JP5688241B2 - メタロセン化合物の分解方法 - Google Patents
メタロセン化合物の分解方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5688241B2 JP5688241B2 JP2010154947A JP2010154947A JP5688241B2 JP 5688241 B2 JP5688241 B2 JP 5688241B2 JP 2010154947 A JP2010154947 A JP 2010154947A JP 2010154947 A JP2010154947 A JP 2010154947A JP 5688241 B2 JP5688241 B2 JP 5688241B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ferrocene
- metallocene compound
- mixed solution
- decomposing
- oxygen
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims description 51
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 25
- KTWOOEGAPBSYNW-UHFFFAOYSA-N ferrocene Chemical compound [Fe+2].C=1C=C[CH-]C=1.C=1C=C[CH-]C=1 KTWOOEGAPBSYNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 46
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 238000007664 blowing Methods 0.000 claims description 25
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims description 25
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 24
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 24
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 23
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 23
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 13
- -1 ferrocene compound Chemical class 0.000 claims description 12
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 9
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N cyclopentadiene Chemical compound C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 4
- FZHCFNGSGGGXEH-UHFFFAOYSA-N ruthenocene Chemical class [Ru+2].C=1C=C[CH-]C=1.C=1C=C[CH-]C=1 FZHCFNGSGGGXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- KOMDZQSPRDYARS-UHFFFAOYSA-N cyclopenta-1,3-diene titanium Chemical class [Ti].C1C=CC=C1.C1C=CC=C1 KOMDZQSPRDYARS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZMMRKRFMSDTOLV-UHFFFAOYSA-N cyclopenta-1,3-diene zirconium Chemical class [Zr].C1C=CC=C1.C1C=CC=C1 ZMMRKRFMSDTOLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KZPXREABEBSAQM-UHFFFAOYSA-N cyclopenta-1,3-diene;nickel(2+) Chemical class [Ni+2].C=1C=C[CH-]C=1.C=1C=C[CH-]C=1 KZPXREABEBSAQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- PPDFQRAASCRJAH-UHFFFAOYSA-N 2-methylthiolane 1,1-dioxide Chemical