CN106660925A - 用于回收羧酸的方法和木材处理方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种用于从包含羧酸和杂质的馏分中回收羧酸的方法，以及一种用于制造经处理的木材的方法，这些方法包括使含有羧酸和杂质的馏分经受气体汽提操作的步骤。

Description

用于回收羧酸的方法和木材处理方法

本申请要求欧洲申请号14181419.4的优先权，出于所有目的将所述申请的全部内容通过援引方式并入本申请。

本发明涉及一种用于从包含羧酸和杂质的馏分中回收羧酸的方法，以及一种用于制造经处理的木材的方法。此类回收方法在各种工业中对于通过从不纯的羧酸(例如来自酰化方法、特别是在木材处理方法如木材乙酰化中)中再循环羧酸来提高成本效率是有利的。木材乙酰化使用乙酸酐作为乙酰化试剂，产生作为废物流的不纯羧酸馏分。经处理的木材，特别是乙酰化的木材，是有工业价值的，例如作为建筑材料，呈现出高使用寿命以及优异的对于环境条件和病原体的耐受性。

例如在EP 0680810中描述了木材乙酰化方法，将该专利的相关内容通过援引的方式并入本专利申请。

为了提高使用羧酸衍生物的化学方法(优选地是酰化、特别是乙酰化通常包含多糖如纤维素的材料的方法，通常特别是木材处理方法)的效率和总的经济性，本发明现提出一种用于从包含羧酸和杂质的馏分中回收羧酸的方法。

US 2012/0123160 A1披露了用于通过水解羧酸酐和随后蒸馏经水解的流以产生含有羧酸和水的经分离的流和包含羧酸的产物流而从含有羧酸酐和羧酸的流中回收乙酸的方法。

已经出人意料地发现，根据本发明的方法，在其所有实施例中，允许从废羧酸馏分，特别是从酰化、特别是乙酰化通常包含多糖如纤维素的材料的方法、通常特别是木材乙酰化方法中获得的废羧酸馏分中高效回收羧酸。通过将汽提操作施用到含有羧酸和杂质的馏分中，可能大幅减少该羧酸馏分中的杂质。通常，杂质基本上是通过此操作去除的。这尤其是卤化的有机和无机杂质的情况；典型地在来自酰化特别是乙酰化通常包含多糖如纤维素的材料的方法、通常特别是木材乙酰化方法的羧酸废物流中发现的其他有机杂质如萜烯也大幅减少。通常发现回收的羧酸馏分对于用作特别是用于木材处理工业中再循环(例如用于进一步生产酰化剂)的起始材料是足够纯的。已经出人意料地发现在回收的羧酸馏分的降低的腐蚀性上的显著改善。根据本发明的方法具有涉及方法操作的重要优点，例如避免装置腐蚀、避免额外的分离步骤如蒸馏、以及在汽提程序期间减少杂质。该方法因此显示出相对已知的羧酸回收方法的显著的经济和环境优点。

因此，在其最广的实施例中，本发明涉及一种用于从含有羧酸和杂质的馏分中回收羧酸、特别是乙酸的方法，该方法包括使所述馏分经受气体汽提操作并且至少回收经纯化的羧酸馏分。在优选的实施例中，本发明涉及从含有羧酸和杂质的馏分中回收羧酸、特别是乙酸，该回收包括用水预处理该羧酸馏分、使所述馏分经受气体汽提操作以及至少回收经纯化的羧酸馏分的步骤。包括上述方法步骤的用于制造经处理的木材、特别是乙酰化的木材的方法也是本发明的目的。

在根据本发明的方法中，术语“羧酸”旨在表示适当选自C1至C6烷基羧酸的羧酸，其中术语“C1至C6烷基羧酸”包括C1至C6直链羧酸以及C4至C6支链羧酸。具体的实例包括丙酸以及优选地乙酸。进一步，术语“羧酸”还表示C3至C6不饱和的支链或直链羧酸，例如丙烯酸。烷基或烯基羧酸可以任选地被至少一个选自下组的取代基取代，该组由以下各项组成：卤素原子(特别是F、Cl或Br)、OH、CN和COOR，R表示C1至C4直链或支链的并且任选取代的烷基。术语“含有羧酸的馏分”还涉及含有两种或更多种前述羧酸的混合物的馏分。

