオロポリマーを含むバリア層を含む、態様31に記載の繊維強化樹脂マトリックス複合積層体。
37. 非ペルフルオロ化フルオロポリマーを含むバリア層を含む、態様31に記載の繊維強化樹脂マトリックス複合積層体。
38. 少なくとも1つのバリア層と少なくとも1つの硬化性接着層とを含む表面構成体。
39. 少なくとも1つのバリア層が、有機溶媒に実質的に不浸透性である、態様38に記載の表面構成体。
40. 少なくとも1つのバリア層が、水、有機溶媒及びガスに実質的に不浸透性である、態様38に記載の表面構成体。
41. iii)少なくとも1つの導電層を更に含む、態様38に記載の表面構成体。
42. iv)少なくとも1つのEMIシールド層を更に含む、態様38に記載の表面構成体。
43. v)少なくとも1つの紫外線保護層を更に含む、態様38に記載の表面構成体。
44. vi)10HzでDMTAによってせん断モードで測定されるとき、少なくとも1.0の最大減衰比(Tanδ)を有する少なくとも1つの粘弾性層を更に含む、態様38に記載の表面構成体。
45. 少なくとも1つのバリア層がフルオロポリマーを含む、態様38に記載の表面構成体。
46. 少なくとも1つのバリア層が非ペルフルオロ化フルオロポリマーを含む、態様38に記載の表面構成体。
47. 少なくとも1つの硬化性接着層が、エポキシ系接着剤とジシアンジアミド硬化剤とを含む、態様38に記載の表面構成体。
48. 少なくとも1つの硬化性接着層が、エポキシ系接着剤とジシアンジアミド硬化剤とを含み、少なくとも1つのバリア層が、非ペルフルオロ化フルオロポリマーを含む、態様38に記載の表面構成体。
49. 硬化性接着層はアミン含有硬化剤を含まない、態様38に記載の表面構成体。
50. 前記非ペルフルオロ化フルオロポリマーが、二フッ化ビニリデンから誘導される単位を含む、態様48に記載の表面構成体。
51. 前記表面構成体が、少なくとも1つの塗料の層を更に含む、態様1に記載の繊維強化樹脂マトリックス複合積層体。
52. 前記表面構成体が、少なくとも1つの塗料の層を更に含む、態様31に記載の繊維強化樹脂マトリックス複合積層体。
本開示の様々な修正及び変更は、本開示の範囲及び原理から逸脱することなく当業者には明白であり、また本発明は、上記で説明した例示的な実施形態に不当に限定して理解すべきではない。
Claims (3)
- 繊維強化樹脂マトリックス複合積層体であって、
a)硬化させた樹脂マトリックスを含む繊維強化樹脂マトリックスの少なくとも1つの層と、
b)前記硬化させた樹脂マトリックスに接合され、前記積層体の表面を形成する表面構成体であって、
i)ポリエチレン、ポリウレタン、ポリカーボネート及びポリイミドの少なくとも一種を含んでなり、湿気、塩化メチレン、ベンジルアルコール及びガソリンから選択される有機溶媒及び酸素に実質的に不浸透性である、少なくとも1つのバリア層と、
ii)80℃を超える温度で6時間未満で硬化し、25℃未満の温度では48時間で硬化しないものであり、ジシアンジアミド硬化型エポキシ系接着剤を含む高温硬化接着剤から誘導される少なくとも1つの硬化させた接着層と、を含む表面構成体と、を含み
少なくとも1つの硬化させた接着層は前記硬化させた樹脂マトリックスに接合され、
前記バリア層(単数又は複数)が、前記硬化させた接着層(単数又は複数)の組成とは異なる組成を有し、前記バリア層(単数又は複数)が、前記硬化させた樹脂マトリックスの組成とは異なる組成を有し、前記硬化させた接着層(単数又は複数)が、前記樹脂マトリックスの組成とは異なる組成を有する、繊維強化樹脂マトリックス複合積層体。 - 繊維強化樹脂マトリックス複合積層体を作製する方法であって、
a)硬化性樹脂マトリックスを含む硬化性繊維強化樹脂マトリックスを提供する工程と、
b)i)ポリエチレン、ポリウレタン、ポリカーボネート及びポリイミドの少なくとも一種を含んでなり、湿気、塩化メチレン、ベンジルアルコール及びガソリンから選択される有機溶媒及び酸素に実質的に不浸透性である、少なくとも1つのバリア層と、
ii)80℃を超える温度で6時間未満で硬化し、25℃未満の温度では48時間で硬化しないものであり、ジシアンジアミド硬化型エポキシ系接着剤を含む少なくとも1つの硬化性接着層と、を含む表面構成体を提供する工程と、
c)前記積層体の所望形状の逆である形状を有するツールを提供する工程と、
e)前記表面構成体が前記ツールと接し、かつ少なくとも1つの硬化性接着層が前記硬化性繊維強化樹脂マトリックスと接する状態で、前記表面構成体と、前記硬化性繊維強化樹脂マトリックスと、を前記ツール内に積層する工程と、
f)前記硬化性樹脂マトリックスと、前記硬化性接着層と、を硬化させて、繊維強化樹脂マトリックス複合積層体を作製する工程と、を含み、
前記バリア層(単数又は複数)が、前記硬化性接着層(単数又は複数)の組成とは異なる組成を有し、前記バリア層(単数又は複数)が、前記硬化させた樹脂マトリックスの組成とは異なる組成を有する、方法。 - 繊維強化樹脂マトリックス複合積層体であって、
a)硬化させた樹脂マトリックスを含む繊維強化樹脂マトリックスの少なくとも1つの層と、
b)前記硬化させた樹脂マトリックスに接合され、前記積層体の表面を形成する表面構成体であって、
i)ポリエチレン、ポリウレタン、ポリカーボネート及びポリイミドの少なくとも一種を含んでなり、湿気、塩化メチレン、ベンジルアルコール及びガソリンから選択される有機溶媒及び酸素に実質的に不浸透性である、少なくとも1つのバリア層と、
iii)少なくとも1つの導電層と、を含む表面構成体と、を含み、
前記バリア層(単数又は複数)が、前記硬化させた樹脂マトリックスの組成とは異なる組成を有する、繊維強化樹脂マトリックス複合積層体。
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