compound CC1CCCS1(=O)=O PPDFQRAASCRJAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMJLMPKFQPJDKP-UHFFFAOYSA-N 3-methylthiolane 1,1-dioxide Chemical compound CC1CCS(=O)(=O)C1 CMJLMPKFQPJDKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FJUFINOZWSTZEZ-UHFFFAOYSA-N 5-butylcyclopenta-1,3-diene;iron(2+) Chemical compound [Fe+2].CCCCC1=CC=C[CH-]1.CCCCC1=CC=C[CH-]1 FJUFINOZWSTZEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005727 Friedel-Crafts reaction Methods 0.000 description 1
- IHOMKOPTBSYOCI-UHFFFAOYSA-N [Fe].c1cccc1.c1ccc(c1)C1=CC=CC=C1 Chemical compound [Fe].c1cccc1.c1ccc(c1)C1=CC=CC=C1 IHOMKOPTBSYOCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- FUSJZTVOKYJFPI-UHFFFAOYSA-N cyclopentane;iron;5-methylcyclopenta-1,3-diene Chemical compound [Fe].[CH-]1[CH-][CH-][CH-][CH-]1.C[C-]1C=CC=C1 FUSJZTVOKYJFPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- FCNXGBYXGSKCDG-UHFFFAOYSA-N ethylferrocene Chemical compound [Fe+2].C=1C=C[CH-]C=1.CC[C-]1C=CC=C1 FCNXGBYXGSKCDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
本発明は、メタロセン化合物を効率的に分解することができる方法に関する。
フェロセン等のメタロセン化合物は、紫外線吸収剤、耐熱ポリマーの中間体、人工衛星のコーティング剤等に用いられる有用な化合物である。また、ベンゼンと同様の芳香族性を持っており、フリーデル・クラフツ反応等にも用いられる。それゆえ、メタロセン化合物の誘導体も合成しやすく、メタロセン化合物誘導体は配位子として医薬品や農薬の合成に広く用いられている（特許文献１〜３）。また、最近ではスルフォランの製造において重合物の生成を抑制するため、重合禁止剤として用いる方法や水添反応の安定化剤として用いる方法等が提案されている。
フェロセン等のメタロセン化合物はきわめて安定な化合物であり、４００℃に加熱しても分解しない。また、水や１０％水酸化ナトリウム水溶液又は濃硫酸と煮沸しても分解しないため、メタロセン化合物を使用した反応後の生成物に残留するメタロセン化合物の後処理が問題となっている。例えば、スルフォラン化合物の製造において、メタロセン化合物由来の金属が残存し、スルフォラン化合物中の金属分が過剰になるという問題が発生する。そこで、メタロセン化合物を容易に、かつ、効率的に分解する方法が望まれていた。
本発明は、メタロセン化合物を効率的に分解することができる方法を提供することを目的とする。
本発明は、メタロセン化合物と、有機溶媒と、水と、二酸化硫黄とを含有する混合液を調製する工程１、及び、前記混合液に酸素を吹き込む工程２を有し、工程１で調製する混合液は、メタロセン化合物１００重量部に対して二酸化硫黄を５０〜６５００重量部含有するメタロセン化合物の分解方法である。
以下本発明を詳述する。
以下本発明を詳述する。
本発明者らは、有機溶媒と、水と、二酸化硫黄とをメタロセン化合物と混合して得られる混合液に、酸素を吹き込んで反応を進行させることにより、メタロセン化合物を効率的に分解することができることを見出し、本発明を完成させるに至った。
本発明のメタロセン化合物の分解方法によって、メタロセン化合物の分解が円滑に進行する理由は詳らかではないが、分解物としてシクロペンタジエン及び金属酸化物が検出されることから、例えば、フェロセンの分解の場合、フェロセンが酸素により酸化されてフェロセニウムイオンになり、更に、酸素、水、二酸化硫黄との反応により鉄イオン（III）や酸化鉄、シクロペンタジエンに分解すると考えられる。
本発明のメタロセン化合物の分解方法によって、メタロセン化合物の分解が円滑に進行する理由は詳らかではないが、分解物としてシクロペンタジエン及び金属酸化物が検出されることから、例えば、フェロセンの分解の場合、フェロセンが酸素により酸化されてフェロセニウムイオンになり、更に、酸素、水、二酸化硫黄との反応により鉄イオン（III）や酸化鉄、シクロペンタジエンに分解すると考えられる。