术语“杂质”旨在表示无机和有机杂质。典型地，这些杂质源自由其产生含有羧酸和杂质的馏分的方法。由其产生该馏分的方法通常是酰化特别是乙酰化通常包含多糖如纤维素的材料的方法，通常特别是木材乙酰化方法。有机杂质的非限制性实例是羧酸酐、卤化的有机杂质如羧酸卤化物(包括羧酸氯化物、溴化物和碘化物，特别是乙酰氯)，以及萜烯和/或萜类化合物。可以存在的无机杂质是例如卤化氢HCl、HBr、HI，以及还有金属盐，例如氯化物或溴化物，如NaBr或NaCl。这些盐典型地在以下的馏分中发现，该馏分是通过酰化特别是乙酰化包含多糖如纤维素的材料的方法、特别是木材处理方法产生的。许多杂质如卤化氢和/或羧酸卤化物以及盐具有使得下游需要昂贵、耐腐蚀的设备的腐蚀特性、品质问题如产品的变色以及其他问题。因此，减少腐蚀性和其他杂质是非常重要的。

通常，含有羧酸和杂质的馏分含有作为杂质的羧酸酐。在该羧酸酐是该馏分中所含的羧酸的酸酐的意义上该羧酸酐典型地对应于在所述馏分中所含的羧酸。如果在馏分中含有两种或更多种羧酸的混合物，则可以存在一种或多种羧酸酐，该一种或多种羧酸酐可以是对称的羧酸酐或混合的羧酸酐。混合的羧酸酐在水解时产生两种不同的羧酸，而对称的酸酐在水解时产生一种羧酸。通常，含有杂质的羧酸馏分含有最高达80重量％、优选最高达70重量％、更优选最高达60重量％并且最优选最高达50重量％的羧酸酐或多于一种羧酸酐的混合物。可以包含在含有羧酸和杂质的馏分中的无机杂质的非限制性实例是金属盐和/或卤化氢，如HCl和/或HBr。在本发明的优选的实施例中，该含有羧酸和杂质的馏分是废物流，该废物流是通过酰化特别是乙酰化通常包含多糖如纤维素的材料的方法、通常特别是木材处理方法产生的。

已经发现，含有羧酸和杂质的馏分的杂质含量可以通过使所述馏分经受汽提操作而有效地减少，以至少获得经纯化的羧酸馏分。

术语“汽提操作”表示将气体流引入含有至少两种具有不同挥发性的物质的混合物的液体体积中。术语“汽提”还包括术语喷射、鼓泡或气体冲洗。一般地，通过汽提至少部分地从含有羧酸和杂质的馏分中去除的至少一种杂质具有比保留在液相中的羧酸更高的挥发性。通过汽提从含有羧酸和杂质的馏分中至少部分地去除的该至少一种杂质可以是吸收的气体(通过汽提解吸)，或与羧酸相比具有更高挥发性的液体。杂质(其在含有羧酸的馏分中的含量通过汽提减少)的非限制性实例包括卤化的杂质，如卤化氢，例如HCl或HBr；卤化的、优选氯化的有机杂质，如羧酸氯化物、优选乙酰氯；或其他有机杂质如羧酸酐或萜烯和/或萜类化合物。该汽提操作是使用至少一种选自下组的气体进行的，该组由以下各项组成：空气、氧气、CO₂、废气、以及惰性气体，优选氦、氮、氩或氙。两种或更多种前述气体的气体混合物也是合适的。根据本发明的汽提操作在适用于气体汽提操作的装置中进行。此类装置包括但不限于填充塔汽提器、扩散气体(充气)汽提器、托盘汽提器或机械汽提器例如Hazleton系统。填充塔汽提器是优选的。取决于汽提装置，通过引入含有羧酸和杂质的馏分下降到多孔型填料上将该汽提气体或汽提气体混合物引入该含有羧酸和杂质的馏分中，其中该气体被吹过填料孔，汽提出挥发性化合物。在其他汽提系统中，气体扩散器被放置在含有该含有羧酸和杂质的馏分的储器的底部附近，在该馏分的表面下面引入汽提气体。该汽提操作可以按逆流或并流的方式连续地、或分批地进行。杂质、特别是含有卤化物如羧酸卤化物和卤化氢的杂质的去除的效率通过本领域技术人员已知的方法例如GC-MS使用用外标校准或滴定适当地测量。在实例中还解释了合适的测量。

根据本发明，该汽提操作通常在从10℃至90℃的温度下进行。通常，该汽提步骤中含有羧酸和杂质的馏分的温度等于或高于10℃。更优选地，该汽提步骤中含有羧酸和杂质的馏分的温度等于或高于15℃。最优选地，该汽提步骤中含有羧酸和杂质的馏分的温度等于或高于20℃。通常，该汽提步骤中含有羧酸和杂质的馏分的温度等于或低于90℃。优选地，该汽提步骤中含有羧酸和杂质的馏分的温度等于或低于85℃。甚至更优选地，该汽提步骤中含有羧酸和杂质的馏分的温度等于或低于80℃。在本发明的最优选的方面，该汽提步骤中含有羧酸和杂质的馏分的温度是从15℃至30℃。选择温度使得在给定的汽提操作压力下，该馏分中所含的羧酸主要留在液相中。通常，在该汽提步骤期间不需要加热和/或冷却，这使得该汽提操作在经济上是有利的。

在优选的实施例中，对其施用汽提操作的馏分中的羧酸含量基本上不被该汽提操作降低。通常，在该汽提操作后对其施用该汽提操作的馏分中的羧酸含量是相对于在该汽提操作之前对其施用该汽提操作的馏分中包含的羧酸的量等于或大于90％、优选等于或大于93％、更优选等于或大于95％、甚至更优选等于或大于97％、并且最优选等于或大于99％。

在本发明的一个方面，该汽提操作在环境压力下进行。在本发明的另一方面，将该汽提装置中的压力控制在所希望的压力范围内。可以采用低于或高于环境压力的压力。在本发明的一个方面，该汽提装置中的压力为从50毫巴至200毫巴。通常，该汽提装置中的压力是等于或大于50毫巴。更优选地，该汽提装置中的压力是等于或大于60毫巴。最优选地，该汽提装置中的压力是等于或大于70毫巴。通常，该汽提装置中的压力是等于或低于200毫巴。更优选地，该汽提装置中的压力是等于或低于190毫巴。最优选地，该汽提装置中的压力是等于或低于180毫巴。

在本发明的第一实施例中，使含有羧酸和杂质的馏分经受气体汽提操作，而无需任何另外的在前的方法步骤。

在本发明的第二实施例中，该用于回收羧酸的方法进一步包括在该气体汽提操作之前的额外的分离步骤、优选蒸馏步骤。通常，如果含有羧酸和杂质的馏分具有从约5重量％至约80重量％的羧酸酐含量，则该额外的分离步骤是特别有利的。通常，在此实施例中，在该额外的分离步骤之前，在该含有羧酸和杂质的馏分中的羧酸酐的含量是大于5重量％、优选大于10重量％、更优选大于15重量％、并且最优选大于20重量％。进一步，在该额外的分离步骤之前，在该含有羧酸和杂质的馏分中的羧酸酐的含量通常是小于80重量％、优选小于75重量％、优选小于70重量％、并且最优选小于65重量％。如果在该含有羧酸和杂质的馏分中羧酸与羧酸酐的重量％比率为约1:1，则通常在该气体汽提操作之前施用该额外的蒸馏步骤。该额外的分离步骤、特别是蒸馏步骤可以连续地或分批地进行。在本发明的一个方面，通过所述分离步骤从含有羧酸和杂质的馏分中分离的混合物含有大于约30重量％、更优选大于约40重量％、并且最优选大于约50重量％的羧酸酐或它可以富含羧酸酐。所述混合物作为侧流或底流从该分离步骤中适当回收并且可以进一步被纯化，或者可以如回收的原样使用，例如用于再循环回其起源方法。该起源方法通常是酰化特别是乙酰化通常包含多糖如纤维素的材料的方法、通常特别是木材处理方法。术语“富含羧酸酐”旨在表示在该侧流中羧酸酐的含量是等于或大于70重量％。