本発明のメタロセン化合物の分解方法は、まず、メタロセン化合物と、有機溶媒と、水と、二酸化硫黄とを含有する混合液を調製する工程１を行う。
前記メタロセン化合物は特に限定されず、例えば、フェロセン、メチルフェロセン、エチルフェロセン、ブチルフェロセン、ｔｅｒｔ−ブチルフェロセン、１，１’−ジメチルフェロセン、１，１’−ジブチルフェロセン、アセチルフェロセンおよびフェニルフェロセン等のフェロセン化合物、ニッケロセン等のニッケロセン化合物、ルテノセン等のルテノセン化合物、ジルコノセン等のジルコノセン化合物並びにチタノセン等のチタノセン化合物等が挙げられる。本発明のメタロセン化合物の分解方法は、これらの中でも、フェロセン化合物の分解に好適に用いられ、特にフェロセンの分解に好適に用いられる。
前記有機溶媒としては前記メタロセン化合物を溶解することができるものであれば特に限定されず、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール類や、アセトニトリル、テトラヒドロフラン等の極性溶媒類や、スルフォラン、２−メチルスルフォラン、３−メチルスルフォラン等のスルフォラン化合物等の親水性の有機溶媒が挙げられる。これらの中でも、安定性や扱いやすさの観点から、スルフォラン化合物が好適に用いられる。これらの有機溶媒は、単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
前記混合液における前記有機溶媒の含有量は特に限定されないが、前記メタロセン化合物１００重量部に対して、好ましい下限は１０万重量部、好ましい上限は３２００万重量部である。前記有機溶媒の含有量が１０万重量部未満であると、メタロセン化合物の分解が充分に進行せずに残存することがある。前記有機溶媒の含有量が３２００万重量部を超えても使用量に見合う効果がなく経済的でない。前記有機溶媒の含有量のより好ましい下限は２０万重量部、より好ましい上限は１６００万重量部である。
前記混合液における前記水の含有量は特に限定されないが、前記メタロセン化合物１００重量部に対して、好ましい下限は３５万重量部、好ましい上限は３０００万重量部である。前記水の含有量が３５万重量部未満であると、メタロセン化合物の分解が充分に進行せずに残存することがある。前記水の含有量が３０００万重量部を超えても使用量に見合う効果がなく経済的でない。前記水の含有量のより好ましい下限は７０万重量部、より好ましい上限は１５００万重量部である。
前記混合液における前記二酸化硫黄の含有量は特に限定されないが、前記メタロセン化合物１００重量部に対して、好ましい下限は５０重量部、好ましい上限は１３０００重量部である。前記二酸化硫黄の含有量が５０重量部未満であると、メタロセン化合物の分解が充分に進行せずに残存することがある。前記二酸化硫黄の含有量が１３０００重量部を超えても使用量に見合う効果がなく経済的でない。前記二酸化硫黄の含有量のより好ましい下限は１００重量部、より好ましい上限は６５００重量部である。
前記二酸化硫黄を混合する方法は特に限定されず、例えば、反応容器内の有機溶媒、水、又は、有機溶媒と水の混合液にパスツールピペット又はガラスボールフィルターを導入し、気体の二酸化硫黄を吹き込んで混合する方法等が挙げられる。
本発明のメタロセン化合物の分解方法は、次に、前記混合液に酸素を吹き込む工程２を行う。
前記工程２で混合液に酸素を吹き込む方法は特に限定されず、酸素自体を吹き込んでもよく、空気を吹き込んでもよい。具体的には例えば、反応容器内にパスツールピペット又はガラスボールフィルターを導入し、窒素雰囲気下で空気吹き込みをする方法等が挙げられる。なかでも、酸素と混合液との接触効率を高くし、より効率的にメタロセン化合物を分解することができることから、ガラスボールフィルターを導入する方法が好適である。
前記工程２で混合液に吹き込む酸素の吹き込み量は特に限定されないが、混合液１００ｇに対して０．５〜１５ｍＬ／ｍｉｎの比率であることが好ましい。混合液１００ｇに対して０．５ｍＬ／ｍｉｎ未満の比率で酸素を吹き込んだ場合、メタロセン化合物の分解が充分に進行せずに残存することがある。混合液１００ｇに対して１５ｍＬ／ｍｉｎの比率を超えて酸素を吹き込んでも使用量に見合う効果がなく経済的でない。前記酸素の吹き込み量は、混合液１００ｇに対して０．８〜５ｍＬ／ｍｉｎであることがより好ましい。
前記工程２で酸素を吹き込む際の混合液の温度は特に限定されないが、好ましい下限は４０℃、好ましい上限は１５０℃である。前記混合液の温度が４０℃未満であると、メタロセン化合物の分解が充分に進行せずに残存することがある。前記混合液の温度が１５０℃を超えると、使用した前記有機溶媒が蒸発、分解して、メタロセン化合物の分解が充分に進行せずに残存することがある。前記混合液の温度のより好ましい下限は８０℃、より好ましい上限は１００℃である。