在该第二实施例的另一方面，在该分离步骤之前，在水的存在下用金属盐处理含有羧酸和杂质的馏分，如申请EP No.14167588.4中所描述的，将该申请通过援引方式以其全文并入。

在本发明的第三实施例中，含有羧酸和杂质的馏分通过气体汽提步骤，接着分离、特别是如该第二实施例中所描述的蒸馏步骤进行处理。为了通过该汽提步骤减少或基本上去除腐蚀性杂质，如羧酸氯化物、卤化氢如HCl或HBr，这是特别有利的。然后可以使所得的具有降低的腐蚀性杂质含量的含有羧酸和杂质的馏分在不需要是耐腐蚀的或具有较小耐腐蚀性的设备中经受接着的分离、特别是蒸馏步骤，这使得该方法在经济上更有利并且还可以避免产品的品质问题(例如金属含量、变色)。然后可以使通过汽提和随后的分离、特别是蒸馏处理的馏分进一步经受汽提程序和/或其他方法步骤，或如从该蒸馏程序回收的用于其他方法。此实施例的一个或多个步骤可以连续地或分批地进行。

在本发明的第四实施例中，该用于回收羧酸的方法进一步包括用水相预处理待引入该气体汽提操作的含有羧酸和杂质的馏分的额外步骤。有利地，该含有羧酸和杂质的馏分在添加该水相之前具有小于20重量％的羧酸酐含量。优选地，该含有羧酸和杂质的馏分在添加该水相之前具有小于10重量％的羧酸酐含量。更优选地，该含有羧酸和杂质的馏分在添加该水相之前具有小于5重量％的羧酸酐含量。甚至更优选地，该含有羧酸和杂质的馏分在添加该水相之前具有小于2重量％的羧酸酐含量。小于1重量％的含量是甚至更优选的。术语“水相”表示任何品质的水(例如去离子水、纯化水、蒸馏水、双蒸馏水、过滤水、来自工业过程的水或还有市政水、自来水、硬水、软水)，以及含有一种或多种金属盐的水相或进一步含有有机物质的水相。可以包含在该水相中的一种或多种金属盐通常是非卤化的盐。通常该一种或多种金属盐是碱式盐，适当地选自金属氢氧化物、碳酸盐或羧酸盐，特别是乙酸盐。优选地该一种或多种金属盐尤其是非卤化的碱金属盐。优选钾和钠的盐，更特别优选钠盐。最优选地，该金属盐选自羧酸钠，特别是乙酸钠，氢氧化钠和其混合物。含有水或水和有机物质的水相是优选。在该水相包含有机物质的情况下，术语“有机物质”不限于特定的有机物质。通常，为了避免进一步添加污染物到含有羧酸和杂质的馏分中，优选地这些有机物质是对应于在含有羧酸和杂质的馏分中所含的羧酸的羧酸。此类含有羧酸的水相可以从随后的方法步骤、例如随后的蒸馏步骤再循环到此步骤中。控制供应到该水相处理步骤的水相的量使得通过该水处理步骤获得的馏分的水含量总体上是从0.01重量％至20重量％。更优选的是控制向该含有羧酸和杂质的馏分中添加水相，使得通过该水处理步骤获得的馏分的水含量为从0.02重量％至10重量％；甚至更优选的是通过该水处理步骤获得的馏分中的从0.05重量％至2重量％的水含量。不希望受理论束缚，据信水相的添加不仅在经处理的馏分中将残余羧酸酐转化为羧酸，而且还将羧酸卤化物转化为其相应的羧酸，由此释放卤化氢，该卤化氢可以通过气体汽提操作去除或保留在该水相中。其他腐蚀性杂质也通过添加水相从含有羧酸和杂质的馏分中去除，或通过随后的气体汽提操作而成为可去除的。

向含有羧酸和杂质的馏分中添加水相的步骤优选地在该汽提装置中或在与该汽提装置分开的容器或装置中进行。通常，向含有羧酸和杂质的馏分中添加水相可以在从0℃至80℃的温度下进行。通常，在添加水相的步骤中，含有羧酸和杂质的馏分的温度是等于或高于0℃。更优选地，在添加水相的步骤中，含有羧酸和杂质的馏分的温度是等于或高于10℃。最优选地，在添加水相的步骤中，含有羧酸和杂质的馏分的温度是等于或高于15℃。通常，在添加水相的步骤中，含有羧酸和杂质的馏分的温度是等于或低于80℃。优选地，在添加水相的步骤中，含有羧酸和杂质的馏分的温度是等于或低于60℃。甚至更优选地，在添加水相的步骤中，含有羧酸和杂质的馏分的温度是等于或低于50℃。最优选地，在添加水相的步骤中，含有羧酸和杂质的馏分的温度是等于或低于30℃。在最优选的方面，在添加水相的步骤中，含有羧酸和杂质的馏分的温度是从15℃至30℃。

在本发明的另一方面，该第三实施例是在根据本发明的第二和/或第三实施例的一个或多个步骤之后。在这种情况下，实施例的水性步骤优选地不含金属盐。

以下列表是非限制性的，并且总结了之前描述的一些优选实施例、方法变体和方面：

实施例A

含有羧酸和杂质的馏分的汽提

实施例B

含有羧酸和杂质的馏分的蒸馏以获得含有羧酸和减少的量的杂质的馏分；该含有羧酸和减少的量的杂质的馏分的汽提。

此实施例是特别优选的，特别是如果该含有羧酸和杂质的馏分含有等于或大于50重量％的羧酸酐。

实施例C

含有羧酸和杂质的馏分的蒸馏以获得含有羧酸和减少的量的杂质的馏分；水相的添加；该经预处理的含有羧酸和减少的量的杂质的馏分的汽提。

此实施例是特别优选的，特别是如果该含有羧酸和杂质的馏分含有等于或大于50重量％的羧酸酐。

实施例D

含有羧酸和杂质的馏分的汽提以获得含有羧酸和减少的量的杂质的馏分；该含有羧酸和减少的量的杂质的馏分的蒸馏。

实施例E

添加水相到含有羧酸和杂质的馏分中；该经预处理的馏分的蒸馏；该经预处理的含有羧酸和杂质的馏分的汽提。

实施例F

含有羧酸和杂质的馏分的汽提以获得含有羧酸和减少的量的杂质的馏分；该馏分的蒸馏；该经预处理的馏分的汽提。

实施例G

含有羧酸和杂质的馏分的汽提以获得含有羧酸和减少的量的杂质的馏分；该馏分的蒸馏；添加水相到该馏分中；该经预处理的馏分的汽提。

在优选的方面，正经受汽提的馏分(该馏分是含有羧酸和杂质的馏分或含有羧酸和减少的量的杂质的馏分)包含等于或大于50重量％、优选等于或大于60重量％、并且更优选等于或大于70重量％、并且最优选等于或大于80重量％的由羧酸酐和羧酸组成的混合物。在一个方面，该经受汽提步骤的馏分由混合物组成，该混合物由羧酸酐和羧酸组成，因此在含有羧酸和杂质或羧酸和减少的量的杂质的馏分中的混合物的含量是100重量％。在另一个方面，该经受汽提步骤的馏分包含等于或小于99重量％、优选等于或小于97重量％、并且更优选等于或小于95重量％的由羧酸酐和羧酸组成的混合物。在一个方面，该经受汽提步骤的馏分包含等于或小于92重量％的由羧酸酐和羧酸组成的混合物。在又另一方面，该方面在一些实施例中是优选的，该经受汽提步骤的馏分包含等于或小于90重量％的由羧酸酐和羧酸组成的混合物。该由羧酸酐和羧酸组成的混合物通常具有从1:99至99:1的羧酸酐与羧酸的重量比。通常，该由羧酸酐和羧酸组成的混合物中的羧酸酐的含量是等于或大于1重量％、优选等于或大于10重量％、更优选等于或大于30％、并且最优选等于或大于45重量％。总体上，该由羧酸酐和羧酸组成的混合物中的羧酸酐的含量是等于或低于99重量％、优选等于或低于80重量％、更优选等于或低于70％、并且最优选等于或低于50重量％。通常，该由羧酸酐和羧酸组成的混合物中的羧酸的含量是等于或大于1重量％、优选等于或大于10重量％、更优选等于或大于30％、并且最优选等于或大于45重量％。总体上，该由羧酸酐和羧酸组成的混合物中的羧酸的含量是等于或低于99重量％、优选等于或低于80重量％、更优选等于或低于70％、并且最优选等于或低于50重量％。应当理解，在该由羧酸酐和羧酸组成的混合物中羧酸和羧酸酐的重量分数构成该由羧酸酐和羧酸组成的混合物的100重量％的总和。