前記工程２で酸素を吹き込む時間、即ち、メタロセン化合物の分解時間は、混合液の温度、酸素の吹き込み量、酸素と混合液との接触効率等により異なり、特に限定されないが、通常０．１〜１０時間である。上記メタロセン化合物の分解時間の好ましい上限は４時間である。
本発明によれば、メタロセン化合物を効率的に分解することができる方法を提供することができる。
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されない。
（実施例１）
窒素ボックス内で２００ｍＬ容のメスシリンダーに、フェロセンの含有率が１３．０ｐｐｍのスルフォラン溶液を７０ｇ（フェロセン含有量０．０００９１ｇ）仕込んだ後、水を１３０ｇ添加し、得られたフェロセン含有スルフォラン水溶液オイルバス内に置いた。次いで、得られたフェロセン含有スルフォラン水溶液内にパスツールピペット（内口径０．８〜１．４ｍｍ）にて二酸化硫黄を０．００２８ｇ添加して混合液を調製した。パスツールピペット（内口径０．８〜１．４ｍｍ）を混合液内に入れ、温度を８０℃まで昇温させた後、パスツールピペットによる空気吹き込みを１０ｍＬ／ｍｉｎ（酸素吹き込み量約２ｍＬ／ｍｉｎ）で開始した。空気吹き込みの開始後、１０分ごとにサンプリングを行い、液体クロマトグラフィーによりフェロセンの残存率を測定し、フェロセンが検出されなくなった（有機溶媒中の残存率が１０．０ｐｐｂ以下となった）ところで、反応終了とした。その結果、空気吹き込み開始から終了までの時間は１８０分であった。表１に結果を示す。
窒素ボックス内で２００ｍＬ容のメスシリンダーに、フェロセンの含有率が１３．０ｐｐｍのスルフォラン溶液を７０ｇ（フェロセン含有量０．０００９１ｇ）仕込んだ後、水を１３０ｇ添加し、得られたフェロセン含有スルフォラン水溶液オイルバス内に置いた。次いで、得られたフェロセン含有スルフォラン水溶液内にパスツールピペット（内口径０．８〜１．４ｍｍ）にて二酸化硫黄を０．００２８ｇ添加して混合液を調製した。パスツールピペット（内口径０．８〜１．４ｍｍ）を混合液内に入れ、温度を８０℃まで昇温させた後、パスツールピペットによる空気吹き込みを１０ｍＬ／ｍｉｎ（酸素吹き込み量約２ｍＬ／ｍｉｎ）で開始した。空気吹き込みの開始後、１０分ごとにサンプリングを行い、液体クロマトグラフィーによりフェロセンの残存率を測定し、フェロセンが検出されなくなった（有機溶媒中の残存率が１０．０ｐｐｂ以下となった）ところで、反応終了とした。その結果、空気吹き込み開始から終了までの時間は１８０分であった。表１に結果を示す。
（実施例２）
フェロセンの含有率が１３．０ｐｐｍのスルフォラン溶液の添加量を２００ｇ（フェロセン含有量０．００２６ｇ）、水の添加量を２０ｇ、二酸化硫黄の添加量を０．００３１ｇにしたこと以外は、実施例１と同様にしてフェロセンの分解を行った。その結果、空気吹き込み開始から終了までの時間は１８０分であった。表１に結果を示す。
フェロセンの含有率が１３．０ｐｐｍのスルフォラン溶液の添加量を２００ｇ（フェロセン含有量０．００２６ｇ）、水の添加量を２０ｇ、二酸化硫黄の添加量を０．００３１ｇにしたこと以外は、実施例１と同様にしてフェロセンの分解を行った。その結果、空気吹き込み開始から終了までの時間は１８０分であった。表１に結果を示す。
（実施例３）
二酸化硫黄の添加量を０．１６７２ｇにしたこと以外は、実施例２と同様にしてフェロセンの分解を行った。その結果、空気吹き込み開始から終了までの時間は１８０分であった。表１に結果を示す。
二酸化硫黄の添加量を０．１６７２ｇにしたこと以外は、実施例２と同様にしてフェロセンの分解を行った。その結果、空気吹き込み開始から終了までの時間は１８０分であった。表１に結果を示す。
（実施例４）
パスツールピペットをガラスボールフィルター（細孔サイズ５〜１０μｍ）に代えたこと以外は、実施例１と同様にしてフェロセンの分解を行った。その結果、空気吹き込み開始から終了までの時間は１０分であった。表１に結果を示す。
パスツールピペットをガラスボールフィルター（細孔サイズ５〜１０μｍ）に代えたこと以外は、実施例１と同様にしてフェロセンの分解を行った。その結果、空気吹き込み開始から終了までの時間は１０分であった。表１に結果を示す。
（実施例５）
空気吹き込みの際の温度を６０℃にしたこと以外は、実施例１と同様にしてフェロセンの分解を行った。その結果、分解時間２４０分でもフェロセンは残存しており、その時点の有機溶媒中の残存率は１．０ｐｐｍ（全体量中０．３５ｐｐｍ、残存量０．００００７ｇ）であった。表１に結果を示す。
空気吹き込みの際の温度を６０℃にしたこと以外は、実施例１と同様にしてフェロセンの分解を行った。その結果、分解時間２４０分でもフェロセンは残存しており、その時点の有機溶媒中の残存率は１．０ｐｐｍ（全体量中０．３５ｐｐｍ、残存量０．００００７ｇ）であった。表１に結果を示す。
（実施例６）
空気吹き込みの際の温度を４０℃にしたこと以外は、実施例１と同様にしてフェロセンの分解を行った。その結果、分解時間２４０分でもフェロセンは残存しており、その時点の有機溶媒中の残存率は１．７ｐｐｍ（全体量中０．６０ｐｐｍ、残存量０．０００１１９ｇ）であった。表１に結果を示す。