通常，通过根据本发明的方法回收的纯化的羧酸馏分是足够纯的以用于下游过程，如羧酸酐的生产。在这种情况下，在该汽提操作之后不需要进一步的步骤来回收该纯化的羧酸馏分。如果需要的话，可以通过额外的分离步骤如蒸馏或液-液萃取来进一步纯化该纯化的羧酸馏分。

在本发明的一个方面，在含有羧酸和杂质的馏分中所含的至少一种杂质被施用到木材上。具体地，施用到木材的在含有羧酸和杂质的馏分中所含的该至少一种杂质源自一种或多种木材防腐剂或木材保存剂。通常，在木材处理方法之前将该至少一种杂质施用到木材上。例如在将木材运送到木材处理厂的过程中(并因此是在木材处理方法之前)用于保存该木材的木材防腐剂或木材保存剂以及因此源于其的杂质的施用是常见的。源自此类木材防腐剂和/或木材保存剂的杂质的实例是苯扎氯铵、碘代丙炔基丁基甲胺酸酯(iodocarb)、丙环唑、Iodofon、丙二醇、二丙二醇甲醚、二丙二醇、二癸基二甲基氯化铵、5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、石油馏出物、乙醇、百菌清、亚甲基双硫氰酸酯、亚硝酸钠、双胍盐和膦酸。根据本发明的方法大幅减少了或去除了施用到木材上的该至少一种杂质的含量。

本发明还涉及一种用于制造经处理的木材，例如如在EP-A-0680810中披露的，特别是乙酰化的木材的方法，该方法包括根据本发明的用于回收羧酸的方法。总体上，用羧酸酐、特别是乙酸酐处理木材，由此富含羧酸酐和羧酸(还包含其他杂质)的流出物在经处理的木材产物后产生。此流出物有利地通过根据本发明的方法作为含有羧酸和杂质的馏分进行处理以至少产生纯化的羧酸。在一个方面，直接地或在其他方法步骤如分离步骤之后将该纯化的羧酸作为反应介质用于该用于制造经处理的木材的方法中。在另一方面，直接地或在其他方法步骤如分离步骤之后将该纯化的羧酸用于通过已知方法例如烯酮法制造羧酸酐。然后将通过这些方面产生的羧酸酐再循环到其起源方法、特别是该木材处理方法中。在另一个方面，它用于其他方法。如在根据本发明的方法的过程中产生的(例如通过如该第二实施例中所描述的分离步骤)富含羧酸酐的侧流也可以再循环。为了再循环所述侧流，该侧流可以如所回收的原样或在进一步处理步骤之后使用。该侧流可以再循环到该起源方法，该起源方法具体是木材处理方法。在另一个方面，该富含羧酸酐的侧流用于其他方法。

如果通过援引方式并入本申请的任何专利、专利申请、以及公开物的披露内容与本申请的说明相冲突到了可能导致术语不清楚的程度，则本说明应该优先。

以下实例进一步说明了本发明，但不应被解释为限制其范围。

实例1

将250mL的含有50/50w/w的乙酸酐和乙酸以及2000mg/L乙酰氯的液相(混合物M1)在室温下在氩气保护气氛下静置，测量乙酰氯。使用玻璃料以1L/min将氩气鼓泡通过该混合物持续1小时，并且再次测量该混合物(混合物M2)的乙酰氯。

通过GC-MS在SIM-SCAN模式中使用外标校准(质谱仪Agilent MSD-5975，使用HP-5毛细管柱的气相色谱仪Agilent 7890)测量乙酰氯的含量。

实例2

向200mL的含有50/50w/w乙酸酐和乙酸的源自木材乙酰化方法的液相中添加200μl的乙酰氯以使乙酰氯的浓度达到1000mg/L(混合物M3)。使用玻璃料以1L/min使干燥空气鼓泡通过该混合物持续90分钟小时，并在1、30、60和90分钟时测量该混合物的乙酰氯(90分钟后：M4)。

通过滴定(Metrohm Titroprocessor 686，0.01m AgNO3滴定剂)测量氯化物的含量。

实例3

根据以下程序使250mL的M1、M2、M3、M4和工业级乙酸样品经受腐蚀试验：

程序3a：使该样品在70℃的温度下与AlSI316L、AlSI904L、合金C276和合金C22的试件接触。在650小时后，与样品M1和M3接触的试件显示出大量点蚀，而对于样品M2、M4和工业级乙酸，没有观察到点蚀。

程序3b：使样品M2、M4和工业级乙酸在115℃的温度下与AlSI316L、AlSI904L、合金C276和合金C22的试件接触。在650小时后，与样品M2和M4接触的试件显示试件没有劣化，类似于与工业级乙酸接触的试件。

Claims (16)

1.用于从含有羧酸和杂质的馏分中回收羧酸、特别是乙酸的方法，该方法包括使所述馏分经受气体汽提操作并且至少回收纯化的羧酸馏分。

2.根据权利要求1所述的方法，进一步包括在该气体汽提操作之前的额外分离步骤、优选蒸馏步骤。

3.根据权利要求1或2所述的方法，该方法包括用水相预处理待引入该气体汽提操作的该含有羧酸和杂质的馏分的额外步骤。

4.根据权利要求3所述的方法，其中该含有羧酸和杂质的馏分含有羧酸酐，其中在添加该水相之前该含有羧酸和杂质的馏分中的羧酸酐的含量小于20重量％。

5.根据权利要求3或4所述的方法，其中控制供应到该水相处理步骤的水相的量使得通过该水处理步骤获得的馏分的水含量是从0.01重量％至20重量％。

6.根据权利要求1至5中任一项所述的方法，其中该含有羧酸和杂质的馏分含有卤化的杂质，特别是卤化氢，和/或羧酸卤化物。

7.根据权利要求1至6中任一项所述的方法，其中该含有羧酸和杂质的馏分含有源自木材的杂质，特别是萜烯和/或萜类化合物。

8.根据权利要求1至7中任一项所述的方法，其中该含有羧酸和杂质的馏分含有至少一种施用到该木材的杂质，特别地其中施用到该木材的该杂质源自一种或多种木材防腐剂或保存剂。

9.根据权利要求1至8所述的方法，其中该气体汽提操作是使用至少一种选自下组的气体进行的，该组由以下各项组成：空气、氧气、CO₂、废气、以及惰性气体，优选氦、氮、氩、氙。

10.根据权利要求1至9中任一项所述的方法，其中该气体汽提操作是以逆流或并流的方式连续地、或分批地进行的。

11.根据权利要求1至10中任一项所述的方法，其中在该气体汽提操作中，经受该气体汽提操作的羧酸馏分具有从10℃至90℃的温度。

12.根据权利要求1至11中任一项所述的方法，其中含有羧酸，特别是乙酸，和杂质的羧酸馏分源自酰化方法，特别是乙酰化方法，优选地其中该酰化方法涉及酰化、特别是乙酰化包含多糖、优选地淀粉或纤维素的材料。

13.根据权利要求12所述的方法，其中该含有羧酸，特别是乙酸，和杂质的羧酸馏分源于其的方法是木材处理方法，特别是木材酰化，更特别地木材乙酰化方法。

14.根据权利要求1所述的方法，该方法包括作为侧流或底流从分离步骤、特别是蒸馏步骤中提取富含羧酸酐的混合物。

15.根据权利要求14所述的方法，该方法进一步包括将该富含羧酸酐的混合物再循环到该木材处理方法中。

16.用于制造经处理的木材、特别是乙酰化的木材的方法，该方法包括根据权利要求1至13或权利要求15中任一项所述的用于回收羧酸的方法。