空気吹き込みの際の温度を４０℃にしたこと以外は、実施例１と同様にしてフェロセンの分解を行った。その結果、分解時間２４０分でもフェロセンは残存しており、その時点の有機溶媒中の残存率は１．７ｐｐｍ（全体量中０．６０ｐｐｍ、残存量０．０００１１９ｇ）であった。表１に結果を示す。
（実施例７）
スルフォラン溶液をメタノール溶液に代え、空気吹き込みの際の温度を４０℃にしたこと以外は、実施例１と同様にしてフェロセンの分解を行った。その結果、空気吹き込み開始から終了までの時間は２２０分であった。表１に結果を示す。
スルフォラン溶液をメタノール溶液に代え、空気吹き込みの際の温度を４０℃にしたこと以外は、実施例１と同様にしてフェロセンの分解を行った。その結果、空気吹き込み開始から終了までの時間は２２０分であった。表１に結果を示す。
（実施例８）
スルフォラン溶液をアセトニトリル溶液に代え、空気吹き込みの際の温度を４０℃にしたこと以外は、実施例１と同様にしてフェロセンの分解を行った。その結果、空気吹き込み開始から終了までの時間は２３０分であった。表１に結果を示す。
スルフォラン溶液をアセトニトリル溶液に代え、空気吹き込みの際の温度を４０℃にしたこと以外は、実施例１と同様にしてフェロセンの分解を行った。その結果、空気吹き込み開始から終了までの時間は２３０分であった。表１に結果を示す。
（実施例９）
フェロセンをルテノセンに代えたこと以外は、実施例１と同様にしてルテノセンの分解を行った。その結果、空気吹き込み開始から終了までの時間は１６０分であった。表１に結果を示す。
フェロセンをルテノセンに代えたこと以外は、実施例１と同様にしてルテノセンの分解を行った。その結果、空気吹き込み開始から終了までの時間は１６０分であった。表１に結果を示す。
（比較例１）
空気吹き込みを窒素吹き込みに代えたこと以外は、実施例１と同様にしてフェロセンの分解を行った。その結果、分解時間２４０分でもフェロセンは残存しており、その時点の有機溶媒中の残存率は１３．０ｐｐｍ（全体量中４．５５ｐｐｍ、残存量０．０００９１ｇ）であった。表１に結果を示す。
空気吹き込みを窒素吹き込みに代えたこと以外は、実施例１と同様にしてフェロセンの分解を行った。その結果、分解時間２４０分でもフェロセンは残存しており、その時点の有機溶媒中の残存率は１３．０ｐｐｍ（全体量中４．５５ｐｐｍ、残存量０．０００９１ｇ）であった。表１に結果を示す。
（比較例２）
水を添加せずに混合液を調製したこと以外は、実施例１と同様にしてフェロセンの分解を行った。その結果、分解時間２４０分でもフェロセンは残存しており、その時点の有機溶媒中の残存率は１３．０ｐｐｍ（全体量中１３．０ｐｐｍ、残存量０．０００９１ｇ）であった。表１に結果を示す。
水を添加せずに混合液を調製したこと以外は、実施例１と同様にしてフェロセンの分解を行った。その結果、分解時間２４０分でもフェロセンは残存しており、その時点の有機溶媒中の残存率は１３．０ｐｐｍ（全体量中１３．０ｐｐｍ、残存量０．０００９１ｇ）であった。表１に結果を示す。
（比較例３）
二酸化硫黄を添加せずに混合液を調製したこと以外は、実施例１と同様にしてフェロセンの分解を行った。その結果、分解時間２４０分でもフェロセンは残存しており、その時点の有機溶媒中の残存率は１３．０ｐｐｍ（全体量中４．５５ｐｐｍ、残存量０．０００９１ｇ）であった。表１に結果を示す。
二酸化硫黄を添加せずに混合液を調製したこと以外は、実施例１と同様にしてフェロセンの分解を行った。その結果、分解時間２４０分でもフェロセンは残存しており、その時点の有機溶媒中の残存率は１３．０ｐｐｍ（全体量中４．５５ｐｐｍ、残存量０．０００９１ｇ）であった。表１に結果を示す。
（比較例４）
有機溶媒を用いずにフェロセン０．０００９１ｇを含有する混合液を調製したこと以外は、実施例１と同様にしてフェロセンの分解を行った。その結果、分解時間２４０分でもフェロセンは残存しており、その時点の混合液中のフェロセンの残存量は０．０００９１ｇであった。表１に結果を示す。
有機溶媒を用いずにフェロセン０．０００９１ｇを含有する混合液を調製したこと以外は、実施例１と同様にしてフェロセンの分解を行った。その結果、分解時間２４０分でもフェロセンは残存しており、その時点の混合液中のフェロセンの残存量は０．０００９１ｇであった。表１に結果を示す。
（比較例５）
パスツールピペットをガラスボールフィルター（細孔サイズ５〜１０μｍ）に代え、空気吹き込みを窒素吹き込みに代えたこと以外は、実施例１と同様にしてフェロセンの分解を行った。その結果、分解時間２４０分でもフェロセンは残存しており、その時点の有機溶媒中の残存率は１３．０ｐｐｍ（全体量中４．５５ｐｐｍ、残存量０．０００９１ｇ）であった。表１に結果を示す。
パスツールピペットをガラスボールフィルター（細孔サイズ５〜１０μｍ）に代え、空気吹き込みを窒素吹き込みに代えたこと以外は、実施例１と同様にしてフェロセンの分解を行った。その結果、分解時間２４０分でもフェロセンは残存しており、その時点の有機溶媒中の残存率は１３．０ｐｐｍ（全体量中４．５５ｐｐｍ、残存量０．０００９１ｇ）であった。表１に結果を示す。
（比較例６）
パスツールピペットをガラスボールフィルター（細孔サイズ５〜１０μｍ）に代え、水を添加せずに混合液を調製したこと以外は、実施例１と同様にしてフェロセンの分解を行った。その結果、分解時間２４０分でもフェロセンは残存しており、その時点の有機溶媒中の残存率は１３．０ｐｐｍ（全体量中１３．０ｐｐｍ、残存量０．０００９１ｇ）であった。表１に結果を示す。
パスツールピペットをガラスボールフィルター（細孔サイズ５〜１０μｍ）に代え、水を添加せずに混合液を調製したこと以外は、実施例１と同様にしてフェロセンの分解を行った。その結果、分解時間２４０分でもフェロセンは残存しており、その時点の有機溶媒中の残存率は１３．０ｐｐｍ（全体量中１３．０ｐｐｍ、残存量０．０００９１ｇ）であった。表１に結果を示す。
（比較例７）
パスツールピペットをガラスボールフィルター（細孔サイズ５〜１０μｍ）に代え、二酸化硫黄を添加せずに混合液を調製したこと以外は、実施例１と同様にしてフェロセンの分解を行った。その結果、分解時間２４０分でもフェロセンは残存しており、その時点の有機溶媒中の残存率は１３．０ｐｐｍ（全体量中４．５５ｐｐｍ、残存量０．０００９１ｇ）であった。表１に結果を示す。
パスツールピペットをガラスボールフィルター（細孔サイズ５〜１０μｍ）に代え、二酸化硫黄を添加せずに混合液を調製したこと以外は、実施例１と同様にしてフェロセンの分解を行った。その結果、分解時間２４０分でもフェロセンは残存しており、その時点の有機溶媒中の残存率は１３．０ｐｐｍ（全体量中４．５５ｐｐｍ、残存量０．０００９１ｇ）であった。表１に結果を示す。
実施例１と比較例１から、メタロセン化合物の分解には酸素が必要であることが分かり、実施例１と実施例４、実施例５及び実施例６との比較から酸素と混合液との接触効率を高くしたり、酸素を吹き込む際の混合液の温度を高くしたりすると、フェロセンの分解時間が短縮され、フェロセンの分解が円滑に進むことがわかる。
本発明によれば、メタロセン化合物を効率的に分解することができる方法を提供することができる。
Claims (6)
- メタロセン化合物と、有機溶媒と、水と、二酸化硫黄とを含有する混合液を調製する工程１、及び、前記混合液に酸素を吹き込む工程２を有し、
工程１で調製する混合液は、メタロセン化合物１００重量部に対して二酸化硫黄を５０〜６５００重量部含有する
ことを特徴とするメタロセン化合物の分解方法。 - メタロセン化合物は、フェロセン化合物であることを特徴とする請求項１記載のメタロセン化合物の分解方法。
- フェロセン化合物は、フェロセンであることを特徴とする請求項２記載のメタロセン化合物の分解方法。
- 工程１で調製する混合液は、メタロセン化合物１００重量部に対して水を３５万〜３０００万重量部含有することを特徴とする請求項１、２又は３記載のメタロセン化合物の分解方法。
- 工程２の酸素の吹き込み量が、混合液１００ｇに対して０．５〜１５ｍＬ／ｍｉｎの比率であることを特徴とする請求項１、２、３又は４記載のメタロセン化合物の分解方法。
- 工程２で酸素を吹き込む際の混合液の温度が４０〜１５０℃であることを特徴とする請求項１、２、３、４又は５記載のメタロセン化合物の分解方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2010154947A JP5688241B2 (ja) | 2010-07-07 | 2010-07-07 | メタロセン化合物の分解方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2010154947A JP5688241B2 (ja) | 2010-07-07 | 2010-07-07 | メタロセン化合物の分解方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2012017283A JP2012017283A (ja) | 2012-01-26 |
| JP5688241B2 true JP5688241B2 (ja) | 2015-03-25 |
Family
ID=45602800
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2010154947A Active JP5688241B2 (ja) | 2010-07-07 | 2010-07-07 | メタロセン化合物の分解方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5688241B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6147578B2 (ja) * | 2013-06-13 | 2017-06-14 | 住友精化株式会社 | フェロセン化合物の定量方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2951763B2 (ja) * | 1991-08-27 | 1999-09-20 | 三井化学株式会社 | メタロセン化合物溶液及びその保存方法 |
| JP5715824B2 (ja) * | 2008-12-02 | 2015-05-13 | 住友精化株式会社 | スルフォレン化合物の製造方法およびスルフォラン化合物の製造方法 |
-
2010
- 2010-07-07 JP JP2010154947A patent/JP5688241B2/ja active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2012017283A (ja) | 2012-01-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Zhang et al. | Hypercrosslinked phenolic polymers with well‐developed mesoporous frameworks | |
| WO2007101929A1 (fr) | Diesters d'acides carboxylique ramifies | |
| CA2660188A1 (en) | Continuous methods and apparatus of functionalizing carbon nanotube | |
| JPWO2016129441A1 (ja) | 炭素系発光材料の製造方法 | |
| Aggarwal et al. | Influence of perfluorinated end groups on the SFRD of [Pt (cod) Me (CnF2n+ 1)] onto porous Al2O3 in CO2 under reductive conditions | |
| JP5688241B2 (ja) | メタロセン化合物の分解方法 | |
| CN107353268A (zh) | 一种由5‑羟甲基糠醛选择加氢制备5‑甲基糠醛的方法 | |
| JP6802829B2 (ja) | イオン交換樹脂、精製方法、及びイオン性樹脂の製造方法 | |
| JP6379188B2 (ja) | ２−エチルヘキサナール及び３−ヘプチルホルマートを含む混合物からの３−ヘプタノールの製造方法 | |
| CN102432427B (zh) | 一种用于医药的无水乙醇的制备方法 | |
| JP4395949B2 (ja) | ３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド水溶液の製造法 | |
| JPWO2008078767A1 (ja) | ビニルスルホン酸の製造方法 | |
| JP2007204519A (ja) | 石油樹脂及びその製造方法 | |
| US20070172411A1 (en) | Method of removing residual solvent from fullerene | |
| TW201412699A (zh) | 羥烷基（甲基）丙烯酸酯及其製造方法 | |
| CN105315127B (zh) | 一种4‑叔丁基溴苄的制备方法 | |
| CN106660925A (zh) | 用于回收羧酸的方法和木材处理方法 | |
| CN106008140B (zh) | 烯烃的一种简便合成方法 | |
| CN112174916A (zh) | 粗制2,5-呋喃二甲酸的纯化方法 | |
| CN103641937A (zh) | 一种乙基化-β-环糊精的绿色合成新工艺 | |
| JP6375811B2 (ja) | １，６−ヘキサンジオール前駆組成物の製造方法 | |
| KR102630759B1 (ko) | 폐황산 용액에 포함된 프탈라이드 유도체 제거 방법 | |
| JP5815350B2 (ja) | エチレンイミン重合体水溶液およびその製造方法 | |
| JP6147578B2 (ja) | フェロセン化合物の定量方法 | |
| TW201711749A (zh) | 二環戊二烯類改質的酚樹脂的製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20130626 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20140417 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20140422 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20140610 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20150120 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20150126 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5688241 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |